CH621129A5

CH621129A5 -

Info

Publication number: CH621129A5
Application number: CH811276A
Authority: CH
Inventors: Dieter Arlt; Wolfgang Behrenz; Ingeborg Hammann; Bernhard Homeyer
Original assignee: Bayer Ag
Priority date: 1975-06-28
Filing date: 1976-06-24
Publication date: 1981-01-15
Also published as: IL49910A; US4104377A; FR2317313A1; DK140019C; DE2528996A1; IL49910A0; BE843496A; JPS598277B2; DK140019B; AT347743B; JPS525715A; DE2528996C2; DK287276A; ATA470776A; FR2317313B1; BR7604157A; IT1061465B; NL7606993A; ZA763791B; GB1541627A

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft ein insektizides, akarizi-35 des und nematizides Mittel und Verfahren zu dessen Herstel-lung.

Es ist bereits bekannt, dass Chlor- oder Brom-substituierte Alkylphosphor(phosphon)säureester, z.B. der 0,0-Diäthyl-0-(l,2-dichloräthyl-)phosphorsäureester sich durch eine insekti-zide Wirksamkeit auszeichnen (vgl. z.B. USA-Patentschriften 2 947 773 und 3 453 348).

Diese Verbindungen weisen jedoch den Nachteil einer sehr hohen Warmblütertoxizität sowie einer geringen Wirkungsdauer auf. Ausserdem sind sie bodeninsektizid unwirksam.

Es wurde nun überraschenderweise ein insektizides, akarizides und nematizides Mittel gefunden, welches dadurch gekennzeichnet ist, dass es eine Verbindung der Formel (I)

RiO. O

\ll

;p-o-cf-ch2-x (i)

I

R2' Y

55

in der

Ri und R2 unabhängig voneinander für gegebenenfalls ein-oder mehrfach durch Fluor, Chlor oder Brom substituierte Alkylreste mit jeweils 1 bis 4 Kohlenstoffatomen stehen, 60 R2 darüberhinaus auch einen gegebenenfalls ein- oder mehrfach durch Fluor, Chlor oder Brom substituierten Alkoxyrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder einen gegebenenfalls durch Nitro und/oder Halogen substituierten Phenylrest bedeutet,

65 x ein Chlor- oder Brom- und

Y ein Wasserstoff- oder Fluoratom ist,

als mindestens eine aktive Komponente enthält.

Weiterhin wurde gefunden, dass das insektizide, akarizide

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und nematizide Mittel glatt und mit guten Ausbeuten erhalten wird, wenn man entweder

(a) Alkylphosphor(phosphon)säureester der allgemeinen Formel

O ORi </

RsO-E

(II)

SR2

CH2= C-F Y

(III)

umsetzt oder dass man

(b) Phosphor(phosphon)säure-0-alkylesterhalogenide der allgemeinen Formel

O .Hai ■/

R2-R

(IV)

ORi gleichzeitig mit Chlor oder Brom und Vinyl- bzw. Vinylidenfluorid zur Reaktion bringt und die als Zwischenprodukte erhaltenen l-Fluor-2-halogen-äthyl-phosphor(phosphon)säu-

CHaO. O

reesterhalogenide der allgemeinen Formel

O Cl

!/

R2-PV

in einem Einstufenverfahren mit Chlor oder Brom und Vinyl-bzw. Vinylidenfluorid der Formel

O-CF-CH2-X (V)

Y

io entweder mit Alkoholen der allgemeinen Formel

RiOH (VI)

ls in Gegenwart von tert. organischen Basen als Säurebindemittel oder mit Epoxiden der allgemeinen Formel

20

CH2-

O

\

-CH R

(VII)

zur Umsetzung bringt, und dann das erhaltene Reaktionspro-25 dukt der Formel (I) mit Formulierungshilfsmitteln vermischt.

In vorgenannten Formeln haben die Symbole Ri, R2, X und Y die vorstehend angegebene Bedeutung, während R für einen niederen Alkylrest und Hai für ein Halogenatom steht.

Verwendet man beispielsweise gemäss Variante (a) 0,0,0-30 Trimethylphosphorsäureester, Chlor und Vinylfluorid als Ausgangsmaterialien, so kann der Reaktionsverlauf durch das folgende Formelschema wiedergegeben werden:

CHsO. O

;P-0-CH3+Cl2+CH2 =CHF=-

\I

CHsO

-CH3CICH3O

■P—O-CH-CH2-CI

i

F

(VIII)

Setzt man beispielsweise gemäss Variante (b) 0,0-Dimethyl-phosphorsäureesterchlorid, Vinylfluorid, Brom und Äthanol um, so verläuft die Reaktion gemäss folgendem Schema:

O Cl

»/ CHsO-Pv

+ Br2 + CH2 = CH-F-

-CHsBr

OCHs

O Cl

1/

CHsO-P'

O-CH-CH2-B r

CHsO-P,

O Cl !/

Säurebindemittel

G-CH-CH2-Br + C2H5OH-

-HC1

O OC2H5

1/

CH3O-P.

0-CH-CH2-Br

(IX)

Sowohl die neuen Fluor-haltigen Phosphor(phosphon)säure-ester als auch die zu ihrer Herstellung erforderlichen Aus-gangsmaterialien sind durch die Formeln (I) bis (VII) eindeutig allgemein definiert.

Vorzugsweise steht in den oben genannten Formeln Ri jedoch für den Methyl-, Äthyl-, 2-Chlor- bzw. 2-Bromäthyl-, n- oder i-Propyl-, 1-Chlor-isopropyl-, n- oder sec.-Butyl-, 2-Chlor- oder -Brom-l-fluor-äthylrest,

R2 steht vorzugsweise für den Rest —O—Ri, wobei Ri die zuletzt angegebenen vorzugsweisen Bedeutungen besitzt oder bedeutet bevorzugt eine Methyl-, Äthyl-, n-Propyl-, n-Butyl-oder 2-Chloräthylgruppe.

