CH625939A5 - - Google Patents
Download PDFInfo
- Publication number
- CH625939A5 CH625939A5 CH1459977A CH1459977A CH625939A5 CH 625939 A5 CH625939 A5 CH 625939A5 CH 1459977 A CH1459977 A CH 1459977A CH 1459977 A CH1459977 A CH 1459977A CH 625939 A5 CH625939 A5 CH 625939A5
- Authority
- CH
- Switzerland
- Prior art keywords
- spp
- alkyl
- acid esters
- methyl
- active
- Prior art date
Links
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 31
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 claims description 28
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 claims description 17
- 150000003014 phosphoric acid esters Chemical class 0.000 claims description 16
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims description 14
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims description 14
- 150000005528 benzodioxoles Chemical class 0.000 claims description 13
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 13
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 13
- 230000000895 acaricidal effect Effects 0.000 claims description 11
- 150000004657 carbamic acid derivatives Chemical class 0.000 claims description 10
- 150000001733 carboxylic acid esters Chemical class 0.000 claims description 10
- 230000000749 insecticidal effect Effects 0.000 claims description 10
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 claims description 10
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 claims description 9
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 8
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 6
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 6
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 claims description 5
- 239000004606 Fillers/Extenders Substances 0.000 claims description 4
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- VEMKTZHHVJILDY-UXHICEINSA-N bioresmethrin Chemical compound CC1(C)[C@H](C=C(C)C)[C@H]1C(=O)OCC1=COC(CC=2C=CC=CC=2)=C1 VEMKTZHHVJILDY-UXHICEINSA-N 0.000 claims description 3
- 241000239223 Arachnida Species 0.000 claims description 2
- 241000238631 Hexapoda Species 0.000 claims description 2
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 claims description 2
- 239000002917 insecticide Substances 0.000 claims 4
- 239000000642 acaricide Substances 0.000 claims 3
- -1 2,3,4,5-tetrahydrophthalimidomethyl Chemical group 0.000 description 40
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 21
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 20
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 19
- 241001465754 Metazoa Species 0.000 description 17
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 241000238890 Ornithodoros moubata Species 0.000 description 14
- OCBFFGCSTGGPSQ-UHFFFAOYSA-N [CH2]CC Chemical compound [CH2]CC OCBFFGCSTGGPSQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 14
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 14
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 11
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 11
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 9
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 9
- HNUALPPJLMYHDK-UHFFFAOYSA-N C[CH]C Chemical compound C[CH]C HNUALPPJLMYHDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 8
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 241000607479 Yersinia pestis Species 0.000 description 7
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 7
- 238000003197 gene knockdown Methods 0.000 description 7
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 7
- 241001289510 Attagenus unicolor Species 0.000 description 6
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 241001641895 Dermestes Species 0.000 description 6
- 241000257159 Musca domestica Species 0.000 description 6
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 6
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 6
- 125000001570 methylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])[*:2] 0.000 description 6
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 6
- 230000002195 synergetic effect Effects 0.000 description 6
- CYNYIHKIEHGYOZ-UHFFFAOYSA-N 1-bromopropane Chemical compound CCCBr CYNYIHKIEHGYOZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- BNSRVFGXRITOQK-UHFFFAOYSA-N 2-(1,2-dichloroethyl)-4-methyl-1,3-dioxolane Chemical compound CC1COC(C(Cl)CCl)O1 BNSRVFGXRITOQK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- NAMYKGVDVNBCFQ-UHFFFAOYSA-N 2-bromopropane Chemical compound CC(C)Br NAMYKGVDVNBCFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- IIVWHGMLFGNMOW-UHFFFAOYSA-N 2-methylpropane Chemical compound C[C](C)C IIVWHGMLFGNMOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 241000238658 Blattella Species 0.000 description 5
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 5
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 5
- BWBIFYYKIWPTRV-UHFFFAOYSA-N 2,2-dimethyl-1,3-benzodioxole Chemical compound C1=CC=C2OC(C)(C)OC2=C1 BWBIFYYKIWPTRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 241000254086 Tribolium <beetle> Species 0.000 description 4
- 229960000583 acetic acid Drugs 0.000 description 4
- 239000000443 aerosol Substances 0.000 description 4
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 4
- 125000004093 cyano group Chemical group *C#N 0.000 description 4
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 4
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 4
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 4
- 125000001188 haloalkyl group Chemical group 0.000 description 4
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 4
- SATCULPHIDQDRE-UHFFFAOYSA-N piperonal Chemical compound O=CC1=CC=C2OCOC2=C1 SATCULPHIDQDRE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N silicon dioxide Inorganic materials O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 4
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 4
- ZQPBOYASBNAXOZ-UHFFFAOYSA-N 2-(1,3-benzodioxol-5-yl)acetonitrile Chemical compound N#CCC1=CC=C2OCOC2=C1 ZQPBOYASBNAXOZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000003903 2-propenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])=C([H])[H] 0.000 description 3
- 241000238657 Blattella germanica Species 0.000 description 3
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 241001105129 Ptinus Species 0.000 description 3
- ISRUGXGCCGIOQO-UHFFFAOYSA-N Rhoden Chemical compound CNC(=O)OC1=CC=CC=C1OC(C)C ISRUGXGCCGIOQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 3
- 125000004453 alkoxycarbonyl group Chemical group 0.000 description 3
- 125000004414 alkyl thio group Chemical group 0.000 description 3
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 3
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 3
- 125000004663 dialkyl amino group Chemical group 0.000 description 3
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 3
- 239000012362 glacial acetic acid Substances 0.000 description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 3
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 3
- 229960005235 piperonyl butoxide Drugs 0.000 description 3
- 125000004368 propenyl group Chemical group C(=CC)* 0.000 description 3
- 239000011435 rock Substances 0.000 description 3
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 3
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 description 3
- YBBRCQOCSYXUOC-UHFFFAOYSA-N sulfuryl dichloride Chemical compound ClS(Cl)(=O)=O YBBRCQOCSYXUOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 3
- FTNJQNQLEGKTGD-UHFFFAOYSA-N 1,3-benzodioxole Chemical group C1=CC=C2OCOC2=C1 FTNJQNQLEGKTGD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241001143309 Acanthoscelides obtectus Species 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FIPWRIJSWJWJAI-UHFFFAOYSA-N Butyl carbitol 6-propylpiperonyl ether Chemical compound C1=C(CCC)C(COCCOCCOCCCC)=CC2=C1OCO2 FIPWRIJSWJWJAI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L Calcium chloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Ca+2] UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000258937 Hemiptera Species 0.000 description 2
- 241000257303 Hymenoptera Species 0.000 description 2
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical class [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N Iron oxide Chemical compound [Fe]=O UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Polymers 0.000 description 2
- ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N Propane Chemical compound CCC ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SMWDFEZZVXVKRB-UHFFFAOYSA-N Quinoline Chemical compound N1=CC=CC2=CC=CC=C21 SMWDFEZZVXVKRB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241001481703 Rhipicephalus <genus> Species 0.000 description 2
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N acetonitrile Substances CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 2
- 150000001350 alkyl halides Chemical class 0.000 description 2
- 230000029936 alkylation Effects 0.000 description 2
- 238000005804 alkylation reaction Methods 0.000 description 2
- 125000000304 alkynyl group Chemical group 0.000 description 2
- 150000005840 aryl radicals Chemical class 0.000 description 2
- RDHPKYGYEGBMSE-UHFFFAOYSA-N bromoethane Chemical compound CCBr RDHPKYGYEGBMSE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000001110 calcium chloride Substances 0.000 description 2
- 229910001628 calcium chloride Inorganic materials 0.000 description 2
- YCIMNLLNPGFGHC-UHFFFAOYSA-N catechol Chemical compound OC1=CC=CC=C1O YCIMNLLNPGFGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 2
- JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N cyclohexanone Chemical compound O=C1CCCCC1 JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000000532 dioxanyl group Chemical group 0.000 description 2
- 125000005879 dioxolanyl group Chemical group 0.000 description 2
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 2
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 2
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 2
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 2
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 2
- 235000013312 flour Nutrition 0.000 description 2
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 description 2
- 239000005457 ice water Substances 0.000 description 2
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 2
- IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N isocyanate Chemical compound [N-]=C=O IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000000555 isopropenyl group Chemical group [H]\C([H])=C(\*)C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 2
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 2
- 125000004123 n-propyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 2
- 239000003444 phase transfer catalyst Substances 0.000 description 2
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- XSCHRSMBECNVNS-UHFFFAOYSA-N quinoxaline Chemical compound N1=CC=NC2=CC=CC=C21 XSCHRSMBECNVNS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 2
- ZMQAAUBTXCXRIC-UHFFFAOYSA-N safrole Chemical compound C=CCC1=CC=C2OCOC2=C1 ZMQAAUBTXCXRIC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N sulfuric acid Substances OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000004953 trihalomethyl group Chemical group 0.000 description 2
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 2
- YQZBFMJOASEONC-UHFFFAOYSA-N 1-Methyl-2-propylbenzene Chemical compound CCCC1=CC=CC=C1C YQZBFMJOASEONC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GOQFOMFUCRYWTR-UHFFFAOYSA-N 2-(1,3-benzodioxol-5-yl)-2-cyclohexylacetonitrile Chemical compound C=1C=C2OCOC2=CC=1C(C#N)C1CCCCC1 GOQFOMFUCRYWTR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BDARFPOKPJOBLZ-UHFFFAOYSA-N 2-(6-prop-1-en-2-yl-1,3-benzodioxol-5-yl)acetonitrile Chemical compound C1=C(CC#N)C(C(=C)C)=CC2=C1OCO2 BDARFPOKPJOBLZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CSDNESDLEJZDTN-UHFFFAOYSA-N 2-(6-prop-2-enyl-1,3-benzodioxol-5-yl)acetonitrile Chemical compound C1=C(CC#N)C(CC=C)=CC2=C1OCO2 CSDNESDLEJZDTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WIPNRIHGOMIYAM-UHFFFAOYSA-N 2-(6-prop-2-enyl-7,7a-dihydro-1,3-benzodioxol-5-yl)acetonitrile Chemical compound C1C(CC=C)=C(CC#N)C=C2OCOC21 WIPNRIHGOMIYAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004204 2-methoxyphenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C(OC([H])([H])[H])C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- AUQAUAIUNJIIEP-UHFFFAOYSA-N 3,4,5-trimethylphenyl methylcarbamate Chemical compound CNC(=O)OC1=CC(C)=C(C)C(C)=C1 AUQAUAIUNJIIEP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004189 3,4-dichlorophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(Cl)=C(Cl)C([H])=C1* 0.000 description 1
- ZQVKTHRQIXSMGY-UHFFFAOYSA-N 4-Ethylbenzoic acid Chemical compound CCC1=CC=C(C(O)=O)C=C1 ZQVKTHRQIXSMGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004860 4-ethylphenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(=C([H])C([H])=C1*)C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000000590 4-methylphenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(=C([H])C([H])=C1*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- XESZUVZBAMCAEJ-UHFFFAOYSA-N 4-tert-butylcatechol Chemical compound CC(C)(C)C1=CC=C(O)C(O)=C1 XESZUVZBAMCAEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GKIMVZDPIWPNIU-UHFFFAOYSA-N 5-tert-butyl-1,3-benzodioxole Chemical compound CC(C)(C)C1=CC=C2OCOC2=C1 GKIMVZDPIWPNIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 244000215068 Acacia senegal Species 0.000 description 1
- 241000238876 Acari Species 0.000 description 1
- 241000934064 Acarus siro Species 0.000 description 1
- 241000238818 Acheta domesticus Species 0.000 description 1
- 241000256111 Aedes <genus> Species 0.000 description 1
- 241000902874 Agelastica alni Species 0.000 description 1
- 241001136265 Agriotes Species 0.000 description 1
- RGCKGOZRHPZPFP-UHFFFAOYSA-N Alizarin Natural products C1=CC=C2C(=O)C3=C(O)C(O)=CC=C3C(=O)C2=C1 RGCKGOZRHPZPFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 description 1
- 241000238679 Amblyomma Species 0.000 description 1
- 241001398046 Amphimallon solstitiale Species 0.000 description 1
- 241000411449 Anobium punctatum Species 0.000 description 1
- 241000256186 Anopheles <genus> Species 0.000 description 1
- 241001427556 Anoplura Species 0.000 description 1
- 241001640910 Anthrenus Species 0.000 description 1
- 241001414828 Aonidiella aurantii Species 0.000 description 1
- 241001425390 Aphis fabae Species 0.000 description 1
- 241001600408 Aphis gossypii Species 0.000 description 1
- 241001162025 Archips podana Species 0.000 description 1
- 241001480748 Argas Species 0.000 description 1
- 241000722809 Armadillidium vulgare Species 0.000 description 1
- 241000387313 Aspidiotus Species 0.000 description 1
- 241000131286 Attagenus Species 0.000 description 1
- 241001490249 Bactrocera oleae Species 0.000 description 1
- 241000254127 Bemisia tabaci Species 0.000 description 1
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241001142392 Bibio Species 0.000 description 1
- 241001573716 Blaniulus guttulatus Species 0.000 description 1
- 241000238662 Blatta orientalis Species 0.000 description 1
- ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N Boron Chemical compound [B] ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241001444260 Brassicogethes aeneus Species 0.000 description 1
- 241000982105 Brevicoryne brassicae Species 0.000 description 1
- 241000398201 Bryobia praetiosa Species 0.000 description 1
- 241001517925 Bucculatrix Species 0.000 description 1
- 241001491790 Bupalus piniaria Species 0.000 description 1
- 229910021532 Calcite Inorganic materials 0.000 description 1
- 241000257163 Calliphora vicina Species 0.000 description 1
- 241001350371 Capua Species 0.000 description 1
- 229920002134 Carboxymethyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- 241001221118 Cecidophyopsis ribis Species 0.000 description 1
- 241000255579 Ceratitis capitata Species 0.000 description 1
- 241001098608 Ceratophyllus Species 0.000 description 1
- 241000426499 Chilo Species 0.000 description 1
- 241000258920 Chilopoda Species 0.000 description 1
- 241000255942 Choristoneura fumiferana Species 0.000 description 1
- 235000007516 Chrysanthemum Nutrition 0.000 description 1
- 244000189548 Chrysanthemum x morifolium Species 0.000 description 1
- 241001327638 Cimex lectularius Species 0.000 description 1
- 244000060011 Cocos nucifera Species 0.000 description 1
- 235000013162 Cocos nucifera Nutrition 0.000 description 1
- 241000254173 Coleoptera Species 0.000 description 1
- 241001427559 Collembola Species 0.000 description 1
- 241000683561 Conoderus Species 0.000 description 1
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241001212534 Cosmopolites sordidus Species 0.000 description 1
- 241000500845 Costelytra zealandica Species 0.000 description 1
