CH623073A5 - - Google Patents
Download PDFInfo
- Publication number
- CH623073A5 CH623073A5 CH120177A CH120177A CH623073A5 CH 623073 A5 CH623073 A5 CH 623073A5 CH 120177 A CH120177 A CH 120177A CH 120177 A CH120177 A CH 120177A CH 623073 A5 CH623073 A5 CH 623073A5
- Authority
- CH
- Switzerland
- Prior art keywords
- parts
- dye
- formula
- acid
- temperature
- Prior art date
Links
- 239000000975 dye Substances 0.000 claims description 40
- 150000004700 cobalt complex Chemical class 0.000 claims description 11
- 125000000664 diazo group Chemical group [N-]=[N+]=[*] 0.000 claims description 8
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 7
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 5
- -1 aminoazo Chemical group 0.000 claims description 5
- WASQWSOJHCZDFK-UHFFFAOYSA-N diketene Chemical compound C=C1CC(=O)O1 WASQWSOJHCZDFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 5
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 5
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 4
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims description 3
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 3
- 125000004435 hydrogen atom Chemical class [H]* 0.000 claims description 3
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 2
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims description 2
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 claims description 2
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims 1
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 27
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 15
- 238000004043 dyeing Methods 0.000 description 15
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 210000002268 wool Anatomy 0.000 description 14
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M sodium hydroxide Inorganic materials [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 11
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 9
- 230000008878 coupling Effects 0.000 description 8
- 238000010168 coupling process Methods 0.000 description 8
- 238000005859 coupling reaction Methods 0.000 description 8
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 8
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 7
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M sodium chloride Inorganic materials [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 7
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 7
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 6
- LPXPTNMVRIOKMN-UHFFFAOYSA-M sodium nitrite Chemical compound [Na+].[O-]N=O LPXPTNMVRIOKMN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 6
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 5
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000004040 coloring Methods 0.000 description 5
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 5
- VLZVIIYRNMWPSN-UHFFFAOYSA-N 2-Amino-4-nitrophenol Chemical compound NC1=CC([N+]([O-])=O)=CC=C1O VLZVIIYRNMWPSN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- USFZMSVCRYTOJT-UHFFFAOYSA-N Ammonium acetate Chemical compound N.CC(O)=O USFZMSVCRYTOJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000005695 Ammonium acetate Substances 0.000 description 4
- REYJJPSVUYRZGE-UHFFFAOYSA-N Octadecylamine Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCN REYJJPSVUYRZGE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 4
- 235000019257 ammonium acetate Nutrition 0.000 description 4
- 229940043376 ammonium acetate Drugs 0.000 description 4
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N methanoic acid Natural products OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 4
- 238000005185 salting out Methods 0.000 description 4
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 4
- 238000001694 spray drying Methods 0.000 description 4
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920002292 Nylon 6 Polymers 0.000 description 3
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 3
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 3
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000006193 diazotization reaction Methods 0.000 description 3
- 125000001301 ethoxy group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])O* 0.000 description 3
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 3
- 125000000956 methoxy group Chemical group [H]C([H])([H])O* 0.000 description 3
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 3
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 3
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 3
- 239000001632 sodium acetate Substances 0.000 description 3
- 235000017281 sodium acetate Nutrition 0.000 description 3
- 235000010288 sodium nitrite Nutrition 0.000 description 3
- IIACRCGMVDHOTQ-UHFFFAOYSA-N sulfamic acid Chemical compound NS(O)(=O)=O IIACRCGMVDHOTQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZMXYNJXDULEQCK-UHFFFAOYSA-N 2-amino-p-cresol Chemical compound CC1=CC=C(O)C(N)=C1 ZMXYNJXDULEQCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 4-(3-methoxyphenyl)aniline Chemical compound COC1=CC=CC(C=2C=CC(N)=CC=2)=C1 OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PPVRMPPLECDING-UHFFFAOYSA-N 4-[(4-aminophenyl)diazenyl]benzenesulfonic acid Chemical compound C1=CC(N)=CC=C1N=NC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 PPVRMPPLECDING-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IOVCWXUNBOPUCH-UHFFFAOYSA-N Nitrous acid Chemical compound ON=O IOVCWXUNBOPUCH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WCUXLLCKKVVCTQ-UHFFFAOYSA-M Potassium chloride Chemical compound [Cl-].[K+] WCUXLLCKKVVCTQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 229910006069 SO3H Inorganic materials 0.000 description 2
- VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M Sodium acetate Chemical compound [Na+].CC([O-])=O VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- VNUVZKMVXYOFRJ-UHFFFAOYSA-J [Co+2](O)O.C([O-])([O-])=O Chemical compound [Co+2](O)O.C([O-])([O-])=O VNUVZKMVXYOFRJ-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 2
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N adipic acid Chemical compound OC(=O)CCCCC(O)=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 2
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 150000001868 cobalt Chemical class 0.000 description 2
- 229940044175 cobalt sulfate Drugs 0.000 description 2
- 229910000361 cobalt sulfate Inorganic materials 0.000 description 2
- KTVIXTQDYHMGHF-UHFFFAOYSA-L cobalt(2+) sulfate Chemical compound [Co+2].[O-]S([O-])(=O)=O KTVIXTQDYHMGHF-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 description 2
- NAQMVNRVTILPCV-UHFFFAOYSA-N hexane-1,6-diamine Chemical compound NCCCCCCN NAQMVNRVTILPCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 description 2
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000010755 mineral Nutrition 0.000 description 2
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 2
- 235000005985 organic acids Nutrition 0.000 description 2
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 2
- SCVFZCLFOSHCOH-UHFFFAOYSA-M potassium acetate Chemical compound [K+].CC([O-])=O SCVFZCLFOSHCOH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 2
- 235000015424 sodium Nutrition 0.000 description 2
- MBDUIEKYVPVZJH-UHFFFAOYSA-N 1-ethylsulfonylethane Chemical compound CCS(=O)(=O)CC MBDUIEKYVPVZJH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XUJLWPFSUCHPQL-UHFFFAOYSA-N 11-methyldodecan-1-ol Chemical compound CC(C)CCCCCCCCCCO XUJLWPFSUCHPQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FFRBMBIXVSCUFS-UHFFFAOYSA-N 2,4-dinitro-1-naphthol Chemical compound C1=CC=C2C(O)=C([N+]([O-])=O)C=C([N+]([O-])=O)C2=C1 FFRBMBIXVSCUFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SWFNPENEBHAHEB-UHFFFAOYSA-N 2-amino-4-chlorophenol Chemical compound NC1=CC(Cl)=CC=C1O SWFNPENEBHAHEB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M Bicarbonate Chemical compound OC([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000283153 Cetacea Species 0.000 description 1
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000161 Locust bean gum Polymers 0.000 description 1
- 239000004280 Sodium formate Substances 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000001361 adipic acid Substances 0.000 description 1
- 235000011037 adipic acid Nutrition 0.000 description 1
- 150000001447 alkali salts Chemical class 0.000 description 1
- BFNBIHQBYMNNAN-UHFFFAOYSA-N ammonium sulfate Chemical compound N.N.OS(O)(=O)=O BFNBIHQBYMNNAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052921 ammonium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011130 ammonium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 description 1
- NGPGDYLVALNKEG-UHFFFAOYSA-N azanium;azane;2,3,4-trihydroxy-4-oxobutanoate Chemical compound [NH4+].[NH4+].[O-]C(=O)C(O)C(O)C([O-])=O NGPGDYLVALNKEG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002585 base Substances 0.000 description 1
- 238000003287 bathing Methods 0.000 description 1
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 1
- 238000004061 bleaching Methods 0.000 description 1
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000003763 carbonization Methods 0.000 description 1
- NKCVNYJQLIWBHK-UHFFFAOYSA-N carbonodiperoxoic acid Chemical compound OOC(=O)OO NKCVNYJQLIWBHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005660 chlorination reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011651 chromium Substances 0.000 description 1
- 229940011182 cobalt acetate Drugs 0.000 description 1
- 229910021446 cobalt carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- ZOTKGJBKKKVBJZ-UHFFFAOYSA-L cobalt(2+);carbonate Chemical compound [Co+2].[O-]C([O-])=O ZOTKGJBKKKVBJZ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- QAHREYKOYSIQPH-UHFFFAOYSA-L cobalt(II) acetate Chemical compound [Co+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O QAHREYKOYSIQPH-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- JBKVHLHDHHXQEQ-UHFFFAOYSA-N epsilon-caprolactam Chemical compound O=C1CCCCCN1 JBKVHLHDHHXQEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002191 fatty alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 159000000011 group IA salts Chemical class 0.000 description 1
- 150000004679 hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 239000000711 locust bean gum Substances 0.000 description 1
- 235000010420 locust bean gum Nutrition 0.000 description 1
- 239000000434 metal complex dye Substances 0.000 description 1
- 238000001465 metallisation Methods 0.000 description 1
- 150000007522 mineralic acids Chemical class 0.000 description 1
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 1
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 1
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 1
- 235000011056 potassium acetate Nutrition 0.000 description 1
- 239000011736 potassium bicarbonate Substances 0.000 description 1
- 235000015497 potassium bicarbonate Nutrition 0.000 description 1