Als Beispiele für die neuen Fluor-haltigen Phosphor(phos-phon)säureester seien im einzelnen genannt:

0,0-Dimethyl-0-[l-fluor-2-chlor-

äthyl-]-phosphorsäureester, 0,0-Dimethyl-0-[l-fluor-2-brom-äthyl-]-phosphorsäureester, 0,0-Diäthyl-0-[ 1 -fluor-2-chlor-

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äthyI-]-phosphorsäureester,

0,0-Diäthyl-0-[l-fluor-2-brom-

äthyl-]-phosphorsäureester,

0,0-Di-[-2-chIor-äthyI-]-0-[-l-fIuor-2-chIor-

äthylj-phosphorsäureester,

0,0-Di-n-propyl-0-[ 1 -fluor-2-chlor-

äthyl-]-phosphorsäureester,

0,0-Di-i-propyl-0-[-l-fluor-2-chIor-

äthyl-]phosphorsäureester,

0,0-Di-n-butyI-[-l-fluor-2-chIor-

äthyl-]phosphorsäureester,

0-Methyl-0,0-di [-1 -fIuor-2-chIor-

äthyl-]phosphorsäureester,

0-Methyl-0-[-2-chlor-äthyI-]-0-[ 1 -fluor-

2-chlor-äthyI-]phosphorsäureester,

0-Äthyl-0-[-2-chlor-äthyl-0-[l-fluor-

2-chloräthyl-]-phosphorsäureester,

0-Äthyl-0-[ 1,2-dichlor-äthyl]-0-[ 1 -fluor-

2-chlor-äthyl-]-phosphorsäureester,

Methanphosphonsäure-O-methyl-O-

[ 1 -f luor-2-chlor-äthyI-]ester,

Methanphosphonsäure-O-äthyl-O-

(l-fluor-2-chlor-äthyl-)ester,

Methanphosphonsäure-0-[2-chlor-äthyl-]-0-

[ 1 -fluor-2-chlor-äthyl-]ester,

Äthanphosphonsäure-0-äthyl-0-[l-fluor-

2-chloräthyl-]ester,

Äthanphosphonsäure-0-ätnyl-0-[ 1 -fluor-2-brom-äthyI-]ester,

Äthanphosphonsäure-0-[2-chloräthyl-j 0-

[l-fluor-2-chlor-äthyl-]ester,

Äthanphosphonsäure-O-i-propyl-

0-[ 1 -f Iuor-2-chlor-äthyl-]ester,

2-Chlor-äthanphosphonsäure-0-[2-chlor-

äthyl-]-0-[l-fluor-2-chlor-äthyl-]ester,

2-Chloräthanphosphonsäure-0-methyl-0-

[l-fluor-2-chloräthyl-]-ester,

2-Chloräthanphosphonsäure-0-äthyl-0-

[ 1 -fIuor-2-chIor-äthyl-]ester,

2-ChIoräthanphosphonsäure-0-methyl-0-[l-fluor-2-brom-äthyl-]ester, Propanphosphonsäure-O-methyl-O-

f 1 -fIuor-2-chloräthyl-]ester, Propanphosphonsäure-O-methyl-O-11 -fluor-2-bromäthyl-]ester,

Propanphosphonsäure-0-äthyl-0-[l-fluor-2-chloräthyl-]ester,

Propanphosphonsäure-O-n-propyl-O-

[ 1 -fluor-2-chlor-äthyl-]ester,

Butanphosphonsäure-O-methyl-O-

[ 1 -fluor-2-chlor-äthyl-]ester,

Benzolphosphonsäure-O-methyl-O-

[ 1 -fluor-2-chloräthyl-]ester,

3-Nitro-benzolphosphonsäure-0-äthyl-0-[ 1 -f Iuor-2-chlor-äthyl]-ester, 0,0-Dimethyl-0-(l,l-difluor-2-chlor-äthyl-]phosphorsäureester,

0,0-Dimethyl-0-[ 1, l-difluor-2-brom-äthyl-]phosphorsäureester,

0,0-Diäthyl-0-[ 1, l-difluor-2-chlor-äthyI-]phosphorsäureester, 0,0-Di-[2-chlor-äthyl-]-0-[l,l-difluor-2-chlor-äthyl-]phosphorsäureester, Methanphosphonsäure-0-methyl-0-[ 1,1-dif!uor-2-chlor-äthyl-]ester, Methanphosphonsäure-0-äthyl-0-[l, 1 -difluor-2-chIor-äthyl-]ester,

Äthanphosphonsäure-0-äthyl-0-[ 1,1-difluor-2-ch!or-äthyl-]ester.

Die Herstellung der neuen l-FIuor-2-halogen-äthyl-phos-phor(phosphon)säureester gemäss Variante (a) erfolgt im allgemeinen durch Umsetzung stöchiometrischer Mengen von Alkylphosphor(phosphon)säureester (II), Halogen und Fluor-olefin (III); jedoch kann zwecks Erzielung besserer Ausbeuten die Verwendung eines Überschusses der Phosphorkomponente von Vorteil sein. Ausserdem ist die Verwendung inerter organischer Lösungs- bzw. Verdünnungsmittel manchmal zweckmässig. Als solche kommen insbesondere aliphatische oder aromatische, chlorierte Kohlenwasserstoffe, wie Chloroform, Chlorbenzol oder Methylenchlorid und Dichloräthan in Frage. - -

Man führt die Reaktion im allgemeinen unter Aussenküh-lung bei Temperaturen von ca. —20° bis +40° sowie unter Normaldruck durch.

Die Aufarbeitung des Reaktionsgemisches erfolgt nach üblichen Methoden, insbesondere durch fraktionierte Destillation.

Die neuen Fluor-haltigen Phosphor(phosphon)säureester fallen meist in Form farbloser bis schwach gelb gefärbter, unter vermindertem Druck unzersetzt destillierbarer, wasserunlöslicher Öle an. Sie können durch ihren Siedepunkt bzw. Siedebereich charakterisiert werden.

Wie bereits mehrf ach erwähnt zeichnen sich die neuen Produkte durch eine sehr gute insektizide, akarizide und nematizide Wirkung bei im Vergleich zu bekannten Verbindungen analoger Konstitution und gleicher Wirkungsrichtung wesentlich geringerer Warmblütertoxizität aus. Sie finden daher beispielsweise im Pflanzen- und Vorratsschutz sowie auf dem Hygienesektor zur Bekämpfung schädlicher saugender und beissender Insekten, ferner von Milben und Nematoden Verwendung.

Zu den saugenden Insekten gehören im wesentlichen Blattläuse (Aphididae) wie die grüne Pfirsichblattlaus (Myzus persi-cae), die schwarze Bohnen- (Doralis fabae), Hafer- (Rhopalo-siphum padi), Erbsen- (Macrosiphum pisi) und Kartoffellaus (Macrosiphum solanifolii), ferner die Johannisbeergallen-(Cryptomyzus korschelti), mehlige Apfel- (Sappaphis mali), mehlige Pflaumen (Hyalopterus arundinis) und schwarze Kirschenblattlaus (Myzus cerasi), ausserdem Schild*- und Schmierläuse (Coccina), z. B. die Efeuschild- (Aspidiotus hederae) und Napfschildlaus (Lecanium hesperidum) sowie die Schmierlaus (Pseudococcus maritimus); Blasenfüsse (Thysanoptera) wie Hercinothrips femoralis und Wanzen, beispielsweise die Rüben- (Piesma quadrata), Baumwoll- (Dysdercus interme-dius), Bett- (Cimex lectularius), Raub- (Rhodnius prolixus) und Chagaswanze (Triatoma infestans), ferner Zikaden, wie Euscelis bilobatus und Nephotettix bipunctatus.