- 241001094916 Cryptomyzus ribis Species 0.000 description 1
- 241000256054 Culex <genus> Species 0.000 description 1
- 241000692095 Cuterebra Species 0.000 description 1
- XFXPMWWXUTWYJX-UHFFFAOYSA-N Cyanide Chemical compound N#[C-] XFXPMWWXUTWYJX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OPFTUNCRGUEPRZ-QLFBSQMISA-N Cyclohexane Natural products CC(=C)[C@@H]1CC[C@@](C)(C=C)[C@H](C(C)=C)C1 OPFTUNCRGUEPRZ-QLFBSQMISA-N 0.000 description 1
- BZKFMUIJRXWWQK-UHFFFAOYSA-N Cyclopentenone Chemical compound O=C1CCC=C1 BZKFMUIJRXWWQK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241001481695 Dermanyssus gallinae Species 0.000 description 1
- 241001124144 Dermaptera Species 0.000 description 1
- 241001177136 Dermestes peruvianus Species 0.000 description 1
- 241000489975 Diabrotica Species 0.000 description 1
- MYEIDJPOUKASEC-UHFFFAOYSA-N Dihydrosafrole Chemical compound CCCC1=CC=C2OCOC2=C1 MYEIDJPOUKASEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000258963 Diplopoda Species 0.000 description 1
- 241000511318 Diprion Species 0.000 description 1
- 241000255925 Diptera Species 0.000 description 1
- 241000255601 Drosophila melanogaster Species 0.000 description 1
- 241001425477 Dysdercus Species 0.000 description 1
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 1
- 241000995023 Empoasca Species 0.000 description 1
- 241000630736 Ephestia Species 0.000 description 1
- 241000917107 Eriosoma lanigerum Species 0.000 description 1
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 1
- 241000060469 Eupoecilia ambiguella Species 0.000 description 1
- 241000483001 Euproctis chrysorrhoea Species 0.000 description 1
- 241000515838 Eurygaster Species 0.000 description 1
- 241000239245 Euscelis Species 0.000 description 1
- 241000371383 Fannia Species 0.000 description 1
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical compound FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000720911 Forficula Species 0.000 description 1
- 241001660203 Gasterophilus Species 0.000 description 1
- 241000723283 Geophilus carpophagus Species 0.000 description 1
- 241001243091 Gryllotalpa Species 0.000 description 1
- 229920000084 Gum arabic Polymers 0.000 description 1
- 241000790933 Haematopinus Species 0.000 description 1
- 241000256257 Heliothis Species 0.000 description 1
- 241001659689 Hercinothrips Species 0.000 description 1
- 241001466007 Heteroptera Species 0.000 description 1
- 241000957299 Homona magnanima Species 0.000 description 1
- 241001417351 Hoplocampa Species 0.000 description 1
- 241001480803 Hyalomma Species 0.000 description 1
- 241001251909 Hyalopterus pruni Species 0.000 description 1
- 241000832180 Hylotrupes bajulus Species 0.000 description 1
- 241001508566 Hypera postica Species 0.000 description 1
- 241000257176 Hypoderma <fly> Species 0.000 description 1
- 241001495069 Ischnocera Species 0.000 description 1
- 241000256602 Isoptera Species 0.000 description 1
- 241000238681 Ixodes Species 0.000 description 1
- 239000005909 Kieselgur Substances 0.000 description 1
- 241001470017 Laodelphax striatella Species 0.000 description 1
- 241000256686 Lasius <genus> Species 0.000 description 1
- 241000255777 Lepidoptera Species 0.000 description 1
- 241000500881 Lepisma Species 0.000 description 1
- 241000258916 Leptinotarsa decemlineata Species 0.000 description 1
- 238000005684 Liebig rearrangement reaction Methods 0.000 description 1
- 241001113970 Linognathus Species 0.000 description 1
- 241000254025 Locusta migratoria migratorioides Species 0.000 description 1
- 241000257162 Lucilia <blowfly> Species 0.000 description 1
- 241001177134 Lyctus Species 0.000 description 1
- 241000721696 Lymantria Species 0.000 description 1
- 241000255685 Malacosoma neustria Species 0.000 description 1
- 241000555303 Mamestra brassicae Species 0.000 description 1
- 241001415015 Melanoplus differentialis Species 0.000 description 1
- 241000254099 Melolontha melolontha Species 0.000 description 1
- NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Chemical compound CC(C)CC(C)=O NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Natural products CCC(C)C(C)=O UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N Molybdenum Chemical compound [Mo] ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000952627 Monomorium pharaonis Species 0.000 description 1
- 241000257229 Musca <genus> Species 0.000 description 1
- 241000358422 Nephotettix cincticeps Species 0.000 description 1
- 244000061176 Nicotiana tabacum Species 0.000 description 1
- 235000002637 Nicotiana tabacum Nutrition 0.000 description 1
- 241001556089 Nilaparvata lugens Species 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000384103 Oniscus asellus Species 0.000 description 1
- 241000963703 Onychiurus armatus Species 0.000 description 1
- 241001491877 Operophtera brumata Species 0.000 description 1
- 241000238887 Ornithodoros Species 0.000 description 1
- 241000238814 Orthoptera Species 0.000 description 1
- 241000975417 Oscinella frit Species 0.000 description 1
- 241001147398 Ostrinia nubilalis Species 0.000 description 1
- 241000486438 Panolis flammea Species 0.000 description 1
- 241000488585 Panonychus Species 0.000 description 1
- 241001450657 Parthenolecanium corni Species 0.000 description 1
- 241000721451 Pectinophora gossypiella Species 0.000 description 1
- 241000517306 Pediculus humanus corporis Species 0.000 description 1
- 241000721454 Pemphigus Species 0.000 description 1
- 241001608567 Phaedon cochleariae Species 0.000 description 1
- 241001401863 Phorodon Species 0.000 description 1
- 241000497192 Phyllocoptruta oleivora Species 0.000 description 1
- 241001517955 Phyllonorycter blancardella Species 0.000 description 1
- 241000255972 Pieris <butterfly> Species 0.000 description 1
- 241000690748 Piesma Species 0.000 description 1
- BHUIUXNAPJIDOG-UHFFFAOYSA-N Piperonol Chemical compound OCC1=CC=C2OCOC2=C1 BHUIUXNAPJIDOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000500437 Plutella xylostella Species 0.000 description 1
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 description 1
- 241000908127 Porcellio scaber Species 0.000 description 1
- 235000005805 Prunus cerasus Nutrition 0.000 description 1
- 241000722234 Pseudococcus Species 0.000 description 1
- 241001649229 Psoroptes Species 0.000 description 1
- 241000526145 Psylla Species 0.000 description 1
- 241001160824 Psylliodes Species 0.000 description 1
- CZPWVGJYEJSRLH-UHFFFAOYSA-N Pyrimidine Chemical compound C1=CN=CN=C1 CZPWVGJYEJSRLH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241001509970 Reticulitermes <genus> Species 0.000 description 1
- 241000722249 Rhodnius prolixus Species 0.000 description 1
- 241001510236 Rhyparobia maderae Species 0.000 description 1
- 241000318997 Rhyzopertha dominica Species 0.000 description 1
- 241000316887 Saissetia oleae Species 0.000 description 1
- 241000253973 Schistocerca gregaria Species 0.000 description 1
- 241000522594 Scorpio maurus Species 0.000 description 1
- 241001157779 Scutigera Species 0.000 description 1
- 241001313237 Scutigerella immaculata Species 0.000 description 1
- 239000004113 Sepiolite Substances 0.000 description 1
- 241000258242 Siphonaptera Species 0.000 description 1
- 241000254181 Sitophilus Species 0.000 description 1
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 241000256248 Spodoptera Species 0.000 description 1
- 241000985245 Spodoptera litura Species 0.000 description 1
- 241001494139 Stomoxys Species 0.000 description 1
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-N Sulfurous acid Chemical compound OS(O)=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000883295 Symphyla Species 0.000 description 1
- 241000255626 Tabanus <genus> Species 0.000 description 1
- 241000254109 Tenebrio molitor Species 0.000 description 1
- 241001454294 Tetranychus Species 0.000 description 1
- 241000339374 Thrips tabaci Species 0.000 description 1
- 241001414989 Thysanoptera Species 0.000 description 1
- 241000511627 Tipula paludosa Species 0.000 description 1
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241001238451 Tortrix viridana Species 0.000 description 1
- 241000018137 Trialeurodes vaporariorum Species 0.000 description 1
- 241001414833 Triatoma Species 0.000 description 1
- 241000254112 Tribolium confusum Species 0.000 description 1
- 241001259047 Trichodectes Species 0.000 description 1
- 241000255993 Trichoplusia ni Species 0.000 description 1
- 241000267823 Trogoderma Species 0.000 description 1
- BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N Vinyl chloride Chemical group ClC=C BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000013447 Xanthosoma atrovirens Nutrition 0.000 description 1
- 240000001781 Xanthosoma sagittifolium Species 0.000 description 1
- 241000353223 Xenopsylla cheopis Species 0.000 description 1
- 241001466337 Yponomeuta Species 0.000 description 1
- 240000008042 Zea mays Species 0.000 description 1
- 235000005824 Zea mays ssp. parviglumis Nutrition 0.000 description 1
- 235000002017 Zea mays subsp mays Nutrition 0.000 description 1
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241001414985 Zygentoma Species 0.000 description 1
- VXSIXFKKSNGRRO-MXOVTSAMSA-N [(1s)-2-methyl-4-oxo-3-[(2z)-penta-2,4-dienyl]cyclopent-2-en-1-yl] (1r,3r)-2,2-dimethyl-3-(2-methylprop-1-enyl)cyclopropane-1-carboxylate;[(1s)-2-methyl-4-oxo-3-[(2z)-penta-2,4-dienyl]cyclopent-2-en-1-yl] (1r,3r)-3-[(e)-3-methoxy-2-methyl-3-oxoprop-1-enyl Chemical class CC1(C)[C@H](C=C(C)C)[C@H]1C(=O)O[C@@H]1C(C)=C(C\C=C/C=C)C(=O)C1.CC1(C)[C@H](/C=C(\C)C(=O)OC)[C@H]1C(=O)O[C@@H]1C(C)=C(C\C=C/C=C)C(=O)C1 VXSIXFKKSNGRRO-MXOVTSAMSA-N 0.000 description 1
- 239000000205 acacia gum Substances 0.000 description 1
- 235000010489 acacia gum Nutrition 0.000 description 1
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 1
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- HFVAFDPGUJEFBQ-UHFFFAOYSA-M alizarin red S Chemical compound [Na+].O=C1C2=CC=CC=C2C(=O)C2=C1C=C(S([O-])(=O)=O)C(O)=C2O HFVAFDPGUJEFBQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 125000003282 alkyl amino group Chemical group 0.000 description 1
- 125000002877 alkyl aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000008055 alkyl aryl sulfonates Chemical class 0.000 description 1
- 125000004448 alkyl carbonyl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000008051 alkyl sulfates Chemical class 0.000 description 1
- 229940045714 alkyl sulfonate alkylating agent Drugs 0.000 description 1
- 150000008052 alkyl sulfonates Chemical class 0.000 description 1
- 229940100198 alkylating agent Drugs 0.000 description 1
- 239000002168 alkylating agent Substances 0.000 description 1
- HSFWRNGVRCDJHI-UHFFFAOYSA-N alpha-acetylene Natural products C#C HSFWRNGVRCDJHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 description 1
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 1
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 1
- 229960000892 attapulgite Drugs 0.000 description 1
- 125000004196 benzothienyl group Chemical group S1C(=CC2=C1C=CC=C2)* 0.000 description 1
- HTZCNXWZYVXIMZ-UHFFFAOYSA-M benzyl(triethyl)azanium;chloride Chemical compound [Cl-].CC[N+](CC)(CC)CC1=CC=CC=C1 HTZCNXWZYVXIMZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 229910052796 boron Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000031709 bromination Effects 0.000 description 1
- 238000005893 bromination reaction Methods 0.000 description 1
- 244000309464 bull Species 0.000 description 1
- 239000001273 butane Substances 0.000 description 1
- GTCAXTIRRLKXRU-UHFFFAOYSA-N carbamic acid methyl ester Natural products COC(N)=O GTCAXTIRRLKXRU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CVXBEEMKQHEXEN-UHFFFAOYSA-N carbaryl Chemical compound C1=CC=C2C(OC(=O)NC)=CC=CC2=C1 CVXBEEMKQHEXEN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DUEPRVBVGDRKAG-UHFFFAOYSA-N carbofuran Chemical compound CNC(=O)OC1=CC=CC2=C1OC(C)(C)C2 DUEPRVBVGDRKAG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 1
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000005243 carbonyl alkyl group Chemical class 0.000 description 1
- 239000001768 carboxy methyl cellulose Substances 0.000 description 1
- 235000010948 carboxy methyl cellulose Nutrition 0.000 description 1
- 239000008112 carboxymethyl-cellulose Substances 0.000 description 1
- 125000003636 chemical group Chemical group 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 238000005660 chlorination reaction Methods 0.000 description 1
- 150000008422 chlorobenzenes Chemical class 0.000 description 1
- 239000008199 coating composition Substances 0.000 description 1
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 1
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 1
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 1
- 235000005822 corn Nutrition 0.000 description 1
- FQQOMPOPYZIROF-UHFFFAOYSA-N cyclopenta-2,4-dien-1-one Chemical group O=C1C=CC=C1 FQQOMPOPYZIROF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YMGUBTXCNDTFJI-UHFFFAOYSA-M cyclopropanecarboxylate Chemical compound [O-]C(=O)C1CC1 YMGUBTXCNDTFJI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 125000001559 cyclopropyl group Chemical class [H]C1([H])C([H])([H])C1([H])* 0.000 description 1
- 150000008050 dialkyl sulfates Chemical class 0.000 description 1
- GUJOJGAPFQRJSV-UHFFFAOYSA-N dialuminum;dioxosilane;oxygen(2-);hydrate Chemical compound O.[O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3].O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O GUJOJGAPFQRJSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FHIVAFMUCKRCQO-UHFFFAOYSA-N diazinon Chemical compound CCOP(=S)(OCC)OC1=CC(C)=NC(C(C)C)=N1 FHIVAFMUCKRCQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- NTVRLYXMSXXXQD-UHFFFAOYSA-N dimethylamino(methyl)carbamothioic S-acid Chemical compound CN(C)N(C)C(S)=O NTVRLYXMSXXXQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010459 dolomite Substances 0.000 description 1
- 229910000514 dolomite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 1
- 238000005538 encapsulation Methods 0.000 description 1
- 230000012173 estrus Effects 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- 125000001301 ethoxy group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])O* 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 150000005194 ethylbenzenes Chemical class 0.000 description 1
- 125000002534 ethynyl group Chemical group [H]C#C* 0.000 description 1
- 239000000284 extract Substances 0.000 description 1
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 1
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 1
- 239000003337 fertilizer Substances 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 1
- 239000006260 foam Substances 0.000 description 1
- 239000004088 foaming agent Substances 0.000 description 1
- 239000000446 fuel Substances 0.000 description 1
- 125000002541 furyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 125000000262 haloalkenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000008282 halocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 1
- 230000026030 halogenation Effects 0.000 description 1
- 238000005658 halogenation reaction Methods 0.000 description 1
- 150000002390 heteroarenes Chemical class 0.000 description 1
- 125000001072 heteroaryl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004356 hydroxy functional group Chemical group O* 0.000 description 1
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001023 inorganic pigment Substances 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000006317 isomerization reaction Methods 0.000 description 1
- VHVOLFRBFDOUSH-UHFFFAOYSA-N isosafrole Chemical compound CC=CC1=CC=C2OCOC2=C1 VHVOLFRBFDOUSH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 229920005610 lignin Polymers 0.000 description 1
- WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L manganese(2+);methyl n-[[2-(methoxycarbonylcarbamothioylamino)phenyl]carbamothioyl]carbamate;n-[2-(sulfidocarbothioylamino)ethyl]carbamodithioate Chemical class [Mn+2].[S-]C(=S)NCCNC([S-])=S.COC(=O)NC(=S)NC1=CC=CC=C1NC(=S)NC(=O)OC WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 239000004579 marble Substances 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 125000001160 methoxycarbonyl group Chemical group [H]C([H])([H])OC(*)=O 0.000 description 1
- 229920000609 methyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- 239000001923 methylcellulose Substances 0.000 description 1
- 235000010981 methylcellulose Nutrition 0.000 description 1
- 125000002816 methylsulfanyl group Chemical group [H]C([H])([H])S[*] 0.000 description 1
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011733 molybdenum Substances 0.000 description 1
- 229910052901 montmorillonite Inorganic materials 0.000 description 1
- IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N n-butane Chemical compound CCCC IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N n-pentane Natural products CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002790 naphthalenes Chemical class 0.000 description 1
