CH623077A5

CH623077A5 -

Info

Publication number: CH623077A5
Application number: CH1413775A
Authority: CH
Inventors: Ralph James Baskerville Jr; Francis Gennaro Schiro
Original assignee: Procter & Gamble
Priority date: 1974-11-01
Filing date: 1975-10-31
Publication date: 1981-05-15
Also published as: SE7512162L; BE835190A; FR2355906B1; US3936537A; NL164624C; NL7512778A; DE2548242C3; FR2355906A1; IT1049458B; NL164624B; DE2548242B2; SE419345B; DE2548242A1; CA1074966A; GB1518529A

Description

Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf ein zur Verhütung der statischen Aufladung von Textilien bei Applikation aus einer detergenshaltigen Waschflüssigkeit geeignetes teilchenförmiges Waschmittel-Additiv sowie auf ein zur Verhütung der statischen Aufladung von damit gewaschenen Textilien geeignetes körniges Waschmittel, das ein solches Additiv enthält. Bei Verwendung des Additivs oder Waschmittels zum Waschen von Textilien werden antistatische Effekte erhalten, wobei konventionelle synthetische Detergensverbindungen und organische oder anorganische Builder zur Reinigung der Textilien verwendet werden können.

Von verschiedenen quaternären Ammoniumverbindungen ist bekannt, dass sie antistatische Eigenschaften haben. Diese Verbindungen sind bekanntlich mit anionischen oberflächenaktiven Mitteln, die gewöhnlich beim Waschen von Textilien verwendet werden, unverträglich. Die entgegengesetzten elektrischen Ladungen der beiden Verbindungstypen führen nicht nur zu gegenseitiger Anziehung der oberflächenaktiven Mittel, woraus die Bildung unlöslicher Verbindungen und die Abrei-cherung dieser Produkte resultieren, sondern auch zur Umkehrung der elektrischen Ladungen auf den der Waschflüssigkeit ausgesetzten Oberflächen. Diese Umkehrung führt zu unerwünschten Effekten, wie z. B. erhöhter Schmutzablagerung auf Textilien und schlechterer Schmutzentfernung. Eine weitere Folge dieser Unverträglichkeit besteht darin, dass die Neigung des kationischen oberflächenaktiven Mittels zur Ablagerung auf der Textiloberfläche vermindert wird, womit eine Verminderung der dem gewaschenen Textilgut zu erteilenden antistatischen Ausrüstung verbunden ist.

Es existiert ein umfangreicher Stand der Technik, der sich auf Textilweichmacher und antistatische Mittel bezieht, von denen behauptet wird, dass sie in Gegenwart verschiedener oberflächenaktiver Mittel auf Textilien aufgebracht werden können. Dazu gehören Gemische der Weichmacher mit von Fetten abgeleiteten Materialien, wie langkettigen Alkoholen und Estern. Ein Beispiel ist die US-PS Nr. 3 644 203 (Lamberti et al.), die ein Gemisch aus einem Weichmacher, wie einer quaternären Ammoniumverbindung oder einem Imidazolin, mit einem Antivergilbungsmittel, das ein Komplex von C12- bis C22-Alkohol mit einem C12- bis Cis-Alkylsulfat ist, offenbart. Weitere Beispiele sind die DE-OS Nr. 1 962 919 (Henkel), die Gemische von quaternären Ammoniumverbindungen oder Imi-dazolinen mit Ci«- bis C24-Fettsäureglycerid-Hydroxyalkylpo-lyamin-Kondensationsprodukten als feste, textilweichma-chende Additivprodukte offenbart, und die GB-PS Nr. 702 929 (Atlas), die die Aufbringung von Gemischen von weichmachenden quaternären Ammoniumverbindungen und Fettsäureestern auf Textilgarne zwecks Schmälzung derselben beim Spinnen off enbart.

Der Vorteil der vorliegenden Erfindung gegenüber diesem Stand der Technik besteht in der Kombination von weichmachender quaternärer Ammoniumverbindung und unlöslichem organischem Dispersionsinhibitor in einem bestimmten teil-chenförmigen Produkt mit definierten Bereichen von Teilchen-grösse, Schmelzpunkt und Wasserlöslichkeit.

Die erfindungsgemässen teilchenförmigen Additive für Waschmittelformulierungen vermindern die Neigung von gewaschenen und im Trockner getrockneten Textilien zur statischen Aufladung bzw. zur Aufrechterhaltung der statischen

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Aufladung. Da die erfindungsgemässen körnigen Waschmittel das teilchenförmige Additiv enthalten, verhüten sie dîe statische Aufladung von damit gewaschenen und im Wäschetrockner getrockneten Textilien. Die erfindungsgemäss verwendeten textilweichmachenden und antistatischen Mittel üben ihre 5 Wirkung in Gegenwart konventioneller Waschmittel aus, so dass die Textilien gleichzeitig gewaschen, weichgemacht und antistatisch ausgerüstet werden können.

Das erfindungsgemässe teilchenförmige Waschmittel-Additiv ist dadurch gekennzeichnet, dass es ein inniges Gemisch aus io

A. 80 bis 20 Gew.-%, bezogen auf die Teilchen, quaternärer Ammoniumverbindungen der Formel [rir2r3r4n]+y~, worin mindestens eines der Symbole Ri, R2, R3 und R4 einen organischen Rest darstellt, der einen aliphatischen Rest mit 16 bis 22 C-Atomen oder einen Alkylphenyl- oder Alkylbenzylrest mit 1015 bis 16 C-Atomen in der Alkylkette enthält, während das restliche Symbol oder die restlichen Symbole Alkylreste mit 1 bis 4 C-Atomen, Hydroxyalkylreste mit 2 bis 4 C-Atomen und/oder cyclische Reste, in denen das Stickstoffatom Bestandteil des Rings ist, bedeuten und Y ein Hydroxyl-, Halogenid-, Sulfat-, 20 Methylsulfat- oder Phosphatanion darstellt, und

B. 20 bis 80 Gew.-%, bezogen auf die Teilchen, eines Dispersionsinhibitors, der ein festes organisches Material mit einer Löslichkeit in Wasser von maximal 50 ppm bei 25 °C und einem Erweichungspunkt im Bereich von 38 bis 93 °C ist und aus Paraffinwachsen, cyclischen und acyclischen ein- und mehrwertigen Alkoholen, substituierten und unsubstituierten aliphatischen Carbonsäuren, Estern der genannten Alkohole und Säuren, C3- bis Gi-Alkylenoxidkondensaten der obigen Materialien und Gemischen davon gewählt ist,

ist, wobei praktisch alle einzelnen Teilchen eine Grösse im Bereich von 10 bis 500 n,m haben und das Additiv eine Löslichkeit in Wasser von maximal 50 ppm bei 25 °C und einen Erweichungspunkt im Bereich von 38 bis 93 °C hat

Das erfindungsgemässe körnige Waschmittel ist dadurch 35 gekennzeichnet, dass es

1.10 bis 25 Gew.-%, bezogen auf das Waschmittel, eines anionaktiven oberflächenaktiven Mittels, das aus Alkylbenzol-sulfonaten mit linearem bzw. verzweigtem Alkylrest mit 10 bis 12 C-Atomen, Alkylsulfaten mit linearem Alkylrest mit 10 bis 20 40 C-Atomen, Alkylpolyoxyalkylenäthersulfaten mit 10 bis 20 C-Atomen im Alkylrest und 1 bis 4 Oxyalkylengruppen und Mischungen davon gewählt ist,

2.10 bis 60 Gew.-%, bezogen auf das Waschmittel, eines Buildersalzes und 45

3.3 bis 25 Gew.-%, bezogen auf das Waschmittel, eines erfindungsgemässen Waschmittel-Additives enthält.

Die erfindungsgemässen Waschmittel-Additive können auch zusätzlich zu konventionellen Waschmitteln getrennt der Waschlösung zugesetzt werden, um die Textilien gleichzeitig 50 zu waschen, weichzumachen und antistatisch auszurüsten.