Bei den beissenden Insekten wären vor allem zu nennen Schmetterlingsraupen (Lepidoptera) "wie die Kohlschabe (Plu-tella maculipennis), der Schwammspinner (Lymantria dispar), Goldafter (Euproctis chrysorrhoea) und Ringelspinner (Mala-cosoma neustria), weiterhin die Kohl- (Mamestra brassicae) und die Saateule (Agrotis segetum), der grosse Kohlweissling (Pieris brassicae), kleine Frostspanner (Cheimatobia bramata), Eichenwickler (Tortrix viridana), der Heer- (Laphygrna frugi-perda) und ägyptische Baumwollwurm (Prodenia litura), ferner die Gespinst- (Hyponomeuta padella), Mehl- (Ephestia kühniella) und grosse Wachsmotte (Galleria mellonella).

Weiterhin zählen zu den beissenden Insekten Käfer (Coleoptera) z.B. Korn- (Sitophilus granarius = Calandra granaria), Kartoffel- (Leptinotarsa decemlineata), Ampfer-(Gastrophysa viridula), Meerrettichblatt- (Phaedon cochlea-riae), Rapsglanz- (Meligethes aeneus), Himbeer- (Byturus tomentosus), Speisebohnen- (Bruchidius = Acanthoscelides obtectus), Speck- (Dermestes frischi), Khapra- (Trogoderma granarium), rotbrauner Reismehl (Tribolium castaneum),

Mais- (Calandra oder Sitophilus zeamais), Brot- (Stegobium

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s l»

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20

25

30

35

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65

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paniceum), gemeiner Mehl- (Tenebrio molitor) und Getreideplattkäfer (Oryzaephilus surinamensis), aber auch im Boden lebende Arten z.B. Drahtwürmer (Agriotes spec.) und Engerlinge (Melolontha melolontha); Schaben wie die Deutsche (Blattella germanica), Amerikanische (Periplaneta americana), Madeira- (Leucophaea oder Rhyparobia maderae), Orientalische (Blatta orientalis), Riesen- (Blaberus giganteus) und schwarze Riesenschabe (Blaberus fuscus) sowie Henschoute-denia flexivitta; ferner Orthopteren z.B. das Heimchen (Gryl-lus domesticus); Termiten wie die Erdtermite (Reticulitermes flavipes) und Hymenopteren wie Ameisen, beispielsweise die Wiesenameise (Lasius niger).

Die Dipteren umfassen im wesentlichen Fliegen wie die Tau- (Drosophila melanogaster), Mittelmeerfrucht- (Ceratitis capitata), Stuben- (Musca domestica), kleine Stuben- (Fannia canicularis), Glanz- (Phormia regina) und Schmeissfliege (Calliphora erythrocephala) sowie den Wadenstecher (Stom-oxys calcitrans); ferner Mücken, z.B. Stechmücken wie die Gelbfieber- (Aedes aegypti), Haus- (Culex pipiens) und Malariamücke (Anopheles stephensi).

Zu den Milben (Acari) zählen besonders die Spinnmilben (Tetranychidae) wie die Bohnen- (Tetranychus telarius = Te-tranychus althaeae oder Tetranychus urticae) und die Obstbaumspinnmilbe (Paratetranychus pilosus = Panonychus ulmi), Gallmilben, z.B. die Johannisbeergallmilbe (Eriophyes ribis) und Tarsonemiden beispielsweise die Triebspitzenmilbe (Hemitarsonemus latus) und Cyclamenmilbe (Tarsonemus pallidus); schliesslich Zecken wie die Lederzecke (Ornithodo-rus moubata).

Bei der Anwendung gegen Hygiene- und Vorratsschädlinge, besonders Fliegen und Mücken, zeichnen sich die Wirkstoffe im allgemeinen ausserdem durch eine hervorragende Residualwirkung auf Holz und Ton sowie eine gute Alkalistabilität auf gekälkten Unterlagen aus.

Die genannten Wirkstoffe können in die üblichen Formulierungen übergeführt werden, wie Lösungen, Emulsionen, Suspensionen, Pulver, Pasten und Granulate. Diese werden in bekannter Weise hergestellt, z.B. durch Vermischen der Wirkstoffe mit Streckmitteln, also flüssigen Lösungsmitteln, unter Druck stehenden verflüssigten Gasen und/oder festen Trägerstoffen, gegebenenfalls unter Verwendung von oberflächenaktiven Mitteln, also Emulgiermitteln und/oder Dispergiermitteln und/oder schaumerzeugenden Mitteln. Im Falle der Benutzung von Wasser als Streckmittel können z.B. auch organische Lösungsmittel als Hilfslösungsmittel verwendet werden. Als flüssige Lösungsmittel kommen im wesentlichen in Frage: Aromaten, wie Xylol, Toluol, Benzol oder Alkyl-naphthaline, chlorierte Aromaten oder chlorierte aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Chlorbenzole, Chloräthylene oder Methylenchlorid, aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Cyclo-hexan oder Paraffine, z.B. Erdölfraktionen, Alkohole, wie Butanol oder Glycol sowie deren Äther und Ester, Ketone, wie Aceton, Methyläthylketon, Methylisobutylketon oder Cyclohexanon, stark polare Lösungsmittel, wie Dimethylform-amid und Dimethylsulfoxid, sowie Wasser; mit verflüssigten

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30

35

40

gasförmigen Streckmitteln oder Trägerstoffen sind solche Flüssigkeiten gemeint, welche bei normaler Temperatur und unter Normaldruck gasförmig sind, z.B. Aerosol-Treibgase, wie Haiofenkohlenwasserstoffe, z.B. Freon; als feste Trägerstoffe: natürliche Gesteinsmehle, wie Kaoline, Tonerden, Talkum, Kreide, Quarz, Attapulgit, Montmorillonit oder Diatomeenerde und synthetische Gesteinsmehle, wie hochdisperse Kieselsäure, Aluminiumoxid und Silikate; als Emulgier- und/ oder schaumerzeugende Mittel: nichtionogene und anionische Emulgatoren, wie Polyoxyäthylen-Fettsäure-Ester, Polyoxy-äthylen-Fettalkohol-Äther, z.B. Alkylaryl-polyglykol-äther, Alkylsulfonate, Alkylsulfate, Arylsulfonate sowie Eiweisshy-drolysate; als Dispergiermittel: z.B. Lignin, Sulfitablaugen und Methylcellulose. Die genannten Wirkstoffe können in den Formulierungen in Mischung mit anderen bekannten Wirkstoffen vorliegen.

