CH625558A5 - Device for cathodic corrosion protection with impressed-current anode - Google Patents
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Description
Die Erfindung betrifft eine Vorrichtung für den kathodischen Korrosionsschutz mit Fremdstromanode, insbesondere für Warmwasserbehälter mit einer an der Innenwandung vorgesehenen passiven Korrosionsschutzschicht.
Warmwasserbehälter kleineren Inhalts, d.h. insbesondere für Haushaltszwecke, hat man bisher praktisch nur mit einer passiven Korrosionsschicht, meistens aus Emaille, sowie mit einer Opferanode aus Magnesium versehen, wobei man die Magnesiumanode meistens durch einen Stutzen von oben in den Behälter schraubt, während die elektrische Heizung über einen Flansch im unteren Teil angeordnet ist. In der Praxis hat es sich gezeigt, dass derartige Warmwasserbehälter schon nach wenigen Jahren durch Korrosion zerstört werden, und zwar im unteren, das Heizelement aufnehmenden Bereich.
Ausführliche Untersuchungen mit Hilfe von Potential- und Strommessungen haben ergeben, dass bei derartigen Wasserbehältern das untere Drittel dann nicht mehr kathodisch geschützt ist, wenn der Heizflansch nicht gegen den Boiler isoliert ist, was aus elektrotechnischen Gründen meistens nicht der Fall ist. Die Verwendung von Magnesium-Opferanoden hat noch weitere Nachteile, nämlich zunächst, dass eine Magnesiumanode eine beträchtliche Eigenkorrosion zeigt, wodurch sie oft schon nach wenigen Jahren völlig zerstört bzw. aufgebraucht ist. Ferner entwickelt sich an einer Magnesiumanode eine nicht unerhebliche Menge Wasserstoffgas, das mit Sauerstoff zu einer Knallgasmischung führt und damit gefährlich ist.
Bei grösseren Behältern hat man daher bereits vorgeschlagen, an Stelle von Magnesium-Opferanoden fremdstrom-beaufschlagte Elektroden zu verwenden («Handbuch des kathodischen Korrosionsschutzes» von Baeckmann-Schwenk, Verlag Chemie GmbH, 1971, Kapitel XVI, Seiten 330 und 331), was jedoch deshalb noch zu keinem befriedigenden Ergebnis geführt hat, weil die dafür bisher verwendeten fremd-strombeaufschlagten Elektroden immer nur auf einen Strom eingestellt waren, so dass bei sich ändernden Bedingungen im Behälter, z.B. beim Auftreten einer zusätzlichen Schadstelle in der passiven Korrosionsschutzschicht, das richtige Potential an der Behälterwand nicht mehr eingestellt ist. Ausserdem bringen die bisherigen fremdstrombeaufschlagten Elektroden keine Lösung für das Problem der besonderen Korrosionsgefährdung im Bereich des Heizelementes eines mit einem solchen ausgerüsteten Wasserbehälters. Die Schäden in diesem Bereich werden darauf zurückgeführt, dass die Flächen des Heizelementes als kathodischer Bereich wirken, an denen Sauerstoff reduziert wird und damit als Oxydationsmittel wirksam werden kann, so dass in diesem Bereich etwa auftretende Fehlstellen in der passiven Korrosionsschutzschicht besonders korrosionsgefährdet sind.
Bekannt ist es weiterhin, bei grossen Objekten, z.B. Rohrleitungssystemen und Schiffen («Handbuch des kathodischen Korrosionsschutzes», Kapitel VI, Seiten 151-153), im Rahmen von Fremdstromschutzanlagen beim kathodischen
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Korrosionsschutz potentiostatisch regelnde Gleichstromquellen zu verwenden, derart, dass bei sich ändernden Verhältnissen, z.B. beim Einflussbereich von Gleichstrombahnen liegenden Rohrleitungen oder beim Auftreten einer Schadstelle in der passiven Korrosionsschutzschicht eines Schiffsrumpfes der Schutzstrom automatisch der normalen Situation angepasst wird.
