CH623340A5 - Polymer mixture - Google Patents
Polymer mixture Download PDFInfo
- Publication number
- CH623340A5 CH623340A5 CH1277A CH1277A CH623340A5 CH 623340 A5 CH623340 A5 CH 623340A5 CH 1277 A CH1277 A CH 1277A CH 1277 A CH1277 A CH 1277A CH 623340 A5 CH623340 A5 CH 623340A5
- Authority
- CH
- Switzerland
- Prior art keywords
- weight
- parts
- copper
- vinyl chloride
- vinyl
- Prior art date
Links
- 229920002959 polymer blend Polymers 0.000 title claims description 9
- BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N Vinyl chloride Chemical compound ClC=C BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 24
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 21
- 239000000779 smoke Substances 0.000 claims description 19
- 239000004800 polyvinyl chloride Substances 0.000 claims description 16
- 229920000915 polyvinyl chloride Polymers 0.000 claims description 16
- QYCVHILLJSYYBD-UHFFFAOYSA-L copper;oxalate Chemical compound [Cu+2].[O-]C(=O)C([O-])=O QYCVHILLJSYYBD-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 15
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 4
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 claims description 4
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 claims description 3
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 claims description 2
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 10
- 238000002845 discoloration Methods 0.000 description 7
- 239000000047 product Substances 0.000 description 6
- -1 OkO Chemical class 0.000 description 5
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 5
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N Oxalic acid Chemical compound OC(=O)C(O)=O MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- OPQARKPSCNTWTJ-UHFFFAOYSA-L copper(ii) acetate Chemical compound [Cu+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O OPQARKPSCNTWTJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- LQNUZADURLCDLV-UHFFFAOYSA-N nitrobenzene Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC=CC=C1 LQNUZADURLCDLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- QPLDLSVMHZLSFG-UHFFFAOYSA-N Copper oxide Chemical compound [Cu]=O QPLDLSVMHZLSFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 3
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 description 3
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 3
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 3
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 3
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 3
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000006057 Non-nutritive feed additive Substances 0.000 description 2
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 2
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 2
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 2
- PEVZEFCZINKUCG-UHFFFAOYSA-L copper;octadecanoate Chemical compound [Cu+2].CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O PEVZEFCZINKUCG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 125000002573 ethenylidene group Chemical group [*]=C=C([H])[H] 0.000 description 2
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 2
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 2
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 2
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 2
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 2
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 2
- IGGDKDTUCAWDAN-UHFFFAOYSA-N 1-vinylnaphthalene Chemical compound C1=CC=C2C(C=C)=CC=CC2=C1 IGGDKDTUCAWDAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OEPOKWHJYJXUGD-UHFFFAOYSA-N 2-(3-phenylmethoxyphenyl)-1,3-thiazole-4-carbaldehyde Chemical compound O=CC1=CSC(C=2C=C(OCC=3C=CC=CC=3)C=CC=2)=N1 OEPOKWHJYJXUGD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SBYMUDUGTIKLCR-UHFFFAOYSA-N 2-chloroethenylbenzene Chemical compound ClC=CC1=CC=CC=C1 SBYMUDUGTIKLCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WROUWQQRXUBECT-UHFFFAOYSA-N 2-ethylacrylic acid Chemical compound CCC(=C)C(O)=O WROUWQQRXUBECT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WYEPBHZLDUPIOD-UHFFFAOYSA-N 4,6-dioxoheptanoic acid Chemical class CC(=O)CC(=O)CCC(O)=O WYEPBHZLDUPIOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N Acrylamide Chemical class NC(=O)C=C HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005749 Copper compound Substances 0.000 description 1
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 1