Die Formulierungen enthalten im allgemeinen zwischen 0,1 und 95 Gew.-% Wirkstoff, vorzugsweise zwischen 0,5 und 90%.

Die Wirkstoffe können als solche, in Form ihrer Formulierungen oder in den daraus bereiteten Anwendungsformen, wie gebrauchsfertige Lösungen, Emulsionen, Schäume, Suspensionen, Pulver, Pasten, lösliche Pulver, Stäubmittel und Granulate angewendet werden. Die Anwendung geschieht in üblicher Weise, z.B. durch Verspritzen, Versprühen, Vernebeln, Verstäuben, Verstreuen, Verräuchern, Vergasen, Giessen, Beizen oder Inkrustieren.

Die Wirkstoffkonzentrationen in den anwendungsfertigen Zubereitungen können in grösseren Bereichen variiert werden. Im allgemeinen liegen sie zwischen 0,0001 und 10%, vorzugsweise zwischen 0,01 und 1 %.

Die Wirkstoffe können auch mit gutem Erfolg im Ultra-Low-Volume-Verfahren (ULV) verwendet werden, wo es möglich ist, Formulierungen bis zu 95 % oder sogar den 100%igen Wirkstoff allein auszubringen.

Beispiel A Drosophila-Test Lösungsmittel: 3 Gewichtsteile Aceton Emulgator: 1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykoläther

Zur Herstellung einer zweckmässigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gew.-teil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Lösungsmittel und der angegebenen Menge Emulgator 45 und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration.

1 cm3 der Wirkstoffzubereitung wird auf eine Filterpapierscheibe mit 7 cm Durchmesser aufpipettiert. Man legt diese nass auf die Öffnung eines Glasgefässes, in dem sich 50 Tau-50 fliegen (Drosophila melanogaster) befinden und bedeckt sie mit einer Glasplatte.

Nach den angegebenen Zeiten bestimmt man die Abtötung in %. Dabei bedeutet 100%, dass alle Fliegen abgetötet wurden; 0% bedeutet, dass keine Fliegen abgetötet wurden. 55 Wirkstoffe, Wirkstoffkonzentrationen, Auswertungszeiten und Resultate gehen aus der nachfolgenden Tabelle 1 hervor:

Tabelle 1 (Drosophila-Test)

Wirkstoff

Wirkstoffkonzentration in %

Abtötungsgrad in % nach 1 Tag

O .OC2H5

0,01

100

c1-CH2-CH-0-P

Cl

(bekannt)

\

OC2H5

0,001 0,0001

100

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Tabelle 1 (Fortsetzung) (Drosophila-T est)

Wirkstoff

Wirkstoffkonzen-trarion in Tc

Abtötungsgrad in 1 nach 1 Tag

O /OCHs

1/

CI-CH2-CF2-O-P.

OCH3

0,01

0,001

0,0001

100 100 100

Beispiel B Myzus-Test (Kontakt-Wirkung)

Lösungsmittel: 3 Gewichtsteile Aceton Emulgator: 1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykoläther

Zur Herstellung einer zweckmässigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gew.-Teil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Lösungsmittel und der angegebenen Menge Emulgator und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte

15 Konzentration.

Mit der Wirkstoffzubereitung werden Kohlpflanzen (Brassica oleracea), welche stark von der Pfirsichblattlaus (Myzus persicae) befallen sind, tropfnass besprüht.

Nach den angegebenen Zeiten wird die Abtötung in % 20 bestimmt. Dabei bedeutet 100%, dass alle Blattläuse abgetötet wurden.

Wirkstoffe, Wirkstoffkonzentrationen, Auswertungszeiten und Resultate gehen aus der nachfolgenden Tabelle 2 hervor:

Tabelle 2 (pflanzenschädigende Insekten) Myzus-Test

Wirkstoff

O

(CH30)2P-CH-CCl3

OH

(bekannt)

Wirkstoffkonzentration in %

0,1 0,01

Abtötungsgrad in % nach 1 Tag

50

O

(CH30)2P-0-CF2-CH2-C1

0,1 0,01

100 100

O OCH3 «/

CH3-P(

0,1 0,01

100 100

0-CH-CH2-C1 F

O .OCHs

11/

CH3—Pv

0,1 0,01

100 98

O-CH—CH2-Br F

O .OC2H5

1/

C2H5—Pv

O-CH—CH2—Br

I

F

0,1 0,01

100 60

Tabelle 2 (Fortsetzung) (pflanzenschädigende Insekten) Myzus-Test

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Wirkstoff

Wirkstoffkonzentration in %

Abtötungsgrad in ' nach 1 Tag

O .0-CH-CH2CI

11/

CHsO-P^

O-CH2-CH2CI

0,1 0,01

100 85

O .0-CH-CH2CI

11/

CH3-PK

0-CH2-CH2C1

0,1 0,01

100 100

Beispiel C Doralis-Test (systemische Wirkung) Lösungsmittel: 3 Gewichtsteile Aceton Emulgator: 1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykoläther

Zur Herstellung einer zweckmässigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gew.-Teil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Lösungsmittel und der angegebenen Menge Emulgator und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration.

Mit der Wirkstoffzubereitung werden Bohnenpflanzen

25 (Vicia faba), die stark von der schwarzen Bohnenlaus (Doralis fabae) befallen sind, angegossen, so dass die Wirkstoffzubereitung in den Boden eindringt, ohne die Blätter der Bohnenpflanzen zu benetzen. Der Wirkstoff wird von den Bohnenpflanzen aus dem Boden aufgenommen und gelangt so zu den 30 befallenen Blättern.

Nach den angegebenen Zeiten wird die Abtötung in % bestimmt. Dabei bedeutet 100%, dass alle Blattläuse abgetötet wurden; 0% bedeutet, dass keine Blattläuse abgetötet wurden.

Wirkstoffe, Wirkstoffkonzentrationen, Auswertungszeiten 35 und Resultate gehen aus der nachfolgenden Tabelle 3 hervor:

Tabelle 3 (Doralis-Test/syst. Wirkung)

Wirkstoff

Wirkstoffkonzentration in %

Abtötungsgrad in % nach 4 Tagen o

(CH30)2P-CH-CCl3 OH

(bekannt)

O

II

(CH30)2P-0-CH-CH2-Cl F

o

II

(CH30)2P-0-CH-CH2-Br F

O

CHs-PC

,0-CH3 X0-CH-CH2-C1 F

0,1

0,01

0,1 0,01

100 0

100 100

100 95

100 100

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Tabelle 3 (Fortsetzung) (Doralis-Test/syst. Wirkung)

Wirkstoff o

chj-p:

C2Hs-Pr

O

„O-CH3

sO-CH-CH2-Br F

^_OC2H5

vO-CH-CH2-C1 F

,OC2Hs

C2HS-P^

O-CH-CIfe-Br

I

F F

I

O O-CH-CH2CI CHsO-Py

O-CH2-CH2CI F

o ^o-CH-cmci

1/

CHs-Pv

Wirkstoffkonzen- Abtötungsgrad in ' trationin% nach4Tagen

0,1 0,01

100 100

0-CH2-CH2C1

Beispiel D Tetranyehus-Test (resistent)

Mit der Wirkstoffzubereitung werden Bohnenpflanzen

(Phaseolus vulgaris), die ungefähr eine Höhe von 10 bis 30 cm haben, tropfnass besprüht. Diese Bohnenpflanzen sind stark mit allen Entwicklungsstadien der gemeinen Spinnmilbe oder ss Bohnenspinnmilbe (Tetranychus urticae) befallen.