Aufgabe der Erfindung ist die Schaffung einer ganz allge- . mein verwendbaren Vorrichtung für einen kathodischen Korrosionsschutz, die zwar vorzugsweise für kleinere Warmwasserbehälter mit Heizelement, wie Haushaltsboiler, aber auch für andere Behälter und Einsatzzwecke, beispielsweise Behälter ohne elektrische Heizung oder andere zu schützende Flächen verwendbar ist, sowie einfach aufgebaut und mit geringem Personalaufwand, auch durch ungeübte Kräfte, montierbar ist.
Bei einer Vorrichtung der eingangs bezeichneten Art wird diese Aufgabe gemäss der Erfindung dadurch gelöst, dass die Fremdstromanode und eine Bezugselektrode, die mittels eines Potentiostaten die Fremdstromanode auf ein optimales Potential einsteuert, an ein und derselben in eine Behälterwand einsetzbaren Halterung angeordnet sind, wobei die Bezugselektrode im Betriebszustand der Behälterwand nah benachbart angeordnet ist und zwischen dieser Bezugselektrode und der Fremdstromanode eine Isolierung vorgesehen ist.
Es hat sich gezeigt, dass durch eine derartige Ausbildung und Anordnung auch relativ kleine Warmwasserbehälter mit relativ geringem Aufwand exakt potentiostatisch so geregelt und geschützt werden können, dass, sobald im Betrieb des Behälters eine Schadstelle in der passiven Korrosionsschutzschicht auftritt, der Schutzstrom automatisch erhöht und der neuen Situation angepasst wird. Vor allem hat sich auch herausgestellt, dass bei unmittelbarer Zuordnung der Fremdstromanode zum Heizelement die Wirkung desselben als kathodischer Bereich weitestgehend neutralisiert wird, so dass die Sauerstoffabscheidung in diesem Bereich kompensiert wird und folglich keine Korrosionsgefährdung an in diesem Bereich auftretenden Fehlstellen in der passiven Korrosionsschutzschicht mehr vorhanden ist, obschon ursprünglich gerade bei mit Heizelementen ausgerüsteten geschlossenen Behältern die bei freiliegenden Flächen, wie Schiffsrümpfen und Rohrleitungen nicht gegebene Befürchtung bestand, dass wegen der Entwicklung von Wasserstoff insbesondere am Heizelement und der Entwicklung von Sauerstoff an einer fremdstrombe-aufschlagten Anode erhöhte Knallgasgefahr gegeben sein würde. Durch die gemäss der Erfindung erfolgende Einstellung eines optimalen Potentials ist aber die Wasserstoffentwicklung im Behälter in Wirklichkeit noch geringer als in einem mittels einer Magnesium-Opferanode geschützten Behälter, so dass statt der gefürchteten Erhöhung der Knallgasgefahr bei Verwendung einer Fremdstromanode tatsächlich durch die Erfindung eine wesentliche Reduzierung dieser Gefahr erreicht wird. Ferner ergibt sich durch die Erfindung eine sehr einfache Ausbildung der Vorrichtung selbst und es braucht in der diese aufnehmenden Wandung nur eine Aufnahmeöffnung ausgebildet zu werden. Vor allem aber ist die Montage der Vorrichtung aufgrund der beschriebenen Ausbildung so einfach, dass diese auch von weniger qualifizierten Arbeitskräften in kurzer Zeit ausgeführt werden kann.
Die Isolierung zwischen Fremdstromanode und Bezugselektrode kann als ein mit der Halterung einteiliges Isolierstück ausgebildet werden, das eine Erstreckung im wesentlichen senkrecht zur Behälterwand aufweist, die mindestens ein Mehrfaches des Abstandes des freien Endes der Bezugselektrode von der Behälterwand beträgt. Dadurch wird sichergestellt, dass von der Bezugselektrode das Potential an der Behälterwand ungestört durch von der Fremdstromanode ausgehende Einflüsse gemessen wird, indem sich die Bezugselektrode ausserhalb des sogenannten Potentialtrichters der Fremdstromanode befindet.