- GYCMBHHDWRMZGG-UHFFFAOYSA-N Methylacrylonitrile Chemical compound CC(=C)C#N GYCMBHHDWRMZGG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000459 Nitrile rubber Polymers 0.000 description 1
- 206010067482 No adverse event Diseases 0.000 description 1
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 1
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001242 acetic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 150000001253 acrylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 229920000122 acrylonitrile butadiene styrene Polymers 0.000 description 1
- 230000001154 acute effect Effects 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 1
- 125000005250 alkyl acrylate group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 1
- MPMBRWOOISTHJV-UHFFFAOYSA-N but-1-enylbenzene Chemical compound CCC=CC1=CC=CC=C1 MPMBRWOOISTHJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004648 butanoic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- CJZGTCYPCWQAJB-UHFFFAOYSA-L calcium stearate Chemical compound [Ca+2].CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O CJZGTCYPCWQAJB-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000008116 calcium stearate Substances 0.000 description 1
- 235000013539 calcium stearate Nutrition 0.000 description 1
- 150000007942 carboxylates Chemical class 0.000 description 1
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 150000001879 copper Chemical class 0.000 description 1
- 150000001880 copper compounds Chemical class 0.000 description 1
- ARUVKPQLZAKDPS-UHFFFAOYSA-L copper(II) sulfate Chemical compound [Cu+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] ARUVKPQLZAKDPS-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910000366 copper(II) sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- ZKXWKVVCCTZOLD-UHFFFAOYSA-N copper;4-hydroxypent-3-en-2-one Chemical compound [Cu].CC(O)=CC(C)=O.CC(O)=CC(C)=O ZKXWKVVCCTZOLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HFDWIMBEIXDNQS-UHFFFAOYSA-L copper;diformate Chemical compound [Cu+2].[O-]C=O.[O-]C=O HFDWIMBEIXDNQS-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- SMNMOEIFYRALNM-UHFFFAOYSA-L copper;hexanoate Chemical compound [Cu+2].CCCCCC([O-])=O.CCCCCC([O-])=O SMNMOEIFYRALNM-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 1
- 239000000806 elastomer Substances 0.000 description 1
- MEGHWIAOTJPCHQ-UHFFFAOYSA-N ethenyl butanoate Chemical compound CCCC(=O)OC=C MEGHWIAOTJPCHQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005670 ethenylalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N ether Substances CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 238000010304 firing Methods 0.000 description 1
- 229920006158 high molecular weight polymer Polymers 0.000 description 1
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 1
- 150000002734 metacrylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- DNTMQTKDNSEIFO-UHFFFAOYSA-N n-(hydroxymethyl)-2-methylprop-2-enamide Chemical compound CC(=C)C(=O)NCO DNTMQTKDNSEIFO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RKISUIUJZGSLEV-UHFFFAOYSA-N n-[2-(octadecanoylamino)ethyl]octadecanamide Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(=O)NCCNC(=O)CCCCCCCCCCCCCCCCC RKISUIUJZGSLEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 description 1
- 235000006408 oxalic acid Nutrition 0.000 description 1
- UCUUFSAXZMGPGH-UHFFFAOYSA-N penta-1,4-dien-3-one Chemical class C=CC(=O)C=C UCUUFSAXZMGPGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 description 1
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 238000003825 pressing Methods 0.000 description 1
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 1
- AFNRRBXCCXDRPS-UHFFFAOYSA-N tin(ii) sulfide Chemical compound [Sn]=S AFNRRBXCCXDRPS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 description 1
- KOZCZZVUFDCZGG-UHFFFAOYSA-N vinyl benzoate Chemical compound C=COC(=O)C1=CC=CC=C1 KOZCZZVUFDCZGG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001567 vinyl ester resin Polymers 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/04—Oxygen-containing compounds
- C08K5/09—Carboxylic acids; Metal salts thereof; Anhydrides thereof
- C08K5/098—Metal salts of carboxylic acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/04—Oxygen-containing compounds
- C08K5/09—Carboxylic acids; Metal salts thereof; Anhydrides thereof
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Description
Die Erfindung betrifft eine Polymermischung die feuerhemmend ist und bei Bränden wenig Rauch bildet. The invention relates to a polymer mixture which is fire-retardant and produces little smoke in the event of fire.