- 125000001624 naphthyl group Chemical group 0.000 description 1
- 238000005121 nitriding Methods 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000015097 nutrients Nutrition 0.000 description 1
- 125000003261 o-tolyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 1
- 239000011368 organic material Substances 0.000 description 1
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052625 palygorskite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000575 pesticide Substances 0.000 description 1
- 125000004437 phosphorous atom Chemical group 0.000 description 1
- 239000001007 phthalocyanine dye Substances 0.000 description 1
- 239000002798 polar solvent Substances 0.000 description 1
- 229920000151 polyglycol Polymers 0.000 description 1
- 239000010695 polyglycol Substances 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000011118 polyvinyl acetate Substances 0.000 description 1
- 229920002689 polyvinyl acetate Polymers 0.000 description 1
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 description 1
- LPNYRYFBWFDTMA-UHFFFAOYSA-N potassium tert-butoxide Chemical compound [K+].CC(C)(C)[O-] LPNYRYFBWFDTMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001294 propane Substances 0.000 description 1
- 239000003380 propellant Substances 0.000 description 1
- 239000003531 protein hydrolysate Substances 0.000 description 1
- 239000008262 pumice Substances 0.000 description 1
- 125000003226 pyrazolyl group Chemical group 0.000 description 1
- HYJYGLGUBUDSLJ-UHFFFAOYSA-N pyrethrin Natural products CCC(=O)OC1CC(=C)C2CC3OC3(C)C2C2OC(=O)C(=C)C12 HYJYGLGUBUDSLJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940070846 pyrethrins Drugs 0.000 description 1
- 239000002728 pyrethroid Substances 0.000 description 1
- 229940048383 pyrethrum extract Drugs 0.000 description 1
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000714 pyrimidinyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000010453 quartz Substances 0.000 description 1
- VEMKTZHHVJILDY-UHFFFAOYSA-N resmethrin Chemical compound CC1(C)C(C=C(C)C)C1C(=O)OCC1=COC(CC=2C=CC=CC=2)=C1 VEMKTZHHVJILDY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 229910052624 sepiolite Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019355 sepiolite Nutrition 0.000 description 1
- 150000004760 silicates Chemical class 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 230000000391 smoking effect Effects 0.000 description 1
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- 125000004963 sulfonylalkyl group Chemical class 0.000 description 1
- 239000011885 synergistic combination Substances 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 238000010189 synthetic method Methods 0.000 description 1
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 1
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 1
- CXBMCYHAMVGWJQ-UHFFFAOYSA-N tetramethrin Chemical compound CC1(C)C(C=C(C)C)C1C(=O)OCN1C(=O)C(CCCC2)=C2C1=O CXBMCYHAMVGWJQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N titanium oxide Inorganic materials [Ti]=O OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003613 toluenes Chemical class 0.000 description 1
- 239000002023 wood Substances 0.000 description 1
- 238000010626 work up procedure Methods 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
- 229910052727 yttrium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D317/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms
- C07D317/08—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3
- C07D317/44—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3 ortho- or peri-condensed with carbocyclic rings or ring systems
- C07D317/46—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3 ortho- or peri-condensed with carbocyclic rings or ring systems condensed with one six-membered ring
- C07D317/48—Methylenedioxybenzenes or hydrogenated methylenedioxybenzenes, unsubstituted on the hetero ring
- C07D317/62—Methylenedioxybenzenes or hydrogenated methylenedioxybenzenes, unsubstituted on the hetero ring with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to atoms of the carbocyclic ring
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms
- A01N43/24—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with two or more hetero atoms
- A01N43/26—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with two or more hetero atoms five-membered rings
- A01N43/28—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with two or more hetero atoms five-membered rings with two hetero atoms in positions 1,3
- A01N43/30—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with two or more hetero atoms five-membered rings with two hetero atoms in positions 1,3 with two oxygen atoms in positions 1,3, condensed with a carbocyclic ring
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D317/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms
- C07D317/08—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3
- C07D317/44—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3 ortho- or peri-condensed with carbocyclic rings or ring systems
- C07D317/46—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3 ortho- or peri-condensed with carbocyclic rings or ring systems condensed with one six-membered ring
- C07D317/48—Methylenedioxybenzenes or hydrogenated methylenedioxybenzenes, unsubstituted on the hetero ring
- C07D317/50—Methylenedioxybenzenes or hydrogenated methylenedioxybenzenes, unsubstituted on the hetero ring with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to atoms of the carbocyclic ring
- C07D317/60—Radicals substituted by carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Dentistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
Description
Die vorliegende Erfindung betrifft neue insektizide und akarizide synergistische Wirkstoffkombinationen aus teilweise bekannten Benzodioxolen und anderen bekannten Pestiziden, insbesondere insektiziden, Wirkstoffen.
Es ist bereits bekannt geworden, dass Benzodioxol-Deriva-te, z.B. das a,a-Dimethyl-(3,4-methylendioxyphenyl)-acetoni-tril und das «,a-Äthylen-(3,4-methylendioxyphenyl)-acetoni-tril, als Zwischenprodukte zur Herstellung von Pharmazeutika verwendet werden (vergleiche Deutsche Offenlegungsschrift 2 215 496 und J. of org. Chem. 1972, Seiten 977-982).
Ebenfalls bekannt geworden sind die folgenden insektiziden Wirkstoffe bzw. Wirkstoffgruppen:
A) Carbamate, wie z.B. das 2-iso-Propoxy-phenyl-N-me-thyl-carbamat, 3,4,5-Trimethyl-phenyl-N-methyl-carbamat,
1-Naphthyl-N-methyl-carbamat, 2,3-Dihydro-2,2-dimethyl-7-benzofuranyl-N-methyl-carbamat, 2-[l,3-Dioxolan(2)yl-phenyl]-N-methyl-carbamat und 2,2-Dimethyl-l,3-benzodi-oxol(4)yl-N-methyl-carbamat.
B) Carbonsäureester, wie z. B. 2,3,4,5-Tetrahydrophthal-imidomethyl-chrysanthemat und (5-Benzyl-3-furyl)-methyl-2,2-dimethyl-3-(2-methylpropenyl)-cyclopropancarboxylat,
C) Phosphorsäureester, wie z.B. 0,0-Dimethyl-0-(2,2-di-chlor-vinyl)-phosphorsäureester.
Weiterhin sind synergistische Mischungen von Carbamaten, z.B. 2-iso-Propoxy-phenyl-N-methylcarbamat oder von Phosphorsäureestern, z.B. 0,0-Diäthyl-0-(2-isopropyl-4-methyl-pyridin-dimethyl[6])-phosphorthioat, oder von natürlichen oder synthetischen Pyrethroiden mit Piperonyläthern, wie z. B. a-[2-(2-Butoxy-äthoxy)-äthoxy]-4,5-methylendioxy-2-propyl-toluol, bekannt (vgl. Bull. Org. Health Org. 1966, 35, Seiten 691—708, Schräder, G.: Die Entwicklung neuer insektizider Phosphorsäureester 1963, S. 158; Perkov, W.: Die Insektizide, 1966, Seiten 516—524). Doch ist die Wirksamkeit dieser synergistischen Wirkstoffkombinationen im allgemeinen nicht befriedigend. Eine gewisse praktische Bedeutung hat bisher nur das a-[2-(2-Butoxyäthoxy)-äthoxy]-4,5-methylendioxy-
2-propyl-toluol im wesentlichen erlangt.
Das erfindungsgemässe insektizide und akarizide Mittel ist gekennzeichnet durch einen Gehalt an einer Wirkstoffkombination bestehend aus Benzodioxol-Derivaten der Formel (I)
.C-CN
in welcher
R für Wasserstoff, Alkyl, Alkenyl, Halogen oder Nitro,
R1 für Alkyl oder Wasserstoff,
R2 für Aralkyl, Alkyl, Alkenyl, Cycloalkyl oder für Wasserstoff, wenn R für Alkyl, Alkenyl oder Nitro steht und ausserdem
R1 und R2 gemeinsam für einen Alkylenrest stehen und
A) Carbamaten und/oder
B) Carbonsäureestern, oder
C) Phosphorsäureestern.
Das erfindungsgemässe insektizide und akarizide Mittel weist im allgemeinen eine besonders hohe insektizide und akarizide Wirkung auf.
