CH623558A5

CH623558A5 - Pesticide

Info

Publication number: CH623558A5
Application number: CH1236976A
Authority: CH
Inventors: Willy Meyer; Jozef Dr Drabek; Saleem Dr Farooq; Laurenz Dr Gsell; Odd Dr Kristiansen
Original assignee: Ciba Geigy Ag
Priority date: 1976-09-30
Filing date: 1976-09-30
Publication date: 1981-06-15
Also published as: SU660565A3; BE859176A; ZA775826B; AT350329B; ATA691877A

Description


  
 

**WARNUNG** Anfang DESC Feld konnte Ende CLMS uberlappen **.

 



   PATENTANSPRÜCHE
1. Ein Schädlingsbekämpfungsmittel, welches als aktive Komponente einen   2-Isopropyl-4-phenyl-3 -butensäure-ben-    zylester der Formel
EMI1.1     
 enthält, worin Y Wasserstoff, Halogen oder Methyl bedeutet.



   2. Ein Mittel gemäss Patentanspruch 1, welches als aktive Komponente die Verbindung der Formel
EMI1.2     
 enthält.



   3. Verwendung eines Mittels gemäss Patentanspruch 1 zur Bekämpfung von verschiedenartigen tierischen und pflanzlichen Schädlingen.



   4. Verwendung eines Mittels gemäss Patentanspruch 3 zur Bekämpfung von pflanzenschädigenden Insekten und Milben sowie von Zecken.



   Die vorliegende Erfindung betrifft ein Schädlingsbekämpfungsmittel, welches als aktive Komponente einen 2-Isopropyl-4-phenyl-3-butensäure-benzylester der Formel
EMI1.3     
 enthält, worin Y Wasserstoff, Halogen oder Methyl bedeutet.



   Unter Halogen sind Fluor, Chlor, Brom oder Jod, insbesondere aber Chlor, zu verstehen.



   Die Verbindungen der Formel I werden nach an sich bekannten Methoden z. B. wie folgt hergestellt:
EMI1.4     


<tb>  <SEP> c113,cH3
<tb>  <SEP> CH <SEP> säurebindendes
<tb> y <SEP> CH=CH-CH-C-OH <SEP> + <SEP> X-CH <SEP> t <SEP> -O <SEP> Mittel
<tb>  <SEP> Y <SEP> 0 <SEP> CN
<tb>  <SEP> (11) <SEP> (III)
<tb>  <SEP> CH <SEP> ,CH3
<tb>  <SEP> 3C'H <SEP> 3 <SEP> säurebindendes
<tb>  <SEP> - <SEP> Mittel
<tb> y <SEP> CH=CH-CH-C-X <SEP> + <SEP> HO-CH <SEP> t <SEP> -O <SEP> t <SEP> ,1
<tb>  <SEP> CH=CH-CH-C-X <SEP> + <SEP> HO-CH
<tb>  <SEP> (IV) <SEP> CN <SEP> (V)
<tb>  <SEP> CH <SEP> CH
<tb> CH <SEP> 3 <SEP> -H20
<tb>  <SEP> /-7
<tb>  <SEP> wasserbindendes
<tb> O <SEP> Y <SEP>   <SEP>   <SEP> CN <SEP> Mittel
<tb>  <SEP> (11) <SEP> (V)
<tb>  <SEP> CH3 <SEP> CH3
<tb>  <SEP> CH
<tb>  <SEP> - <SEP> -ROH <SEP> 1
<tb> 4) <SEP> yr <SEP> kCH=CH-CH-C-OR <SEP> + <SEP> HO-CH <SEP> zu <SEP> -OX <SEP> 3 

   <SEP> -ROH
<tb>  <SEP> 4) <SEP> ¯i/ <SEP> - <SEP> H0ClHi$N
<tb>  <SEP> CN
<tb>  <SEP> 1 <SEP> (V)
<tb>   



   In den Formeln   11,    IV und V hat Y die für die Formel I angegebene Bedeutung. In den Formeln III und IV steht X für ein Halogenatom, insbesondere Chlor oder Brom und in der Formel VI steht R für   C-C4-Alkyl,    insbesondere für Methyl oder Äthyl. Als säurebindendes Mittel für die Verfahren 1 und 2 kommen insbesondere tertiäre Amine, wie Trialkylamine und Pyridin, ferner Hydroxide, Oxide, Carbonate und Bicarbonate von Alkali- und Erdalkalimetallen sowie Alkalimetallalkoholate wie z. B. Kalium-t.butylat und Natriummethylat in Betracht. Als wasserbindendes Mittel für das Verfahren 3 kann z. B. Dicyclohexylcarbodiimid verwendet werden.

