CH623355A5 - Heavy duty washing powder - Google Patents
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Abstract
Description
Die Erfindung bezieht sich auf ein Hochleistungswaschpul- Die verwendeten Seifen sind vorzugsweise die Natrium- The invention relates to a high-performance washing machine. The soaps used are preferably the sodium
ver, das ein oberflächenaktives System enthält, welches im 40 oder, weniger erwünscht, Kaliumsalze von Cs-C22-Fettsäuren, wesentlichen aus einem synthetischen, organischen, anioni- insbesondere natürliche Fettsäuren, die sich von Nussölen, z. B. sehen, nicht seifenartigen oberflächenaktiven Mittel und einer Kokosnussöl oder Palmkernöl, oder Fetten der Talgklasse, wie wasserlöslichen Seife und aus einem Builder-System, das eine z. ß. Rinder- oder Schaftalg, Palmöl, Speck, verschiedenen wasserlösliche Seife und ein Tripolyphosphatsalz enthält, Pflanzenbuttern und Rizinusöl ableiten. Es ist wesentlich, etwas besteht. 45 Seife aus der Klasse der Talgseifen zu verwenden, die Seifen ver, which contains a surface-active system, which in the 40 or, less desirable, potassium salts of Cs-C22 fatty acids, essentially from a synthetic, organic, anionic, in particular natural, fatty acids derived from nut oils, e.g. B. see non-soap surfactants and a coconut oil or palm kernel oil, or sebum-class fats, such as water-soluble soap and from a builder system that a z. ß. Contains beef or sheep tallow, palm oil, bacon, various water-soluble soap and a tripolyphosphate salt, derive plant butter and castor oil. It is essential that something exists. 45 soap from the class of tallow soaps to use the soaps
Die am meisten verwendeten Gerüstsubstanzen (Builder) aus überwiegend C14-C20- (hauptsächlich Cis-) Fettsäuren sind, sind die kondensierten Phosphate, insbesondere Natrium-tripo- Von denen normalerweise wenigstens etwa 40% gesättigte lyphosphat, es wurde aber angegeben, dass die Verwendung Fettsäuren sind. Die Fette der Talgklasse können, wenn dieser Phosphate zu Eutrophierungsproblemen beitragen kann, gewünscht, gehärtet sein, um den Gehalt an ungesättigten Fett-Alternativ wurden sehr viele Vorschläge für hauptsächlich 50 säuren, wie z. B. Oleinsäure und Linolsäure, zu senken, und dies organische Materialien, die als Gerüstsubstanzen (Builder) jst besonders von Vorteil, wenn einige stärker polyungesättigte anstelle der kondensierten Phosphate eingesetzt werden soll- öle, wie z. B. Sojabohnenöl, als Fette der Talgklasse zu ten, gemacht, die meisten dieser Materialien sind aber aus dem beträchtlichen Anteilen eingesetzt werden sollen. The most commonly used builders (predominantly C14-C20- (mainly cis-) fatty acids) are the condensed phosphates, especially sodium tripo- Of which at least about 40% is normally saturated lyphosphate, but it has been stated that the use Are fatty acids. If this phosphate can contribute to eutrophication problems, the sebum-class fats can, if desired, be hardened to reduce the unsaturated fat content. Many proposals have been made for mainly 50 acids, e.g. B. oleic acid and linoleic acid, and this organic materials, which are particularly useful as builders (builders), when some more polyunsaturated instead of the condensed phosphates are to be used. B. Soybean oil, tenten as fats of the sebum class, made, but most of these materials are to be used from the considerable proportions.
einen oder anderen Grunde unbefriedigend, z. B. sind sie weni- Bevorzugt werden Gemische von Seifen verwendet, die ger wirksam oder biologfsch nicht akzeptabel, oder sie sind ein- 55 sich von Fetten der Talgklasse und von Nussölen ableiten, die fach zu kostspielig. Seifen mit überwiegend C10-C14-, hauptsächlich Ci2-Fettsäuren unsatisfactory for one reason or another, e.g. For example, mixtures of soaps that are less effective or biologically unacceptable are used, or they are derived from fats of the sebum class and from nut oils, which are too expensive. Soaps with mainly C10-C14, mainly Ci2 fatty acids
Es wurde auch vorgeschlagen, die Eutrophierungspro- sjn(jj von denen normalerweise wenigstens etwa 75 % gesättigte bleme durch Verwendung geringerer Mengen kondensierter Fettsäuren sind; wieder können, wie gewünscht, die Nussöle Phosphate als Gerüstsubstanzen (Builder) mit oder ohne wei- gehärtet sein. Solche Gemische haben leicht bessere Löslichtere Builder zu liefern, aber wenige dieser Vorschläge waren 60 keiten als Talgseifen alleine, verbunden mit ausreichend gerin-annehmbar, so können, wenn geringere Mengen an Natrium- gen Calciumseifen-Löslichkeiten für befriedigende Builderwir-tripolyphosphat ohne weitere Builder verwendet werden, bei kung und ausreichend geringe kritische Micellkonzentrationen, Verwendung der Mittel in hartem Wasser erhebliche Probleme die sich der von Talgseife allein nähern, um jeden Seifenüber-auftreten, wenn nicht genügend Phosphat vorliegt, um alle vor- schUss als eine zusätzliche waschaktive Komponente wirken zu handenen Calciumionen zu binden, da dies zur Ausfällung 65 lassen. Die bevorzugten Gemische liegen in einem Bereich von unlöslicher Calciumphosphatsalze führt, die sich auf den gewa- etwa 9 :1 bis 3 :1 Gewichtsteilen von Talgseife zu Nussölseife. schenen Geweben ansammeln können. Wenn ein kondensier- jm allgemeinen verleihen höhere Anteile an Seifen der Talg-tes Phosphat als Builder mit anderen Arten von Gerüststof- klasse in solchen Gemischen bessere Buildereigenschaften, It has also been