- 229910000028 potassium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011181 potassium carbonates Nutrition 0.000 description 1
- 239000001103 potassium chloride Substances 0.000 description 1
- 235000011164 potassium chloride Nutrition 0.000 description 1
- 235000011118 potassium hydroxide Nutrition 0.000 description 1
- 238000004382 potting Methods 0.000 description 1
- HLBBKKJFGFRGMU-UHFFFAOYSA-M sodium formate Chemical compound [Na+].[O-]C=O HLBBKKJFGFRGMU-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 235000019254 sodium formate Nutrition 0.000 description 1
- 239000001488 sodium phosphate Substances 0.000 description 1
- 229910000162 sodium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011008 sodium phosphates Nutrition 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 229940124530 sulfonamide Drugs 0.000 description 1
- 125000000542 sulfonic acid group Chemical group 0.000 description 1
- 210000004243 sweat Anatomy 0.000 description 1
- 239000002562 thickening agent Substances 0.000 description 1
- RYFMWSXOAZQYPI-UHFFFAOYSA-K trisodium phosphate Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[O-]P([O-])([O-])=O RYFMWSXOAZQYPI-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B62/00—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves
- C09B62/44—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves with the reactive group not directly attached to a heterocyclic ring
- C09B62/503—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves with the reactive group not directly attached to a heterocyclic ring the reactive group being an esterified or non-esterified hydroxyalkyl sulfonyl or mercaptoalkyl sulfonyl group, a quaternised or non-quaternised aminoalkyl sulfonyl group, a heterylmercapto alkyl sulfonyl group, a vinyl sulfonyl or a substituted vinyl sulfonyl group, or a thiophene-dioxide group
- C09B62/507—Azo dyes
- C09B62/515—Metal complex azo dyes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B45/00—Complex metal compounds of azo dyes
- C09B45/02—Preparation from dyes containing in o-position a hydroxy group and in o'-position hydroxy, alkoxy, carboxyl, amino or keto groups
- C09B45/24—Disazo or polyazo compounds
- C09B45/30—Disazo or polyazo compounds containing cobalt
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06P—DYEING OR PRINTING TEXTILES; DYEING LEATHER, FURS OR SOLID MACROMOLECULAR SUBSTANCES IN ANY FORM
- D06P3/00—Special processes of dyeing or printing textiles, or dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the material treated
- D06P3/02—Material containing basic nitrogen
- D06P3/04—Material containing basic nitrogen containing amide groups
- D06P3/24—Polyamides; Polyurethanes
- D06P3/245—Polyamides; Polyurethanes using metallisable or mordant dyes
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Textile Engineering (AREA)
- Coloring (AREA)
Description
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von neuen 1:2-Kobaltkomplexen von Diazofarbstoffen der Formel 1
oh ch3
ho—c
<i)
in welcher Ri Wasserstoff, Halogen, wie Chlor oder Brom, bevorzugt Chlor, eine Nitro-, eine niedere Alkylgruppe, wie Methyl- oder Äthyl-, bevorzugt Methylgruppe, oer eine niedere Alkoxygruppe bedeutet, R2 für Wasserstoff, eine niedere Alkyl-oder Alkoxygruppe, wie beispielsweise Methyl-, Äthyl-, Me-
thoxy-, Äthoxygruppe, bevorzugt hiervon Methoxy- und Ätho-xygruppe, steht, R3 Wasserstoff, eine niedere Alkyl- oder eine niedere Alkoxygruppe bedeutet, neben Wasserstoff bevorzugt die Methyl-, Methoxy- und Äthoxygruppe, und X die Hydroxy-20 oder die ß-Sulfo-äthylgruppe oder die Gruppe der Formel
- n
A
\
ch2-ch2-s05h darstellt, in der R4 für ein Wasserstoffatom oder eine niedere Alkyl-, wie Methylgruppe, steht.
Die neuen Farbstoffe liegen bevorzugt in Form ihrer
Natrium-, Kalium- oder Ammoniumsalze vor.
Sie werden erfindungsgemäss hergestellt, indem man einen 30 Aminoazofarbstoff der Formel (2)
(2)
in welcher R2, R? und X die obengenannten Bedeutungen pH-Wert zwischen 3 und 9, vorzugsweise 5 und 6, umsetzt, die haben, mit Diketen in wässriger Lösung bei einer Temperatur erhaltene N-Acetoacetyl-Verbindung der Formel (3) von 20 bis 90 °C, vorzugsweise von 40 bis 60 °C, und einen 40
CH3- (j: = 0
ch2-co-nh n so2-x
(3)
in welcher R2, R3 und X die obengenannten Bedeutungen haben, mit einem diazotierten Amin der Formel (4)
(4)
in welcher Ri die obengenannte Bedeutung hat, bei einer Temperatur von -10 bis +40 °C und bei einem pH-Wert von 7 bis 10, vorzugsweise 8 bis 9, zu einem Disazofarbstoff der allgemeinen Formel (1) kuppelt und anschliessend diesen Disazofarbstoff mit einem Kobaltierungsmittel bei einer Temperatur zwischen 60 und 145 °C, so zwischen 60 und 100-105 °C unter Normaldruck oder zwischen 105 und 145 °C unter Druck, und bei einem pH-Wert zwischen 5,0 und 10, vorzugsweise zwischen 5,5 und 7,5, zu dem erfindungsgemässen 1 :2-Kobaltkomplex-
Farbstoff metallisiert. Die Metallisierung wird bevorzugt in wässrigem Medium durchgeführt.
Als Kobaltierungsmittel kommen Kobaltsalze von anorganischen oder organischen Säuren in Betracht, wie beispielsweise Kobaltcarbonat, Kobalthydroxycarbonat, Kobaltacetat und Kobaltsulfat. Die Kobaltierung kann in Anwesenheit säurebindender Mittel, wie Salzen, Oxyden oder Hydroxyden von Alkalimetallen oder von alkalisch wirkenden Salzen dieser Alkalimetalle, wie Natrium- oder Kaliumacetat, Natrium- oder
623 073
Kaliumcarbonat oder -hydrogencarbonat, Natrium- oder Kaliumhydroxyd, erfolgen.