Die synergistische Wirkung der Verbindungen der allgemeinen Formel I zeigt sich bevorzugt bei den
A) Carbamaten der allgemeinen Formel II
4 0
P v " "3
^N-C-O-R (II)
in welcher
R3 für Aryl, Heterocyclus oder einen Oximrest steht,
R4 für Wasserstoff oder Alkyl mit 1-4 C-Atomen steht und
Rs für Alkyl, Alkylcarbonyl mit 1—6 C-Atomen im Alkyl-rest, der gegebenenfalls auch durch Hydroxy oder Methylthio substituiert sein kann, oder den Rest —S-Y steht, wobei
Y für einen gegebenenfalls durch Halogen substituierten aliphatischen Rest mit 1-4 C-Atomen, insbesondere CC13 und CF3 sowie für gegebenenfalls bevorzugt durch CN, Halogen, insbesondere Chlor, Methyl, Trihalogenmethyl, Trifluorme-thylmercapto oder N02 substituierten Arylrest, insbesondere
5
10
IS
20
25
30
35
40
45
50
55
60
65
3
625 939
Phenyl, oder für Methoxycarbonyl oder für den Rest R4
I
W-S02-N- steht, wobei W für Alkyl, Halogenalkyl oder Al-kylamino, Dialkylamino oder einen gegebenenfalls bevorzugt 5 durch Halogen, Trihalogenmethyl, CN, Methyl oder Nitro substituierten Arylrest steht;
Besonders bevorzugt sind Carbamate in denen R3 für Phenyl oder Naphthyl steht, die gegebenenfalls substituiert sind durch Alkyl, Alkenyl, Alkoxy, Alkylmercapto 10 mit jeweils 1-5 C-Atomen, Dialkylamino, Dialkenylamino mit bis zu 3 C-Atomen je Alkyl- bzw. Alkenylteil, Halogen insbesondere Chlor, Dioxolanyl oder den Rest -N=CH-N(C!_4-Alkyl^ steht;
Weiterhin sind besonders bevorzugt Carbamate in denen 15 R3 für 2,3-Dihydrobenzofuranyl, Benzodioxol, Benzo-thienyl, Pyrimidinyl oder Pyrazolyl steht, die gegebenenfalls durch Ca_4-Alkyl insbesondere Methyl oder Dialkylamino mit 1-4 C-Atomen je Alkylteil substituiert sind,
Weiterhin sind besonders bevorzugt Carbamate in denen 20 R3 für einen Oximrest der allgemeinen Formel IIa
Weiter sind besonders bevorzugt die natürlich vorkommenden Pyrethroide;
C) Phosphorsäureester der allgemeinen Formel (IV)
/R
-0-N=C:
•R
7
(IIa)
30
steht, in welcher
R6 und R7 gleich oder verschieden sind und für Alkyl, Cycloalkyl, Alkenyl, Alkinyl, Alkoxy, Alkylmercapto, Alkoxy-carbonyl, Carbonylamid, Alkylmercaptoalkyl mit jeweils bis zu 5 C-Atomen, CN, Aryl insbesondere Phenyl, einen gegebenenfalls substituierten heterocyclischen Rest oder für Alkyl, das durch einen heterocyclischen Rest substituiert ist oder gemeinsam einen gegebenenfalls durch Cw-Alkyl substituierten Dioxolanyl oder Dithiolanylrest stehen;
B) Carbonsäureestern der allgemeinen Formel III
0 R
O .. I -1 /-)
R C-O-CH-R (III) 40
in welcher
R8 für Alkyl, Aralkyl, Aryl oder Cycloalkyl steht, die gegebenenfalls substituiert sein können und
R9 für Wasserstoff, Alkyl, Halogenalkyl, Alkenyl, Alkinyl, CN steht und 45
R10 für Aryl oder einen Heterocyclus steht, oder gemeinsam mit R9 einen gegebenenfalls substituierten Cyclopente-nonring bildet;
Besonders bevorzugt sind Carbonsäureester in denen R8 für Alkyl mit 1-6 C-Atomen das gegebenenfalls durch gege- 50 benenfalls halogensubstituiertes Phenyl substituiert ist, Cyclo-propyl, das gegebenenfalls durch Alkyl, Alkenyl, Halogenalkyl oder Halogenalkenyl mit jeweils bis zu 6 C-Atomen substituiert ist, oder für Phenyl, das gegebenenfalls durch Halogen substituiert ist, steht. Bevorzugt sind Carbonsäureester, in denen 55 R9 für Wasserstoff, Alkyl mit 1-6 C-Atomen, Halogenalkyl mit 1—4 C-Atomen und bis zu 3 Halogenatomen, CN oder Äthinyl steht;
Weiter sind besonders bevorzugt Carbonsäureester in denen R10 für Phenyl steht, das gegebenenfalls durch Q^-Alkyl, 60 Halogen, insbesondere Fluor oder Chlor, gegebenenfalls halo-gen- oder methyl-substituiertes Phenoxy, gegebenenfalls substituiertes Benzyl substituiert ist, ferner für Furanyl, Tetrahy-drophthalimido, Benzodioxol, die gegebenenfalls durch Halogen, insbesondere Chlor, Alkyl oder Alkenyl mit bis zu 4 C- 65 Atomen oder Benzyl substituiert sind, steht, und ferner für Cyclopentenon steht, das gegebenenfalls durch Ct_4-Alkyl, Furfuryl, C,^-Alkenyl substituiert ist;
.13
(IV)
11 " ^-X"R R ' ' -X-P-C^
^Y-R
in welcher
X unabhängig voneinander für O oder S steht und Y für O, S, -NH- oder für eine direkte Bindung zwischen dem zentralen P-Atom und dem Rest R13 steht und
R11 und R12 gleich oder verschieden sind und für Alkyl oder Aryl stehen,
R13 für Alkyl, Aryl, Heteroaryl, Aralkyl, Alkenyl, Dioxa-nyl, oder einen Oximrest oder für den gleichen Rest steht, an den es gebunden ist.
Besonders bevorzugt sind Phosphorsäureester in denen R11 und R12 gleich oder verschieden sind und für CM-Alkyl oder Phenyl stehen,
R13 für Alkyl mit 1-4 C-Atomen steht, das gegebenenfalls durch Halogen, OH, CN, gegebenenfalls halogensubstituiertes Phenyl, Carbonylamid, Sulfonylalkyl, Sulfoxyalkyl, Carbonyl-alkyl, Alkoxy, Alkylmercapto, Alkoxycarbonyl, substituiert ist, für Alkenyl mit bis zu 4 C-Atomen, das gegebenenfalls durch Halogen, gegebenenfalls halogensubstituiertes Phenyl oder Alkoxycarbonyl substituiert ist, oder für den Oximrest der allgemeinen Formel IIa
/
-0-N=C _ (IIa)
XR
wobei R6 und R7 die oben angegebene Bedeutung besitzen, insbesondere jedoch für Cyan oder Phenyl stehen,
R13 steht ferner für Dioxanyl, das durch denselben Rest substituiert ist, an den R13 gebunden ist, oder R13 steht für den gleichen Rest, an den er gebunden ist, oder R13 steht für Phenyl, das gegebenenfalls durch Methyl, Nitro, CN, Halogen, Methylmercapto substituiert ist; R13 steht ausserdem besonders bevorzugt für gegebenenfalls durch C^-Alkyl, Halogen substituierte Heteroaromaten wie Pyridin, Chinolin, Chinoxa-lin, Pyrimidin, Diazinon, Benzo-l,2,4-triazin.
Überraschenderweise ist im allgemeinen die insektizide und/oder akarizide Wirkung der erfindungsgemässen Wirkstoffkombinationen wesentlich höher als die Wirkung der Einzelkomponenten bzw. die Summe der Wirkungen der Einzelkomponenten. Sie ist ferner normalerweise wesentlich höher als die Wirkung der bereits bekannten Wirkstoffkombination aus 2-iso-Propoxy-phenyl-N-methyl-carbamat und Pipe-ronylbutoxyd. Ausserdem zeigen die erfindungsgemäss verwendbaren Synergisten der Benzodioxolderivate gewöhnlich ausgezeichnete synergistische Wirksamkeit nicht nur bei einer Wirkstoffklasse, sondern bei Wirkstoffen aus den verschiedensten chemischen Stoffgruppen.
Somit stellen die erfindungsgemässen Benzodioxol-Deri-vate enthaltenden synergistischen Mischungen gewöhnlich eine wertvolle Bereicherung der Technik dar.
Die für die erfindungsgemässe Kombination zu verwendenden Synergisten sind durch die Formel (I) allgemein definiert.