suggested that the eutrophication processes (of which at least about 75% are normally saturated blemes by using smaller amounts of condensed fatty acids; again, as desired, the nut oils phosphates as builders, with or without a white hardener. Such mixtures have slightly better solubility builders to provide, but few of these suggestions have been 60 times as tallow soaps alone, combined with sufficient levels of acceptability, so if lower amounts of sodium gene are used calcium soap solubilities can be used for satisfactory builder-tripolyphosphate without additional builders With kung and sufficiently low critical micelle concentrations, the use of the agents in hard water causes considerable problems which approach that of sebum soap alone, to any soap excess, if there is not enough phosphate to act as an additional wash-active component bind existing calcium ions, as this z Leave ur precipitation 65. The preferred mixtures are in a range of insoluble calcium phosphate salts that range from about 9: 1 to 3: 1 parts by weight of tallow soap to nut oil soap. tissues. If a condenser generally gives higher levels of tallow phosphate soaps than builders with other types of builders in such mixtures give better builder properties,
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während höhere Anteile an Nussölseifen bessere Löslichkeits- weise gefunden, dass Mengen von etwa 16 bzw. 14% (bei 4% eigenschaften hervorrufen. Wenn gewünscht, kann eine Seife Phosphorgehalt) zu guter Leistung für Mittel führen, die bei der Talgklasse alleine verwendet werden. verhältnismässig hohen Produktkonzentrationen eingesetzt while higher levels of nut oil soaps found better solubility that amounts of about 16% or 14% (at 4% produce properties. If desired, soap can contain phosphorus) lead to good performance for agents used in the sebum class alone. relatively high product concentrations used
Zusätzlich zu Seife der Talgklasse und gegebenenfalls jeder werden sollen, d.h. etwa 0,3 bis etwa 0,8 Gewichtsprozent, wie Nussölseife kann Seife mit längerer Kohlenstoffkette, wenn 5 es in Europa übliche Praxis ist, insbesondere in von der Vordergewünscht, verwendet werden, insbesondere C2o-C24-Seifen, seite her beschickten automatischen Waschmaschinen. Bei z. B. Rapssamenseifen, die wegen der schaumunterdrückenden Mitteln aber, die bei verhältnismässig niederen Produktkonzen-Eigenschaften nützlich sind, oder Seifen synthetischer Fettsäu- trationen verwendet werden sollen, d. h. etwa 0, I bis" 0,3 %, wie ren. Im Gegensatz zu natürlich vorkommenden oder abgeleite- es beim Waschen in Nordamerika übliche Praxis ist, insbeson-ten Fettsäuren, die lineare Kohlenstoffketten mit gerader Koh- io dere bei von oben beschickten automatischen Waschmaschi-lenstoffzahl aufweisen, können synthetische Fettsäuren sowohl nen, wurde gefunden, dass Mengen von etwa 16 % Natrium-tri-als auch gerade Zahlen haben und sowohl alinear als auch ver- polyphosphat und etwa 30% Seife erforderlich sind. In addition to sebum-class soap and, if applicable, everyone should be, i.e. about 0.3 to about 0.8 percent by weight, like nut oil soap, longer carbon chain soap can be used if it is common practice in Europe, especially in the ones desired from the front, especially C2o-C24 soaps, automatic washing machines fed on the side. At z. B. rapeseed soaps, which, however, are to be used because of the foam-suppressing agents, which are useful with relatively low product concentration properties, or soaps of synthetic fatty acids, d. H. about 0.1 to "0.3%, like ren. In contrast to naturally occurring or derived washing practices in North America, particularly fatty acids, the linear carbon chains with straight cohesions in automatic feeds from above Having washing machine substance number, synthetic fatty acids can both, it has been found that amounts of about 16% sodium tri and even numbers and both alinear and polyphosphate and about 30% soap are required.
zweigtkettig sein. Synthetische Fettsäure mit einer Länge der Die erfindungsgemässen Waschmittel enthalten notwe- to be branched. Synthetic fatty acid with a length of the detergents according to the invention necessarily contain
Kohlenstoffkette überwiegend von C14-C20, die vorzugsweise nigerweise eine Menge eines synthetischen organischen, anio-zu wenigstens etwa 40 % gesättigt und wenigstens etwa 75 % 15 nischen oberflächenaktiven Mittels. Viele geeignete waschak-linear sind, können zu teilweisem oder vollem Ersatz natürli- tive Verbindungen dieser Art sind im Handel erhältlich und in eher Talgseifen eingesetzt werden, und synthetische Fettsäu- der Literatur ausführlich beschrieben, z.B. bei Schwartz, Perry ren mit einer Länge der Kohlenstoffkette überwiegend von und Berch, «Surface Active Agents and Detergents», Bände I Cio-Ci«, bevorzugt zu wenigstens etwa 75% gesättigt und zu und II. Carbon chain predominantly of C14-C20, which is preferably an amount of a synthetic organic, anio-saturated to at least about 40% and at least about 75% 15% surfactant. Many suitable waschak-linear, partial or full substitutes for natural compounds of this type are commercially available and used in sebum soaps, and synthetic fatty acids are described in detail in the literature, e.g. in Schwartz, Perry ren with a length of the carbon chain predominantly von and Berch, "Surface Active Agents and Detergents", Volumes I Cio-Ci ", preferably at least about 75% saturated and zu und II.