Nach den angegebenen Zeiten wird die Abtötung in % bestimmt. Dabei bedeutet 100 %, dass alle Spinnmilben abgetötet wurden; 0% bedeutet, dass keine Spinnmilben abgetötet wurden.

60 Wirkstoffe, Wirkstoffkonzentrationen, Auswertungszeiten und Resultate gehen aus der nachfolgenden Tabelle 4 hervor:

Tabelle 4 (Tetranychus-Test/resistent)

Wirkstoff

Wirkstoffkonzentration in %

Abtötungsgrad in ' nach 2 Tagen o

II

(C2H50)2P-0-CH-CH2-Cl Cl

(bekannt)

0,1 0,01

60

o

(cmo)2P-cH-cci3

OH

(bekannt)

O ,OCH3

1/

CHs-Pv

O-CH-CH2-CI

0,1

0,1 0,01

99 55

Beispiel E

Grenzkonzentrations-Test/Bodeninsekten I Testinsekt: Phorbia antiqua-Maden im Boden Lösungsmittel: 3 Gewichtsteile Aceton Emulgator: 1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykoläther

Zur Herstellung einer zweckmässigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gew.-Teil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Lösungsmittel, gibt die angegebene Menge Emulgator zu und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration.

Die Wirkstoffzubereitung wird innig mit dem Boden vermischt. Dabei spielt die Konzentration des Wirkstoffs in der Zubereitung praktisch keine Rolle, entscheidend ist allein die Wirkstoffgewichtsmenge pro Volumeneinheit Boden, welche in ppm (= mg/1) angegeben wird. Man füllt den Boden in Töpfe und lässt diese bei Raumtemperatur stehen.

Nach 24 Stunden werden die Testtiere in den behandelten Boden gegeben und nach weiteren 2 bis 7 Tagen wird der Wirkungsgrad des Wirkstoffs durch Auszählen der toten und lebenden Testinsekten in % bestimmt. Der Wirkungsgrad ist 100%, wenn alle Testinsekten abgetötet worden sind, er ist 0%, wenn noch genau so viele Testinsekten leben wie bei der unbehandelten Kontrolle.

Wirkstoffe, Aufwandmengen und Resultate gehen aus der nachfolgenden Tabelle 5 hervor:

Tabelle 5

Grenzkonzentrations-Test/Bodeninsekten I (Phorbia antiqua-Maden im Boden)

35

40

Tabelle 5 (Fortsetzung) F O O-CHs 100

Cl-CH2-CH-0-P^

O-CHs

O .O-CHs 100

1/

Br-Cm-CHF-O-Ps^

O-CH3

45

O „0-CH3

11/

CH3-PC

0-CH-CH2C1 F

100

Wirkstoff

Abtötungsgrad in % bei einer Wirkstoffkonzentration von 5 ppm

SO o .0-C2H5 100

1/

Br-Oft-CH-O-Pv^

F O-C2H5

ss F O O-C2H5 100

1 1/

Ci-Cm-CH-O-P^

0-C2H5

60

O O-C2H5 Cl-CH2-CH-0-Pv

0

o

CHs-Ps

Cl

O-C2H5

(bekannt)

^PCHs

O-CH-CThBr

I

F

100

621129

10

Tabelle 5 (Fortsetzung) Grenzkonzentrationstest/Bodeninsekten I (Phorbia antiqua-Maden im Boden)

Wirkstoff

O .0-C2H5

1/

C2H5-P

^o-ch-ch2ci

100

Wirkstoff

Abtötungsgrad in % bei einer 5 Wirkstoff konzentration von 5 ppm

10

O O-CH-CH2CI

1/

C2H5-Pv

0-CH-CH3 CH2C1

Abtötungsgrad in % bei einer Wirkstoffkonzentration von 20 ppm

100

Wirkstoff

IS

Abtötungsgrad in % bei einer Wirkstoffkonzentration von 20 Emulgatori 20 ppm

Beispiel F

Grenzkonzentrations-Test/Bodeninsekten II Testinsekt: Tenebrio molitor-Larven im Boden Lösungsmittel: 3 Gewichtsteile Aceton

1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykoläther

O .O-C2H5

11/

CI-CH2-CH-O-P

Cl O-C2H5

(bekannt)

O .O-CH-CH2CI

1/

CHs-O-Pv

0-CH2-CH2C1 O O-CH2-CH2CI

11/

ch3-p(

CH-CH2C1

I

F

100

Zur Herstellung einer zweckmässigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gew.-Teil Wirkstoff mit der angegebenen 25 Menge Lösungsmittel, gibt die angegebene Menge Emulgator zu und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration.

Die Wirkstoffzubereitung wird innig mit dem Boden vermischt. Dabei spielt die Konzentration des Wirkstoffs in der 30 Zubereitung praktisch keine Rolle, entscheidend ist allein die Wirkstoffgewichtsmenge pro Volumeneinheit Boden, welche in ppm (= mg/I) angegeben wird. Man füllt den Boden in Töpfe und lässt diese bei Raumtemperatur stehen.

Nach 24 Stunden werden die Testtiere in den behandelten 35 Boden gegeben und nach weiteren 2 bis 7 Tagen wird der Wirkungsgrad des Wirkstoffs durch Auszählen der toten und lebenden Testinsekten in % bestimmt. Der Wirkungsgrad ist 100%, wenn alle Testinsekten abgetötet worden sind, er ist 0%, wenn noch genau so viele Testinsekten leben wie bei der 40 unbehandelten Kontrolle.