Vorzugsweise stehen in der Formel (I) jedoch R für Wasserstoff, Chlor, Brom, Nitro oder geradkettiges oder verzweigtes Alkyl mit 1-6 Kohlenstoffatomen, insbesondere 1-A Kohlenstoffatomen, oder für geradkettiges oder verzweigtes Alkenyl mit 2—6 Kohlenstoffatomen, insbesondere Propenyl, Allyl oder Isopropenyl,
R1 für Wasserstoff oder geradkettiges oder verzweigtes Alkyl mit 1-3 Kohlenstoffatomen, insbesondere Methyl,
625 939
4
R2 für geradkettiges oder verzweigtes Alkyl oder Alkenyl mit bis zu 6, insbesondere mit bis zu 4, Kohlenstoffatomen, Cycloalkyl mit 3-8, insbesondere 4—6, Kohlenstoffatomen, Benzyl oder für Wasserstoff, wenn R für Nitro, Alkyl oder Alkenyl steht, oder
R1 und R2 gemeinsam für einen Alkylenrest mit 2-8, insbesondere 2-5, Kohlenstoffatomen.
Als Beispiele für erfindungsgemäss verwendbare Benzo-dioxol-Derivate der Formel (I) seien im einzelnen genannt:
a-Methyl-, a-Äthyl-, a-n-Propyl-, a-iso-Propyl-, a-n-Bu-tyl-, a-iso-Butyl-, a-sec.-Butyl-, a-tert.-Butyl-, a-Allyl-, a-Benzyl-, a,a-Dimethyl-, a-Methyl-a-äthyl-, a-Methyl-a-n-propyl-, a-Methyl-a-iso-propyl-, a,a-Äthylen-, a,a-Trimethy-len-, a,a-Tetramethylen-, a-Cyclopropyl- und a-Cyclohexyl-(3,4-methylendioxyphenyl)-acetonitril, ausserdem jeweils die in 6-Stellung durch Chlor, Brom, Methyl, Äthyl, n-Propyl, iso-Propyl, tert.-Butyl, Allyl, Propenyl, iso-Propenyl oder Nitro substituierten Derivate, ferner 6-Nitro-, 6-Methyl-, 6-Äthyl-, 6-n-Propyl-, 6-iso-Propyl-, 6-tert.-Butyl-, 6-Allyl-, 6-Propenyl- oder 6-iso-Propenyl-(3,4-methylendioxyphe-nyl)-acetonitril.
Diese Verbindungen sind teilweise neu, können aber nach literaturbekannten Verfahren hergestellt werden [vergleiche
Es ist beispielsweise auch möglich, den 3,4-Methylendioxy-benzaldehyd zu halogenieren [vergleiche Daliacker, Liebigs Ann. Chem. 633, 14 (1960); Weisse, Ber. dt. Chem. Ges. 43, 2605 (1910)] und dann in beschriebener Weise vorzugehen. Diese Methode bzw. Reihenfolge führt normalerweise zu schlechten Ausbeuten.
Für den Fall, dass R a) für n-Propyl steht, verläuft in der Regel die Synthese über folgende Stufen:
Safrol —> Dihydrosafrol —» 6-Chlormethyldihydrosafrol —*• 6-Cyanomethyldihydrosafrol —> gewünschte Verbindung,
b) für Allyl
Safrol —» 6-Chlormethylsafrol —» 6-Cyanomethylsafrol —> gewünschte a Alkylacetonitrile oder c) für Propenyl
Isosafrol —» 6-Chlormethylisosafrol —> 6-Cyanomethylsa-frol —» gewünschte Verbindung; vorteilhafter ist nachfolgende Isomerisierung der unter b) aufgezeigten Alkylverbindung,
z.B. Deutsche Offenlegungsschrift 2 215 496 und 2 335 347, Britische Patentschrift 1 109 527, J. of Am. Chem. Soc. 64 (1942), Seiten 2486-2487, J. of Org. Chem. 1972, Seiten 977-9821-
5 Die neuen Verbindungen können hergestellt werden, indem man für den Fall, dass R Wasserstoff, Halogen oder Nitro ist, 3,4-Methylendioxybenzaldehyd zum Piperonylalkohol reduziert, diesen in das entsprechende Halogenid überführt und mit einem Cyanid zum 3,4-Methylendioxyphenylacetonitril 10 umsetzt [vergleiche von Braun, Wirz, Ber. dt. Chem. Ges. 60, 110 (1927)]. Diese Verbindung kann dann nach den üblichen, literaturbekannten Verfahren [vergleiche Dehmlow, New Syn-thetic Methods Vol. 1, 19 (1975); Makosza et al., Chimie et Industrie (Paris) 93, 537 (1965); Makosza, Pure Appi. Chem. 15 43, 439 (1975); Makosza, Jonczyk, Org. Syn. 55, 91 (1976)] zu den Verbindungen der Formel (V) alkyliert werden. Die Verbindungen der Formel (V) können anschliessend haloge-niert, z.B. mit Sulfurylchlorid bzw. Brom, oder nitriert, z.B. mit einem Gemisch aus konzentrierter Schwefelsäure und Sal-20 petersäure, werden.
Das folgende Formelschema kann den Reaktionsverlauf illustrieren:
CH0C1
d) für tert.-Butyl
4-tert.-Butylbrenzcatechin —> 3,4-Methylendioxy-tert.-bu-tyl-benzol —» 6-Chlormethyl-3,4-methylendioxy-tert.-butyl-55 benzol —» 6-Cyanomethyl-3,4-methylendioxy-tert.-butylbenzol -4- gewünschte Verbindung. Analog lassen sich die erfindungsgemässen Toluole und Äthylbenzole aus 4-Methyl- bzw. 4-Äthylbrenzcatechin herstellen (vergleiche zu den 6-Chlor-methylverbindungen US-Patentschriften 2 485 600 und 60 2 485 680).
Die einzelnen Stufen der angegebenen Synthesewege sind im allgemeinen bekannt oder erfolgen nach an sich bekannten Verfahrensweisen. Beispielsweise kann die Herstellung der jeweils als Zwischenprodukte dienenden 6-Chlormethylverbin-65 düngen nach den in den US-Patentschriften 2 485 600 und 2 485 680 angegebenen Verfahren erfolgen.
Zu den als Mischkomponenten zu verwendenden Carbamaten (Gruppe A) der Formel (II) gehören beispielsweise:
5
625 939
2-Methylphenyl-, 2-Äthylphenyl-, 2-n-Propylphenyl-, 2-Methoxyphenyl-, 2-Äthoxyphenyl-, 2-iso-Propoxyphenyl-, 4-Methylphenyl-, 4-Äthylphenyl-, 4-n-Propylphenyl-, 4-Meth-oxyphenyl-, 4-Äthoxyphenyl-, 4-n-Propoxyphenyl-, 3,4,5-Trimethylphenyl-, 1-Naphthyl-, 2,3-Dihydro-2,2-dimethyl-7-benzofuranyl-, 2-[l,3-Dioxolan(2)yl-phenyl]- bzw. 2,2-Dime-thyl-l,3,-benzodioxol(4)yl-N-methyl-carbamat und die entsprechenden -N-methyl-N-acetyl-, -N-methyl-N-trifluorme-thylthio-, -N-methyl-N-dichlormonofluormethylthio- bzw. N-methyl-N-dimethylaminothiocarbamat.
Diese Verbindungen, ihre Herstellung und ihre Verwendung sind im allgemeinen bekannt (vergleiche z.B. US-Patentschriften 3 009 855; 2 903 478 und 3 111 539).
Zu den weiterhin als Mischungskomponenten gegebenenfalls zu verwendenden Carbonsäureestern (Gruppe B) der Formel (III) gehören beispielsweise:
Essigsäure-[l-(3,4-dichlorphenyl)-2,2,2-trichloräthyl]-ester, 2,3,4,5-Tetrahydrophthalimidomethylchrysanthemat und (5-Benzyl-3-furyl)-methyl-2,2-dimethyl-3-(2-methylprope-nyl)-cyclopropancarboxylat. Die aufgezählten Verbindungen sind bekannt und grösstenteils allgemein bekannte Handelsprodukte [vergleiche R. Wegler «Chemie der Pflanzenschutz-und Schädlingsbekämpfungsmittel» Bd. 1, Seiten 87—118, Heidelberg (1970)].