wenigstens etwa 50% linear, können zu teilweisem oder vollem 20 Die bevorzugten Verbindungen sind wasserlösliche Alkali-Ersatz natürlicher Nussölseifen eingesetzt werden. Werden metallsalze organischer Sulfate und Sulfonate mit Alkylresten verzweigtkettige Fettsäuren verwendet, sind sie bevorzugt mit 8 bis 22 KKKlenstoffatomen, wobei der Ausdruck Alkyl a-alkyl-, z. B. a-methyl- verzweigt, weniger höher verzweigt. hier in dem Sinne verwendet wird, dass er den Alkylrest höhein der Vergangenheit gab es viele Vorschläge zur Verwen- rer Acylrest einschliesst. Beispiele geeigneter synthetischer dung von Natrium-tripolyphosphat als Waschmittelbuilder in 25 anionischer Detergentien sind Natrium- und Kalium-alkylsul-Waschmitteln mit Seife als einem waschaktivven Material. Z. B. fate, insbesondere solche, die durch Sulfatieren der höheren ist es in sogenannten ternären aktiven Gemischen zur Verwen- (Cs-Cis)-Alkohol erhalten werden, wie sie durch Reduzieren der dung in wenig schäumenden Mitteln üblich, etwas Seife, zu Glyceride von Talg oder Kokosnussöl hergestellt werden, und einem geringen Anteil von bis zu etwa 8 Gewichtsprozent vor- insbesondere das Ci6.i8-primäre Alkylsulfat; Natrium- und liegen zu haben. Normalerweise sind solche Seifen Talgseifen 30 Kalium-alkyl (G>-C2o)-benzolsulfonat, insbesondere Natriumoder Seifen längerkettiger Fettsäuren. Auch Waschmittel auf lin.-sec.-alkyl (Ci0-Ci5)-benzolsulfonate; Natrium-alkylglyceryl-der Grundlage von Seife enthielten geringe Mengen an äthersulfate, insbesondere solche Äther der höheren Alkohole, at least about 50% linear, can be partial or full. The preferred compounds are water-soluble alkali substitutes for natural nut oil soaps. If metal salts of organic sulfates and sulfonates with alkyl radicals are branched-chain fatty acids, they are preferred with 8 to 22 KKKlenstoffatomen, where the expression alkyl a-alkyl, z. B. a-methyl branched, less highly branched. is used here in the sense that it includes the alkyl residue in the past there have been many suggestions for users of the acyl residue. Examples of suitable synthetic additives for sodium tripolyphosphate as detergent builders in anionic detergents are sodium and potassium alkylsul detergents with soap as a detergent active material. For example, fate, especially those obtained by sulfating the higher it in so-called ternary active mixtures for use (Cs-Cis) alcohol, as is customary by reducing the manure in low-foaming agents, some soap, to glycerides from tallow or coconut oil are produced, and a small proportion of up to about 8 percent by weight, especially the Ci6.i8 primary alkyl sulfate; To have sodium and lie. Such soaps are normally tallow soaps 30 potassium alkyl (G> -C2o) benzenesulfonate, especially sodium or soaps of longer chain fatty acids. Also detergents on lin.-sec.-alkyl (Ci0-Ci5) -benzenesulfonate; Sodium alkylglyceryl-based soap contained small amounts of ether sulfates, especially those ethers of higher alcohols,
Natrium-tripolyphosphat. Jedoch wurde nach bisherigem Wis- die sich von Talg oder Kokosnussöl ableiten, und synthetischer sen bislang nicht vorgeschlagen, die speziellen Gemischen von Alkohole, die sich von Petroleum ableiten; Natrium-kokosnus-Waschmittelkomponenten, Natrium-tripolyphosphat und Seife 35 sölfettsäure-monoglyceridsulfate und -sulfonate; Natrium- und in den unten angegebenen Verhältnissen zur Verwendung in Kaliumsalze von Schwefelsäureestern von höheren (C9-Cis> Waschmitteln gemäss der Erfindung einzusetzen. Fettalkohol-Alkylenoxid-, insbesondere -Äthylenoxid-Reak- Sodium tripolyphosphate. However, according to previous knowledge, which are derived from tallow or coconut oil, and more synthetically, the special mixtures of alcohols which are derived from petroleum have not yet been proposed; Sodium coconut detergent components, sodium tripolyphosphate and soap 35 oil fatty acid monoglyceride sulfates and sulfonates; Sodium and in the ratios given below for use in potassium salts of sulfuric acid esters of higher (C9-Cis> detergents according to the invention. Fatty alcohol alkylene oxide, especially ethylene oxide reac
Das Verhältnis der Seife zum Natrium-tripolyphosphat in tionsprodukten; Reaktionsprodukte von Fettsäuren, wie z. B. dem Waschmittel ist bevorzugt kleiner als 1:1, im allgemeinen Kokösnussfettsäuren, verestert mit Isethionsäure und neutralisiert etwa 0,75 :1 bis etwa 0,9 :1 Gewichtsanteile. Die Gesamt- 40 mit Natriumhydroxid; Natrium- und Kaliumsalze von Fettsäuremenge an Natrium-tripolyphosphat und Seife ist bevorzugt amiden des Methyltaurins ; Alkanmonosulfonate, wie z. B. Deri-etwa 25 bis etwa 50% und insbesondere etwa 30 bis etwa 50 vate aus der Umsetzung von Alpha-Olefinen (C8-C20) mit Gewichtsprozent des Mittels. Geringere Gehalte an Natrium- Natrium-bisulfit und aus der Umsetzung von Paraffinen mit SO2 tripolyphosphat sind entweder zur Verwendung bei höheren und CI2 und anschliessender Hydrolyse mit einer Base zu einem Produktkonzentrationen oder in weichem Wasser vorgesehen. 45 beliebigen Sulfonat; und Olefinsulfonate, womit das Umset- The ratio of soap to sodium tripolyphosphate in ion products; Reaction products of fatty acids, such as. B. the detergent is preferably less than 1: 1, generally coconut fatty acids, esterified with isethionic acid and neutralized about 0.75: 1 to about 0.9: 1 parts by weight. The total 40 with sodium hydroxide; Sodium and potassium salts of fatty acid in sodium tripolyphosphate and soap is preferred amides of methyl taurine; Alkane monosulfonates, such as. B. Deri-about 25 to about 50% and especially about 30 to about 50 vate from the reaction of alpha-olefins (C8-C20) with weight percent of the composition. Lower levels of sodium-sodium bisulfite and from the reaction of paraffins with SO2 tripolyphosphate are intended either for use with higher and CI2 and subsequent hydrolysis with a base to a product concentration or in soft water. 45 any sulfonate; and olefin sulfonates, with which the reaction
Die Menge an Natrium-tripolyphosphat wird entsprechend zungsprodukt von Olefinen, insbesondere Alpha-Olefinen, mit dem Gesamtgehalt an Phosphatbuilder gewählt, der in den SO3 nach Neutralisation und Hydrolyse des Reaktionsproduk- The amount of sodium tripolyphosphate is selected in accordance with the product of olefins, in particular alpha-olefins, with the total content of phosphate builder which is present in the SO3 after neutralization and hydrolysis of the reaction product.
