CH620465A5

CH620465A5 -

Info

Publication number: CH620465A5
Application number: CH897676A
Authority: CH
Inventors: Helmut Dr Junge; Walter Dr Kurtz
Original assignee: Basf Ag
Priority date: 1975-07-16
Filing date: 1976-07-13
Publication date: 1980-11-28
Also published as: FR2318206B1; JPS5212237A; DE2531714A1; GB1546135A; FR2318206A1; US4052371A; IT1066040B

Description

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Azopigmenten der Formel (I)

55

R

(I)

(III)

kuppelt.

N-substituierte Carbamoylreste sind z. B.: N-Methyl-, N-Phenyl- oder N-(Chlor-, Brom-, Methyl-, Methoxy-, Äthoxy-oder Carbomethoxy)-phenyl. Gleichermassen sind die entsprechenden Sulfamoylreste geeignet

C-Acylaminoreste sind z. B.: Benzoylamino, Naphthoyl-amino oder Chlor-, Brom-, Methyl-, Methoxy-, Äthoxy- oder Carbomethoxybenzoylamino. Die Phthalimidylreste können z. B. noch durch Chlor oder Brom substituiert sein.

Carbonestergruppen sind z. B.: Carbalkoxy mit Ci- bis Ct-Alkoxy, Carbophenoxy, Carbochlorphenoxy oder Carbo-bromphenoxy.

Als Diazokomponenten kommen vorzugsweise Verbindungen der Aminoanthrachinon-, Aminophthalimid- oder Anilinreihe in Betracht.

Geeignete Diazoverbindungen sind jene von diazotierba-ren aromatischen Aminen, wie 1-Aminoanthrachinon, 2-Amino-

3-bromanthrachinon, 3-Aminophthalimid, 2-, 3- oder 4-Chlor-anilin, 2,5-Dichloranilin, 2,4-Dichloranilin, 3,4-Dichloranilin, 2,6-Dichloranilin, 2,3-Dichloranilin, 2,4,5-Trichloranilin, 2,4,6-Trichloranilin, 2-, 3- oder 4-Bromanilin, 2,4-Dibromanilin, 2,5-Dibromanilin,2-Methyl-5-chloranilin,2-Methyl-4-chloranilin, 2-Methyl-3-chloranilin, 2-Chlor-5-trifluormethylanilin, 2-, 3- oder

4-Nitroanilin, 4-Chlor-2-nitroanilin, 2-Chlor-4-nitroanilin, 4-Me-

. thyl-3-nitroanilin, 2-Methyl-5-nitroanilin, 2-Methyl-4-nitroanilin,

2- oder 4-Methoxyanilin, 3-Chlor-4-methoxyanilin, 2-Methoxy-5-chloranilin, 2-Amino4-chlor-diphenyläther, l-Amino-benzol-2-carbonsäuremethylester, l-Amino-benzol-2-carbonsäureäthyl-ester, 2-Amino-terephthaIsäuredimethylester, 2-Aminotereph-thalsäurediäthylester, l-Amino-2-chlor-benzol-5-carbonsäure-methylester, l-Amino-4-chlor-benzol-2-carbonsäuremethyl-ester,2-Amino-5-chlor-benzonitril,4-Chlor-2-methylsulfonylani-lin, 2-MethyIsulfonylanilin, 4-Chlor-2-aminosulfonylanilin,

3-Amino-isophthalsäuredimethylester,3-Amino-4-chlor-benzo-nitril,4-Methoxy-3-aminobenzoesäure-4'-isopropoxy-carbonyl-phenylester, 2-(5-Phenyl-oxidiazoIyl-l,3,4)-4-nitro-anilin, 2-(3-Phenyloxidiazolyl-1,2,4>anilin, 2,5-Bis-(5-phenyl-l ,3,4-oxdiazo-lyl>anilin.