Es besteht heute ein Bedürfnis für verbesserte Kunststoffprodukte, die im Falle von Bränden sicherer sind, und auch für in dieser Hinsicht allgemein als nicht entflammbar geltende Vinylchloridpolymerisate. Harte Polyvinylchloridprodukte finden zahlreiche Anwendungen als Konstruktionsteile in Gebäuden und Transportfahrzeugen, jedoch werden für viele Zwecke, z.B. in Stoffen, Polsterungen, Wandbekleidungen u.dgl., wo Entflammbarkeit und Rauchbildung ein Problem sein könnten, auch weiche Vinylchloridpolymerisate verwendet. Diese Materialen unterliegen inzwischen behördlichen Bestimmungen und Sicherheitsvorschriften. Nicht nur die Entflammbarkeit muss bei Werkstoffen wie Polyvinylchloridkunststoffen verringert werden, sondern auch die Rauchbildung durch Polyvinylchloridprodukte bei Bränden muss vermindert werden. Eine Anzahl von Materialien wurde vorgeschlagen und für diesen Zweck in Polyvinylchlorid verwendet, jedoch nur sehr wenige erwiesen sich als völlig befriedigend. Viele sind mit Vinylchloridpolymerisaten nicht verträglich oder lassen sich mit ihnen nicht leicht mischen. Viele sind farbig oder bilden in Vinylchloridpolymermischungen verfärbte Produkte, und viele wirken sich nachteilig auf die physikalischen Eigenschaften von Vinylchloridpolymerisaten aus. There is a need today for improved plastic products that are safer in the event of fire and also for vinyl chloride polymers that are generally considered to be non-flammable in this regard. Hard polyvinyl chloride products have numerous uses as structural parts in buildings and transport vehicles, however, for many purposes, e.g. soft vinyl chloride polymers are also used in fabrics, upholstery, wall coverings and the like, where flammability and smoke formation could be a problem. These materials are now subject to official regulations and safety regulations. Not only must the flammability of materials such as polyvinyl chloride plastics be reduced, but also the smoke formation from polyvinyl chloride products in the case of fires must be reduced. A number of materials have been proposed and used in polyvinyl chloride for this purpose, but very few have been found to be entirely satisfactory. Many are incompatible with vinyl chloride polymers or are not easily mixed with them. Many are colored or form discolored products in vinyl chloride polymer blends, and many adversely affect the physical properties of vinyl chloride polymers.
Die US-PS 3 845 001 schlägt die Verwendung von Kupferverbindungen, z.B. OkO, allein oder von Gemischen von M0O3 und CuaO vor, die die Rauchbildung während des Brennens verringern. In dieser Patentschrift wird ferner festgestellt, dass «die Eignung solcher Oxyde die Verwendung anderer Verbindungen, z.B. von Acetylacetonylacetaten und Kupfersalzen von Carbonsäuren, z.B. Acetaten und Butyraten», nahelegt. Zwar vermindert Kupfer(II)-oxyd zufriedenstellend die Rauchbildung durch brennendes Polyvinylchlorid, jedoch hat es eine unerwünschte rote Farbe in den Verbindungen zur Folge. Dieses Problem der Verfärbung ist besonders akut bei den Zinn-Schwefel-Stabilisatoren, die in grossem Umfange in der gesamten Industrie verwendet werden. Die vorgeschlagenen Kupfercarboxylate sind im allgemeinen in anderer Hinsicht als vom Standpunkt der Rauchbildung unbefriedigend. Beispielsweise verursacht Kupfer(II)-formiat während des Einknetens in Polyvinylchlorid Verfärbung und schwarze Stellen. Kupferacetylacetonat verursacht während der Verarbeitung Verfärbung, die sich beim Erhitzen weiterhin in unerwünschter Weise entwickelt. U.S. Patent 3,845,001 suggests the use of copper compounds e.g. OkO, alone or with mixtures of M0O3 and CuaO, which reduce smoke formation during firing. This patent also states that "the suitability of such oxides is the use of other compounds, e.g. of acetylacetonylacetates and copper salts of carboxylic acids, e.g. Acetates and butyrates », suggested. Copper (II) oxide satisfactorily reduces smoke formation from burning polyvinyl chloride, but it does result in an undesirable red color in the compounds. This discoloration problem is particularly acute with the tin-sulfur stabilizers, which are used extensively throughout the industry. The proposed copper carboxylates are generally unsatisfactory in other ways than from the standpoint of smoke formation. For example, copper (II) formate causes discoloration and black spots when kneaded into polyvinyl chloride. Copper acetylacetonate causes discoloration during processing, which continues to develop undesirably when heated.
Gemäss der Erfindung wurde nun gefunden, dass Kupferoxalat ein sehr wirksames feuerhemmendes und rauchunterdrückendes Mittel in Vinylchloridpolymermassen ist. Kupferoxalat ist mit Vinylchloridpolymerisaten sowohl in harter als auch weicher Forni verträglich und leicht mischbar, bildet in Vinylchloridpolymerisaten keine unerwünschten Farbprodukte und hat keine nachteiligen Wirkungen auf die physikalischen Eigenschaften oder die Verarbeitung von Produkten, die es enthalten. According to the invention, it has now been found that copper oxalate is a very effective fire retardant and smoke suppressant in vinyl chloride polymer compositions. Copper oxalate is compatible with vinyl chloride polymers in both hard and soft form and is readily miscible, does not form any undesirable color products in vinyl chloride polymers and has no adverse effects on the physical properties or the processing of products which contain it.