Verfahren zur Herstellung der einzelnen Komponenten der Additive und Waschmittel sind bekannt und sind nicht Bestandteil der vorliegenden Erfindung.

Die vorliegenden Waschmittel ergeben in der Regel eine 55 Lösung mit einem pH von 7 bis 12, vorzugsweise 9 bis 11, wenn sie in einer Konzentration von etwa 0,12 Gew.-% in Wasser gelöst werden.

Die Komponente A ist in den Waschmittel-Additiven vorzugsweise in einer Menge von 80 bis 50 Gew.-%, insbesondere 60 65 bis 50 Gew.-%, enthalten. Daraus ergibt sich, dass sie in den erfindungsgemässen Waschmitteln in einer Menge von 0,6 bis 20 Gew.-%, vorzugsweise 1 bis 10 Gew.-%, insbesondere 2 bis 5 Gew.-%, vorliegen. Unabhängig davon, ob man ein Additiv oder ein Waschmittel gemäss vorliegender Erfindung zur Herstellung der wässrigen Waschflüssigkeit verwendet, wird gewöhnlich eine solche Menge an quaternärer Ammoniumverbindung eingesetzt, dass die Konzentration in der Waschflüssigkeit

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etwa 5 bis etwa 250 ppm beträgt.

Vorzugsweise enthalten zwei der organischen Reste Ri, R2, R3 und R4 jeweils einen aliphatischen Rest mit 16 bis 22 C-Atomen oder einen Alkylphenyl- oder Alkylbenzylrest mit 10 bis 16 C-Atomen, während Y ein Halogenid- oder Methylsulfatanion darstellt.

Der hydrophobe Anteil (d. h. der aliphatische Rest mit 16 bis 22 C-Atomen bzw. der Alkylphenyl- oder Alkylbenzylrest mit 10 bis 16 C-Atomen in den organischen Resten kann direkt oder indirekt (über eine Amid-, Ester-, Alkoxy-, Äther- oder ähnliche Gruppe) an das quaternäre Stickstoffatom gebunden sein.

Die für die vorliegenden Zwecke brauchbaren antistatischen quaternären Ammoniumverbindungen können sowohl wasserlöslich als auch im wesentlichen wasserunlöslich sein. Beispielsweise haben Imidazoliniumverbindungen der Formel:

r c

/

n ch.

•n ch,

ch3 "ch2ch2nh —c

0

CH-^SOjj worin R einen Alkylrest mit 16 bis 20 C-Atomen bedeutet, eine merkliche Wasserlöslichkeit, doch können sie erfindungsgemäss verwendet werden, wenn man sie mit der geeigneten Menge eines entsprechenden Dispersionsinhibitors innerhalb der obigen Definitionen vermischt, so dass das Waschmittel-Additiv eine Löslichkeit in Wasser von maximal 50 ppm bei 25 "Chat

In ähnlicher Weise können andere, relativ wasserlösliche quaternäre Ammoniumverbindungen verwendet werden, wie z. B. die Diisostearyldimethylammoniumchloride der US-PS 3395100.

Die bevorzugten antistatisch machenden quaternären Ammoniumverbindungen haben jedoch eine begrenzte Löslichkeit in Wasser. Das soll heissen, dass sie in Wasser im wesentlichen unlöslich sind und darin offenbar im mesomor-phen flüssig-kristallinen Zustand liegen.

Die erfindungsgemäss verwendeten quaternären Ammoniumverbindungen können in bekannter Weise auf verschiedenen Wegen hergestellt werden. Zahlreiche Verbindungen dieser Art sind im Handel erhältlich. Die quaternären Ammoniumverbindungen werden häufig aus Alkylhalogenid-Gemischen, die den gemischten Alkylkettenlängen von Fettsäuren entsprechen, hergestellt. So werden z. B. die quaternären «Ditalg»-Ver-bindungen aus Alkylhalogeniden mit gemischten Kettenlängen von 14 bis 18 C-Atomen erzeugt. Diese gemischten quaternären Ammoniumverbindungen mit zwei langkettigen Resten sind für die vorliegenden Zwecke brauchbar und werden aus Kostengründen bevorzugt.

Die Anionen in den quaternären Verbindungen können gegen andere Anionen Y ausgetauscht werden, wobei man übliche Anionenaustauscherharze verwenden kann. Auf diese Weise sind quaternäre Ammoniumsalze mit jedem beliebigen Anion Y leicht zugänglich. Das Chloridion ist aufgrund seiner Zugänglichkeit das bevorzugte Anion Y.

Es folgen repräsentative Beispiele von im wesentlichen wasserunlöslichen quaternären Ammoniumverbindungen, die sich zur Verwendung in den erfindungsgemässen Additiven und Waschmitteln eignen. Alle quaternären Ammoniumverbin-

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düngen der angegebenen Formel können in den erfindungsgemässen Additiven und Waschmitteln verwendet werden. Die folgende Liste hat daher nur Beispielcharakter und soll keine Begrenzung auf diese Verbindungen darstellen. Aufgrund seiner hohen antistatischen Wirkung ist Dioctadecyldimethylam-moniumchlorid ein besonders bevorzugtes Antistatikum. Ditalgdimethylammoniumchlorid wird wegen seiner leichten Zugänglichkeit und seiner guten antistatischen Wirkung gleichermassen bevorzugt. Weitere brauchbare quaternäre Ammoniumverbindungen mit zwei langen Ketten sind Dicetyl-dimethylammoniumchlorid, Bis-docosyldimethylammonium-chlorid, Didodecyldimethylammoniumchlorid, Ditalgdimethyl-ammoniumbromid, Dioleoyldimethylammoniumhydroxid, Ditalgdiäthylammcniumchlorid,Ditalgdipropylammoniumbro-mid, Ditalgdibutylaminoniumfluorid, Cetyldecylmethyläthylam-moniumchlorid, Bis-[ditalgdimethylammonium}-sulfat, Tris-[ditalgdimetylammoniumjphosphat und dergleichen.

Der ebenfalls notwendige Dispersionsinhibitor macht vorzugsweise 20 bis 50 Gew.-%, insbesondere 35 Additivs aus. In den erfindungsgemässen Waschmittel-Additivs aus. In den erfindungsgemässen Waschmitteln liegt der Dispersionsinhibitor demzufolge in einer Menge von 0,6 bis 20 Gew.-%, vorzugsweise 1 bis 10 Gew.-%, vor. Sowohl im Fall des Additivs wie im Fall des Waschmittels verwendet man vorzugsweise so viel Dispersionsinhibitor, dass sich ein Gewichtsverhältnis von quaternärer Ammoniumverbindung zu Dispersionsinhibitor von 4:1 bis 1:1, vorzugsweise 2 :1 bis 3 :2, ergibt.

Der Dispersionsinhibitor hat vorzugsweise einen Erweichungspunkt im Bereich von 51 bis 93 °C.

Aufgrund der leichten Zugänglichkeit wird Talgalkohol als

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Dispersionsinhibitor bevorzugt, doch sind auch andere Fettalkohole im Bereich von 14 bis 26 C-Atomen, wie Myristylalko-hol, Cetylalkohol, Stearylalkohol, Arachidylalkohol, Behenylal-kohol und Gemische davon, als Dispersionsinhibitoren brauchbar.

Ferner können gesättigte Fettsäuren mit 12 bis 24 C-Ato-men in der Alkylkette verwendet werden, wie z. B. Laurinsäure, Myristinsäure, Palmitinsäure, Stearinsäure, Arachidinsäure und Behensäure oder Gemische davon, insbesondere Säuren aus natürlichen Quellen wie Talg, Kokosnuss- und Fischölen.