Eine konstruktiv günstige Ausbildung ergibt sich dabei, wenn die Fremdstromanode sich zentrisch durch das Isolierstück erstreckt, vor allem dann, wenn weiterhin die Bezugselektrode wendel- bzw. ringförmig in einer ringförmigen Ausnehmung des Isolierstückes angeordnet ist, wobei die Ausnehmung von einer strömungsverhindernden Umhüllung abgedeckt ist. Durch letzteres wird die Lebensdauer der meist aus Ag/AgCl bestehenden Bezugselektrode wesentlich verlängert.
Dabei ist es vorteilhaft, wenn die Umhüllung von einer zylindrischen Hülse mit geschlossener Mantelfläche gebildet ist und zwischen der Behälterwand und dem Anfang der Hülse ein Ringspalt zu der Ausnehmung im Isolierstück verbleibt. Dadurch wird nämlich bei Verhinderung einer Flüssigkeitsströmung um die Bezugselektrode die Funktion derselben durch die Nähe des Ringspaltes zur Behälterwand vorteilhaft beein-flusst.
In Weiterbildung der Erfindung ist es besonders günstig, den Potentiostaten am Kopf der Halterung fest anzubauen und die elektrischen Verbindungen zwischen dem Potentiostaten und der Bezugselektrode sowie der Fremdstromanode in diesem Kopf fest anzuordnen, was naturgemäss zu der vorerwähnten Montagevereinfachung noch vorteilhaft beiträgt.
Dem gleichen Ziel dient es, wenn am Kopf der Halterung zwischen dem Potentiostaten und der Behälterwand eine elektrische Verbindung vorgesehen ist.
Ferner kann man einen oder mehrere zusätzliche Anschlüsse für eine oder mehrere weitere Fremdstromanoden am Potentiostaten vorsehen, da es in vielen Fällen zweckmässig ist, eine weitere Fremdstromanode in einem anderen Bereich des Behälters anzordnen, beispielsweise wenn man eine Fremdstromanode in der Nähe einer im unteren Teil eines Behälters angeordneten Heizung anbringen will und eine weitere Fremdstromanode im oberen Bereich eines im wesentlichen zylindrisch ausgebildeten Behälters.
Da ein Halterung und Isolierstück einschliessendes Kunststoffteil gemäss der vorstehend beschriebenen Ausführungsform relativ aufwendig in der Herstellung ist und ausserdem die Unterbringung der Bezugselektrode in einer ringförmigen Ausnehmung des Isolierstückes etwas schwierig ist, kann man in Weiterbildung der Erfindung die Isolierung zwischen Fremdstromanode und Bezugselektrode auch durch eine Oxydationsschicht in einem Bereich der Fremdstromanode bilden, der von der Behälterwand einen Abstand aufweist, der ein Mehrfaches des Abstandes des freien Endes der Bezugselektrode von der Behälterwand beträgt. Dadurch erhält man eine weiter vereinfachte Konstruktion sowohl hinsichtlich der erforderlichen Einzelteile als auch der Zusammensetzung derselben.
Es hat sich gezeigt, dass bei Wahl eines geeigneten Fremd-stromanodenmaterials die sich auf diesem bildende Oxydationsschicht für die erforderliche Isolierung zwischen Fremdstromanode und Bezugselektrode bereits ausreichend ist, so dass die Halterung für Fremdstromanode und Bezugselektrode nunmehr wesentlich einfacher, insbesondere kürzer und damit wirtschaftlicher herstellbar ist.
Als besonders vorteilhaft hat es sich dabei erwiesen, die Fremdstromanode als Titanelektrode mit einem nur im Bereich ihres freien Endes aufgebrachten, die Bildung einer Oxydationsschicht verhindernden Aktivierungsüberzug, vorzugsweise aus Platin, auszubilden. Natürlich könnten auch andere geeignete Anodenmaterialien in ähnlicher Weise mit einem geeigneten Aktivierungsüberzug in dem Bereich versehen werden, der nicht gegenüber der Bezugselektrode isoliert sein muss.
Aufgrund des Entfalls des die Fremdstromanode bei der Ausbildung gemäss der DE-PS Nr. 2 605 088 umgebenden s
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Isolierstücks empfiehlt es sich, die Bezugselektrode und die Fremdstromanode einschliesslich ihrer Zuleitungen parallel zueinander in der Halterung anzuordnen und die Bezugselektrode in ihrem in den Behälter hineinragenden Bereich mit einer strömungsverhindernden Umhüllung zu umgeben.