Das Kupferoxalat wird normalerweise in Pulverform in Mengen von mehr als etwa 0,01 Teilen, vorzugsweise von etwa 0,1 bis 20 Gew.-Teilen pro 100 Gew.-Teile Vinylchloridpolymerisat verwendet. Ein Mengenbereich von etwa 1 bis 10 Gew.-Teile ist sehr zweckmässig, da mit diesen Mengen eine gute gegenseitige Abstimmung erwünschter Eigenschaften der Polyvinylchloridmassen erzielt wird. Kupferoxalat lässt sich mit Vinylchloridpolymerisaten in Pulverform ebenso wie alle anderen pulverförmigen Zusatzstoffe, die mit Vinylchloridpolymerisaten gemischt werden, leicht mischen. The copper oxalate is normally used in powder form in amounts of more than about 0.01 part, preferably from about 0.1 to 20 parts by weight, per 100 parts by weight of vinyl chloride polymer. A quantitative range of about 1 to 10 parts by weight is very expedient since a good mutual coordination of the desired properties of the polyvinyl chloride compositions is achieved with these amounts. Copper oxalate can be easily mixed with powdered vinyl chloride polymers as well as all other powdery additives that are mixed with vinyl chloride polymers.
Kupfer(H)-oxalat kann durch Mischen stöchiometrischer Mengen heisser konzentrierter Lösungen von Kupfer(II)-sulf at und Oxalsäure leicht hergestellt werden. Die Fällung wird abfiltriert und kann unter vermindertem Druck oder bei 100°C und Normaldruck getrocknet werden. Copper (H) oxalate can be easily prepared by mixing stoichiometric amounts of hot concentrated solutions of copper (II) sulfate and oxalic acid. The precipitate is filtered off and can be dried under reduced pressure or at 100 ° C. and normal pressure.
Die Vinylchloridpolymerisate umfassen die Vinylchloridho-mopolymeren, d.h. Polyvinylchlorid, sowie die Copolymeri-sate, die Vinylchlorid und bis zu etwa 50%, häufiger etwa 30 Gew.-% wenigstens eines anderen Vinylidenmonomeren enthalten, das wenigstens eine endständige Gruppe der Formel enthält. Als Beispiele solcher Vinylidenmonomerer seien genannt: Vinylidenchlorid, Alkylacrylate und -methacrylate mit 1 bis 10 C-Atomen im Alkylrest, Acrylsäuren und ihre Amide und Nitrile, z.B. Acrylsäure, Äthacrylsäure, Acryl-amide, N-Methylolmethacrylamid, Acrylnitril, Methacrylnitril u.dgl., a-Olefine mit 2 bis 6 C-Atomen, z.B. Äthylen und Propylen, Vinylester, z.B. Vinylacetat, Vinylbutyrat, Vinylben-zoat, Vinylaromaten, z.B. Styrol, Chlorstyrol, Äthylstyrol, Vinylnaphthalin, Vinylalkyläther und Vinylketone. Zu den Vinylchloridpolymerisaten gehören ferner die chlorierten Vinylchloridpolymerisate und Gemische von Vinylchloridpolymerisaten mit anderen kunststoffartigen und elastomeren Polymerisaten, z.B. mit ABS-Harzen, mit 10 bis 40% Copoly-merisaten von Styrol und Acrylnitril oder Styrol und Methyl-methacrylat, worin Styrol die Hauptkomponente ist, mit Elastomeren, die etwa gleiche Mengen Styrol und Acrylnitril mit Butadien enthalten, Polyurethanen, Nitrilelastomeren sowohl in flüssiger als auch fester Form, die etwa 15 bis 40 Acrylnitril enthalten, während der Rest aus Butadien besteht, mit Poly-olefinen u.dgl. Diese Vinylchloridpolymerisate sind normalerweise hochmolekulare Polymerisate mit einer spezifischen Viskosität von mehr als 0,4, gemessen an einer 0,4%igen Lösung in Nitrobenzol. The vinyl chloride polymers include the vinyl chloride homopolymers, i.e. Polyvinyl chloride, and also the copolymers containing vinyl chloride and up to about 50%, more often about 30% by weight, of at least one other vinylidene monomer which contains at least one terminal group of the formula. Examples of such