Auch Ester aliphatischer Alkohole mit Fettsäuren sind brauchbare Dispersionsinhibitoren, besonders wenn sie eine Gesamtzahl von mehr als 22 C-Atomen im Säure- und Alkylrest aufweisen.

Langkettige Paraffine mit 22 bis 30 C-Atomen, wie der gesättigte Kohlenwasserstoff Octacosan mit 28 C-Atomen, können ebenfalls verwendet werden.

Eine für die vorliegenden Zwecke bevorzugte Klasse von Dispersionsinhibitoren sind die wässerunlöslichen Sorbitanester, die aus dem Reaktionsprodukt von Fettsäurehalogeniden oder Fettsäuren mit 12 bis 26 C-Atomen und den komplizierten Gemischen von cyclischen Anhydriden des Sorbits, die bekanntlich als «Sorbitan» bezeichnet werden, bestehen. Die zur Herstellung der Sorbitanester aus Sorbit erforderliche Reaktionsfolge wird nachstehend schematisch dargestellt, wobei die Ester in der vollständig veresterten Form wiedergegeben werden.

ch_oh

I 2

(choh) .

I

ch2oh

- H2°

V

ch2oh oh und.

oh und chohch2oh

Isosorbid

RCOCl/RCOOH

\k

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R(O) CO'

OC(O)R

H ^

1 und

Ac-cn O-C (0) R

xo | 2

OC(O)R

CH20-C(O)r

R(O)CO

und

R (0) CO' 'OC (O) R

OC(0)R

0-C(0)R

■0'

Die Sorbitanester sind ihrerseits komplizierte Gemische aus Mono-, Di-, Tri- und Tetraestern, von denen die Tri- und Tetraester am wenigsten wasserlöslich sind und daher für die 20 Zwecke der vorliegenden Erfindung besonders bevorzugt werden. Doch sind auch die handelsüblichen Gemische der verschiedenen Ester recht befriedigend, sofern diese Gemische die vorstehend an den organischen Dispersionsinhibitor gestellten Anforderungen hinsichtlich Wasserlöslichkeit und Erwei- 25 chungspunkt erfüllen. Typische Fettsäuren, die sich für den Säurerest der Ester eignen, sind Palmitinsäure, Stearinsäure, Doco-sansäure, Behensäure oder deren Gemische. Die entsprechenden Sorbitanester, insbesondere die Tri- und Tetraester, haben zusätzlich zu ihrer Funktion als Dispersionsinhibitoren einen 30 gewissen Grad an Textilweichmacherwirkung. Auch kleinere Mengen ungesättigter Fettsäuren mit 10 bis 26 C-Atomen, die in handelsüblichen Fettsäuregemischen vorliegen, wie z. B. in Säuren aus Kokosnuss-, Palm-, Talg- und Fischöl, sind brauchbar. Eine weitere bevorzugte Stoffgruppe sind die Mono- und 35 Diester von Fettsäuren mit 20 bis 26 C-Atomen, die ebenfalls neben ihrer Funktion als Dispersionsinhibitoren eine gewisse Textilweichmacherwirkung haben.

Vertreter der obigen Stoffklasse sind unter verschiedenen Handelsbezeichnungen im Handel erhältlich; Beispiele derarti- 40 ger Handelsprodukte sind die verschiedenen SPAN®-Produkte der Atlas Chemical Corporation.

Vorzugsweise haben praktisch alle Teilchen des erfindungsgemässen Waschmittel-Additivs eine Grösse im Bereich von 25 bis 250 (im, insbesondere im Bereich von 50 bis 100 |im. Die 45 Löslichkeit des teilchenförmigen Additivs in Wasser ist vorzugsweise kleiner als 10 ppm bei 25 °C, und sein Erweichungspunkt liegt vorzugsweise im Bereich von 66 bis 80 °C.

Wie aus dem Stande der Technik bekannt, wurde die Kombination kationaktiver organischer Materialien mit konventio- 50 nellen, anionaktive oberflächenaktive Mittel enthaltenden Waschmitteln traditionsgemäss wegen der Neigung der entgegengesetzt geladenen Komponenten, in Wechselwirkung zu treten, als nachteilig angesehen. Diese Wechselwirkung führt zur Verarmung an beiden Komponenten und zu einer Ver- 55 schlechterung sowohl der Reinigungswirkung und der Schaumbildung des Detergens als auch der Weichmacherwirkung und/ oder der antistatischen Wirkung des kationaktiven Materials.

Es wurde ermittelt, dass diese Wechselwirkung eine Funktion der Dispergierbarkeit des kationaktiven Materials in wäss- eo rigen Medien ist und dass man durch Hemmung oder Verhütung dieser Dispergierung die bisher beobachteten nachteiligen Wirkungen vermeiden kann.

Die folgende Tabelle zeigt den Teilchengrössenbereich einer typischen, aber bevorzugten quaternären Ammoniumver- 65 bindung unter verschiedenen Bedingungen hinsichtlich der Art des Produktes, in der sie enthalten ist, sowohl im Produkt selbst als auch in der Waschlösung.

Teilchengrössen verschiedener Formen von DTDMAC

Physikalische Beschaffenheit

Im Produkt

In der

Waschlösung

In typischen handelsüblichen flüssigen Weichmachern Als Feststoffteilchen mit 95% Aktivstoff Als mit Talgalkohol kombinierte Teilchen

0,1-2 |xm 100-300 um 200-400 um

0,1-2 (im 2-10 um 50-100 Jim

Ditalgdimethylammoniumchlorid (DTDMAC) ist in Wasser im wesentlichen unlöslich. Beobachtet man jedoch das Eintauchen eines festen DTDMAC-Teilchens in Wasser unter dem Mikroskop, so sieht man, dass das Teilchen sehr rasch Wasser absorbiert und zu einer amorphen gelartigen Masse aufquillt, die leicht in kleine Teilchen von etwa 0,1 bis 2 jxm zerfällt.

Die Teilchengrösse der dispergierten Teilchen der quaternären Verbindung ist in einem handelsüblichen flüssigen Weichmacher, der als 5%ige Lösung in Wasser verkauft wird, nahezu gleich wie in Wasser, und bei der Verdünnung im Spülwasser, dem das Produkt zugesetzt wird, treten nur geringe Veränderungen ein. Der Zusatz dieses Produktes zur Waschlösung verursacht jedoch eine ausgeprägte Abnahme der Schäum- und Reinigungsleistung, ohne dass die Textilien eine feststellbare antistatische Ausrüstung oder Weichmachung erfahren. Es wird angenommen, dass diese Wirkungen auf das grosse Verhältnis von Oberfläche zu Masse der antistatisch machenden Teilchen zurückzuführen ist, das zur Folge hat, dass ein erheblicher Anteil der verwendeten anionaktiven oberflächenaktiven Mittel nicht nur die positive Ladung der quaternären Ammoniumverbindung neutralisiert, sondern auch an den neutralisierten Teilchen adsorbiert wird und diese in anionaktive Teilchen überführt. Damit werden die Kräfte umgekehrt, die normalerweise die Neigung haben, das quaternäre Kation an die anionische Textiloberfläche anzuziehen, und da die Teilchen sehr klein sind, sind sie nicht gross genug, um in den Textil-fasern eingeschlossen zu werden, so dass keine Ablagerung eintritt und keine entsprechenden günstigen Wirkungen erzielt werden.