Waschmitteln erwünscht ist, oder entsprechend dem maximal tes bezeichnet wird. Detergent is desired, or according to the maximum tes is called.
zulässigen Phosphatgehalt. Natrium-tripolyphosphat wird nor- Gewünschtenfalls können kleine Mengen nichtionischer malerweise in einer Menge innerhalb des Bereichs von etwa 15 50 oberflächenaktiver Mittel zusätzlich verwendet werden, um die bis 20 Gewichtsprozent des Mittels verwendet, z. B. etwa 16 Seifenrückstandsschaumverteilung zu erleichtern und dessen Gewichtsprozent. Sollen die erfindungsgemässen Mittel Abscheidung auf Waschmaschinenteilen zu hemmen. Vorzugs- permissible phosphate content. Sodium tripolyphosphate is normally used - if desired, small amounts of nonionic may be used in addition, in an amount within the range of about 15 50 surfactants, up to 20 percent by weight of the agent, e.g. B. to facilitate about 16 soap residue foam distribution and its weight percent. The agents according to the invention are intended to inhibit deposition on washing machine parts. Preferred
jedoch aus Gründen des Umweltschutzes mit geringeren Phos- weise fehlen jedoch nichtionische oberflächenaktive Mittel phatgehalten verwendet werden, werden geringere Mengen gänzlich. Beispiele für geeignete nichtionische oberflächenak-eingesetzt. Ein Wert von weniger als 20 Gewichtsprozent 55 tive Mittel sind die Reaktionsprodukte von Alkylenoxiden, Natrium-tripolyphosphat im Mittel entspricht weniger als etwa gewöhnlich Äthylenoxid, mit Alkyl-(C6-C22>Phenolen, im allge-5 Gewichtsprozent Phosphor, und es ist ein Merkmal der Erfin- meinen 5 bis 25 ÄO ; d. h. 5 bis 25 Äthylenoxideinheiten pro dung, dass Waschmittel mit diesen geringen Phosphatwerten Molekül; die Kondensationsprodukte von aliphatischen hergestellt werden können und dennoch gute Detergens- (Cs-Cis) primären oder sekundären Alkoholen mit Äthylenoxid, however, for reasons of environmental protection with a lower amount of phos- phere, however, non-ionic surfactants are used, smaller amounts become entirely. Examples of suitable non-ionic surfaces are used. A value of less than 20% by weight 55 active agents are the reaction products of alkylene oxides, on average sodium tripolyphosphate corresponds less than about usual ethylene oxide, with alkyl (C6-C22> phenols, generally 5% by weight phosphorus) and it is a characteristic of the invention 5 to 25 ÄO, ie 5 to 25 ethylene oxide units per manure, that detergents with these low phosphate molecule, the condensation products can be produced from aliphatic and nevertheless good detergent (Cs-Cis) primary or secondary alcohols with ethylene oxide,
eigenschaften aufweisen. m im allgemeinen 6 bis 30 ÄO, und Kondensationsprodukte von have properties. m generally 6 to 30 ÄO, and condensation products of
Der Minimalgehalt an Seife, der vorliegen soll, ist 10 Äthyloxid mit den Reaktionsprodukten von Propylenoxid und The minimum level of soap to be present is 10 ethyl oxide with the reaction products of propylene oxide and
Gewichtsprozent des Mittels, und der Maximalgehalt ist 30 Äthylendiamin. Andere sogenannte nichtionischen waschak-Gewichtsprozent, bevorzugt weniger als etwa 25 Gewichtspro- tive Verbindungen sind z. B. langkettige tertiäre Aminoxide, Weight percent of the composition, and the maximum content is 30 ethylenediamine. Other so-called nonionic waschak weight percent, preferably less than about 25 weight-proactive compounds are e.g. B. long-chain tertiary amine oxides,
zent des Mittels und insbesondere etwa 15 bis etwa 20 Ge- langkettige tertiäre Phosphinoxide und Dialkylsulfonate, die wichtsprozent. 65 eigentlich semipolare Verbindungen sind. percent of the agent and in particular about 15 to about 20 long-chain tertiary phosphine oxides and dialkyl sulfonates, the weight percent. 65 are actually semi-polar connections.