  Die Verfahren 1 bis 4 werden bei einer Reaktionstemperatur zwischen -10 und   100"    C, meist zwischen 20 und   80"    C bei normalem oder erhöhtem Druck und vorzugsweise in einem inerten Lösungs- oder Verdünnungsmittel durchgeführt. Als Lösungsoder Verdünnungsmittel eignen sich z. B. Äther und ätherartige Verbindungen wie Diäthyläther, Dipropyläther, Dioxan, Dimethoxyäthan und Tetrahydrofuan; Amide wie N,N-dialkylierte Carbonsäureamide; aliphatische, aromatische sowie halogenierte Kohlenwasserstoffe, insbesondere Benzol, Toluol, Xylol, Chloroform und Chlorbenzol; Nitrile wie Acetonitril; Dimethylsulfoxid und Ketone wie Aceton und Methyläthylketon. Das Verfahren 2 kann auch in wässriger Lösung durchgeführt werden.



   Ausgangsstoffe der Formeln II bis VI sind bekannt oder können analog bekannten Methoden hergestellt werden. Eine Methode zur Herstellung der Verbindung der Formel IV ist im Beispiel 1 beschrieben.



   Verbindungen der Formel I können als Gemische von verschiedenen Isomeren vorliegen, wenn bei der Herstellung nicht einheitliche Ausgangsmaterialien verwendet werden. Die verschiedenen Isomerengemische können nach bekannten Methoden in die einzelnen Isomeren aufgetrennt werden. Unter diesen Verbindungen der Formel I versteht man sowohl die einzelnen Isomeren, als auch deren Gemische.



   Die Verbindungen der Formel I eignen sich zur Bekämpfung von verschiedenartigen tierischen und pflanzlichen Schädlingen.



   So können sie zur Bekämpfung von Vertretern der phytopathogenen Milben beispielsweise aus der Gattung Tetranychus und Panonychus sowie Zecken der Familien Dermanyssidae und Ixodidae eingesetzt werden. Insbesondere eignen sie sich jedoch zur Bekämpfung von Insekten z. B. der Familien Tettigoniidae, Gryllidae, Gryllotalpidae, Blattidae, Reduviidae, Pyrrhocoridae, Cimicidae, Delphacidae, Aphididae, Diaspididae, Pseudococcidae, Scarabaeidae, Dermestidae, Coccinellidae, Tenebrionidae, Chrysomelidae, Bruchidae, Tineidae, Noctuidae, Lymantriidae, Pyralidae, Culicidae, Tipulidae, Stomoxydae, Trypetidae, Muscidae, Calliphoridae und Pulicidae.



   Vor allem eignen sich die Verbindungen der Formel I zur Bekämpfung von pflanzenschädigenden Insekten, insbesondere pflanzenschädigenden Frassinsekten, in Zier- und Nutzpflanzen, insbesondere in Baumwollkulturen (z. B. gegen Spodoptera littoralis und Heliothis virescens) und Gemüsekulturen (z. B. gegen Leptinotarsa decemlineate und Myzus persicae).



   Wirkstoffe der Formel I zeigen auch eine sehr günstige Wirkung gegen Fliegen wie z. B. Musca domestica und Mükkenlarven.



   Die akarizide bzw. insektizide Wirkung lässt sich durch Zusatz von anderen Insektiziden und/oder Akariziden wesentlich verbreitern und an gegebene Umstände anpassen. Als Zusätze eignen sich z. B. org. Phosphorverbindungen; Nitrophenole und deren Derivate; Formamidine; Harnstoffe; andere pyrethrinartige Verbindungen sowie Karbamate und chlorierte Kohlenwasserstoffe.



   Mit beseonderem Vorteil werden Verbindungen der Formel   l    auch mit Substanzen kombiniert, welche einen synergistischen oder verstärkenden Effekt auf Pyrethroide ausüben. Beispiele solcher Verbindungen sind u. a. Piperonylbutoxid, Propinyläther, Propinyloxime, Propinylcarbamate und Propinylphosphonate,   2-(3,4-Methylendioxyphenoxy)-3,6,9-trioxaun-    decan (Sesamex resp. Sesoxane),   S,S,S-Tributyl-phosphorotri-    thioate,   1 ,2-Methylendioxy-4-(2-(octylsulfonyl)-propyl)-ben-    zol.