Die so hergestellten Kobaltkomplex-Farbstoffe können aus ihren Herstellungslösungen durch Aussalzen mit Natrium- oder Kaliumchlorid oder durch Sprühtrocknung isoliert werden. Die neuen Farbstoffe können zum Färben von natürlichen und synthetischen Polyamidfasern verwendet werden, wie beispielsweise von Wolle, Seide und Polyamiden von e-Caprolactam, Hexamethylendiamin und Adipinsäure oder von cû-Aminounde-cylsäure. Besonders vorteilhaft lassen sie sich zum Färben der genannten Fasern in Mischung mit anderen hydrophoben Faserarten, wie beispielsweise von Wolle in Mischungen aus Wolle und Polyesterfasern, mit vorzüglicher Reservierung des hydrophoben Faseranteils verwenden.
Die Farbstoffe kommen bevorzugt in Form ihrer Alkalisalze, wie der Natrium-, Kalium- oder Ammoniumsalze, zur Anwendung. Sie können aber auch in Mischung mit anderen 1 :2-Kobalt- oder Chromkomplexfarbstoffen, die eine oder zwei Sulfonsäuregruppen pro Farbstoffmolekül enthalten, zum Färben eingesetzt werden. Die Färbungen erfolgen in bekannter und in der für Metallkomplex-Farbstoffe üblichen Weise. Bevorzugt färbt man aus saurem bis neutralem Bad, vorzugsweise im pH-Bereich von 4,0 bis 6,5 und bei einer Temperatur zwischen 90 und 105 °C; hierbei setzt man die üblichen Färbereihilfsmittel, wie beispielsweise Fettamin- oder Fettalkohol-Oxäthylierungsprodukte, und übliche Puffersubstanzen, wie Natriumphosphat, Natriumacetat, Natriumformiat, gegebenenfalls in Mischung mit den entsprechenden Säuren, zur Stabilisierung des Färbe-pH-Wertes zu. Beispielsweise kann durch Zusatz einer Säure, z. B. Ameisensäure oder Essigsäure, oder auch einer Mineralsäure zum Färbebad, welches Alkalisalze der Ameisensäure, der Essigsäure oder anderer organischer Säuren enthält, ein pH-Wert des Färbebades eingestellt werden, der je nach eingesetzter Farbstoffkonzentration und erwünschter Farbtiefe auf der Faser die optimale Bedingung darstellt. Zum lokalen Färben durch Bedrucken verwendet man Druckpasten, die die üblichen Verdickungsmittel und Druckereihilfsmittel sowie ein Salz oder schwachen Base und einer starken Mineralsäure oder einer organischen Säure, beispielsweise Ammoniumsulfat oder Ammoniumtartrat, enthalten. Die 40 bedruckten Gewebe werden getrocknet und kurze Zeit mit Heissluft oder Dampf behandelt.
Man erhält auf diese Weise mit den erfindungsgemäss her25
30
35
gestellten neuen Farbstoffen auf natürlichen und synthetischen Polyamidfasern orange und goldgelbe bis gelbbraune Farbtöne mit guten bis sehr guten Nassechtheitseigenschaften, wie beispielsweise Waschechtheiten bei Wäschen von 20 bis 60 °C, wie beispielsweise 40 und 60 °C nach DIN 54010 und 54014, Wasserechtheit (schwer), Chlorbadewasserecht, Peroxyd-bleichechtheit, Pottingechtheit, saure und alkalische Walkechtheit, Dampf- und Heisswasserechtheit, Formaldehydechtheit, Überfärbeechtheit, Echtheit gegen saures Chlorieren von Wolle, alkalische und saure Schweissechtheit, weiterhin mit guter Lösungsmittel-, Karbonisier- und Dekaturechtheit sowie mit vorzüglichen Lichtechtheitseigenschaften in der Xenotest-und Tagesbelichtung.
Die nachfolgenden Beispiele dienen zur Erläuterung der Erfindung. Die Teile stehen für Gewichtsteile, die Prozentangaben für Gewichtsprozente.
Beispiel 1
27,7 Teile 4-Amino-azobenzol-4'-sulfonsäure werden in 150 Teilen Wasser und 4 Teilen Natriumhydroxyd bei einem pH von 6 bis 7 und einer Temperatur von 50 bis 60 °C gelöst. Innerhalb von 30 Minuten werden 9,25 Teile Diketen zugetropft; die Reaktionsmischung wird für weitere 2 Stunden bei 50 bis 60 °C gerührt und anschliessend auf eine Temperatur von 15 bis 25 °C abkühlen lassen. Die so erhaltene Suspension von N-Acetoace-tyl-4-aminoazobenzol-4'-sulfonsäure wird direkt für die nachfolgende Kupplung eingesetzt
15,4 Teile 4-Nitro-2-aminophenol werden mit 25 Teilen 31%iger Salzsäure in 150Teilen Wasser gelöst; nach Zugabe von 50 Teilen Eis wird durch Zulauf von 17,3 Teilen einer 40%igen Natriumnitritlösung diazotiert. Nach 30 Minuten versetzt man mit wenig Amidosulfonsäure, um überschüssige salpetrige Säure zu zerstören. Die so erhaltenen Diazo- und Kupplungssuspensionen werden vereinigt und mit kalzinierter Soda auf einen pH-Wert von 8,0 bis 9,0 eingestellt. Bei Raumtemperatur ist die Kupplung nach 6 Stunden beendet. Der pH-Wert der Farbstoffsuspension wird mit 31%iger Salzsäure zuerst auf 7,0, dann mit Essigsäure auf 6,0 eingestellt. Danach werden 6,35 Teile Kobalthydroxidcarbonat (47%ig an Kobalt) zugegeben, und das Ganze wird 4 Stunden unter Rückfluss erhitzt. Der gebildete 1:2-Kobaltkomplex wird durch Aussalzen mit Natriumchlorid abgetrennt oder durch Sprühtrocknung isoliert Der Farbstoff besitzt in der Form der freien Säure die Formel:
(-)
==N—
=N-^J-S°3h
■N===N—^ SO^H
H
( + )
5
Färbebeispiel
100 Teile Wollgewebe werden in ein 40 °C warmes Färbebad eingebracht, welches aus 1,0 Teilen des Kobaltkomplexfarbstoffes aus Beispiel 1,0,15 Teilen eines Anlagerungsproduktes von 12 Mol Äthylenoxid an 1 Mol Stearylamin, 2 Teilen Ammoniumacetat und 2 Teilen 60%ige Essigsäure in 3000 Teilen Wasser besteht. Man erhöht die Temperatur des Färbebades innerhalb von 30 Minuten zur Kochtemperatur und färbt dann 60 Minuten bei 100 °C weiter. Sodann wird wie üblich fertiggestellt. Man erhält eine orange Färbung mit guter Egalität, io guten bis sehr guten Nassechtheiten und vorzüglicher Lichtechtheit.