Wirkstoffe, Aufwandmengen und Resultate gehen aus der nachfolgenden Tabelle 6 hervor:

Tabelle 6

45 Grenzkonzentrations-Test/Bodeninsekten II

(Tenebrio molitor-Larven im Boden)

Wirkstoff o

C2H5-K

Abtötungsgrad in % bei einer Wirkstoffkonzentration von 5 ppm

,0-CH-CH2Cl

\>CH2-CH2-C1 F

O 0-CH-CH2CI

11/

C2H5—Pv

OCH3

100

Wirkstoff

50

Abtötungsgrad in % bei einer Wirkstoffkonzentration von 10 ppm

O O-C2H5

1/

Cl-CHî-CH-O-P^

0

"O-C2H5

Cl

(bekannt)

O

«0 CI-CH2-CH-O-B

\

O-CHs

100

O-CH3

O .O-CHs «/

Br-CH2-CHF—O—Pv

O-CHs

100

11

621129

Tabelle 6 (Fortsetzung) Grenzkonzentrationstest/Bodeninsekten II (Tenebrio molitor-Larven im Boden)

Wirkstoff

O .O-CHa «/

CHs-Pv.

O-CH-CH2CI

F O D-C2H5

1 1/

CI-CH2-CH-O-P.

O-C2H5

Abtötungsgrad in % bei einer S Wirkstoffkonzentration von 10 ppm

Wirkstoff

100

O .O-C2H5 100

1/

Br-CHb-CH-O-Pv

F O-C2H5

o ocm

1/

CHs-P-v

O-CH-CHbBr

100

O .O-CH-CH2CI \/

C2H5—Pv

0-CH2-CH2C1

Wirkstoff

20

O O-CH-CH2CI

1/

C2H5-P

^O-CH-CHa

I

CH2CI

Abtötungsgrad in % bei einer Wirkstoffkonzentration von 20 ppm

100

Abtötungsgrad in % bei einer Wirkstoffkonzentration von 10 ppm

100

C2H5-!

o .o-c2h5

i/

\

0-CH-CH2C1 F

O .O-C2H5

»/

c2h5-pc

0-CH-CH2Br

I

F

o >o-c2h5

11/

C1-CH2-ch-0-PV

I \

cl o-c2h5

(bekannt)

O .O-CH-CH2CI

CHa-O-P:

O-CH2-CH2CI

O .O-CH2-CH2CI

chs-p;

0-ch-CH2C1

I

F

100

45

50

Beispiel G

LTioo-Test für Dipteren I Testtiere: Musca domestica

Lösungsmittel: Aceton

2 Gew.-Teile Wirkstoff werden in 1000 Volumenteilen Lösungsmittel aufgenommen. Die so erhaltene Lösung wird mit weiterem Lösungsmittel auf die gewünschten geringeren Konzentrationen verdünnt.

2,5 ml Wirkstofflösung werden in eine Petrischale pipettiert. Auf dem Boden der Petrischale befindet sich ein Filterpapier mit einem Durchmesser von etwa 9,5 cm. Die Petrischale bleibt so lange offen stehen, bis das Lösungsmittel vollständig verdunstet ist. Je nach Konzentration der Wirkstofflösung ist die Menge Wirkstoff pro m2 Filterpapier verschieden hoch. Anschliessend gibt man etwa 25 Testtiere in die Petrischale und bedeckt sie mit einem Glasdeckel.

Der Zustand der Testtiere wird laufend kontrolliert. Es wird diejenige Zeit ermittelt, welche für eine 100%ige Abtötung notwendig ist.

Testtiere, Wirkstoffe, Wirkstoffkonzentrationen und Zeiten, bei denen eine 100%ige Abtötung vorliegt, gehen aus der nachfolgenden Tabelle 7 hervor:

Tabelle 7

(LTioo-Test für Dipteren/Musca domestica)

Wirkstoff

Wirkstoffkonzen- LTlt)o in Minuten (') tration der Lösung in % bzw. Stunden (h)

60 O

(CH30)2P-CH-CCb

65

o

0,2

20'

0,02

40'

0,002

3h =

0,2

5'

0,02

10'

0,002

30'

621129

12

Tabelle 7 (Fortsetzung)

(LT loo-Test für Dipteren/Musca domestica)

Wirkstoff Wirkstoffkonzen- LT,00 in Minuten (')

tration der Lösung in bz» Stunden (h )

CHbC) O

\I

Tabelle 8 (Fortsetzung)

(LTioo-Test für Dipteren/Aedes aegypti)

Wirkstoffe Wirkstoffkonzen- LTi00 in Minuten (')

tration der Lösung in % bzw. Stunden (h)

CH:v CH3O,

CH/

O

V

\p-c

0,2

15'

CH2CI

0,02

40'

0,002

135'

0,2

5'

-CTfcBr

0,02

30'

0,002

125'

Beispiel H

10

o ii

0,2

-60'

ii

(ch30)2p-0cf2-ch2c1

0,02

60'

0,002

60'

0,0002

60'

0,00002

120'

CffiO

IS

ch3/

O 0,2

II

>p-o-ch-ch2ci 0,02 I

F 0,002

LTioo-Test für Dipteren II Testtiere: Aedes aegypti

Lösungsmittel: Aceton

20

c2h5q

\

25

c2h5"

2,5 ml Wirkstofflösung werden in eine Petrischale pipettiert.

Auf dem Boden der Petrischale befindet sich ein Filterpapier CH3O O mit einem Durchmesser von etwa 9,5 cm. Die Petrischale 30 \ y bleibt so lange offen stehen, bis das Lösungsmittel vollständig \

verdunstet ist. Je nach Konzentration der Wirkstofflösung ist die Menge Wirkstoff pro m2 Filterpapier verschieden hoch. çHj

Anschliessend gibt man etwa 25 Testtiere in die Petrischale und bedeckt sie mit einem Glasdeckel. 35

Testtiere, Wirkstoffe, Wirkstoffkonzentrationen und Zeiten,

bei denen eine 100%ige Abtötung vorliegt, gehen aus der 40 nachfolgenden Tabelle 8 hervor:

O 0,2

II

P-OCH-CH2CI 0,02

I

F 0,002

0,2

-O-CH—CH2Br 0,02

I

F 0,002

QHsQ

\

GzHs'

Tabelle 8

(LTioo-Test für Dipteren/Aedes aegypti)

45 ch3o,

Wirkstoffe

Wirkstoffkonzen- LT100 in Minuten (') tration der Lösung in % bzw. Stunden (h)

O 0,2

P—OCH-CH2Br 0,02

I .

F 0,002

F 0,2

OCH-CH2CI 0,02 0,002

O 0,2

II

(ch30)2-p-ch-cch 0,02

oh (bekannt) 0,002

O 0,2

II

(ch30)2-p-0ch-ch2c1 0,02

F 0,002

O 0,2

II

(c2h50)2p-0ch-ch2c1 0,02

I

F 0,002

60'

90' 3h= 0%

60'

120'

180'

60'

3h = 90%

50

vOCH-CH2Cl F

60' 60' 120'

60' 60' 180'

Beispiel J

Grenzkonzentrations-Test/Wurzelsystemische Wirkung I ss Testinsekt: Phaedon cochleariae-Larven Lösungsmittel: 3 Gewichtsteile Aceton Emulgator: 1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykoläther

Zur Herstellung einer zweckmässigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gew.-Teil Wirkstoff mit der angegebenen 60 Menge Lösungsmittel, gibt die angegebene Menge Emulgator zu und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration.