   Die Verbindungen der Formel I werden zusammen mit geeigneten Trägern und/oder Zuschlagstoffen eingesetzt. Geeignete Träger oder Zuschlagstoffe können fest oder flüssig sein und entsprechen den in der Formulierungstechnik üblichen Stoffen wie z. B. natürlichen oder regenerierten Stoffen, Lösungs-, Dispergier-, Netz-, Haft-, Verdickungs-, Bindeund/oder Düngemittel.



   Die Herstellung erfindungsgemässer Mittel erfolgt in an sich bekannter Weise durch inniges Vermischen und/oder Vermahlen der Wirkstoffe der Formel I mit den geeigneten Trägerstoffen, gegebenenfalls unter Zusatz von gegenüber den Wirkstoffen inerten Dispergier- oder Lösungsmitteln. Die Wirkstoffe können in den folgenden Aufarbeitungsformen vorliegen und angewendet werden: Feste Aufarbeitungsformen:
Stäubemittel, Streumittel, Granulate (Umhüllungsgranula te, Imprägnierungsgranulate und Homogengranulate); Flüssige Aufarbeitungsformen: a) in Wasser dispergierbare Wirkstoffkonzentrate:
Spritzpulver (wettable powders), Pasten, Emulsionen; b) Lösungen.



   Der Gehalt an Wirkstoff in den oben beschriebenen Mitteln liegt zwischen 0,1 bis   95%,    dabei ist zu erwähnen, dass bei der Applikation aus dem Flugzeug oder mittels anderer geeigneter Applikationsgeräte Konzentrationen bis zu 99,5 % Wirkstoff eingesetzt werden können. Die Wirkstoffe der Formel I können beispielsweise wie folgt formuliert werden (Teile bedeuten Gewichtsteile): Stäubemittel:
Zur Herstellung eines a) 5 %igen und b) 2 %igen Stäubemittels werden die folgenden Stoffe verwendet: a) 5 Teile Wirkstoff,
95 Teile Talkum; b) 2 Teile Wirkstoff,
1 Teil hochdisperse Kieselsäure,
97 Teile Talkum.

 

   Der Wirkstoff wird mit den Trägerstoffen vermischt und vermahlen.



  Granulat:
Zur Herstellung eines 5   %igen    Granulates werden die folgenden Stoffe verwendet:
5 Teile Wirkstoff,
0,25 Teile epoxydiertes Pflanzenöl,
0,25 Teile Cetylpolyglykoläther,
3,50 Teile Polyäthylenglykol,
91 Teile Kaolin (Korngrösse   0,3-0,8    mm).



   Die Aktivsubstanz wird mit epoxydiertem Pflanzenöl vermischt und mit 6 Teilen Aceton gelöst, hierauf wird Polyäthylenglykol und Cetylpolyglykoläther zugesetzt. Die so erhaltene Lösung wird auf Kaolin aufgesprüht und anschliessend das Aceton im Vakuum verdampft.



  Spritzpulver:
Zur Herstellung eines a) 40%igen, b) und c) 25 %igen d)   10 %igen    Spritzpulvers werden folgende Bestandteile verwendet:  a) 40 Teile Wirkstoff,
5 Teile Ligninsulfonsäure-Natriumsalz,
1 Teil Dibutylnaphthalinsulfonsäure-Natriumsalz
54 Teile Kieselsäure; b) 25 Teile Wirkstoff,
4,5 Teile Calcium-Ligninsulfonat,
1,9 Teile   Champagne-Kreide/Hydroxyäthylcellulose-Ge-    misch   (1:1),   
1,5 Teile Natrium-dibutyl-naphthalinsulfonat,
19,5 Teile Kieselsäure,
19,5 Teile Champagne-Kreide,
28,1 Teile Kaolin; c) 25 Teile Wirkstoff,
2,5 Teile Isooctylphenoxy-polyäthylen-äthanol,
1,7 Teile   Champagne-Kreide/Hydroxyäthylcellulose-Ge-    misch   (1:1),   
8,3 Teile   Natriumaluminiumsilikat,   
16,5 Teile Kieselgur, selgur,
46 Teile Kaolin;

   d) 10 Teile Wirkstoff,
3 Teile Gemisch der Natriumsalze von gesättigten Fett alkoholsulfaten,
5 Teile Naphthalinsulfonsäure/Formaldehyd-Konden sat,
82 Teile Kaolin.