Die Verwendung der quaternären Ammoniumverbindungen in Form eines festen Pulvers kann zwar sicherstellen, dass die anfängliche Teilchengrösse beim Kontakt mit Wasser grösser ist, aber sie kann nicht verhindern, dass schlussendlich eine geringe Teilchengrösse erreicht wird, obgleich diese grösser ist als diejenige, die sich bei der Verdünnung eines flüssigen Produktes ergibt. Es wird angenommen, dass diese letztliche Teilchengrösse typisch ist für diejenige, die bei Verwendung von quaternären Ammoniumverbindungen erhalten wird, die durch Zusatz zur Detergensaufschlämmung.vor dem Sprühtrocknen

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in körnige Produkte eingearbeitet werden. Ein gewisses Aus- kann auf verschiedene Arten erfolgen. Das Gemisch kann mit-

mass an antistatischer Wirkung kann erzielt werden, wenn tels einer Einstoff- oder Zweistoffdüse zu Tröpfchen mit der grosse Mengen der quaternären Ammoniumverbindungen, z. B. gewünschten Grösse, z. B. 50 bis 250 jj.m, versprüht werden, die mehr als 10 Gew.-% des Produktes, verwendet werden, aller- dann durch Abkühlen verfestigt und anschliessend gesiebt wer-

dings nur auf Kosten von Reinigungs- und Schaumkraft. 5 den, um zu grobes und zu feines Material zu entfernen. Das

Werden jedoch die Komponenten des erfindungsgemässen gleiche Ergebnis erzielt man auch in einem Prill-Turm, nämlich

Waschmittel-Additivs innig vermischt, z. B. durch Zusammen- ein Gemisch aus im wesentlichen sphärischen Tröpfchen mit schmelzen, und dann zu Teilchen mit einer Grösse im Bereich breiter Teilchengrössenverteilung um einen gegebenen Mittel-

von 10 bis 500 [im verformt, so können die vorstehend erwähn- wert.

ten negativen Effekte praktisch eliminiert werden. In dem erfin- io Auch ein Prill-Verfahren z. B. der in den DE-OS 2 137 042 dungsgemässen Waschmittel-Additiv ist die Oberfläche der und 2 137 043 beschriebenen Art kann verwendet werden. Auf quaternären Ammoniumverbindung, die der Lösung ausgesetzt diese Weise hergestellte Teilchen sind absolut befriedigend hinist, und damit ihr Absorptionsvermögen für Wasser und ihre sichtlich der antistatischen Wirkung. Solche Teilchen sind aller-Dispergierbarkeit signifikant herabgesetzt. Damit wird auch dings aus ästhetischen Gründen weniger befriedigend, da sie die Verarmung an anionaktivem oberflächenaktivem Mittel in 15 als Ablagerung auf den aus der Waschflüssigkeit entnomme-der Waschlösung herabgesetzt und bleibt die strukturelle Inte- nen, jedoch noch nicht im Trockner behandelten Textilien grität der Teilchen erhalten, so dass sie während des Waschvor- sichtbar sind. Durch die erhöhten Trocknungstemperaturen gangs von den Fasern eingefangen werden. Wenn die Textilien und das Umwälzen im Trockner werden die Teilchen erweicht den erhöhten Temperaturen eines Trommeltrockners ausge- und über die Textilien ausgebreitet, so dass die gewünschte setzt werden, breitet sich das Gemisch aus quaternärer Ammo- 20 antistatische Wirkung erzielt und der Nachteil bezüglich des niumverbindung und Dispersionsinhibitor auf der Oberfläche Aussehens beseitigt wird.

der Textilien aus, so dass der antistatische Effekt zusammen mit Ein weiteres Verfahren zur Herstellung von Teilchen im einem gewissen Weichmachungseffekt erzielt wird. gewünschten Grössenbereich, die für das unbewaffnete Auge

Optimale Ergebnisse werden erhalten, wenn man eine prä- auf den aus der Waschlösung entnommenen Textilien nicht parative Technik anwendet, die zu Teilchen mit einer Grösse 25 sichtbar sind, ist das folgende: Die gemeinsame Schmelze aus von etwa 250 jj.m führt, die aus einer Aggregation kleinerer quaternärer Ammoniumverbindung und Dispersionsinhibitor

Teilchen von etwa 25 bis 50 (im bestehen. In Lösung zerfallen wird verfestigt und dann zerkleinert, wobei man unregelmäs-

diese grösseren Teilchen und bleiben die kleineren Teilchen, sige und eckige Teilchen statt gleichmässigen und runden Teil-

die für das unbewaffnete Auge nicht sichtbar sind, auf den Tex- chen erhält. Zerkleinerungsverfahren mit hohem Energiebe-

tilien zurück; diese Teilchen sind aber immerhin gross genug, 30 darf, wie die Zerkleinerung mit einer Hammer-, Stab- oder um eine signifikante Verarmung an oberflächenaktivem Mittel Kugelmühle oder mit Luftprallmühlen, können zwar ange-

zu verhüten und um von den Textilfasern eingefangen zu wer- wandt werden, doch wendet man vorzugsweise Verfahren mit den. geringem Energieverbrauch an, die keine spürbare Tempera-

Quaternäre Weichmacher und Antistatika werden üblicher- turerhöhung des zu behandelnden Materials hervorrufen.

weise im Gemisch mit einem Lösungsmittel, z. B. einem niede- 35 Obgleich der Vorgang theoretisch nicht ganz aufgeklärt ist,

ren Alkanol, wie Isopropanol, geliefert. Das Lösungsmittel wird angenommen, dass bei Zerkleinerungsverfahren mit gerin-

begünstigt die Dispergierung in wässrigen Medien, ist jedoch gern Energiebedarf, wie z. B. beim Passieren durch ein Sieb, das für die Zwecke vorliegender Erfindung von Nachteil. Für die Erweichen und Schmelzen der Oberfläche, das bei Verfahren vorliegenden Zwecke verwendet man daher vorzugsweise mit hohem Energiebedarf stattfindet, vermieden wird, so dass quaternäre Ammoniumverbindungen mit niedrigem Lösungs- 40 die Agglomerierung des zerkleinerten Materials minimal bleibt,

mittelgehalt, im Idealfall im wesentlichen lösungsmittelfreie Gegebenenfalls entstandene Agglomerate sind bröckelig und quaternäre Ammoniumverbindungen. zerfallen bei der späteren Bewegung in der Waschflüssigkeit in

Es ist leicht einzusehen, dass die erforderliche Menge des Einzelteilchen aus dem gewünschten Grössenbereich. Dispersionsinhibitors um so grösser und/oder seine Wasserlös- Die teilchenförmigen Waschmittel-Additive gemäss vorlie-lichkeit um so kleiner sein müssen, je grösser die Wasserlöslich- 45 gender Erfindung können ihrerseits Bestandteile von Wasch-keit der quaternären Ammoniumverbindung ist, damit die mittein verschiedener Typen sein; sie können z. B. in Produk-wesentlichen Kriterien der Erfindung erfüllt werden. Für eine ten, die beim Zusatz zu konventionelle Waschmittel enthaltenbestimmte quaternäre Ammoniumverbindung benötigt man den Waschflüssigkeiten spezielle Eigenschaften hervorrufen daher um so mehr Dispersionsinhibitor, je grösser ihre Wasser- sollen, verwendet oder zu Waschmitteln zugesetzt werden, die löslichkeit ist. 50 so formuliert sind, dass sie das Additiv als Bestandteil enthalten.

Das teilchenförmige Waschmittel-Additiv kann hergestellt Beispiele für Produkte des ersten Typs sind Gemische des werden, indem man die quaternäre Ammoniumverbindung und teilchenförmigen Additivs mit anderen körnigen Materialien,

den Dispersionsinhibitor innig vermischt und dieses Gemisch wie Sauerstoff- oder Chlorbleichmitteln, Peroxybleichmittel-

dann zu Teilchen verformt. Dies kann durch trockenes Vermi- Aktivatoren, optischen Aufhellern, Enzymen, Waschkraft-Buil-

schen und einen anschliessenden mechanischen Prozess, wie 55 dem, Sequestriermitteln, antibakteriellen Mitteln, Textilweich-

Extrudieren oder Vermählen, erfolgen. Eine bevorzugte machern und dergleichen. Bei derartigen Produkten kann der

Arbeitsweise besteht aber aus dem Zusammenschmelzen der Gehalt an teilchenförmigem Additiv je nach der Anzahl und beiden Komponenten vor der Teilchenbildung. Menge der anderen Komponenten innerhalb sehr weiter Gren-

Mindestens bei den bevorzugten Ausführungsformen der zen schwanken. Er wird jedoch im allgemeinen im Bereich von

Erfindung erlaubt das Zusammenschmelzen beim späteren 60 5 bis 95 Gew.-%, vorzugweise 10 bis 50 Gew.-%, des Produktes

Abkühlen des Gemisches die Bildung einer diskreten festen liegen.