Bevorzugt werden Verbindungen der Formel (Ia) hergestellt

3

620465

(la)

thalsäuredimethylester,2-Aminoterephthalsäurediäthylester, 3-Aminoisophthalsäuredimethylester, 1 -Amino-4-chlor-benzol-2-carbonsäuremethylester sowie die Verbindungen, die ganz oder teilweise Brom anstelle von Chlor enthalten.

5 In den nachfolgenden Beispielen bedeuten die Teile Gewichtsteile, die Prozente Gewichtsprozente, die Temperaturen sind in Celsiusgraden angegeben.

Die zu den Beispielen gehörenden Formeln sind auf den Zeichenblättern zusammengestellt. Beispiel- und Formelnum-lo mern stimmen dabei überein.

in der D' durch Fluor, Chlor, Brom, Trifluormethyl, Nitro, Cyan, Ci- bisGt-Alkylsulfonyl, Phenylsulfonyl, Methoxy, Äthoxy, Methyl, Äthyl, Ci- bis Ct-Alkoxycarbonyl, Carbamoyl, N-Methyl-carbamoyl, N-Phenylcarbamoyl, Sulfamoyl oder Phenylazo substituiertes Phenyl, 3- oder 4-Phthalimidyl, am Stickstoff durch Phenyl, Chlorphenyl, Methylphenyl oder Methoxyphenyl substituiertes 3- oder 4-Phthalimidyl, 1- oder 2-Anthrachinonyl, 2-Chloranthrachinonyl-l oder 3-Chlor- oder 3-Bromanthrachi-nonyl-2, R1' Wasserstoff, Chlor, Brom, Methoxy oder Äthoxy, R2' Wasserstoff, Chlor, Brom, Methyl, Äthyl, Trifluormethyl, Nitro, Methylsulfonyl, Äthylsulfonyl, Phenylsulfonyl, Carbamoyl, N-Phenylcarbamoyl, Sulfamoyl, N-Phenylsulfamoyl, Ci-bis Ct-Alkoxycarbonyl, Benzoylamino oder Phthalimidyl, R3' Wasserstoff, Chlor, Brom oder Nitro und R2' und R3 0

zusam-

20

25

men oder

3

sind.

Kupplungskomponenten der Formel (III) sind in der Literatur beschrieben. Am bequemsten sind sie zugänglich durch 35 Umsetzung von gegebenenfalls substituierten Anthranilamiden mit ß-Hydroxynaphthoesäurechlorid und anschliessende alkalische Cyclisierung oder durch Umsetzung von ß-Hydroxynaph-thoesäureamid mit gegebenenfalls substituierten Isatosäurean-hydriden, z. B. gemäss dem Verfahren der deutschen Offenle- 40 gungsschrift 2 027 791.

Die Pigmente der Formel (I) fallen nicht immer in der für den speziellen Verwendungszweck optimalen physikalischen Form an. Man kann sie jedoch durch an sich bekannte Methoden wie Salzvermahlung, Erhitzen in Wasser oder Lösungsmit- 45 teln, in die am besten geeignete Form überführen.

Die Pigmente der Formel (I) sind sehr farbstark, deckend oder lasierend und teilweise sehr brillant. Sie haben teilweise sehr gute Lichtechtheit, Migrationsechtheit, Überspritzecht-heit und Weichmacherechtheit und eignen sich zum Färben 50 von Lacken und Kunststoffen und insbesondere Druckfarben. Einzelne Verbindungen eignen sich auch für das in der deutschen Patentschrift 1 811 796 beschriebene Verfahren zum Färben von cellulosehaltigem Textilmaterial, z. B. der Farbstoff des Beispiels 96. 55

Von besonderer technischer Bedeutung sind Verbindungen der Formel (I) mit R1 = R2 = R3 = H.