vinylidene monomers are: vinylidene chloride, alkyl acrylates and methacrylates with 1 to 10 carbon atoms in the alkyl radical, acrylic acids and their amides and nitriles, e.g. Acrylic acid, ethacrylic acid, acrylic amides, N-methylol methacrylamide, acrylonitrile, methacrylonitrile and the like, a-olefins having 2 to 6 carbon atoms, e.g. Ethylene and propylene, vinyl esters, e.g. Vinyl acetate, vinyl butyrate, vinyl benzoate, vinyl aromatics, e.g. Styrene, chlorostyrene, ethyl styrene, vinyl naphthalene, vinyl alkyl ether and vinyl ketones. The vinyl chloride polymers also include the chlorinated vinyl chloride polymers and mixtures of vinyl chloride polymers with other plastic-like and elastomeric polymers, e.g. with ABS resins, with 10 to 40% copolymers of styrene and acrylonitrile or styrene and methyl methacrylate, in which styrene is the main component, with elastomers that contain approximately equal amounts of styrene and acrylonitrile with butadiene, polyurethanes, nitrile elastomers both in liquid as well as solid form containing about 15 to 40 acrylonitrile while the rest is butadiene, with poly-olefins and the like. These vinyl chloride polymers are normally high molecular weight polymers with a specific viscosity of more than 0.4, measured on a 0.4% solution in nitrobenzene.
Die Vinylchloridpolymerisate können mit den üblichen Mischungszusätzen, die dem Fachmann bekannt sind, mit Weichmachern, Gleitmitteln, Stabilisatoren, Füllstoffen, färbenden Stoffen, Verarbeitungshilfsstoffen, anderen flammwidrig machenden Mitteln und rauchunterdrückenden Mitteln u.dgl. gemischt werden. Zwar sind diese Verbindungen am wirksamsten in Vinylchloridpolymerisaten, die im wesentlichen frei von brennbaren Weichmachern sind, jedoch ergeben sie auch Massen, die in bezug auf Flammenausbreitung und s The vinyl chloride polymers can with the usual mixture additives known to those skilled in the art, with plasticizers, lubricants, stabilizers, fillers, coloring agents, processing aids, other flame retardants and smoke suppressants and the like. be mixed. While these compounds are most effective in vinyl chloride polymers that are essentially free of flammable plasticizers, they also give compositions that are related to flame spread and s
10 10th
15 15
20 20th
25 25th
30 30th
35 35
40 40
45 45
50 50
55 55
60 60
65 65
3 3rd
623 340 623 340
Rauchentwicklung auch dann verbessert sind, wenn Weichmacher vorhanden sind. Smoke development is also improved when plasticizers are present.
In den folgenden Beispielen sind die Dm/g, d.h. die maximale optische Dichte/g Probe, die mit einem senkrechten Strahlenweg in der NBS-Rauchkammer (NBS = National s Bureau of Standards) beobachtet wurde, und die prozentuale Rauchverminderung angegeben. Dm ist die maximale optische Dichte nach Gross. Die NBS-Rauchkammer und ihre Verwendung werden von Gross und Mitarbeitern unter «Fire Test Methods» in ASTM STP 422, 1967, S. 166-206, beschrieben, io Die angegebenen, in der NBS-Rauchkammer ermittelten Werte von Dm/g wurden unter Beflammung gemessen. In the following examples the Dm / g, i.e. the maximum optical density / g sample observed with a vertical beam path in the NBS smoke chamber (NBS = National s Bureau of Standards) and the percentage smoke reduction. Dm is the maximum optical density according to Gross. The NBS smoke chamber and its use are described by Gross and co-workers under “Fire Test Methods” in ASTM STP 422, 1967, pp. 166-206, io. The stated values of Dm / g determined in the NBS smoke chamber were below Flame measured.