Phase, die sich kristallographisch von den Phasen der beiden Beispiele für Produkte des zweiten Typs sind Waschmittel,

Komponenten unterscheidet. Es wird angenommen, dass diese die oberflächenaktive Mittel, Waschkraft-Builder, die Schaum-

Phase die Hemmung der Auflösung der Teilchen aus quaternä- bildung modifizierende Mittel, Antivergrauungsmittel, Bleich-

rer Ammoniumverbindung und Dispersionsinhibitor erhöht, 65 mittel und dergleichen enthalten, die die Bestandteile komplet-

selbst wenn die Teilchen eine Grösse im Bereich von 10 bis 50 ter Grobwachmittel sind.

jj,m haben. In kompletten Waschmitteln liegt das teilchenförmige

Die Bildung von Teilchen aus der gemeinsamen Schmelze Waschmittel-Additiv gewöhnlich in solchen Mengen vor, dass

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das Waschmittel 1 bis 10 Gew.-%, vorzugsweise 2 bis 5 Gew.-%, der antistatisch machenden quaternären Ammoniumverbindung enthält. Das erfindungsgemässe körnige Waschmittel enthält vorzugsweise 15 bis 60 Gew.-%, insbesondere 20 bis 45 Gew.-%, eines Buildersalzes. Es kann auch andere konventio- 5 nelle Waschmittelbestandteile enthalten. Beispiele derartiger oberflächenaktiver Mittel werden in der US-PS 3 579 454 genannt.

Beispiele für derartige anionaktive oberflächenaktive Mittel, die in den erfindungsgemässen Waschmitteln verwendet 10 werden können, sind Natrium- und Kaliumalkylsulfate mit linearem Alkylrest mit 10 bis 20 C-Atomen, insbesondere solche, die man durch Sulfatieren entsprechender höherer Alkohole erhält, die ihrerseits durch Reduktion der Talg- oder Kokos-nussölglyceride hergestellt werden, und Natrium- und Kalium-alkylbenzolsulfonate mit linearem oder verzweigtem Alkylrest mit 10 bis 12 C-Atomen, d. h. Produkte der Art, wie sie in den US-PS 2 220 099 und 2 477 383 beschrieben werden. Besonders nützlich sind lineare Alkylbenzolsulfonate, deren Alkylgruppen im Mittel etwa 11,8 Kohlenstoffatome aufweisen und die 20 gewöhnlich abgekürzt als Clt,8 LAS bezeichnet werden.

Weitere, für die erfindungsgemässen Zwecke bevorzugte anionaktive oberflächenaktive Mittel sind Alkylpolyoxyäthylen-äthersulfate der Formel RCXCîEUOJxSOaM, worin R einen Alkylrest mit 10 bis 20 Kohlenstoffatomen, x eine Zahl von 1 bis 25 4 und M ein wasserlösliches Kation, wie ein Alkalimetall-, Ammonium- oder substituiertes Ammoniumion, darstellen. Vorzugsweise enthält R14 bis 18 Kohlenstoff atome. Die Alkylreste können aus Fetten, z. B. Kokosnussöl oder Talg, stammen oder synthetisch sein. Bevorzugt werden Lauryl und unverzweigte 30 Alkylreste aus Talg.

Spezielle Beispiele von aus Fetten abgeleiteten Alkylpoly-oxyalkylenäthersulfaten sind Natrium-kokosnussalkyl-oxyäthylenäthersulfat und Natriumtalgalkyl-trioxyäthylen-äthersulfat. 35

Beispiele für Alkylpolyoxyalkylenäthersulfate synthetischen Ursprungs, bei denen Alkylrest aus einem scharfen Schnitt eines Olefinausgangsmaterials stammt, sind Natrium-Ci4_i5-alkyltrioxyäthylenäthersulfat und Natrium-Ci5-i6-alkyl-trioxyäthylenäthersulfai 40

Vorzugsweise enthalten die erfindunsgemässen körnigen Waschmittel 15 bis 60 Gew.-% Buildersalz. Brauchbar sind sämtliche konventionellen anorganischen und organischen wasserlöslichen Buildersalze sowie die verschiedenen wasserunlöslichen und sogenannten Kristallisationskeime enthalten- 45 den Builder. Die Buildersalze halten den pH-Wert in der Waschlösung in der Regel im Bereich von 7 bis 12, vorzugsweise von 8 bis 11. Ferner erhöhen diese Buildersalze das Reinigungsvermögen des Waschmittels, während sie gleichzeitig dazu dienen, teilchenförmigen Schmutz, der sich von der Ober- 50 fläche der Textilien abgelöst hat, zu suspendieren und die erneute Ablagerung dieses Schmutzes auf den Textiloberflä-chen zu verhüten. In bevorzugten Waschmitteln, die bestimmte Smectit-Tone als Textilweichmacher enthalten, führen poly-anionische Buildersalze dazu, dass diese Smectit-Tone bei nur 55 geringer Bewegung leicht und homogen im wässrigen Waschmedium dispergiert werden. Die Homogenität der Tondispersion ist für die Wirkung des Tons als Textilweichmacher wichtig, während diese leichte Dispergierbarkeit die Formulierung körniger Waschmittel erlaubt. 60

Für vorliegende Zwecke geeignete Buildersalze können mehrwertige anorganische oder mehrwertige organische Salze oder Gemische davon sein. Beispiele geeigneter wasserlöslicher anorganischer alkalischer Buildersalze sind die Alkalime-tallcarbonate, -borate, -phosphate, -polyphosphate, -tripoly- 65 phosphate, -bicarbonate, -silikate und -sulfate. Spezielle Beispiele für derartige Salze sind Natrium- und Kaliumtetraborat, -bicarbonat, -carbonat, -tripolyphosphat, -pyrophosphat und

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-hexametaphosphat.

Beispiele geeigneter organischer alkalischer Buildersalze sind: (1) wasserlösliche Aminpolyacetate, z. B. Natrium- und Kaliumäthylendiamintetraacetat, -nitrilotriacetat und -N-{2-hydroxyäthyl>nitrilodiacetat; (2) wasserlösliche Salze der Phytinsäure, z. B. Natrium- und Kaliumphytat; (3) wasserlösliche Polyphosphonate, einschliesslich der Natrium-, Kalium- und Lithiumsalze der Äthan-l-hydroxy-l,l-diphosphonsäure, der Natrium-, Kalium- und Lithiumsalze der Methylendiphosphon-säure und dergleichen.

Weitere organische Buildersalze, die für vorliegende Zwecke geeignet sind, sind die Polycarboxylat-Builder gemäss US-PS 2 264103, einschliesslich der wasserlöslichen Alkalimetallsalze der Mellitsäure. Die wasserlöslichen Salze von Poly-carboxylat-polymeren und -copolymeren, beispielsweise gemäss der US-PS 3 308 067, sind ebenfalls brauchbar. Obgleich die Alkalimetallsalze der vorstehenden anorganischen und organischen mehrwertigen Builderanionen aus Kostengründen bevorzugt werden, können doch gleichermassen auch die Ammoniumsalze, Alkanolammoniumsalze, wie z. B. Triäthanol-ammonium- oder Diäthanoiammoniumsalze und ähnliche wasserlösliche Salze der obigen Builderanionen verwendet werden.