• Die Wirkstoffzubereitung wird innig mit dem Boden vermischt. Dabei spielt die Konzentration des Wirkstoffs in der 65 Zubereitung praktisch keine Rolle, entscheidend ist allein die Wirkstoffgewichtsmenge pro Volumeneinheit Boden, welche in ppm (== mg/1) angegeben wird. Man füllt den behandelten Boden in Töpfe und bepflanzt diese mit Kohl (Brassica olerà-

13

621129

cea). Der Wirkstoff kann so von den Pflanzenwurzeln aus dem Boden aufgenommen und in die Blätter transportiert werden.

Für den Nachweis des wurzelsystemischen Effektes werden nach 7 Tagen ausschliesslich die Blätter mit den obengenannten Testtieren besetzt. Nach weiteren 2 Tagen erfolgt die Auswertung durch Zählen oder Schätzen der toten Tiere. Aus den Abtötungszahlen wird die wurzelsystemische Wirkung des Wirkstoffs abgeleitet. Sie ist 100%, wenn alle Testtiere abgetötet sind und 0%, wenn noch genau so viele Testinsekten leben wie bei der unbehandelten Kontrolle.

Wirkstoffe, Aufwandmengen und Resultate gehen aus der nachfolgenden Tabelle 9 hervor:

Tabelle 9 Wurzelsystemische Wirkung I (Phaedon cochleariae-Larven)

Wirkstoff Abtötungsgrad in %

bei Wirkstoffkonzen-tration von 10 ppm

Tabelle 9 (Fortsetzung)

Wirkstoff

O .O-C2H5

1/

C1-CH2-CH-0-P.

0

Cl

0-C2H5

(bekannt)

100

O .O-CH-CH2CI

CH3-0-PV

Abtötungsgrad in % bei einer Wirkstoffkonzentration von 10 ppm

100

0-CH2-CH2C1

O O-CH2-CH2CI

1/

CH3-Pv

0-CH-CH2C1

100

o o-

»/

C2H5-R;

-CH-CH2C1

0-CH-CH3

I

CH2C1

15

Beispiel K

Grenzkonzentrations-Test/Wurzelsystemische Wirkung II Testinsekt: Phaedon cochleariae-Larven 20 Lösungsmittel: 3 Gewichtsteile Aceton

Emulgator: 1 Gewichtsteü Alkylarylpolyglykoläther

Die Wirkstoffzubereitung wird innig mit dem Boden vermischt. Dabei spielt die Konzentration des Wirkstoffs in der 3« Zubereitung praktisch keine Rolle, entscheidend ist allein die Wirkstoffgewichtsmenge pro Volumeneinheit Boden, welche in ppm (= mg/1) angegeben wird. Man füllt den behandelten Boden in Töpfe und bepflanzt diese mit Kohl (Brassica olera-cea). Der Wirkstoff kann so von den Pflanzenwurzeln aus dem 35 Boden aufgenommen und in die Blätter transportiert werden.

Für den Nachweis des wurzelsystemischen Effektes werden nach 7 Tagen ausschliesslich die Blätter mit den obengenannten Testtieren besetzt. Nach weiteren 2 Tagen erfolgt die Auswertung durch Zählen oder Schätzen der toten Tiere. Aus 40 den Abtötungszahlen wird die wurzelsystemische Wirkung des Wirkstoffs abgeleitet. Sie ist 100%, wenn alle Testtiere abgetötet sind und 0%, wenn noch genau so viele Testinsekten leben wie bei der unbehandelten Kontrolle.

Wirkstoffe, Aufwandmengen und Resultate gehen aus der 45 nachfolgenden Tabelle 10 hervor:

Wirkstoff

O O-CH-CH2CI

1/

C2H5-P;

Abtötungsgrad in % bei einer Wirkstoffkonzentration von 5 ppm 50

100

Tabelle 10 Wurzelsystemische Wirkung II (Myzus persicae)

Wirkstoff

O O-C2H5

11/

C1-CH2-CH-0-P,

Abtötungsgrad in % bei Wirkstoffkonzen-tration von 5 ppm

0

0-CH2-CH2C1

Cl

O-QHs

<0 (bekannt)

100

O O-CH-CH2CI

1/

C2H5—P\

100

O 0-CH-CH2CI

11/

CH3-0-P,

OCH3

o-cm-cmci

621129

14

Tabelle 10 (Fortsetzung) Wurzelsystemische Wirkung II (Myzus persicae)

Wirkstoff

Abtötungsgrad in % bei einer Wirkstoffkonzentration von 5 ppm

O .O-CH2-CH2CI

11/

CHs-Pv

O-CH-CH2CI

100

O O-CH-CH2CI

11/

CzHS-BT

0-CH2-CH2C1

100

o

QHs-P.

'-CH-CH2CI

der Befall vollständig vermieden wird, er ist 0%, wenn der Befall genau so hoch ist wie bei den Kontrollpflanzen in unbehandeltem, aber in gleicher Weise verseuchtem Boden. Wirkstoffe, Aufwandmengen und Resultate gehen aus der s nachfolgenden Tabelle 11 hervor:

Tabellen Grenzkonzentrationstest/Nematoden (Meloidogyne incognita)

Wirkstoff

Abtötungsgrad in % bei Wirkstoffkonzentration von 20 ppm

IS

C1-CH2-CH-0-R

O^O-CiHs

0

Cl

\

O-C2H5

(bekannt)

25

O O-C2H5

1/

C2H5-P/

0-CH-CH2C1

100

OCHa

Wirkstoff

Abtötungsgrad in % bei einer Wirkstoffkonzentration von 10 ppm

O .0-CH-CH2CI

1/

C2Hs-Pf

OCHa

100

O .O-CH-CH2CI C2H5-E.

O-CH-CH3 CH2CI

Beispiel L Grenzkonzentrations-Test/Nematoden Testnematode:

Lösungsmittel: Gewichtsteile Emulgator: Gewichtsteil

Die Wirkstoffzubereitung wird innig mit Boden vermischt, der mit den Testnematoden stark verseucht ist. Dabei spielt die Konzentration des Wirkstoffs in der Zubereitung praktisch keine Rolle, entscheidend ist allein die Wirkstoffmenge pro Volumeneinheit Boden, welche in ppm angegeben wird. Man füllt den behandelten Boden in Töpfe, sät Salat ein und hält die Töpfe bei einer Gewächshaus-Temperatur von 27°C.