623073
Ersetzt man das Wollgewebe durch 100 Teile Polycaprolac-tamgewebe, so erhält man eine Färbung mit ebenfalls guten bis sehr guten Gebrauchs- und Fertigungsechtheiten und vorzüglicher Lichtechlheit.
Beispiel 2
Ersetzt man in Beispiel 1 das 4-Nitro-2-aminophenol durch 14,4 Teile 4-Chlor-2-aminophenol und die 4-Amino-azobenzol-4'-sulfonsäure durch 42,9 Teile 4-Amino-3-methoxy-azobenzol-4'-sulfonsäure-N-methyl-N-ß-sulfo-äthylamid, so erhält man bei sonst gleicher Reaktionsführung einen Farbstoff, der als freie Säure die folgende Formel hat:
Färbebeispiel
100 Teile Polycaprolactamgewebe werden in ein 40 °C warmes Bad eingebracht, das 1,5 Teile des Kobaltkomplexfarbstof- 45 fes von Beispiel 2,0,15 Teile eines Anlagerungsproduktes von 12 Mol Äthylenoxid an 1 Mol Stearylamin, 2,0 Teile Ammoniumacetat und 2,0 Teile 60%ige Essigsäure in 3000 Teilen Wasser enthält. Man erhöht die Temperatur des Färbebades innerhalb 15 Minuten auf 98 bis 100 °C und färbt dann 60 Minuten bei 50 100 °C. Nach dem üblichen Fertigstellen erhält man eine bräunlichgelbe Färbung mit guten bis sehr guten Nassechtheitseigen-schaften und vorzüglicher Lichtechtheit.
Ersetzt man das Polycaprolactamgewebe durch 100 Teile Wolle, so erhält man eine Färbung mit ebenfalls guten bis sehr 55 guten Gebrauchs- und Fertigungseigenschaften und vorzüglicher Lichtechtheit.
Beispiel 3
41,3 Teile 4-Amino-5-methoxy-2-methyl-azobenzol-4'-sulfo- 60 äthylsulfon werden in 200 Teilen Wasser und 12,1 Teilen 33%iger Natronlauge bei einem pH-Wert von 6 bis 7 und einer Temperatur von 50-60 °C gelöst. Innerhalb von 30 Minuten werden 10,1 Teile Diketen zugetropft; die Reaktionsmischung wird für weitere 2 Stunden bei 50-60 °C nachgerührt. Nach dem Abkühlen auf Raumtemperatur wird das erhaltene N-Ace-toacetyl-4-amino-5-methoxy-2-methyl-azobenzol-4'-sulfoäthyl-sulfon abgesaugt, mit wenig Wasser gewaschen und für die nachfolgende Kupplung eingesetzt.
Hierzu werden 12,3 Teile 3-Amino-4-hydroxy-toluol in 150 Teilen Wasser und 25 Teilen 31%iger Salzsäure gelöst; nach Zugabe von 50 Teilen Eis wird durch Zulauf von 17,3 Teilen einer 40%igen Natriumnitritlösung diazotiert. Nach 30 Minuten versetzt man mit wenig Amidosulfonsäure, um überschüssige salpetrige Säure zu zerstören. Die vorstehend hergestellte, feuchte Acetoacetylverbindung wird eingetragen, der pH-Wert mit kalz. Soda auf 8,5-9,0 eingestellt. Bei Raumtemperatur ist die Kupplung nach 6 Stunden beendet. Der pH-Wert der Farbstoffsuspension wird mit 31%iger Salzsäure auf 6,0 eingestellt. Nach Zugabe von 14,1 Teilen kristallisiertem Kobaltsulfat und 13,6 Teilen kristallisiertem Natriumacetat wird im verschlossenen Gefäss 2 Stunden auf eine Temperatur von 130-140 °C erhitzt.