Allerdings kann man die neben der Fremdstromanode in der Halterung angeordnete Bezugselektrode in ihrem in den Behälter einmündenden Bereich auch als porösen Körper ohne Umhüllung ausbilden, da die Hohlräume des porösen Körpers dann selbst als strömungsverhinderndes Mittel wirken. Als besonders geeignet hierfür hat sich beispielsweise eine Bezugselektrode aus Silberchlorid erwiesen.
Schliesslich ist es besonders vorteilhaft, die Halterung als hohlen metallischen Körper auszubilden, dessen die Zuleitungen der Fremdstromanode und der Bezugselektrode aufnehmender Hohlraum mit einer Isoliermasse ausgefüllt ist. Diese Ausbildung gestattet es dann nämlich, die Halterung aus einem festen metallischen Werkstoff herzustellen, was für deren Abdichtung beim Einsetzen, insbesondere Einschrauben in einen metallischen Behälter von besonderer Bedeutung ist.
Die Erfindung ist nachstehend anhand der Zeichnung beispielsweise näher erläutert. Diese zeigt in schematischer Darstellung in
Fig. 1 im Vertikalschnitt eine Vorrichtung gemäss der Erfindung im in eine Behälterwand eingebauten Zustand,
Fig. 2 einen Vertikalschnitt durch einen abgeänderten Bereich einer Vorrichtung nach Fig. 1,
Fig. 3 eine weiter abgeänderte Ausführungsform einer erfindungsgemässen Vorrichtung und in
Fig. 4 eine Fig. 3 ähnliche weitere Ausführungsform einer erfindungsgemässen Vorrichtung.
In einer Behälterwand 1 ist ein Gewindestutzen 2 vorgesehen, in den eine Halterung 3 mit entsprechendem Gewindeteil 4 eingeschraubt ist. Die vorzugsweise aus Kunststoff bestehende Halterung 3 setzt sich in das Innere des Behälters in einem Isolierstück 5 fort, in dem sich nahe der Behälterwandung 1 eine ringförmige Ausnehmung 6 befindet, in der eine wendeiförmige Bezugselektrode 7 aus Ag/AgCL angeordnet ist, wobei die Ausnehmung von einer zylindrischen Umhüllung 8 aus flüssigkeitsdurchlässigem Material, z.B. einer porösen Keramikhülse oder einem durchlöcherten Mantel, abgedeckt ist.
Zentrisch durch die gesamte Halterung 3 und das Isolierstück 5 erstreckt sich eine Fremdstromanode 9, wobei die Länge des Isolierstückes 5 mindestens ein Mehrfaches des Abstandes des freien Endes der Bezugselektrode 7 von der Behälterwand 1 beträgt.
Am Kopf 10 der Halterung 3 ist ein Potentiostat 11 fest angebaut. Ferner ist im Kopf 10 eine elektrische Verbindung 12 zwischen dem Potentiostaten 11 und der Bezugselektrode 7 sowie eine weitere elektrische Verbindung 13 zwischem dem Potentiostaten 11 und der Fremdstromanode 9 angeordnet. Schliesslich ist eine weitere elektrische Verbindung 14 zwischen dem Potentiostaten 11 und der Behälterwandung 1 bzw. dem Gewindestutzen 2 mittels einer in das Gewindeteil 4 der Halterung 3 eingeschraubten Masseschraube 15 vorgesehen.
Am Potentiostaten 11 ist ein Anschluss 16 für die Stromversorgung, z. B. mit 220 V Wechselstrom, sowie ein weiterer Anschluss 17 für die Verbindung mit weiteren, an anderen Stellen des Behälters anzuordnenden Fremdstromanoden vorgesehen.