Bevorzugte Diazokomponenten sind beispielsweise Halo-genaniline, Aminobenzolcarbonsäureester und -amide oder Tri-fluormethylaniline. b0

Einzelne bevorzugte Diazokomponenten sind z. B.: 2-, 3-oder 4-Chloranilin, 2,5-, 2,4-, 3,4- oder 2,6-Dichloranilin, 2,4,5-oder 2,4,6-Trichloranilin, 2-Methyl-5-chloranilin, 2-Methyl4-chloranilin, 2-Methoxy-4-chloranilin, 2-Methoxy-5-methylsulfo-nylanilin, 2-Chlor-3-methoxyanilin, 2-Methyl-3-chloranilin, b5

2-Chlor-5-trifluormethylanilin,4-Chlor-2-trifluormethylanilin,

3-Trifluormethylanilin, Anthranilsäuremethylester, Anthranil-säureäthylester, Anthranilsäureisobutylester, 2-Amino-tereph-

Beispiel 1

9,9 Teile 2,4,5-Trichloranilin werden in 100 Teilen konzentrierter Schwefelsäure gelöst, auf 0 bis 5 °C gekühlt und durch Zugabe von 18 Teilen Nitrosylschwefelsäure (ca. 45%) diazo-tiert. Man rührt bei 0 bis 5 °C 3 Stunden, giesst dann auf eine Mischung von 300 Teilen Eis und 300 Teilen Wasser, versetzt mit ca. 0,5 Teilen Amidosulfonsäure und filtriert die Diazonium-salzlösung in eine Lösung von 14 Teilen 2-(2' -Hydroxy-3' -naph-thyl)-4(3H)-chinazolon in 30 Teilen 50%iger Natronlauge, 120 Teilen Wasser und 100 Teilen N-Methylpyrrolidon. Durch Zugabe von 1 n NaOH wird dabei stets ein pH-Wert von ^6 eingehalten. Man rührt 4 Stunden bei Zimmertemperatur, heizt dann Vi Stunde auf 70 °C auf, saugt ab und wäscht gründlich mit Wasser nach. Der feuchte Filterkuchen wird in 150 Teile Isobu-tanol eingetragen, die Suspension 2 Stunden am Rückfluss erhitzt, bei 80 °C abgesaugt und mit Methanol nachgewaschen. Man erhält 20,2 Teile eines brillanten roten Pigmentpulvers der Formel siehe Zeichenblatt Nr. 1, Beispiel 1.

Analog Beispiel 1 erhält man mit den Diazo- und Kupplungskomponenten der Tabelle siehe Zeichenblätter Nr. 1 bis 11, Beispiele 2 bis 96, Farbstoffe mit dem angegebenen Farbton.

Bei

Farbton

Bei

Farbton

Bei

Farbton

spiel

2

rot

11

rot

20

rot

3

rot

12

rot

21

marron

4

rot

13

rot

22

rot

5

rot

14

rot

23

marron

6

rot

15

rot

24

marron

7

rot

16

rot

25

rot

8

rot

17

rot

26

rot

9

rot

18

rot

27

rot

10

rot

19

rot

28

rot

29

rot

52

rot

75

rot

30

rot

53

rot

76

rot

31

rot

54

rot

77

marron

32

rot

55

rot

78

rot

33

rot

56

rot

79

rot

34

rot

57

rot

80

rot

35

rot

58

rot

81

rot

36

rot

59

rot

82

rot

37

rot

60

rot

83

rot

38

rot

61

rot

84

rot

39

rot

62

rot

85

rot

40

rot

63

marron

86

rot

41

marron

64

rot

87

rot

42

rot

65

marron

88

rot

43

rot

66

marron

89

rot

44

rot

67

rot

90

rot

45

rot

68

rot

91

rot

46

rot

69

rot

92

rot

47

rot

70

rot

93

rot

48

rot

71

rot

94

rot

49

rot

72

rot

95

rot

50

rot

73

rot

96

rot

51

rot

74

rot

620465 4

Cl

10

Beispiel 1 ^

Cl

NH2

Cl

ò.

tü

HH2

Cl . ^ . Cl NE

XX

2..