Der 1 :2-Kobaltkomplex wird durch Aussalzen mit Natriumchlorid ausgefällt oder durch Sprühtrocknung isoliert. Der Farbstoff besitzt in der Form der freien Säure die Formel:
623073
6
0ch3
co - nh-i^s x—v l ^^n==n-/_Vso2-ch2-ch2-so3h n = n - c ' w
\ tl ^"-2
0 ^ ~ CH*
0^ 3
c°C0
î ° g " CH3
0
I^Sr-N = N - Ç
V
CH3
CH
co - nht^v ^
^J^jl^===N-/^)-S 02-CH2-CH2- SO3H
0ch-
h
( + )
Färbebeispiel
Polyamidteppichgarn wird mit einer Klotzflotte, die 10 Teile des Farbstoffes von Beispiel 3,5 Teile eines Johannisbrot-kernmehlpräp'arates, 4 Teile eines Anlagerungsproduktes von 8 Mol Äthylenoxid an 1 Mol Isotridecylalkohol und 10 Teile 60%ige Essigsäure in 1000 Teilen Flotte enthält, bis zu einer Flottenaufnahme von 100% geklotzt, anschliessend 6 Minuten bei 100-102 °C gedämpft und danach kalt gespült. Die erhaltene Färbung besitzt sehr gute Gebrauchsechtheiten und vorzügliche Tageslichtechtheiten.
Beispiel 4
Ersetzt man in Beispiel 3 das 4-Amino-5-methoxy-3-methyl-25 4'-sulfo-äthyIsulfon durch 33,7 Teile 4-Amino-2,5-dimethoxy-azobenzol-4'-sulfonsäure und das 3-Amino-4-hydroxy-toluol durch 15,4 Teile 4-Nitro-2-aminophenol, so erhält man bei sonst gleicher Reaktionsführung einen Farbstoff, der als freie Säure folgende Formel besitzt:
,_/~v
(-)
h
( + )
Färbebeispiel
1.00 Teile Wollflocke werden in ein 40 °C warmes Färbebad eingebracht, das aus 1,0 Teilen des Kobaltkomplexfarbstoffes aus Beispiel 4,0,15 Teilen eines Anlagerungsproduktes von 12 Mol Äthylenoxid an 1 Mol Stearylamin, 2 Teilen Ammonium-acetat und 2 Teilen 60%ige Essigsäure in 3000 Teilen Wasser besteht. Man erhöht die Temperatur des Färbebades innerhalb von 30 Minuten zur Kochtemperatur und färbt dann 60 Minuten bei 100 °C weiter. Nach dem üblichen Fertigstellen erhält man eine egale gelblich braune Färbung mit guten bis sehr guten Nassechtheiten und vorzüglicher Lichtechtheit, jo Ersetzt man die 100 Teile Wollflocke durch die gleiche Menge Wollstranggarn, so erhält man ebenfalls eine sehr gute egale Färbung mit guten bis sehr guten Nassechtheiten und vorzüglicher Lichtechtheit.
55 Beispiel 5
39,8 Teile 4-Amino-2-methyl-azobenzol-4'-ß-sulfoäthyl-sul-fonamid werden in 200 Teilen Wasser und 12,1 Teilen 33%iger Natronlauge bei einem pH-Wert von 6-7 und einer Temperatur
7
623073
von 50-60 °C gelöst. Innerhalb von 30 Minuten werden 10,1 Teile Diketen zugetropft; die Reaktionsmischung wird für weitere 2 Stunden bei 50-60 °C nachgerührt. Nach dem Abkühlen erhält man eine Suspension von N-Acetoacetyl4-amino-2-methylazobenzol-4'-sulfoäthyl-sulfonamid, die nachfolgend für die Kupplung eingesetzt wird.
15,4 Teile 4-Nitro-2-aminophenol werden mit 25 Teilen 31%iger Salzsäure in 150 Teilen Wasser gelöst; nach Zugabe von 50 Teilen Eis wird durch Zulauf von 17,3 Teilen einer 40%igen Natriumnitritlösung diazotiert. Nach 30 Minuten versetzt man mit wenig Amidosulfonsäure, um überschüssige salC0 - NH N = N - C
I!
C - CH-, CH / 3 3
petrige Säure zu zerstören. Man vereinigt die erhaltenen Diazo- und Kupplungssuspensionen und stellt mit kalzinierter Soda auf einen pH-Wert von 8,0 bis 9,0. Die Kupplung ist nach 6 Stunden bei Raumtemperatur beendet. Der pH-Wert der Farb-5 stoffsuspension wird mit 31 %iger Salzsäure zuerst auf 7,0 dann mit Essigsäure auf 6,0 eingestellt; danach werden 6,35 Teile Kobalthydroxidcarbonat (47%ig an Kobalt) zugegeben, und das Ganze 4 Stunden unter Rückfluss erhitzt. Der erhaltene 1 :2-Kobaltkomplex wird durch Aussalzen mit Natriumchlorid io abgetrennt oder durch Sprühtrocknung isoliert. Der Farbstoff hat in Form der freien Säure folgende Formel:
Ï-)
S02-NH-CH2-CH2-S03H
C - CH.