Die Mengen an Natrium-tripolyphosphat und Seife zur Ver- Amphotere oder zwitterionische waschaktive Verbindun-wendung in einem bestimmten Waschmittel werden nach den gen können auch in erfindungsgemässen Mitteln verwendet erwarteten Waschbedingungen gewählt. Es wurde beispiels- werden, dies ist aber normalerweise wegen ihrer relativ hohen The amounts of sodium tripolyphosphate and soap for use in amphoteric or zwitterionic washing-active compounds in a particular detergent are selected according to the gene, washing conditions used in agents according to the invention can also be expected. It has become exemplary, but this is usually because of its relatively high
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Kosten nicht erwünscht. Wenn überhaupt amphotere oder zwitterionische waschaktive Verbindungen eingesetzt werden, dann im allgemeinen nur in sehr geringen Mengen. Manche zwitterionischen oder amphoteren Verbindungen jedoch, insbesondere Sulfobetaine, wie z.B. Hexadecyldimethyl-ammoniopropansulfonat, haben hinsichtlich der Verteilung von Seifenschaumrückständen nützliche Eigenschaften. Costs not desired. If amphoteric or zwitterionic detergent compounds are used at all, then generally only in very small amounts. However, some zwitterionic or amphoteric compounds, especially sulfobetaines such as e.g. Hexadecyldimethyl-ammoniopropanesulfonate, have useful properties with regard to the distribution of soap foam residues.
Die Menge der verwendeten synthetischen, organischen, waschaktiven Verbindung(en) liegt im Bereich von 5 bis 50%, bevorzugt etwa 7 bis etwa 15%, bzogen auf das Gewicht der Mittel, in Abhängigkeit von den gewünschten Eigenschaften. Ein Teil der zugesetzten Seife kann auch als waschaktive Verbindung unter sogenannten «überzogenen» Umständen wirken, d. h. bei höheren Produktkonzentrationen oder bei Verwendung weichen Wassers. Das Verhältnis der gesamten Detergensverbindungen zur Gesamtmenge von Natrium-tripolyphosphat und Seife sollte im allgemeinen im Bereich von etwa 10:1 bis 1 :10, insbesondere etwa 3 :1 bis 1 :5 Gewichtsteilen, liegen. The amount of synthetic, organic, detergent-active compound (s) used is in the range from 5 to 50%, preferably about 7 to about 15%, based on the weight of the composition, depending on the properties desired. Part of the added soap can also act as a detergent compound under so-called "over-coated" circumstances, i. H. at higher product concentrations or when using soft water. The ratio of the total detergent compounds to the total amount of sodium tripolyphosphate and soap should generally be in the range from about 10: 1 to 1:10, in particular about 3: 1 to 1: 5 parts by weight.
Abgesehen von den waschaktiven Verbindungen und Waschmittelbuildern kann ein erfindungsgemässes Waschpulver für Stoffe bzw. Gewebe jeden beliebigen der herkömmlichen Zusätze in Mengen enthalten, in denen solche Zusätze normalerweise in solchen Waschmittelpulvern verwendet werden. Beispiele für diese Zusätze sind etwa Schaumverstärker, wie z.B. Alkanolamide, insbesondere die Monoäthanolamide, die sich von Palmkernfettsäuren und Kokosnussfettsäuren ableiten, die Fliess- oder Rieselfähigkeit des Pulvers fördernde Mittel, wie z.B. Siliciumoxide und Aluminosilicate, die Schaumbildung unterdrückenden Mittel, Mittel, die der Wiederabschei-dung entgegenwirken, wie z.B. Natriumcarboxymethylcellu-lose, Sauerstoff freisetzende Bleichmittel, wie z.B. Natriumperborat und Natriumpercarbonat, Persäure-Vorverbindungen zum Bleichen, Chlor freisetzende Bleichmittel, wie z.B. Trichlo-risocyanursäure und Alkalimetallsalze von Dichlorisocyanur-säure, Gewebe weichmachende Mittel, wie z.B. Tone des Smec-tit- und Illit-Typs, der Veraschung entgegenwirkende Hilfsmittel, Stärken, Seifenschaumrückstände verteilende Mittel, anorganische Salze, wie z.B. Natriumsulfat und, üblicherweise in sehr geringen Mengen vorhanden, Fluoreszenzmittel, Parfums, Enzyme, wie z. B. Proteasen und Amylasen,.keimtötende Mittel und Färbemittel. Zusätzlich kann es wünschenswert sein, Auf-schlämmungsstabilisatoren zuzusetzen, wie z.B. Polyäthylen/ Maleinsäureanhydrid-Copolymerisat und Polyvinylmethyl-äther/Maleinsäureanhydrid-Copolymerisat, üblicherweise in Salzform. In addition to the detergent compounds and detergent builders, a detergent powder for fabrics according to the invention can contain any of the conventional additives in amounts in which such additives are normally used in such detergent powders. Examples of these additives are foam boosters, e.g. Alkanolamides, in particular the monoethanolamides derived from palm kernel fatty acids and coconut fatty acids, agents which promote the flowability or flowability of the powder, e.g. Silicon oxides and aluminosilicates, anti-foaming agents, anti-redeposition agents such as Sodium carboxymethyl cellulose, oxygen-releasing bleaches, e.g. Sodium perborate and sodium percarbonate, peracid precursors for bleaching, chlorine-releasing bleaching agents, e.g. Trichlo-risocyanuric acid and alkali metal salts of dichloroisocyanuric acid, fabric softening agents such as e.g. Smec-tit and Illit-type clays, ashes-counteracting auxiliaries, starches, soap foam distributing agents, inorganic salts, such as Sodium sulfate and, usually present in very small amounts, fluorescent agents, perfumes, enzymes, such as. B. proteases and amylases,. Germicides and colorants. In addition, it may be desirable to add slurry stabilizers, such as e.g. Polyethylene / maleic anhydride copolymer and polyvinyl methyl ether / maleic anhydride copolymer, usually in salt form.