Nach vier Wochen werden die Salatwurzeln auf Nematoden-befall (Wurzelgallen) untersucht und der Wirkungsgrad des Wirkstoffs in % bestimmt. Der Wirkungsgrad ist 100%, wenn

40

45

Herstellungsbeispiele Beispiel 1

O .OCH3 CHsO-Pf

O-CH-CH2-CI

In 250 g 0,0,0-Trimethylphosphorsäureester werden unter Rühren und Aussenkühlung bei -20°C gleichzeitig 35 g Chlor und 70 g Vinylfluorid eingeleitet. Nach beendeter Reaktion 50 wird durch Erwärmen der Mischung auf 50°C das entstandene Methylchlorid und noch gelöstes Vinylfluorid entfernt und der Ansatz fraktioniert destilliert. Man erhält 99 g (97 % der Theorie) 0,0-Dimethyl-0-[l-fluor-2-chlor-äthyl-]phosphorsäu-reester vom Siedebereich 76 bis 77°C/0,4 Torr.

55

Beispiel 2

In 212 g 0,0-Dimethyl-phosphorsäureesterchlorid werden bei ca. 0°C unter Rühren und Aussenkühlung gleichzeitig 70 g Vinylfluorid eingeleitet und 117 g Brom zugetropft. Danach 60 wird das Reaktionsgemisch entgast und anschliessend fraktioniert destilliert. Man erhält 120 g (65 % der Theorie) 0-Methyl-0-[l-fluor-2-brom-äthyl]-phosphorsäureester-mono-chlorid der Formel Cl-PO(OCH3) (OCHF-ŒfeBr) vom Siedebereich 80° bis 83°C/0,2 Torr neben 14 g 0,0-Di-[l-fluor-2-65 bromäthyl-]phosphorsäureestermonochlorid der Formel Cl-PO (OCHF-CH2Br)2 vom Siedebereich 100° bis 105°C/0,15 Torr. Diese Esterchloride können in an sich bekannter Weise z.B. gemäss USA-Patentschrift 2 610 978 oder Houben-Weyl:

15

621129

«Methoden der organischen Chemie», Bd. XII/2 mit Alkoho- In analoger Weise wie in den Beispielen 1 bzw. 2 beschne ien oder Epoxiden zu den erfindungsgemässen Estern (I) ben können auch die folgenden Verbindungen erhalten wer-

umgesetzt werden. den:

Lfd. Nr.

Konstitution

Physikalische Eigenschaften

(Siedebereich)

3

ClCH2-CHF-OPO(OCH3)2

76-77 °C/0,4 Torr

4

BrCH2-CHF-OPO(OCH3)2

78°C/0,08 Torr

5

ClCH2-CHF-OPO(OC2H5)2

78-80°C/0,l Torr

6

BrCH2-CHF-OPO(OC2Hs)2

75-77°C/0,l Torr

7

(ClCH2-CHF-0-)2P0(0CH3)

108-112°C/0,15 Torr

8

CH3-PO(OCH3)(OCHF-CH2Cl)

110°C/11 Torr

9

CH3-PO(OCH3)(OCHF-CH2Br)

90-93 °C/0,1 Torr

10

C2HsPO(OC2H5)(OCHF-CH2Cl)

58°C/0,2Torr

11

C2H5-PO(OC2Hs)(OCHF-CH2Br)

80-85 °C/0,5 Torr

12

CH30-P0(0CH2-CH2C1)(0CHF-CH2C1)

108-112°C/0,4 Torr

13

(ClCH2-CHF-0-)2P0(0CH2-CH2Cl)

146°C/0,4 Torr

14

n-C3H7P0(0-nC3H7)(0CHF-CH2Cl)

70-72 °C/0,2 Torr

15

ClCH2-CF2-0-P0(0CH3)2

100-102°C/11 Torr

16

CH3-PO(OCH2-CH2Cl)(OCHF-CH2Cl)

95-100°C/0,2 Torr

B

Claims

621129

2

PATENTANSPRÜCHE 1. Insektizides, akarizides und nematizides Mittel, dadurch gekennzeichnet, dass es eine Verbindung der Formel (I)

RiOv O

R2'

jp-o-cf-cth-x

I

Y

(I)

(II),

in der Ri und R2 in Anspruch 1 definiert sind und R3 für einen niederen Alkylrest steht,

in einem Einstufenverfahren mit Chlor oder Brom und Vinyl-bzw. Vinylidenfluorid der Formel

CH2=C-F (III),

I

Y

in der Y in. Anspruch 1 definiert ist,

umsetzt oder dass man

(b) Phosphor(phosphon)säure-0-alkylesterhalogenide der allgemeinen Formel

O /Hai

R2-PI

(IV),

ORi worin R2, X und Y in Anspruch 1 definiert sind, entweder mit Alkoholen der allgemeinen Formel

RiOH

(VI),

worin Ri in Anspruch 1 definiert ist,

in Gegenwart von tert. organischen Basen als Säurebindemittel oder mit Epoxiden der allgemeinen Formel

10

in der

Ri und R2 unabhängig voneinander für gegebenenfalls ein-oder mehrfach durch Fluor, Chlor oder Brom substituierte Alkylreste mit jeweils 1 bis 4 Kohlenstoffatomen stehen, R2 darüberhinaus auch einen gegebenenfalls ein- oder mehrfach durch Fluor, Chlor oder Brom substituierten Alkoxyrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder einen gegebenenfalls durch Nitro und/oder Halogen substituierten Phenylrest bedeutet,

X ein Chlor- oder Brom- und

Y ein Wasserstoff- oder Fluoratom ist,

als mindestens eine aktive Komponente enthält.
2. Verfahren zur Herstellung des insektiziden, akariziden und nematiziden Mittels gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man entweder

(a) Alkylphosphor(phosphon)säureester der Formel

O ORi

11/

R3O-P,

R2

CH2-

o

\

-CH

I

R

(VII),

worin R die gleiche Bedeutung hat wie Ri aber 2 C-Atome weniger aufweist,

zur Umsetzung bringt,

und dann das erhaltene Reaktionsprodukt der allgemeinen 20 Formel

RiO O \!

r2

p-o-cf-CH2-x

I

Y

(I),

in der Ri, R2, X und Y in Anspruch 1 definiert sind, mit Formulierungshilfsmitteln vermischt.

30

40

45

in der Ri und R2 in Anspruch 1 definiert sind und Hai für ein Halogenatom steht, gleichzeitig mit Chlor oder Brom und Vinyl- bzw. Vinylidenfluorid zur Reaktion bringt und die als Zwischenprodukte erhaltenen l-Fluor-2-halogen-äthyl-phos-phor(phosphon)säureesterhalogenide der allgemeinen Formel

O Cl

«/

R2-P;

(V),

0-cf-CH2-x

I

Y