CO ~
^^J-^===N-H^^S02-NH-CH2-CH2"S03H
(+)
Färbebeispiel a
100 Teile Wollgewebe werden in ein 40 °C warmes Färbebad eingebracht, welches 1,0 Teile des Kobalt-Farbstoffes aus Beispiel 5,0,15 Teile des Anlagerungsproduktes von 12 Mol Äthylenoxid an 1 Mol Stearylamin, 2 Teile Ammoniumacetat und 2 Teile 60%ige Essigsäure in 3000 Teilen Wasser enthält. < Man erhöht die Temperatur des Färbebades innerhalb von 30 Minuten zur Kochtemperatur und färbt dann 60 Minuten bei 100 °C weiter. Nach dem üblichen Fertigstellen erhält man eine bräunlich gelbe Färbung mit guter Egalität, guten bis sehr guten Nassechtheiten und vorzüglicher Lichtechtheit.
Ersetzt man das Wollgewebe durch 100 Teile Polycaprolactamgewebe, so erhält man eine Färbung mit ebenfalls guten bis sehr guten Gebrauchs- und Fertigungsechtheiten und vorzüglicher Lichtechtheit.
Die nachfolgende Tabelle enthält weitere erfindungsge-mässe Farbstoffe, die analog den vorstehenden Beispielen hergestellt werden können.
Bsp.Nr. 1:2-Kobaltkomplex des Farbstoffes
Farbton der Wollfärbung
623073
Bsp.Nr.
8
1:2-KobaltkomDlex des Farbstoffes
Farbton der Wollfärbung
CH-
gelbbraun
C0~NH-/~^T=Ny~^yS02-CH2-CH2-S03H
CH,
8
10
CH-I -
OH HO-C
gelbbraun
-NH-/~~\nsn-/"~~V S02-
OCH3
CH-
0-m
2 1
CH?
i ^
ch2
s0,h D
OH HO-C
CH-
gelbbraun orange
OH HO-C 1 II
p |i~N=N-C
C0-NH-Q^=N^_S02 2 j ^^2
°"C2H5 CH2-SO3H
Die Farbstoffe der Beispiele 1,2,3 und 6 sind bevorzugt.
G
Claims (3)
- 623073
- (2)mit Diketen in wässriger Lösung bei einer Temperatur von 20 bis 90 °C und einen pH-Wert zwischen 3 und 9 umsetzt, die erhaltene N-Acetoacetyl-Verbindung der Formel 3CH-, -C = O 2IR.H,-CO-NH—3 Rso2-x(3)mit einem diazotierten Amin der Formel 4 OHNH~ (4)bei einer Temperatur von -10 bis + 40 °C und bei einem pH-Wert von 7 bis 10 zu einem Disazofarbstoff der Formel 1 kuppelt und anschliessend diesen Disazofarbstoff mit einemKobaltierungsmittel bei einer Temperatur zwischen 60 und 145 °C und bei einem pH-Wert zwischen 5,5 und 10 zu dem entsprechenden 1:2-Kobaltkomplex-Farbstoff metallisiert.2PATENTANSPRUCH Verfahren zur Herstellung von neuen 1:2-Kobaltkomplex-Disazofarbstoffen von Disazofarbstoffen der Formel 1ch3 cIi0),in welcher Ri Wasserstoff, Halogen, eine Nitro-, eine niedere serstoff, eine niedere Alkyl- oder eine niedere Alkoxygruppe Alkyl- oder eine niedere Alkoxygruppe bedeutet, R2 für Was- bedeutet und X die Hydroxy- oder die ß-Sulfoäthylgruppe oder serstoff, eine niedere Alkyl- oder Alkoxygruppe steht, R3 Was- die Gruppe der Formel/- N\R,CH2-CH2-S03Hdarstellt, in der R* für ein Wasserstoff atom oder eine niedere Alkylgruppe steht, dadurch gekennzeichnet, dass man einen Aminoazofarbstoff der Formel 2
- 3623073
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE2604220A DE2604220A1 (de) | 1976-02-04 | 1976-02-04 | 1 zu 2-kobaltkomplex-disazofarbstoffe, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung zum faerben von natuerlichen und synthetischen polyamidfasern |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CH623073A5 true CH623073A5 (de) | 1981-05-15 |
Family
ID=5969003
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CH120177A CH623073A5 (de) | 1976-02-04 | 1977-02-01 |
Country Status (9)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4118381A (de) |
| JP (1) | JPS5295741A (de) |
| BE (1) | BE851125A (de) |
| CA (1) | CA1088052A (de) |
| CH (1) | CH623073A5 (de) |
| DE (1) | DE2604220A1 (de) |
| FR (1) | FR2340356A1 (de) |
| GB (1) | GB1570335A (de) |
| IT (1) | IT1078013B (de) |
Families Citing this family (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2618020A1 (de) * | 1976-04-24 | 1977-12-08 | Hoechst Ag | Wasserloesliche 1 zu 2-kobaltkomplexfarbstoffe, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung zum faerben von natuerlichen und synthetischen polyamidfasern |
| LU78014A1 (de) * | 1977-08-23 | 1979-05-23 | Ciba Geigy Ag | Neue azofarbstoffe,verfahren zu deren herstellung und deren verwendung |
| LU78634A1 (de) * | 1977-12-05 | 1979-06-13 | Ciba Geigy Ag | Neue verbindungen,verfahren zu deren herstellung und deren verwendung |
| DE2918633A1 (de) * | 1979-05-09 | 1980-11-20 | Bayer Ag | Kobalt-komplexfarbstoffe |
| DE3216787A1 (de) * | 1982-05-05 | 1983-11-10 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Reaktivfarbstoffe |