Es ist auch möglich, in die erfindungsgemässen Waschmittel geringere Mengen, z.B. nicht mehr als 25 Gewichtsprozent, anderer Waschmittelbuilder einzubringen, die entweder die sogenannten Ausfällungsbuilder oder komplexierende Builder sein können. Dies kann von besonderem Vorteil sein, wo es erwünscht ist, die Reinigungswirkung bei Verwendung besonders geringer Gehalte an Natrium-tripolyphosphat zu steigern, um so besonders niedrige Phosphorgehalte in den Waschmitteln zu erzielen. Beispiele für solche weiteren Waschmittelbuilder sind Amincarboxylate, wie z.B. Natrium-nitrilotriacetat und Natrium-carbonat. Es kann auch bemerkt werden, dass kleinere Anteile an Natrium-pyrophosphat und Natrium-orthophosphat normalerweise durch Hydrolyse von Natrium-tripolyphosphat beim Zerstäubungs- oder Sprühtrocknen zur Herstellung der Waschmittelpulver gebildet werden, so können geringe Gehalte an diesen weiteren Phosphatbuildern in den Waschmitteln zugegen sein. It is also possible to add smaller amounts, e.g. not more than 25% by weight of other detergent builders, which can be either the so-called precipitation builders or complexing builders. This can be of particular advantage where it is desired to increase the cleaning action when using particularly low levels of sodium tripolyphosphate in order to achieve particularly low levels of phosphorus in the detergents. Examples of such further detergent builders are amine carboxylates, e.g. Sodium nitrilotriacetate and sodium carbonate. It can also be noted that minor proportions of sodium pyrophosphate and sodium orthophosphate are normally formed by hydrolysis of sodium tripolyphosphate during atomization or spray drying to produce the detergent powders, so low levels of these other phosphate builders may be present in the detergents.
Wünschenswert ist es, in die Mittel auch eine Menge eines Alkalimetallsilicats, insbesondere Natrium-o-, -m- oder bevorzugt ein neutrales oder alkalisches Silicat einzuarbeiten. Das It is desirable to incorporate an amount of an alkali metal silicate, in particular sodium-o-, -m- or preferably a neutral or alkaline silicate into the agents. The
Vorliegen eines solchen Alkalimetallsilicats in Mengen von z. B. etwa 5 bis etwa 15 Gewichtsprozent ist normalerweise von Vorteil zur Herabsetzung der Korrosion von Metallteilen in Waschmaschinen, abgesehen davon, dass es Vorteile bei der Verarbeitung und im allgemeinen verbesserte Pulvereigenschaften bietet. Zudem kann die Silicatmenge in gewissem Umfang zur Steuerung des pH-Werts der Mittel verwendet werden, der im allgemeinen im Bereich von etwa 9 bis etwa 11, bevorzugt etwa 9,5 bis etwa 10,5, in der wässrigen Lösung der Mittel bei den empfohlenen Konzentrationen liegen sollte. Ein höherer pH-Wert, d.h. über etwa pH 10,5, ist zwar hinsichtlich der Reinigungswirkung wirksamer, ist mehr aus Gründen der Sicherheit im Haushalt weniger wünschenswert. The presence of such an alkali metal silicate in amounts of e.g. B. about 5 to about 15 percent by weight is usually beneficial for reducing corrosion of metal parts in washing machines, apart from offering processing advantages and generally improved powder properties. In addition, the amount of silicate can be used to some extent to control the pH of the compositions, which generally ranges from about 9 to about 11, preferably from about 9.5 to about 10.5, in the aqueous solution of the compositions at those recommended Concentrations should be. A higher pH, i.e. above about pH 10.5, while more effective in terms of cleaning performance, is less desirable for household safety reasons.
Das Waschmittel kann nach irgendeiner der herkömmlicherweise angewandten Techniken zur Herstellung von Waschmitteln für Stoffe bzw. Gewebe hergestellt werden, einschliesslich insbesondere die Herstellung einer Aufschläm-mung und das Sprühtrocknen. Es wurde jedoch gefunden, dass die Anwesenheit beachtlicher Mengen an Seife in den Wasch-mittelaufschlämmungen zum Auftreten von Problemen beim Sprühtrocknen führt, insbesondere bei der Herstellung von Pulvern mit geringer Schüttdichte und mit hohen Anteilen an kleinen Teilchen (Feinanteilen). The detergent can be made by any of the conventionally used techniques for making detergents for fabrics, including in particular making a slurry and spray drying. However, it has been found that the presence of substantial amounts of soap in the detergent slurries leads to problems with spray drying, particularly in the manufacture of powders with low bulk density and high levels of small particles (fines).