Beispiel 1 example 1
Eine Vinylchloridpolymermischung wurde wie folgt herge- is stellt: 100 Gew.-Teile Polyvinylchlorid mit einer spezifischen Viskosität von 0,38 bis 0,42 in Nitrobenzol bei 30°C wurden mit 2 Gew.-Teilen Polyäthylen mit einem spezifischen Gewicht von 0,924 g/cm3 und einem Schmelzindex von 5 g/10 Minuten und den in der folgenden Tabelle in Teilen pro 100 Teile 2° Polyvinylchlorid angegebenen Mengen Kupferoxalat gemischt. Die Bestandteile wurden sämtlich trocken gemischt, bei 163°C geknetet und 3 Minuten bei 177°C zu Platten einer Dicke von 0,635 mm gepresst. Proben einer Grösse von 7,62 X 7,62 cm wurden in der NBS-Rauchkammer mit Beflammung getestet. 25 A vinyl chloride polymer mixture was prepared as follows: 100 parts by weight of polyvinyl chloride with a specific viscosity of 0.38 to 0.42 in nitrobenzene at 30 ° C. were mixed with 2 parts by weight of polyethylene with a specific weight of 0.924 g / cm3 and a melt index of 5 g / 10 minutes and the amounts of copper oxalate given in parts per 100 parts of 2 ° polyvinyl chloride in the table below. The ingredients were all dry mixed, kneaded at 163 ° C and pressed at 177 ° C for 3 minutes into plates of 0.635 mm thick. Samples measuring 7.62 X 7.62 cm were tested in the NBS smoke chamber with flame. 25th
Teile Parts
CuC204.5H20 CuC204.5H20
Dm/g Dm / g
Rauchverminderung Smoke reduction
% %
0 0
65 65
— -
0,5 0.5
37,8 37.8
42 42
2,0 2.0
16,2 16.2
75 75
5,0 5.0
12,0 12.0
82 82
35 35
Beispiel 2 Example 2
Um die überraschenden Vorteile der Verwendung von Kupferoxalat in Polyvinylchlormischungen zu veranschaulichen, wurden auf die in Beispiel 1 beschriebene Weise Testplatten einer Grösse von 152,4 X 152,4 X0,635 mm durch 4« Mischen und Pressen der folgenden Bestandteile hergestellt: 100 Gew.-Teile des gleichen Polyvinylchlorids wie in Beispiel 1, 2 Gew.-Teile Dibutylzinn-bisisooctyldithioglykolat, 4 Gew.-Teile Methylmethacrylat als Verarbeitungshilfsstoff mit einer In order to illustrate the surprising advantages of using copper oxalate in polyvinylchloride mixtures, test plates with a size of 152.4 × 152.4 × 0.635 mm were produced in the manner described in Example 1 by mixing and pressing the following components: 100% by weight. Parts of the same polyvinyl chloride as in Example 1, 2 parts by weight of dibutyltin bisisooctyldithioglycolate, 4 parts by weight of methyl methacrylate as a processing aid with a
Brookfield-Viskosität von 200 bis 1000 cPs als 10%ige Lösung in Toluol, 3 Gew.-Teile Titandioxyd, 1 Gew.-Teil Calcium-stearat, 1 Gew.-Teil Äthylenbisstearamid und 0,5 bis 10 Gew.-Teile Kupferoxalat. Eine Verfärbung wurde bis zu etwa 5 Gew.-Teile Kupferoxalat nicht festgestellt, und bei Zumischung von 5 bis 10 Gew.-Teilen Kupferoxalat zeigten die Mischungen nur einen blass bläulichgrünen Stich. Im Gegensatz hierzu bewirkten Kupfer(II)-hexanoat und Kupfer(II)-acetat bereits in einer Konzentration von nur 1 Gew.-Teil eine starke dunkle Verfärbung. Kupfer(II)-stearat konnte wegen der übermässig starken Gleitmittelwirkung in Mengen von mehr als 2,5 Gew.-Teilen nicht in die Mischung eingearbeitet werden und bewirkte selbst in einer Konzentration von 1 Gew.-Teil eine dunkle braungelbe Verfärbung, während Kupferoxalat in einer Menge von 2,5 Gew.-Teilen keine Verfärbung bewirkte. Wie die Werte in der folgenden Tabelle zeigen, war das Kupferoxalat in den NBS-Rauchkammertesten bei gleicher Gewichtsmenge wirksamer als viele dieser Carboxy-late. Ausser einer Verschlechterung der physikalischen Eigenschaften der erhaltenen Polyvinylchloridmischungen ergaben sich noch andere Verarbeitungsprobleme, wenn diese Kupfer-carboxylate verwendet wurden. Brookfield viscosity of 200 to 1000 cPs as a 10% solution in toluene, 3 parts by weight of titanium dioxide, 1 part by weight of calcium stearate, 1 part by weight of ethylene bisstearamide and 0.5 to 10 parts by weight of copper oxalate. Discoloration was not observed up to about 5 parts by weight of copper oxalate, and when 5 to 10 parts by weight of copper oxalate were added, the mixtures showed only a pale bluish green tinge. In contrast, copper (II) hexanoate and copper (II) acetate already caused a strong dark discoloration in a concentration of only 1 part by weight. Copper (II) stearate could not be incorporated into the mixture in amounts of more than 2.5 parts by weight due to the excessively strong lubricant action and even in a concentration of 1 part by weight caused a dark brown-yellow discoloration, while copper oxalate in an amount of 2.5 parts by weight caused no discoloration. As the values in the following table show, the copper oxalate was more effective than many of these carboxylates in the NBS smoke chamber tests with the same amount of weight. In addition to a deterioration in the physical properties of the polyvinyl chloride mixtures obtained, there were other processing problems when these copper carboxylates were used.