Bei der Ausführungsform gemäss Fig. 2 ist eine zylindrische Umhüllung 8a für die wendeiförmige Bezugselektrode 7 vorgesehen, die aus einer Hülse mit geschlossener Mantelfläche besteht und zwischen der Behälterwand 1 und ihrem Anfang einen Spalt 18 zur Ausnehmung 6 freilässt, derart, dass einerseits die die Bezugselektrode 7 umgebene Flüssigkeit an einer
Strömung gehindert und andererseits durch die Nähe des Spaltes 18 zur Behälterwand 1 die Funktion der Bezugselektrode 7 optimal ist.
Unter einem wie vorstehend benannten Potentiostaten wird ein Regelgerät verstanden, das die Aufgabe hat, die Messelektrode einer elektrochemischen Zelle auf einem konstanten, mit Sollspannungsgeber einstellbaren Potential gegenüber einer Bezugselektrode zu halten. Hierzu verstärkt der Potentiostat eine sehr kleine Abweichung des Potentials der Messelektrode von der Sollspannung und regelt damit den durch die Zelle zwischen Messelektrode und Gegenelektrode fliessenden Strom.
Dieses Wirkungsprinzip wird auf den vorliegenden Fall des kathodischen Korrosionsschutzes mit Fremdstrom übertragen, und zwar mit Hilfe des Potentiostaten 11 und der Bezugselektrode 7 dem die Messelektrode bildenden zu schützenden Gegenstand, nämlich der Behälterwandung 1, ein derart negatives Potential aufgezwungen, dass eine Korrosion verhindert wird und möglichst wenig Wasserstoffentwicklung auftritt. Weicht das Potential der Behälterwandung 1 von der vorgegebenen Sollspannung ab, verstärkt der Potentiostat diese kleine Abweichung und regelt damit den durch die Anordnung zwischen der Behälterwandung 1 und der Fremdstromanode 9 fliessenden Strom derart, dass die Spannung ihren konstanten Wert behält. Durch das derart fest vorgegebene Potential wird ein Korrosionsschutz dauernd gewährleistet. Die unerwünschte Wasserstoffentwicklung wird weitgehend verhindert und durch die potentiostatische Schaltung der Strom jeweils gerade in der Höhe eingeregelt, wie er für den Korrosionsschutz benötigt wird, so dass ein unnötiger Stromverbrauch vermieden wird.
Ein für einen Haushalts-Warmwasserbehälter von ca. 801 Fassungsvermögen erforderlicher Potentiostat besteht im wesentlichen aus einem Trafo 220/2 X 18 V, einem Gleichrichter- und Stabilisierungsteil, bestehend aus Gleichrichtern, Zener-Dioden, Transistoren, Kondensatoren, Widerständen, einem sogenannten Sollspannungsgeber, bestehend aus Dioden, Widerständen und Potentiometern, einem Differential-und Vorverstärker als integriertes Element (IC) und aus zwei Transistoren als leistungsverstärkende Endstufe. Die Einzelheiten eines solchen Potentiostaten bilden keinen Teil der vorliegenden Erfindung und sind daher auch nicht näher beschrieben.
Wie sich aus Vorstehendem ergibt, ist die Montage der beschriebenen Vorrichtung denkbar einfach, da lediglich die Halterung 3 in den Stutzen 2 einzuschrauben und der Anschluss 16 an eine geeignete Stromquelle vorzunehmen und ggf. n och die Verbindung zwischen einer weiteren an anderer Stelle des Behälters anzuordnenden Fremdstromanode an den Anschluss 17 herzustellen ist.
Bei der Ausführungsform gemäss Fig. 3 ist in den Gewindestutzen 2 der Behälterwand 1 eine Halterung 3b mit entsprechendem Gewindeteil 4b eingeschraubt. In der Halterung 3b sind parallel zueinander eine Fremdstromanode 9b und eine Bezugselektorde 7b angeordnet, welch letztere von einer strömungsverhindernden Umhüllung 8b umgeben ist. Der freie Endbereich der Fremdstromanode 9b ist mit einem Aktivierungsüberzug 19 versehen, während der übrige Teü der Fremdstromanode 9b eine Oxydationsschicht aufweist, die wegen ihrer Dünne nicht näher dargestellt ist. Als besonders geeignetes Material für eine derartige Anode hat sich eine solche aus Titan erwiesen, deren Grundmetall sich ohne weitere Behandlung passiviert und für den Stromdurchgang nur durch eine Oberflächenbehandlung brauchbar wird, und zwar bei Titan insbesondere durch den vorstehend schon erwähnten Aktivierungsüberzug 19 aus Platin.