   Der Wirkstoff wird in geeigneten Mischern mit dem Zuschlagstoff innig vermischt und auf entsprechenden Mühlen und Walzen vermahlen. Man erhält Spritzpulver, die sich mit Wasser zu Suspensionen jeder gewünschten Konzentration verdünnen lassen.



  Emulgierbare Konzentrate:
Zur Herstellung eines a) 10%igen b)   25 a/oigen    und c) 50%igen emulgierbaren Konzentrates werden folgende Stoffe verwendet: a) 10 Teile Wirkstoff,
3,4 Teile epoxydiertes Pflanzenöl,
3,4 Teile eines Kombinationsemulgators, bestehend aus
Fettalkoholpolyglykoläther und Alkylarylsulfonat
Calcium-Salz,
40 Teile Dimethylformamid,
43,2 Teile Xylol; b) 25 Teile Wirkstoff,
2,5 Teile epoxydiertes Pflanzenöl,
10 Teile eines Alkylarylsulfonat/Fettalkoholpolyglykol  äther-Gemisches,
5 Teile Dimethylformamid,
57,5 Teile Xylol; c) 50 Teile Wirkstoff,
4,2 Teile Tributylphenol-Polyglykoläther,
5,8 Teile Calcium-Dodecylbenzolsulfonat,
20 Teile Cyclohexanon,
20 Teile Xylol.



   Aus solchen Konzentraten können durch Verdünnen mit Wasser Emulsionen jeder gewünschten Konzentration hergestellt werden.



  Sprühmittel:
Zur Herstellung eines a)   5 %igen    und b)   95 %igen    Sprühmittels werden die folgenden Bestandteile verwendet: a) 5 Teile Wirkstoff,
1 Teil epoxydiertes Pflanzenöl,
94 Teile Benzin (Siedegrenzen   160-190     C); b) 95 Teile Wirkstoff,
5 Teile epoxydiertes Pflanzenöl.



   Beispiel   1   
Herstellung von 2-lsopropyl-4-phenyl    3-butensäure < -cyano-m-phenoxy-benzylester    a) 1,5 g Natriumhydrid werden in 60 ml Dimethylsulfoxid 1,5 Stunden auf   70-75     C geheizt, bis kein Wasserstoff mehr entweicht.



   Zu der auf   225"    C abgekühlten Lösung gibt man 7,8 g 4-Phenyl-3-butensäure-äthylester. Dann wird bei   15-20     C mit 7,4 g Isopropylbromid alkyliert. Das Reaktionsgemisch wird zwei Stunden bei   40     C nachgerührt, mit Wasser versetzt und mehrmals mit Essigester extrahiert. Nach dem Eindampfen wird das Produkt über Kieselgel mit Toluol chromatographiert. Man erhält die Verbindung der Formel
EMI3.1     
 welche ohne weitere Reinigung weiterverarbeitet werden kann.



   b) Eine Lösung von 3,5 g 2-Isopropyl-4-phenyl-3-butensäure-äthylester, 10 g KOH 85%ig, 30 ml Äthanol und 5 ml Wasser, werden 15 Stunden bei 80" C gerührt. Die Lösung wird total eingeengt, mit Wasser versetzt und mit wenig Essigester gewaschen. Nach dem Ansäuern, anschliessendem Extrahieren und Trocknen wird das Reaktionsgemisch mit 1,8 g Thionylchlorid in 30 ml absolutem Toluol 12 Stunden zum Rückfluss gerührt. Nach dem Eindampfen erhält man 2-Isopropyl-4-phenyl-3-butensäurechlorid, das roh weiter verarbeitet wird.



   c) 2,8 g 2-Isopropyl-4-phenyl-3-butensäurechlorid und 2,84 g m-Phenoxymandelsäurenitril in 40 ml Toluol werden vorgelegt und bei   20-25     C 1,2 g Pyridin zugetropft. Man lässt
12 Stunden bei 20" C nachrühren und extrahiert einmal mit verdünnter Salzsäure und dreimal mit Wasser.



   Nach dem Trocknen und Eindampfen erhält man die Verbindung der Formel
EMI3.2     
 mit einer Refraktion von   nD2t    = 1,573.



   Auf analoge Weise werden auch folgende Verbindungen hergestellt:
EMI3.3     
    22 nD22fi= 1,576   
EMI3.4     
    22 = = 1,574.     



   Beispiel 2 a) Insektizide Frassgift-Wirkung
Tabak- und Kartoffelstauden wurden mit einer 0,05 %igen wässrigen Wirkstoffemulsion (erhalten aus einem 10%igen emulgierbaren Konzentrat) besprüht.