Auch Gemische aus organischen und/oder anorganischen Builersalzen können eingesetzt werden. Derartige Buildersalz-gemische sind in der CA-PS 755 038 beschrieben, z. B. ein ternä-res Gemisch aus Natriumtripolyphosphat, Trinatriumnitrilotri-acetat und Trinatriumäthan-l-hydroxy-l,l-diphosphonat.

Eine weitere Klasse von Buildersalzen sind die unlöslichen Alumosilikate, die durch Kationenaustausch mehrwertige mineralische Härte und Schwermetallionen aus Lösungen entfernen. Ein bevorzugtes Buildersalz dieser Art entspricht der Formel Naz(A102)z(Si02)y • x H2O, worin z und y ganze Zahlen von mindestens 6 bedeuten, das Molverhältnis von z zu y im Bereich von 1,0 bis etwa 0,5 liegt und x eine ganze Zahl von etwa 15 bis etwa 264 darstellt. Diese Buildersalze enthaltende Mittel werden in der US-Patentanmeldung Nr. 450 266 vom 11. März 1974 beschrieben.

Ein weiteres, in den erfindungsgemässen Waschmitteln verwendbares Buildersalz besteht aus einem wasserlöslichen Material, das mit den Wasserhärte-Kationen ein wasserunlösliches Reaktionsprodukt zu bilden vermag, in Kombination mit Kristallisationskeimen, die Wachstumsstellen für das Reaktionsprodukt zur Verfügung stellen. Solche Kristallisationskeime enthaltende Buildersalze sind in der US-Patentanmel-dung Nr. 248 546 vom 28. April 1972 beschrieben.

Die für die vorliegenden Zwecke geeigneten, Kristallisationskeime enthaltenden Buildersalze enthalten Kristallisationskeime mit einer maximalen Teilchendimension von weniger als 20 um, vorzugsweise mit einem Teilchendurchmesser von etwa 0,01 bis etwa 1 (j.m, in Kombination mit einem Material, das mit freien Metallionen ein wasserunlösliches Reaktionsprodukt zu bilden vermag.

Zahlreiche Buildersalze, z. B. die wasserlöslichen Kohlensäuresalze, fällen Wasserhärtekationen aus und üben dabei die Builerwirkung aus. Leider vermindern viele der ausfällenden Builersalze in Waschmitteln den Gehalt der Waschflotte an freien Metallionen nicht schnell; diese Buildersalze konkurrieren lediglich mit dem.oberflächenaktiven Mittel und dem Schmutz um die freien Metallionen. Infolgedessen werden zwar einige der freien Metallionen aus der Lösung entfernt, aber andere Ionen reagieren mit dem oberflächenaktiven Mittel und dem Schmutz, so dass die Waschkraft vermindert wird. Durch die Verwendung der Kristallisationskeime wird die Geschwindigkeit der Ausfällung der Metallkationen erhöht und dadurch die Härte beseitigt, ehe sie das Waschverhalten nachteilig beeinflussen kann.

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Verwendet man ein Material, das mit freien Metallionen ein gewaschen werden.

wasserunlösliches Produkt zu bilden vermag, in Kombination Bei der Verwendung im Waschgang entweder in Form mit Kristallisationskeimen, so kann die Gesamtkonzentration eines gesonderten Additivs oder als Bestandteil eines vollstän-

der freien Metallionen (Ca++ und Mg++) einer wässrigen digen Waschmittels bleibt die das suspendierte teilchenförmige

Waschflüssigkeit innerhalb von etwa 120 Sekunden auf weni- 5 Waschmittel-Additiv enthaltende Lösung in der Regel 10 bis 45

ger als 0,48° dH herabgesetzt werden. Tatsächlich können die Minuten lang mit den Textilien in Berührung, worauf diese bevorzugten Kristallisationskeime enthaltenden Buildersalze gespült und geschleudert und dann in einem konventionellen die freie Metallhärte innerhalb von etwa 30 Sekunden auf weni- rotierenden Trockner bei Temperaturen von 51 bis 93 °C

ger als 0,096° dH senken. getrocknet werden können. Während des Trocknens erweicht

Bevorzugte Kristallisationskeime enthaltende Buildersalze ,0 das teilchenförmige Waschmittel-Additiv in dem Masse, in dem bestehen aus einem wasserlöslichen Material, das mit zweiwer- das Textilmaterial die Temperatur der Trocknungsluft erreicht,

tigen und mehrwertigen Metallionen, wie Calcium-, Magne- und die Umwälzwirkung des Trockners führt dazu, dass die ein-

sium- und Eisenionen, ein Reaktionsprodukt mit einer Löslich- zelnen Teilchen verschmieren, so dass die quaternäre Ammo-

keit in Wasser von weniger als etwa 1,4 • 10~2 Gew.-% (bei 25 °C) niumerbindung über die Oberfläche der Textilien verteilt wird zu bilden vermag, und Kristallisationskeimen (0,001 bis 20 |im ,5 und damit die Entstehung einer statischen Aufladung auf den

Durchmesser), die ein Material aufweisen, das sich in Wasser Textilien hintangehalten wird.

von 25 °C innerhalb 120 Sekunden nicht vollständig löst.

Spezielle Beispiele für Materialien, die wasserunlösliche Beispiel 1

Reaktionsprodukte zu bilden vermögen, sind wasserlösliche Ein Waschmittelzusatz wurde wie folgt hergestellt: Carbonate, Bicarbonate, Sesquicarbonate, Silikate, Aluminate 2o und Oxalate. Die Alkalimetall-, insbesondere Natriumsalze, die- Bestandteil G—%—

ser Anionen werden aus Gründen der Zweckmässigkeit und — ew'"0

der Kosten bevorzugt.

Die in derartigen Buildersalzen verwendeten Kristallisa- Dimethyl-di(hydriert-talg)-

tionskeime bestehen vorzugsweise aus Calciumcarbonat, Cal- 25 ammoniumchlorid* 57

cium- oder Magnesiumoxalat, Bariumsulfat, Calcium-, Magne- Talgalkohol 43

sium- oder Aluminiumsilikat, Calcium- oder Magnesiumoxid, 100 Calcium- oder Magnesiumsalzen von Fettsäuren mit 12 bis 22

Kohlenstoffatomen, Calcium- oder Magnesiumhydroxid, Calci- * In Form eines 95% aktiven Pulvers.

umfluorid oder Bariumcarbonat. Spezielle Beispiele derartiger 30

Kristallisationskeime enthaltender Buildersalze sind Gemische Dimethyl-di(hydriert-talg>ammoniumchlorid (DTDMAC)

aus Natriumcarbonat und Calciumcarbonat (Gewichtsverhält- und Talgalkohol werden zusammengeschmolzen, wobei man nis 3:1) vom Teilchendurchmesser 5 um, Gemische aus Natri- eine klare Lösung von 82 °C erhält Diese Schmelze wird auf umsesquicarbonat und Calciumcarbonat (Gewichtsverhältnis Bleche gegossen und in Bahnen bei Raumtemperatur verfe-

2,7 :1) vom Teilchendurchmesser 0,5 (im, Gemische aus Natri- 35 stigt. Die Bahnen werden dann zu Teilchen von 200-400 |i zer-

umsesquicarbonat und Calciumhydroxid (Gewichtsverhältnis kleinert, indem man sie durch ein Sieb mit 0,84 mm lichter

20:1 ) vom Teilchendurchmesser 0,01 [im oder Gemische aus Maschenweite presst und dann das Material sammelt, das

Natriumcarbonat, Natriumaluminat und Calciumoxid durch ein Sieb von 0,42 mm lichter Maschenweite hindurch-

(Gewichtsverhältnis 3:3:1) vom Teilchendurchmesser 5 |im. geht und auf einem Sieb von 0,20 mm lichter Maschenweite

Als Kristallisationskeime enthaltendes Buildersalz wird ein 40 festgehalten wird. Der Schmelzpunkt des Gemischs aus