| EP0124679B1 (de) * | 1983-01-13 | 1987-11-11 | Ciba-Geigy Ag | Verfahren zum Färben oder Bedrucken von Polyamidfasern |
| GB2185034B (en) * | 1985-12-23 | 1990-01-10 | Ciba Geigy Ag | Asymmetric 1: 2-chromium complex dyes |
| EP2331103A1 (de) * | 2008-09-22 | 2011-06-15 | The U.S.A. As Represented By The Secretary, Department Of Health And Human Services | Zusammensetzung eines nuklearfaktor-kappa-b-signalweghemmers und verwendung |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2477487A (en) * | 1944-01-13 | 1949-07-26 | Francolor Sa | Disazo pyrazolone dyes |
| US2474487A (en) * | 1947-06-10 | 1949-06-28 | Bendix Aviat Corp | Backfire circuit breaker |
| US2861985A (en) * | 1952-12-24 | 1958-11-25 | Saul & Co | Disazo dyestuffs |
| GB953253A (en) * | 1961-02-24 | 1964-03-25 | Ciba Ltd | Process for dyeing and printing fibrous materials |
| BE663908A (de) * | 1964-05-13 |
-
1976
- 1976-02-04 DE DE2604220A patent/DE2604220A1/de not_active Withdrawn
-
1977
- 1977-02-01 CH CH120177A patent/CH623073A5/de not_active IP Right Cessation
- 1977-02-02 IT IT19898/77A patent/IT1078013B/it active
- 1977-02-02 US US05/765,003 patent/US4118381A/en not_active Expired - Lifetime
- 1977-02-03 JP JP1034177A patent/JPS5295741A/ja active Pending
- 1977-02-03 CA CA270,988A patent/CA1088052A/en not_active Expired
- 1977-02-04 FR FR7703121A patent/FR2340356A1/fr active Granted
- 1977-02-04 GB GB4735/77A patent/GB1570335A/en not_active Expired
- 1977-02-04 BE BE174696A patent/BE851125A/xx unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| IT1078013B (it) | 1985-05-08 |
| US4118381A (en) | 1978-10-03 |
| CA1088052A (en) | 1980-10-21 |
| BE851125A (fr) | 1977-08-04 |
| FR2340356B1 (de) | 1981-12-11 |
| FR2340356A1 (fr) | 1977-09-02 |
| GB1570335A (en) | 1980-06-25 |
| DE2604220A1 (de) | 1977-08-18 |
| JPS5295741A (en) | 1977-08-11 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE1155088B (de) | Verfahren zum Faerben, Bedrucken und/oder optischen Aufhellen von Textilgut | |
| DE1644326B1 (de) | Verfahren zur Herstellung metallhaltiger Reaktivfarbstoffe | |
| DE2945028A1 (de) | Quartaere und basische azamethinverbindungen, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als farbmittel | |
| EP0044937B1 (de) | 1:2-Chrom-Mischkomplexfarbstoffe, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung | |
| CH623073A5 (de) | ||
| DE2143750A1 (de) | Verfahren zur herstellung echter faerbungen und drucke auf hydroxylgruppenhaltigem oder stickstoffhaltigem fasermaterial | |
| DE2636427B2 (de) | Farbstoffzubereitungen für Cellulose oder cellulosehaltiges Fasermaterial | |
| DE1230152B (de) | Verfahren zur Herstellung von Azofarbstoffen | |
| CH627203A5 (de) | ||
| DE1644175C3 (de) | Sulfonsäure- und carbonsäurefreie Azofarbstoffe, Verfahren zu deren Herstellung und ihre Verwendung | |
| CH641197A5 (de) | Reaktive monoazofarbstoffe und verfahren zu deren herstellung. | |
| CH626112A5 (en) | Process for preparing new 1:2 chromium mixed complex dyes | |
| EP0342159B1 (de) | Wasserlösliche Phthalocyaninverbindungen, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung | |
| DE3427806C2 (de) | ||
| DE3400107C2 (de) | ||
| DE2460466C3 (de) | Wasserlösliche Disazofarbstoffe, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung | |
| EP0342158B1 (de) | Wasserlösliche Phthalocyaninverbindungen, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung | |
| EP0099336B1 (de) | 1:2-Kobaltkomplexazofarbstoffe | |
| DE1544543C3 (de) | Wasserlösliche Metallkomplexazofarbstoffe, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihrer Verwendung | |
| CH638550A5 (de) | Monoazofarbstoffe und verfahren zu deren herstellung. | |
| DE2044162C3 (de) | Azoverbindungen und ihre Verwendung | |
| DE2040476C2 (de) | Verfahren zur Herstellung von sauren Azofarbstoffen und deren Verwendung zum Faerben | |
| DE2757681A1 (de) | Phenylazopyridon-verbindung, verfahren zu deren herstellung, ihre verwendung als farbstoff und mit ihr gefaerbte fasermaterialien | |
| EP0699719A2 (de) | Azofarbstoffe, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung | |
| DE2618020A1 (de) | Wasserloesliche 1 zu 2-kobaltkomplexfarbstoffe, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung zum faerben von natuerlichen und synthetischen polyamidfasern |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PL | Patent ceased | ||
| PL | Patent ceased |