Es hat sich als vorteilhaft erwiesen, die Waschmittel durch Herstellen einer Aufschlämmung und Sprühtrocknen herzustellen, wobei der Aufschlämmung entweder gar keine Seife oder nur ein Anteil, bevorzugt nicht mehr als etwa 8 Gewichtsprozent, zugesetzt wird und die gesamte Seife oder der Rest der Seife dem sprühgetrockneten Pulver in Teilchenform nachträglich zudosiert wird, z.B. als «Nudeln», Granula, Pellets, Bändern, Späne, Flocken, Kügelchen oder «marumes». In diesem Falle kann vorteilhaft sein, geringfügige Bestandteile, z. B. Parfums, den Waschmitteln in den nachdosierten Seifenteilchen zuzuführen. Solche Seifenteilchen können nach den üblichen Verfahren hergestellt werden, in Abhängigkeit von der gewünschten Endform und -grosse, und die Seife wird bevorzugt gründlich vermählen, bevor die Teilchen gebildet werden, da dies zu verbesserter Löslichkeit führt, insbesondere für Teilchen mit einem höheren Gehalt an Talgseife. It has proven advantageous to prepare the detergents by preparing a slurry and spray drying, with either no soap at all or only a portion, preferably not more than about 8 percent by weight, being added to the slurry and all or the rest of the soap being spray-dried Powder in particle form is added subsequently, for example as «pasta», granules, pellets, ribbons, shavings, flakes, balls or «marumes». In this case, it may be advantageous to use minor components, e.g. B. perfumes, the detergents in the replenished soap particles. Such soap particles can be made by conventional methods, depending on the final shape and size desired, and the soap is preferably ground thoroughly before the particles are formed, as this leads to improved solubility, especially for particles with a higher content of tallow soap .
Andererseits ist es möglich, zwei voneinander getrennte Aufschlämmungen sprühzutrocknen, entweder in gleichen oder in verschiedene Zerstäubungstrockentürmen, um sie dann zur Bildung des endgültigen Mittels zu mischen. In diesem Falle enthält eine Aufschlämmung alle Hauptbestandteile, aber nicht mehr als etwa 8 Gewichtsprozent Seife, und die andere Aufschlämmung enthält als Hauptanteil die Seife mit weiteren Minderbestandteilen. Der oben verwendete Ausdruck «Zer-stäubungs- oder Sprühtrocknen» schliesst Verfahren ein, bei denen Detergensaufschlämmungen in ein verhältnismässig heisses Gas, normalerweise Luft, entweder im Gegenstrom oder im Gleichstrom eingesprüht werden, und Verfahren, bei denen heissere Aufschlämmungen in verhältnismässig kühle Luft eingesprüht werden, d.h. bei den sogenannten Zerstäubungskühl-oder Blitztrocknungsverfahren. Herkömmliche Aufschlämmungs- und Trocknungsgastemperaturen werden in solchen Sprühtrocknungsverfahren zur Gewinnung von Waschmitteln gemäss der Erfindung angewandt. On the other hand, it is possible to spray dry two separate slurries, either in the same or in different atomizing drying towers, and then mix them to form the final agent. In this case, one slurry contains all of the major ingredients, but not more than about 8 percent by weight of soap, and the other slurry contains the major portion of the soap with other minor ingredients. The term "atomization or spray drying" used above includes processes in which detergent slurries are sprayed into a relatively hot gas, usually air, either in countercurrent or cocurrent, and processes in which hotter slurries are sprayed in relatively cool air , ie in the so-called atomization cooling or flash drying processes. Conventional slurry and drying gas temperatures are used in such spray drying processes for the production of detergents according to the invention.
Weitere Vorteile, Merkmale und Ausführungsformen der Erfindung ergeben sich aus der nachfolgenden, die Erfindung veranschaulichenden Beschreibung von Beispielen, in denen Teile und Prozentsätze auf das Gewicht bezogen sind, sofern nicht anders angegeben. Further advantages, features and embodiments of the invention will become apparent from the following description of examples, in which parts and percentages are by weight, unless otherwise stated, illustrating the invention.
Beispiel 1 example 1
Ein Waschmittel wurde zu der folgenden Formulierung hergestellt: A detergent was made to the following formulation:
4 4th
5 5
10 10th
15 15
20 20th
25 25th
30 30th
35 35
40 40
45 45
50 50
55 55
60 60
65 65
5 5
623 355 623 355
Bestandteil component
% %
Bestandteil component
Teile Parts
Gewichtsprc Weight prc
Natrium-alkylbenzolsulfonat Sodium alkyl benzene sulfonate
7 7
zent des nichtionische Detergensverbindung cent of the nonionic detergent compound
3 3rd
fertigen manufacture
Seife1 Soap 1
6 6
5 5
Mittels Means
Seifen-«nudeln»2 Soap «noodles» 2
12 12th
N atrium-tripolyphosphat Sodium tripolyphosphate
19 19th
Natriumseife (Talg : Kokos 74:26) Sodium soap (tallow: coconut 74:26)
29,7 29.7
25,8 25.8
Natrium-sulfat Sodium sulfate
9 9
Kokosfettsäure-äthanolamid Coconut fatty acid ethanolamide
1,6 1.6
1,4 1.4
Natrium-silicat Sodium silicate
8 8th
alkalisches Natrium-silicat alkaline sodium silicate
6,0 6.0
5,2 5.2
Natrium-perborat Sodium perborate
25 25th
io Natrium-äthylendiamintetra-acetat io sodium ethylenediaminetetraacetate
0,2 0.2
0,2 0.2
Natrium-carboxymethylcellulose Sodium carboxymethyl cellulose
1 1
Fluoreszenzmittel Fluorescent agent
0,4 0.4
0,3 0.3
Feuchtigkeit + Minderbestandteile zu Moisture + minor components too
100 100
Feuchtigkeit humidity
Rest zu Rest too
100 100
45,0 45.0
1 Natriumseife, hergestellt aus Talgfettsäuren und gehärteten Rapssamenfettsäuren (1:1-Gemisch), der Detergens-Auf-schlämmung zugesetzt. 1 sodium soap made from tallow fatty acids and hardened rapeseed fatty acids (1: 1 mixture) added to the detergent slurry.