Aufgrund der beschriebenen Ausbildung wird demnach durch die in dem der Bezugselektrode 7b gegenüberliegenden Bereich der Fremdstromanode gebildete Oxydationsschicht
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eine Passivierung bzw. Isolierung gegenüber der Bezugselektrode bewirkt, so dass der einzig aktive Bereich der Fremdstromanode der mit dem Platinüberzug 19 versehene Bereich ist, derart, dass im Ergebnis mit wesentlich geringerem Aufwand die gleiche Wirkung erzielt wird, wie bei den Ausfüh- s rungsformen gemäss den Fig. 1 und 2 durch Einbettung der Fremdstromanode in ein Isolierstück, das sich dort soweit erstreckt, wie nunmehr die Oxydationsschicht der Fremdstromanode.
Die Ausführungsform gemäss Fig. 4 entspricht im wesent- io liehen der gemäss Fig 3 mit der Ausnahme, dass eine als Hohlkörper ausgebildete metallische Halterung 3c vorgesehen ist, deren die Fremdstromanode 9c und eine als poröser Körper ausgebildete Bezugselektrode 7c bzw. deren Zuleitungen aufnehmender Hohlraum 20 mit einer Isoliermasse 21 ausge- is füllt ist und dass ferner die bei der Ausführungsform gemäss Fig. 3 vorgesehene Umhüllung für die Bezugselektrode fehlt, da die Hohlräume des die Bezugselektrode bildenden porösen Körpers selbst strömungsverhindernd wirken. Diese Ausführungsform ermöglicht insbesondere eine bessere abdichtende 20 Verbindung der metallischen Halterung mit der metallischen Behälterwand 1 bzw. deren Befestigungsflansch 2.
Natürlich sind die beschriebenen Ausführungsbeispiele in vielfacher Weise abzuändern, ohne den Grundgedanken der Erfindung zu verlassen. So könnte die Bezugselektrode auch in Form von ein oder mehreren sich axial zur Fremdstromanode erstreckenden Stäben ausgebildet sein, wobei jedoch auch hier zweckmässig eine strömungsverhindernde Umhüllung für die Bezugselektrode vorgesehen wird. Die Verbindung zwischen Behälterwand und Potentiostaten könnte natürlich auch ausserhalb des Kopfes der Halterung erfolgen. Bei den Ausführungsformen nach Fig. 3 und 4 könnte noch ein zusätzliches Aufsprühen eines dünnen Isolationsfilms auf den nicht mit dem Aktivierungsüberzug versehenen Bereich der Fremdstromanode erfolgen, was insbesondere bei im übrigen geeigneten Anodenmaterialien in Betracht kommen kann, bei denen die sich bildende Oxydationsschicht nicht von vornherein eine ausreichende Isolierung gewährleistet. Natürlich könnte man auch bei einer als poröser Körper ausgebüdeten Bezugselektrode noch zusätzlich eine strömungsverhindernde Umhüllung vorsehen, um sicher zu sein, dass in allen Bereichen der Bezugselektrode, d. h. auch in ihren äusseren porösen Randbereichen möglichst wenig Strömung stattfindet u. dergl. mehr.
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2 Blatt Zeichnungen
Claims (13)
1. Vorrichtung für den kathodischen Korrosionsschutz mit Fremdstromanode, insbesondere für Warm Wasserbehälter mit einer an der Innenwandung vorgesehenen passiven Korrosionsschutzschicht, dadurch gekennzeichnet, dass die Fremdstromanode (9) und eine Bezugselektrode (7), die mittels eines Potentiostaten die Fremdstromanode auf ein optimales Potential einsteuert, an ein und derselben in eine Behälterwand (1) einsetzbaren Halterung (3) angeordnet sind, wobei die Bezugselektrode im Betriebszustand der Behälterwand nahe benachbart angeordnet ist und zwischen dieser Bezugselektrode und der Fremdstromanode eine Isolierung (5) vorgesehen ist.