Cl

Cl NH,

J®C

9

Cl

NH9 Cl

NH,

Br Br

NH,

t*

2

Br

Br ' ^ NH

4K

2

Cl

* «

N H N

OH

HNyïO

0

Bsp.-Nr. Diazokomporiente Kupplungskomponente Farbton

Cl OH

11 HH2

^ HNv

'r©

rot rot rot rot rot

Br

8 CTÏT " rot rot rot

5

620465

Bsp.-Nr.

Diazokomponente

Kupplungskomponente

Farbton

11

Cl &

Gl

NH.

rot

12

13

ci

Cl

NH, £

CH, NH,

rot rot

14

Cl NH2

rot

15

Cl CH,

t*

NH.

rot

16

Cl

6:

CH,

NH,

rot

17

CH,

TÖC

Cl NH,

rot

18

CH.

Cl NH,

rot

19

CF.

4*

Cl

NH,

rot

20

CF,

NH,

rot

p.-,

21

22

23

24

25

26

27

28

29

30

6

Diazokomponente

Kupplungskomponente no,

nh,

NO,

è-

nh,

o2n

A,h.

02n tir ci nh,

no,

CH,

tìL

nh,

CH3°ì^ìf C1

nh,

°v 01

ci nh,

01 tìx0Fj

JÛC

Cl ^ NH

nh2

och,

3

2

cooch,

nh,

7

620 465

Bsp.-Nr. Diazokomponente

Kupplungskomponente Farbton

51

C00C-H,

'l 2 5

NH„

OH

CCÌC3

HN^PO

rot

P2

°2N GC0CH3

TSC

NH,

rot

33

Cl C00CH

3

NH,

rot

34

J$C

COOCH,

o2n ^^nh2

rot

35

CH,00C ?

4X

COOCH,

NH,

rot

36

JSC

C00CoHc 2 5

H5C2OOC ^^NHg rot

37

CH300C COOCH,

j I II J

tÇT

NH,

rot

38

CN

NH,

rot

39

Cl CN

NH,

rot

40

Cl v^N' SOgCHj nh2

rot

620465

8

Bsp.-Kr. Diazokomponente

Kupplungskomponente Farbton

41

0

0 NH,

marron

42

43

44

45

46

47

Br

NH,

0 0

nh2o

0

Gl

H,

JÛC >°

,N ^^N

H

rot rot rot rot rot rot

48

rot

p.-

49

50

51

52

53

54

55

56

57

9

620465

Diazokomponente

Kupplungskomponente Farbton

Cl

NH,

C?

Cl ~ NH,

-OC

OH

Cl rot rot

Cl Cl

NH,

rot

01XÏ01

Cl NH,

rot

4K

CH,

Cl ^ NH

rot

CF.

a

Cl

NH,

rot

0 11

C-OCH

NH,

3

rot

SJOC

C-OCH,

NH,

CH_0 ?