Ergebnisse der Prüfungen in der Rauchkammer mit Beflammung Results of the tests in the smoke chamber with flame
Kupfer(II)-oxalat Teile/100 Teile Polyvinylchlorid Copper (II) oxalate parts / 100 parts polyvinyl chloride
Dm/g Dm / g
Dm Dm
Zahl der Messungen Number of measurements
Rauchverminderung, Smoke reduction,
% %
0 (Vergleichsprobe) 0 (comparative sample)
55.5 55.5
290 290
8 8th
-0- -0-
0,5 0.5
38.3 38.3
191 191
6 6
31.0 31.0
1,0 1.0
33.4 33.4
184 184
6 6
39.8 39.8
2,5 2.5
29.3 29.3
145 145
6 6
47.2 47.2
5,0 5.0
27.6 27.6
152 152
6 6
50.3 50.3
10,0 10.0
19.9 19.9
117 117
6 6
64.1 64.1
1,0 Kupfer(II)-stearat 1.0 copper (II) stearate
42,1 42.1
6 6
24.1 24.1
1,0 Kupfer(II)-acetat 1.0 copper (II) acetate
42,3 42.3
6 6
23.8 23.8
2,5 2.5
34,7 34.7
6 6
37.5 37.5
5,0 5.0
30,2 30.2
6 6
45.6 45.6
B B
Claims (5)
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US64827776A | 1976-01-12 | 1976-01-12 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CH623340A5 true CH623340A5 (en) | 1981-05-29 |
Family
ID=24600150
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CH1277A CH623340A5 (en) | 1976-01-12 | 1977-01-03 | Polymer mixture |
Country Status (15)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5941457B2 (en) |
| AU (1) | AU509271B2 (en) |
| BE (1) | BE850300A (en) |
| CA (1) | CA1085987A (en) |
| CH (1) | CH623340A5 (en) |
| DE (1) | DE2700656A1 (en) |
| DK (1) | DK9377A (en) |
| FR (1) | FR2337746A1 (en) |
| GB (1) | GB1519271A (en) |
| IT (1) | IT1116697B (en) |
| NL (1) | NL189917C (en) |
| NO (1) | NO770092L (en) |
| NZ (1) | NZ182936A (en) |
| SE (1) | SE419767B (en) |
| ZA (1) | ZA767609B (en) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5487748A (en) * | 1977-12-26 | 1979-07-12 | Shin Etsu Chem Co Ltd | Flame-retardant vinyl chloride resin composition |
| NZ194133A (en) * | 1979-07-09 | 1982-03-23 | Goodrich Co B F | Flame resistant vinyl chloride polymer composition with improved impact resistance |
| JPS58101138A (en) * | 1981-12-10 | 1983-06-16 | Dainippon Ink & Chem Inc | Vinyl chloride resin composition |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2960490A (en) * | 1955-06-15 | 1960-11-15 | Victor Chemical Works | Stabilized vinyl chloride resins containing alkali metal formates or oxalates |
-
1976
- 1976-12-15 CA CA267,924A patent/CA1085987A/en not_active Expired
- 1976-12-21 NZ NZ182936A patent/NZ182936A/en unknown
- 1976-12-22 ZA ZA767609A patent/ZA767609B/en unknown
- 1976-12-23 AU AU20861/76A patent/AU509271B2/en not_active Expired
- 1976-12-29 NL NLAANVRAGE7614531,A patent/NL189917C/en not_active IP Right Cessation
-
1977
- 1977-01-03 CH CH1277A patent/CH623340A5/en not_active IP Right Cessation
- 1977-01-08 DE DE19772700656 patent/DE2700656A1/en not_active Withdrawn
- 1977-01-10 SE SE7700159A patent/SE419767B/en not_active IP Right Cessation
- 1977-01-10 IT IT67045/77A patent/IT1116697B/en active
- 1977-01-11 FR FR7700591A patent/FR2337746A1/en active Granted
- 1977-01-11 DK DK9377A patent/DK9377A/en not_active Application Discontinuation
- 1977-01-11 GB GB875/77A patent/GB1519271A/en not_active Expired