Gemisch aus Natriumcarbonat und Calciumcarbonat beson- DTDMAC und Talgalkohol lag bei 74 °C. Der Waschmittelzu-

ders bevorzugt. Ein ganz besonders bevorzugtes Kristallisa- satz wurde ausserdem einer Röntgenbeugungsanalyse unter-

tionskeime enthaltendes Buildersalz ist ein Gemisch aus Natri- worfen und die Ergebnisse wurden mit den Ergebnissen von umcarbonat und Calciumcarbonat im Gewichtsverhältnis 30:1 reinem Talgalkohol und dem 95 % aktiven DTDMAC-Pulver bis 5:1, worin das Calciumcarbonat einen durchschnittlichen t5 verglichen. Die Kombination DTDMAC/Talgalkohol besass

Teilchendurchmesser von 0,01 bis 5 p,m aufweist. eine sowohl vom Talgalkohol wie vom DTDMAC abwei-

Wie bereits erwähnt, werden die teilchenförmigen Wasch- chende Kristallstruktur.

mittel-Additive zweckmässig verwendet, um eine konventio- 7 Teile des teilchenförmigen Additivs wurden dann zu 93

nelle Waschmittel enthaltende wässrige Flüssigkeit zu ergän- Teilen eines Waschmittels zugesetzt wobei folgende Mischung zen. Im allgemeinen verwendet man das Produkt in Mengen, 50 erhalten wurde:

die 10 bis 250 ppm, vorzugsweise 40 bis 100 ppm, des quaternären Ammoniumsalzes in der Lösung ergeben. Ist das Additiv

Bestandteil eines Kombinationsproduktes, beispielsweise zum Grundwaschmittel

Einweichen, so erhält die Formulierung z. B. etwa 1 bis 30

Gew.-%, vorzugsweise 25 Gew.-%, des teilchenförmigen Wasch- 55 Bestandteil Gew.-%

mittel-Additivs, 10 bis 80 Gew.-%, vorzugsweise 20 bis 60

Gew.-%, eines Builders, etwa 5 bis 45 Gew.-%, vorzugsweise 10

bis 30 Gew.-%, eines Bleichmittels und 0,05 bis 2,0 Gew.-%, vor- wAlkylbenzolsulfonat 10,0

zugsweise 01,1 bis 1,0 Gew.-%, eines Waschmittelenzyms. Mittel Natrium-Ci4-Ci6-alkyltriäthoxysulfat 5,5

dieser Art ergeben bei Verwendung in einer Menge von 0,5 bis 60 Natriumtalgalkylsulfat 5,5

1,5 Becher in 19 bis 30 Liter Einweichlösung, die bei der Haus- Natriumtripolyphosphat 25,0

haltswäsche üblich ist, eine Builderkonzentration von etwa 100 Natriumsilikat 15,0

bis 500 ppm. Natriumsulfat 25,0

Bei der Verwendung kann das Waschmittel-Additiv als ein- Wasser 5,0

ziges Einweichmittel oder als Bestandteil eines Einweichmit- 65 Verschiedene (Duftstoffe, Aufheller) 2,0

tels 1 bis 24 Stunden lang mit den Textilien in Berührung blei- 93,0

ben, worauf die Waschflüssigkeit entfernt und durch Frischwas- Teilchenförmiges Additiv 7,0

ser und Waschmittel ersetzt wird. Dann können die Textilien 100,0

9

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Dieses Produkt wurde in eine Haushaltwaschmaschine gegeben, die mit 64,51 Wasser gefüllt war. Dabei erhielt man eine Waschflüssigkeit mit 0,12 Gew.-% des obigen Waschmittels.

33 Wäschestücke verschiedener Gewebeart (Baumwolle, 5 Polyamid, Polyester und Baumwolle/Polyestergemisch) wurden in dieser Waschflüssigkeit gewaschen, dann wurden die Textilien gespült, geschleudert und schliesslich im Haushalts-Wäschetrockner getrocknet. Nach 50 Min. Trockenzeit mit auf 66 bis 82 °C erhitzter Luft wurden die Textilien aus dem io Trockner entnommen, und sie waren dann nicht nur sauber und trocken, sondern auch frei von statischer Ladung, so dass keine Teile aneinander hafteten. Bei einem weiteren Waschgang, dem das gleiche Textilmaterial mit dem gleichen Waschmittel, jedoch ohne den Waschzusatz aus DTDMAC und Talgalkohol 15 unterworfen wurde, entstand bei der Hin- und Herbewegung des Trockners statische Aufladung, so dass 6 von den 33 Teilen aneinanderklebten. Die bei beiden Versuchen gewaschenen Baumwolltücher waren weicher nach dem Waschen mit Waschmittel plus Zusatz aus DTDMAC und Talgalkohol als 20 nach dem Waschen mit dem Waschmittel allein.

Beispiel 2

Ein Waschmittelzusatz folgender Zusammensetzung wurde nach dem Verfahren von Beispiel 1 hergestellt: 25

Bestandteil Gew.-%

Dimethyl-di(hydriert-talg)-

ammoniumchlorid 33

Paraffinwachs* 67

100

■ * «Parowax», ein handelsübliches Paraffinwachs vom F. 54 °C, Vertrieb Boron Laboratories, Cleveland, Ohio.

DTDMAC/Paraffinteilchen von solcher Grösse, dass sie ein Sieb mit 0,42 mm lichter Maschenweite passieren und auf einem Sieb von 0,297 mm lichter Maschenweite festgehalten werden, werden einer Waschlauge zugesetzt, so dass man 120 ppm des Additivs und 930 ppm des Grundwaschmittels gemäss Beispiel 1 in Lösung erhält. Das Verfahren von Beispiel 2 wird wiederholt unter Verwendung der gleichen Gewebebündel wie in diesem Beispiel. Die im Miniaturtrockner erzeugte statische Aufladung belief sich auf 2,50 V/m2.

Beispiel 4

Ein Einweichmittel und Waschmittelzusatz wird wie folgt zusammengestellt:

Bestandteil Gew.-%

Bestandteil

Gew.-%

Methyl-l-aIkyIamidoäthyl-2-

alkyl-imidazolinium-methosulfat*

Talgalkohol

30

50 50

100

35

* Handelsübliches antistatisch machendes Mittel, Vertrieb durch Ashland Chemical Corporation unter der Handelsbezeichnung «Varisoft 475» (enthaltend 85% Wirkstoff, 15% Iso-propanol).

Wäsche, bestehend aus 4 Proben aus Baumwolle und jeweils 2 Proben aus Polyamid, Polyester und Baumwoll/Poly-estergemisch wurde 10 Min. in Wasser von 40 °C und 6,70 °dH (Ca : Mg = 3 :1) in einer Miniatur-Waschmaschine gewaschen. Die Waschflüssigkeit enthielt 125 ppm des vorstehenden teilchenförmigen antistatisch machenden Additivs und 930 ppm des Grundwaschmittels gemäss Beispiel 1. Nach dem Trocknen in einem Miniatur-Trockner wurde das Bündel aus trockenen Geweben in einen Faraday-Käfig gelegt und die Spannung wurde abgelesen. Die einzelnen Gewebestücke wurden dann 50 aus dem Bündel im Faraday-Käfig in beliebiger Reihenfolge entnommen, wobei die Spannungsänderung nach jeder Entnahme notiert wurde. Die Menge an im Trockner erzeugter statischer Aufladung wurde bestimmt und als Summe der Absolutwerte der Spannungsänderungen für sämtliche Gewebe pro m2 55 Gewebefläche ausgedrückt. Unter Anwendung dieser Technik belief sich die beim Waschen und Trocknen erzeugte statische Ladung auf 0,36 V/m2. Wurde das gleiche Wäschebündel mit dem gleichen Waschmittel, jedoch ohne das Additiv aus Imida-zoliniumverbindung und Talgalkohol gewaschen, so waren 60 nach dem Trocknen im Trockner 8,47 V/m2 erzeugt worden. Keine mit dem Imidazolinium/Talgalkohol-Additiv gewaschenen Proben haftete, während mehrere der mit dem Waschmittel allein gewaschenen Proben aneinanderklebten.