rot

nh2o rot

620465

10

Bsp.-Nr. Diazokomponente

Kupplungskomponente Farbton

58

rot

59

so2nh2

nh„

rot

60

61

Cl Cl

XX

Cl nh,

0

c-oc-h,, 2 5

nïï„

rot rot

. no-

62 HT lT " rot

M2

Cl.^.Cl marron

63 XX

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64 £ JÜC

0

c-ochj c ^^nh„ ch-0 " 2

j

'-ÎT^l

2 0

rot

U

" marron nh20

cn gg p" |T " marron nh0

11

620465

Bsp.-Nr. Diazokomponente

Kupplungskomponente Farbton

67

Cl NH,

OH

^ I rot

OQl

68

Cl

XX

Cl NH,

rot

69

Cl

Jüc

Cl NH,

rot

70

Cl Cl

Cl NH,

rot

71

0

f*V °-002a5

rot

72

h2n

II II

°^r°

NH„

NH,

rot

73

IXx

S-0-©

NH,

rot

74

_ CH, Cl

0 3

chj-c- nh nhg rot

75

oH'~rBTa

NH,

rot

620465

12

Bsp.-Nr. Diazokomponente

Kuppltingskomponente Farbton

OCH,

76 H,

COO C00CH(CH5),

OH

CP,

rot

77

0

0 NH,

marron

78

Cl

NH,

rot

79

OC

O

C-OCH, NH„

80

ÇC^H-©-

Cl

NH20

rot

81

Il I

0 NH,

if ^

OH

hnÇX^T

0

II

C-NH,

2 rot

82

CC

Cl NH,

rot

85

Cl

Cl ' v " NH,

J©C

rot

13

Bsp.-Nr. Diazokomponente Kupplungskomponente

620465 Farbton

84

85

Cl Cl

XX

ci

NH,

Cl.^ Cl

'XX

NH,

rot rot

86

0

C-OCH, NH„

rot

87

88

er

NO,

NH,

Cl

Cl v ' NH,

rot rot

89

CN

NH,

rot

90

91

01 ^

Cl NH,

Cl

Cl^~ NH.

XX

rot rot

92

93

Cl

NH,

nh2°

rot rot

620 465

Bsp. Nr.

Dia zokomponente

14

Kupplun^skomponente

Farbton

Claims

620465

1 ^

R

(II)

(III)

30

kuppelt.

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet,

dass man Azopigmente der Formel I herstellt, in der R1, R2 und R3 Wasserstoff sind und D die angegebene Bedeutung hat. 45

2

PATENTANSPRÜCHE 1. Verfahren zur Herstellung von Azopigmenten der Formel I d

R

(I)

in der D den Rest einer Diazokomponente, R1 Wasserstoff, Chlor, Brom, Methoxy oder Äthoxy, R2 und R3 unabhängig voneinander Wasserstoff, Chlor, Brom, Methyl, Äthyl, Trifluor-methyl, Nitro, Methylsulfonyl, Äthylsulfonyl, Phenylsulfonyl, 5 gegebenenfalls N-substituiertes Carbamoyl oder Sulfamoyl, Carbonester, gegebenenfalls substituiertes C-Acylamino oder Phthalimidyl und R2 und R3 zusammen einen Rest der Formel

0

10

oder

3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet,

dass man Azopigmente der Formel I herstellt, in der R1, R2 und R3 Wasserstoff sind und D 2,4-Dichlorphenyl, 2,5-DichIorphe-nyl, 2,3,5-Trichlorphenyl, 3-Bromphenyl oder 2,5-Dimethoxycar-bonylphenyl ist. 5Û

3

in der D den Rest einer Diazokomponente, R1 Wasserstoff, Chlor, Brom, Methoxy oder Äthoxy, R2 und R3 unabhängig voneinander Wasserstoff, Chlor, Brom, Methyl, Äthyl, Trifluor-methyl, Nitro, Methylsulfonyl, Äthylsulfonyl, Phenylsulfonyl, gegebenenfalls N-substituiertes Carbamoyl oder Sulfamoyl, Carbonester, gegebenenfalls substituiertes C-Acylamino oder Phthalimidyl und R2 und R3 zusammen einen Rest der Formel

15 bedeuten, das dadurch gekennzeichnet ist, dass man eine Dia-zoverbindung eines Amins der Formel II

D-nh2

20 mit einer Kupplungskomponente der Formel (III)

(II)

oder

0

bedeuten, dadurch gekennzeichnet, dass man eine Diazoverbin-dung eines Amins der Formel II

D-nh2

mit einer Kupplungskomponente der Formel III OH

4. Verwendung der nach dem Verfahren gemäss Anspruch 1 hergestellten Farbstoffe zum Färben von makromolekularen Substanzen ausserhalb der Textilindustrie.