   Nach dem Antrocknen des Belages wurden die Tabak- und Kartoffelpflanzen mit Raupen von Spodoptera littoralis im L3-Stadium und von Heliothis virescens im L3-Stadium besetzt.

 

   Der Versuch wurde bei   24     C und 60% relativer Luftfeuchtigkeit durchgeführt.



   Die Verbindungen gemäss Beispiel 1 zeigten im obigen Test eine positive Frassgift-Wirkung gegen Spodoptera littora lis und Heliothis virescens Raupen.



   B) Insektizide Kontakt-Wirkung
Ein Tag vor der Applikation des Wirkstoffes wurden in Töpfen angezogene   Puffbohnen    (Vicia faba) mit ca. 200 Blattläusen (Aphis fabae) pro Pflanze infiziert. Die Applikation einer Spritzbrühe in einer Konzentration von 1000 ppm (hergestellt aus einem 25 %igen wettable powder) erfolgte mittels   Druckluftspritze    auf die mit Läusen besetzten Blätter.



   Die Bonitierung erfolgte 24 Stunden nach der Applikation.



  Die Verbindungen gemäss Beispiel 1 zeigten im obigen Test gute Kontakt-Wirkung gegen Aphis fabae.

Claims

PATENTANSPRÜCHE 1. Ein Schädlingsbekämpfungsmittel, welches als aktive Komponente einen 2-Isopropyl-4-phenyl-3 -butensäure-ben- zylester der Formel EMI1.1 enthält, worin Y Wasserstoff, Halogen oder Methyl bedeutet.
2. Ein Mittel gemäss Patentanspruch 1, welches als aktive Komponente die Verbindung der Formel EMI1.2 enthält.
3. Verwendung eines Mittels gemäss Patentanspruch 1 zur Bekämpfung von verschiedenartigen tierischen und pflanzlichen Schädlingen.
4. Verwendung eines Mittels gemäss Patentanspruch 3 zur Bekämpfung von pflanzenschädigenden Insekten und Milben sowie von Zecken.

Die vorliegende Erfindung betrifft ein Schädlingsbekämpfungsmittel, welches als aktive Komponente einen 2-Isopropyl-4-phenyl-3-butensäure-benzylester der Formel EMI1.3 enthält, worin Y Wasserstoff, Halogen oder Methyl bedeutet.

Unter Halogen sind Fluor, Chlor, Brom oder Jod, insbesondere aber Chlor, zu verstehen.

Die Verbindungen der Formel I werden nach an sich bekannten Methoden z. B. wie folgt hergestellt: EMI1.4 <tb> <SEP> c113,cH3 <tb> <SEP> CH <SEP> säurebindendes <tb> y <SEP> CH=CH-CH-C-OH <SEP> + <SEP> X-CH <SEP> t <SEP> -O <SEP> Mittel <tb> <SEP> Y <SEP> 0 <SEP> CN <tb> <SEP> (11) <SEP> (III) <tb> <SEP> CH <SEP> ,CH3 <tb> <SEP> 3C'H <SEP> 3 <SEP> säurebindendes <tb> <SEP> - <SEP> Mittel <tb> y <SEP> CH=CH-CH-C-X <SEP> + <SEP> HO-CH <SEP> t <SEP> -O <SEP> t <SEP> ,1 <tb> <SEP> CH=CH-CH-C-X <SEP> + <SEP> HO-CH <tb> <SEP> (IV) <SEP> CN <SEP> (V) <tb> <SEP> CH <SEP> CH <tb> CH <SEP> 3 <SEP> -H20 <tb> <SEP> /-7 <tb> <SEP> wasserbindendes <tb> O <SEP> Y <SEP> <SEP> <SEP> CN <SEP> Mittel <tb> <SEP> (11) <SEP> (V) <tb> <SEP> CH3 <SEP> CH3 <tb> <SEP> CH <tb> <SEP> - <SEP> -ROH <SEP> 1 <tb> 4) <SEP> yr <SEP> kCH=CH-CH-C-OR <SEP> + <SEP> HO-CH <SEP> zu <SEP> -OX <SEP> 3

<SEP> -ROH <tb> <SEP> 4) <SEP> ¯i/ <SEP> - <SEP> H0ClHi$N <tb> <SEP> CN <tb> <SEP> 1 <SEP> (V) <tb> **WARNUNG** Ende CLMS Feld konnte Anfang DESC uberlappen**.