65

Beispiel 3

Ein Waschmittelzusatz folgender Zusammensetzung wurde nach dem Verfahren von Beispiel 1 hergestellt:

Dimethyl-di(hydriert-talg)-

ammoniumchlorid

2,5

Sorbitanester1

10,0

N atriumtripolyphosphat

31,4

Natriumperborat-4 h2o

20,0

Borax

7,5

Talgäthoxylat2

3,8

Sprühgetrocknetes Korn3

24,0

Enzym4

0,3

Aufheller, Farbstoff, Duftstoffe usw.

Rest

1 Gemisch aus Cio-c22-Alkylsorbitanestern, hauptsächlich Tri-und Tetraestern.

2 Mit durchschnittlich 22 Äthylenoxidgruppen kondensierter Talgalkohol.

3 Enthaltend in durch Sprühtrocknung erzeugter Kornform:

10% linear-Alkylbenzolsulfonat, 20% Natriumcarbonat, 20% Natriumsilikat, Rest Natriumsulfat und Wasser.

4 Alcalase (Novo) und Protease (Miles Laboratories).

Das Gemisch quaternäre antistatische Verbindung/Dispersionsinhibitor wird hergestellt, indem man die Sorbitanester und quaternäre Ammoniumverbindung zu einer im wesentlichen homogenen Schmelze zusammenschmilzt. Die Schmelze wird auf ein sich bewegendes Band gesprüht, auf dem sie sich verfestigt. Sie wird dann in Form von Flocken mittels eines Rakels vom Band entfernt. Die Flocken werden in einer Mühle pulverisiert und durch ein Sieb von 0,25 mm lichter Maschenweite gesiebt, wobei man das teilchenförmige Additiv zur Verwendung in vorstehendem Mittel erhält.

Dieses Additiv wird dann mit den restlichen Bestandteilen trocken vermischt, bis ein homogenes körniges Produkt entstanden ist. Ein halber Becher dieses Mittels wird verwendet, um verschmutzte Gewebe 3 Std. lang einzuweichen. Dann werden die Textilien mit einem handelsüblichen anionischen Waschmittel gewaschen, gespült, geschleudert und schliesslich in einem automatischen Wäschetrockner unter Hin- und Herbewegung und Belüftung bei einer sich zwischen 57 und 77 °C bewegenden Temperatur 60 Min. getrocknet. Die auf diese

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Weise behandelten Textilien sind trocken und sauber und besitzen einen besonders erwünschten, weichen und antistatischen Finish. Ferner sind diese Textilien leicht zu bügeln.

Im Mittel gemäss Beispiel 4 wird das Natriumtripolyphos-phat durch eine äquivalente Menge Natriumzitrat, Natriumni-

10

trilotriacetat, hydratisierten Zeolit A und ein 5 : l-(Gewichts-teile-)Gemisch aus Natriumcarbonat und Calciumcarbonatkri-stallen mit einer mittleren Teilchengrösse von 1 n als Gerüststoffkomponente ersetzt, wobei gleichwertige Ergebnisse 5 erzielt werden.

Claims

623077 PATENTANSPRÜCHE

1.10 bis 25 Gew.-%, bezogen auf das Waschmittel, eines anionaktiven oberflächenaktiven Mittels, das aus Alkylbenzol-sulfonaten mit linearem bzw. verzweigtem Alkylrest mit 10 bis 60 12 C-Atomen, Alkylsulfaten mit linearem Alkylrest mit 10 bis 20 C-Atomen, Alkylpolyoxyalkylenäthersulfaten mit 10 bis 20 C-Atomen im Alkylrest und 1 bis 4 Oxyalkylengruppen und Mischungen davon gewählt ist,

1. Zur Verhütung der statischen Aufladung von Textilien bei Applikation aus einer detergenshaltigen Waschflüssigkeit geeignetes teilchenförmiges Waschmittel-Additiv, dadurch gekennzeichnet, dass es ein inniges Gemisch aus 5

A. 80 bis 20 Gew.-%, bezogen auf die Teilchen, quaternärer Ammoniumverbindungen der Formel [RiR2RîR4N]+Y~, worin mindestens eines der Symbole Ri, R2, R3 und R4 einen organischen Rest darstellt, der einen aliphatischen Rest mit 16 bis 22 C-Atomen oder einen Alkylphenyl- oder Alkylbenzylrest mit 1010 bis 16 C-Atomen in der Alkylkette enthält, während das restliche Symbol oder die restlichen Symbole Alkylreste mit 1 bis 4 C-Atomen, Hydroxyalkylreste mit 2 bis 4 C-Atomen und/oder cyclische Reste, in denen das Stickstoffatom Bestandteil des Rings ist, bedeuten und Y ein Hydroxyl-, Halogenid-, Sulfat-, 15 Methylsulfat- oder Phosphatanion darstellt, und

B. 20 bis 80 Gew.-%, bezogen auf die Teilchen, eines Dispersionsinhibitors, der ein festes organisches Material mit einer Löslichkeit in Wasser von maximal 50 ppm bei 25 °C und einem Erweichungspunkt im Bereich von 38 bis 93 °C ist und aus 20 Paraffinwachsen, cyclischen und acyclischen ein- und mehrwertigen Alkoholen, substituierten und unsubstituierten aliphatischen Carbonsäuren, Estern der genannten Alkohole und Säuren, C3- bis OAlkylenoxidkondensaten der obigen Materialien und Gemischen davon gewählt ist, 25 ist, wobei praktisch alle einzelnen Teilchen eine Grösse im Bereich von 10 bis 500 um haben und das Additiv eine Löslichkeit in Wasser von maximal 50 ppm bei 25 °C und einen Erweichungspunkt im Bereich von 38 bis 93 °C hat.

2.10 bis 60 Gew.-%, bezogen auf das Waschmittel, eines 65 Buildersalzes und

2. Additiv nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass 30 praktisch alle Teilchen eine Grösse im Bereich von 25 bis 250 |xm, vorzugsweise im Bereich von 50 bis 100 jim, haben.

3.3 bis 25 Gew.-%, bezogen auf das Waschmittel, eines Waschmittel-Additivs nach Anspruch 1, worin Y für ein Halogenid- oder Methylsulfatanion steht, enthält.

3. Additiv nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass die Teilchen einen Erweichungspunkt im Bereich von 66 bis 80 °C haben. 35

4. Additiv nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass das Gewichtsverhältnis von quaternärer Ammoniumverbindung zu Dispersionsinhibitor im Bereich von 1 :1 bis 4:1, vorzugsweise im Bereich von 3:2 bis 2 :1, liegt.

5. Additiv nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass 40 das innige Gemisch aus einer verfestigten gemeinsamen Schmelze von quaternärer Ammoniumverbindung und Dispersionsinhibitor besteht und praktisch alle Teilchen einer Grösse im Bereich von 25 bis 250 p,m haben.

6. Additiv nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, dass 45 das Gemisch aus quaternärer Ammoniumverbindung und Dispersionsinhibitor eine diskrete feste Phase darstellt, die von den Phasen der beiden Komponenten unterscheidbar ist.

7. Additiv nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass die quaternäre Ammoniumverbindung 50 Ditalgdimethylammoniumchlorid oder Ditalgdimethylammoni-ummethylsulfat ist.

8. Additiv nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, dass der Dispersionsinhibitor Talgalkohol ist.

9. Zur Verhütung der statischen Aufladung von damit gewa- 55 schenen Textilien geeignetes körniges Waschmittel, dadurch gekennzeichnet, dass es

10. Waschmittel nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, dass es 15 bis 45 Gew.-% Builder, bezogen auf das Waschmittel, enthält