2 «Nudeln» von Natriumseife, hergestellt aus einem Talgseifen- und Kokosnussseifen-Gemisch (70:30). 2 “Noodles” from sodium soap, made from a mixture of tallow soap and coconut soap (70:30).
Das obige Mittel wurde durch Zerstäubungstrocknen einer wässrigen Aufschlämmung der Bestandteile, die Seifennudeln und das Natrium-perborat ausgenommen, die dem sprühgetrockneten Pulver nachdosiert wurden, hergestellt. Das Mittel hatte eine höhere Schüttdichte und bessere Pulvereigenschaften als ein Pulver gleicher Formulierung, hergestellt durch Sprühtrocknen der ganzen Zusammensetzung mit Ausnahme des Natrium-perborats. The above agent was prepared by spray drying an aqueous slurry of the ingredients, excluding the soap noodles and sodium perborate, which were replenished with the spray dried powder. The composition had a higher bulk density and better powder properties than a powder of the same formulation, produced by spray drying the entire composition with the exception of the sodium perborate.
Dieses Mittel schnitt hinsichtlich der Reinigungseigenschaften günstig ab im Vergleich mit einem handelsüblichen, wenig schäumenden Mittel, das 35% Natrium-tripolyphosphat anstelle des Gemisches von Natrium-tripolyphosphat und Sei-fenbuildern bei sonst ähnlichen Bestandteilen enthielt. This agent performed favorably in terms of cleaning properties in comparison with a commercially available, low-foaming agent which contained 35% sodium tripolyphosphate instead of the mixture of sodium tripolyphosphate and beebuilders with otherwise similar constituents.
Beispiel 2 Example 2
Ein sprühgetrocknetes Waschmittel wurde zur folgenden Formulierung hergestellt: A spray dried detergent was made for the following formulation:
Dieses Mittel wurde dann mit 45 Gewichtsteilen eines getrennt sprühgetrockneten Mittels der folgenden Formulierung zusammengemischt: This agent was then mixed together with 45 parts by weight of a separately spray dried agent of the following formulation:
15 Das anfallende Mittel erwies sich als günstig hinsichtlich der Reinigungseigenschaften im Vergleich mit im Handel erhältlichen Waschmitteln auf nichtionischer und anionischer Basis mit einem Gehalt von 33% an Natrium-tripolyphosphat. 15 The resulting agent was found to be favorable in terms of cleaning properties in comparison with commercially available non-ionic and anionic detergents containing 33% sodium tripolyphosphate.
20 Beispiel 3 20 Example 3
Die Arbeitsweise des Beispiels 2 wurde wiederholt mit der Ausnahme, dass anstelle der 45 Teile des sprühgetrockneten Mittels auf Seifenbasis 30 Teile Kaliumtalgseife in Nudelform dem sprühgetrockneten Pulver zugesetzt wurden. Damit wur-25 den ähnlich günstige Reinigungseigenschaften erzielt. The procedure of Example 2 was repeated except that instead of the 45 parts of the spray-dried soap-based agent, 30 parts of potassium tallow soap in noodle form were added to the spray-dried powder. This achieved similarly favorable cleaning properties.
Beispiel 4 Example 4
Ein Waschmittel wurde zur folgenden Formulierung hergestellt: A detergent was made for the following formulation:
Bestandteil component
Bestandteil component
Teile Parts
Gewichtspro Weight per
zent des cent of
fertigen manufacture
Mittels Means
Natrium-alkylbenzolsulfonat Sodium alkyl benzene sulfonate
16,0 16.0
13,9 13.9
Natrium-tripolyphosphat Sodium tripolyphosphate
16,0 16.0
13,9 13.9
alkalisches Natrium-silicat alkaline sodium silicate
6,0 6.0
5,2 5.2
Natrium-carbonat Sodium
20,0 20.0
17,4 17.4
N atrium-carboxymethylcellulose Sodium carboxymethyl cellulose
0,4 0.4
0,3 0.3
Wasser und Fluoreszenzmittel Water and fluorescent
11,6 11.6
10,1 10.1
70,0 70.0
% %
35 Alkylbenzolsulfonat Talgalkohol -18 ÄO Natrium-Talgseife Natriumseife gehärteten Fischöls N atrium-tripolyphosphat 40 alkalisches Natrium-silicat N atrium-carboxymethylcellulose Fluoreszenz- und Konservierungsmittel N atrium-perborat Wasser (und Minderzusätze) 35 alkylbenzenesulfonate tallow alcohol -18 ÄO sodium tallow soap sodium soap hardened fish oil sodium atrium tripolyphosphate 40 alkaline sodium silicate sodium atrium carboxymethyl cellulose fluorescent and preservative sodium atrium perborate water (and minor additives)
45 45
7,0 1,5 15,0 3,0 19,0 5,0 1,5 0,4 30,0 18,6 7.0 1.5 15.0 3.0 19.0 5.0 1.5 0.4 30.0 18.6
100,0 100.0
Dieses Produkt wurde durch Herstellen einer Aufschlämmung und Zerstäubungstrocknen hergestellt, wobei alle Bestandteile, ausgenommen das Perborat, in der Aufschläm-50 mung zusammengegeben waren, und das Perborat wurde mit dem anfallenden Pulver zusammengemischt. This product was made by making a slurry and spray drying with all ingredients except the perborate combined in the slurry and the perborate was mixed with the resulting powder.
Es zeigte sich, dass dieses Waschpulver gute Reinigungseigenschaften im Vergleich mit handelsüblichem Waschpulver 55 höheren Phosphatgehalts (30%) aufwies. It was shown that this washing powder had good cleaning properties in comparison with commercially available washing powder 55 higher phosphate content (30%).
G G
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