2. Vorrichtung nach Patentanspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die Isolierung zwischen Fremdstromanode (9) und Bezugselektrode (7) als ein mit der Halterung (3) einteiliges Isolierstück (5) ausgebildet ist, das eine Erstreckung im wesentlichen senkrecht zur Behälterwand (1) aufweist, die ein Mehrfaches des Abstandes des freien Endes der Bezugselektrode (7) von der Behälterwand beträgt
3. Vorrichtung nach Patentanspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass die Fremdstromanode (9) sich zentrisch durch das Isolierstück (5) erstreckt.
4. Vorrichtung nach Patentanspruch 3, dadurch gekennzeichnet, dass die Bezugselektrode (7) wendel- bzw. ringförmig in einer ringförmigen Ausnehmung (6) des Isolierstückes (5) angeordnet ist, wobei die Ausnehmung von einer strö-mungsverhindernden Umhüllung (8) abgedeckt ist.
5. Vorrichtimg nach Patentanspruch 4, dadurch gekennzeichnet, dass die Umhüllung von einer zylindrischen Hülse (8a) mit geschlossener Mantelfläche gebildet ist und zwischen der Behälterwand (1) und dem Anfang der Hülse (8a) ein Ringspalt (18) verbleibt, und dass der Ringspalt mit der Ausnehmung (6) des Isolierstückes (5) in Verbindung steht.
6. Vorrichtung nach einem der vorangehenden Patentansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass der Potentiostat (11) am Kopf (10) der Halterung (3) fest angebaut ist und die elektrischen Verbindungen (12,13) zwischen dem Potentiostaten (11) und der Bezugselektrode (7) sowie der Fremdstromanode (9) in diesem Kopf fest angeordnet sind.
7. Vorrichtung nach Patentanspruch 6, dadurch gekennzeichnet, dass am Kopf (10) der Halterung (3) zwischen Potentiostat (11) und Behälterwand (1) eine elektrische Verbindung (14,15) fest vorgesehen ist.
8. Vorrichtung nach Patentanspruch 6 oder 7, dadurch gekennzeichnet, dass ein oder mehrere zusätzliche Anschlüsse (17) für eine oder mehrere weitere Fremdstromanoden am Potentiostaten (11) vorgesehen sind.
9. Vorrichtung nach einem der vorangehenden Patentansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die Isolierung zwischen Fremdstromanode (9b, 9c) und Bezugselektrode (7b, 7c)
durch eine Oxydationsschicht in einem Bereich der Fremdstromanode gebildet ist, der von der Behälterwand (1) einen Abstand aufweist, der ein Mehrfaches des Abstandes des freien Endes der Bezugselektrode von der Behälterwand beträgt.
10. Vorrichtung nach Patentanspruch 9, dadurch gekennzeichnet, dass die Fremdstromanode (9b, 9c) als Titanelektrode mit einem nur im Bereich ihres freien Endes aufgebrachten, die Bildung einer Oxydationsschicht verhindernden Aktivierungsüberzug (19), vorzugsweise aus Platin, ausgebildet ist.
11. Vorrichtung nach Patentanspruch 9 oder 10, dadurch gekennzeichnet, dass die Bezugselektrode (7b) und die Fremdstromanode (9b) einschliesslich ihrer Zuleitungen parallel zueinander in der Halterung (3b) angeordnet sind und die Bezugselektrode in ihrem in den Behälter hineinragenden Bereich von einer strömungsverhindernden Umhüllung (8b) umgeben ist.
12. Vorrichtung nach Patentanspruch 9 oder 10, dadurch gekennzeichnet, dass die neben der Fremdstromanode (9c) in der Halterung (3c) angeordnete Bezugselektrode (7c) in ihrem in den Behälter einmündenden Bereich als poröser Körper ohne Umhüllung ausgebildet ist.
13. Vorrichtung nach einem der vorangehenden Patentansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die Halterung (3c) als hohler metallischer Körper ausgebildet ist, dessen die Zuleitungen der Fremdstromanode (9c) und der Bezugselektrode (7c) aufnehmender Hohlraum (20) mit einer Isoliermasse (21) ausgefüllt ist.
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