- 1977-01-11 NO NO770092A patent/NO770092L/en unknown
- 1977-01-12 JP JP52001576A patent/JPS5941457B2/en not_active Expired
- 1977-01-12 BE BE174006A patent/BE850300A/en not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| ZA767609B (en) | 1977-11-30 |
| JPS5287446A (en) | 1977-07-21 |
| GB1519271A (en) | 1978-07-26 |
| IT1116697B (en) | 1986-02-10 |
| CA1085987A (en) | 1980-09-16 |
| FR2337746B1 (en) | 1981-06-12 |
| BE850300A (en) | 1977-05-02 |
| NO770092L (en) | 1977-07-13 |
| SE419767B (en) | 1981-08-24 |
| SE7700159L (en) | 1977-07-13 |
| AU509271B2 (en) | 1980-05-01 |
| AU2086176A (en) | 1978-06-29 |
| FR2337746A1 (en) | 1977-08-05 |
| NL189917C (en) | 1993-09-01 |
| DK9377A (en) | 1977-07-13 |
| JPS5941457B2 (en) | 1984-10-06 |
| DE2700656A1 (en) | 1977-07-14 |
| NL7614531A (en) | 1977-07-14 |
| NZ182936A (en) | 1978-06-20 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE2728862C3 (en) | Stabilized molding compounds based on vinyl chloride polymers | |
| DE2460194A1 (en) | PROCESS FOR SUPPRESSION OF SMOKE DEVELOPMENT OF BURNING HALOGENIC POLYMERIZED COMPOSITES | |
| DE2733695A1 (en) | STABILIZED FIRE-RESISTANT STYRENE POLYMER BLEND | |
| DE2154095A1 (en) | Ammonium polyphosphate-phosphonium bromide combinations as fire retardants for propylene polymers | |
| DE3019910A1 (en) | STABILIZER MIXTURE AND THEIR USE | |
| DE3019911C2 (en) | Stabilizer mixture | |
| DE1201053B (en) | Styrene polymers containing halogenated cyclohexanes | |
| DE1251020B (en) | Stabilization of polyvinyl chloride, copolymers of vinylidene chloride and vinyl chloride and halogenated ethylene polymers | |
| DE2006197C3 (en) | Fireproof impact-resistant moldings | |
| DE2739773A1 (en) | POLYMER BLENDS WITH REDUCED SMOKE FORMATION | |
| DE1544956A1 (en) | Process for stabilizing organic substances | |
| CH623340A5 (en) | Polymer mixture | |
| DE2234430A1 (en) | PROCESS FOR THE MANUFACTURING OF PVC COMPOSITION | |
| DE1282939B (en) | Flame-retardant molding compounds containing a styrene polymer | |
| DE2154096A1 (en) | Tert phosphine oxide ammonium polyphosphate combinations as fire retardant additives for propylene polymers | |
| DE69700677T2 (en) | Thermostabilized compositions of vinylidene fluoride polymers | |
| EP0063768B1 (en) | Polyvinyl chloride mixture containing a copper compound | |
| EP0004032B1 (en) | Stabilized vinyl chloride homo or copolymer compositions, process for stabilising their aqueous dispersions and uses of these dispersions | |
| DE1544873C2 (en) | Thermoplastic polymer mixture | |
| DE1569051A1 (en) | Stabilized polymer molding compounds | |
| DE69118230T2 (en) | Modified non-flammable resin composition | |
| EP0024353B1 (en) | Process for treating a vinyl chloride polymer or copolymer | |
| DE1913474B2 (en) | Polyolefin composition | |
| US4216139A (en) | Vinyl chloride polymers containing copper oxalate | |
| DE3212336C1 (en) | Means and methods for heat and light stabilization of polyvinyl chloride |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PL | Patent ceased | ||
| PL | Patent ceased |