Zu den weiterhin als Mischungskomponenten gegebenenfalls zu verwendenden Phosphorsäureestern der Formel (IV) gehören beispielsweise:
0,0-Dimethyl- bzw. 0,0-Diäthyl-0-(2,2-dichlor- bzw. 2,2-dibromvinyl)-phosphorsäureester. Die Verbindungen der Formel (IV) sind bekannt und nach literaturbekannten Verfahren gut zugänglich (vergleiche z.B. US-Patentschrift 2 956 073, Deutsche Auslegeschrift 1 167 324, Belgische Patentschrift 633 478).
Wie bereits erwähnt, zeigen die neuen Wirkstoffkombinationen der erfindungsgemäss verwendbaren Benzodioxol-Deri-vate der Formel (I) mit Carbamaten, Carbonsäureestern und Phosphorsäureestern im allgemeinen eine hervorragende Wirkungssteigerung gegenüber den Einzelwirkstoffen bzw. gegenüber deren Summe.
Die Gewichtsverhältnisse der Wirkstoffgruppen können dabei in relativ grossen Bereichen schwanken. Im allgemeinen werden die Benzodioxolderivate mit den übrigen Wirkstoffen im Verhältnis 0,1:10 bis 10:0,1 eingesetzt. Besonders geeignet haben sich üblicherweise jedoch Mischungsverhältnisse von 0,5:1,0 bis 3,0:1,0 erwiesen. Die erfindungsgemässen Wirkstoffkombinationen bewirken in der Regel nicht nur eine schnelle knock-down-Wirkung, sondern bewirken auch die nachhaltige Abtötung aller oder einzelner Entwicklungsstadien tierischer Schädlinge, insbesondere Insekten. Zu den Schädlingen gehören normalerweise diejenigen, die in die Landwirtschaft, in Forsten, im Vorrats- und Materialschutz sowie auf dem Hygienesektor vorkommen. Dazu gehören beispielsweise:
Aus der Ordnung der Isopodaz.B. Oniscus asellus, Arma-dillidium vulgare, Porcellio scaber.
Aus der Ordnung der Diplopoda z.B. Blaniulus guttulatus.
Aus der Ordnung der Chilopoda z.B. Geophilus carpopha-gus, Scutigera spec.
Aus der Ordnung der Symphyla z.B. Scutigerella immaculata.
Aus der Ordnung der Thysanura z.B. Lepisma saccharina.
Aus der Ordnung der Collembola z.B. Onychiurus armatus.
Aus der Ordnung der Orthoptera z.B. Blatta orientalis, Pe-riplaneta americana, Leucophaea maderae, Blattella germanica, Acheta domesticus, Gryllotalpa spp., Locusta migratoria migratorioides, Melanoplus differentialis, Schistocerca gregaria.
Aus der Ordnung der Dermaptera z.B. Forficula auricula-
ria.
Aus der Ordnung der Isoptera z.B. Reticulitermes spp.
Aus der Ordnung der Anoplura z.B. Phylloxéra vastatrix, Pemphigus spp., Pediculus humanus corporis, Haematopinus spp., Linognathus spp.
Aus der Ordnung der Mallophaga z.B. Trichodectes spp., Damalinea spp.
Aus der Ordnung der Thysanoptera z.B. Hercinothrips fe-moralis, Thrips tabaci.
Aus der Ordnung der Heteroptera z.B. Eurygaster spp., Dysdercus intermedius, Piesma quadrata, Cimex lectularius, Rhodnius prolixus, Triatoma spp.
Aus der Ordnung der Homoptera z.B. Aleurodes brassi-cae, Bemisia tabaci, Trialeurodes vaporariorum, Aphis gossypii, Brevicoryne brassicae, Cryptomyzus ribis, Doralis fabae, Do-ralis pomi, Eriosoma lanigerum, Hyalopterus arundinis, Ma-crosiphum avenae, Myzus spp., Phorodon humuli, Rhopalosi-phum padi, Empoasca spp., Euscelis bilobatus, Nephotettix cincticeps, Lecanium corni, Saissetia oleae, Laodelphax stria-tellus, Nilaparvata lugens, Aonidiella aurantii, Aspidiotus he-derae, Pseudococcus spp., Psylla spp.
Aus der Ordnung der Lepidoptera z.B. Pectinophora gos-sypiella, Bupalus piniarius, Cheimatobia brumata, Lithocolletis blancardella, Hyponomeuta padella, Plutella maculipennis, Malacosoma neustria, Euproctis chrysorrhoea, Lymantria spp., Bucculatrix thurberiella, Phyllocnistis citrella, Agrotis spp., Euxoa spp., Feltia spp., Earias insulana, Heliothis spp., La-phygma exigua, Mamestra brassicae, Panolis flammea, Prode-nia litura, Spodoptera spp., Trichoplusia ni, Carpocapsa po-monella, Pieris spp., Chilo spp., Pyrausta nubilalis, Ephestia kuehniella, Galleria mellonella, Cacoecia podana, Capua reti-culana, Choristoneura fumiferana, Clysia ambiguella, Homona magnanima, Tortrix viridana.
Aus der Ordnung der Coleoptera z.B. Anobium puncta-tum, Rhizopertha dominica, Bruchidius obtectus, Acanthosceli-des obtectus, Hylotrupes bajulus, Agelastica alni, Leptinotarsa decemlineata, Phaedon cochleariae, Diabrotica spp., Psylliodes chrysocephala, Epilachna varivestis, Atomaria spp., Oryza-ephilus surinamensis, Anthonomus spp., Sitophilus spp., Otiorrhynchus sulcatus, Cosmopolites sordidus, Ceuthorrhyn-chus assimilis, Hypera postica, Dermestes spp., Trogoderma spp., Anthrenus spp., Attagenus spp., Lyctus spp., Meligethes aeneus, Ptinus spp., Niptus hololeucus, Gibbium psylloides, Tribolium spp., Tenebrio molitor, Agriotes spp., Conoderus spp., Melolontha melolontha, Amphimallon solstitialis, Coste-lytra zealandica.
Aus der Ordnung der Hymenoptera z.B. Diprion spp., Hoplocampa spp., Lasius spp., Monomorium pharaonis, Vespa spp.
Aus der Ordnung der Diptera z.B. Aedes spp., Anopheles spp., Culex spp., Drosophila melanogaster, Musca spp., Fannia spp., Calliphora erythrocephala, Lucilia spp., Chrysomyia spp., Cuterebra spp., Gastrophilus spp., Hyppobosca spp., Stomoxys spp., Oestrus spp., Hypoderma spp., Tabanus spp., Tannia spp., Bibio hortulanus, Oscinella frit, Phorbia spp., Pegomyia hyoscyami, Ceratitis capitata, Dacus oleae, Tipula paludosa.
Aus der Ordnung der Siphonaptera z.B. Xenopsylla cheo-pis, Ceratophyllus spp.
Aus der Ordnung der Arachnida z.B. Scorpio maurus, La-trodectus mactans.
Aus der Ordnung der Acarina z.B. Acarus siro, Argas spp., Ornithodoros spp., Dermanyssus gallinae, Eriophyes ribis, Phyllocoptruta oleivora, Boophilus spp., Rhipicephalus spp., Amblyomma spp., Hyalomma spp., Ixodes spp., Psoroptes spp., Chorioptes spp., Sarcoptes spp., Tarsonemus spp., Bry-obia praetiosa, Panonychus spp., Tetranychus spp.
Die Wirkstoffkombinationen können in die üblichen Formulierungen übergeführt werden, wie Lösungen, Emulsionen, Spritzpulver, Suspensionen, Pulver, Stäubemittel, Schäume,
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
60
65
625 939
6
Pasten, lösliche Pulver, Granulate, Aerosole, Suspen-sions-Emulsionskonzentrate, Saatgutpuder, Wirkstoff-imprä-gnierte Natur- und synthetische Stoffe, Feinstverkapselungen in polymeren Stoffen und in Hüllmassen für Saatgut, ferner in Formulierungen mit Brennsätzen, wie Räucherpatronen, -dosen, -spiralen u.ä. sowie ULV-Kalt- und Warmnebel-Formu-lierungen.
Diese Formulierungen werden im allgemeinen in bekannter Weise hergestellt, z.B. durch Vermischen der Wirkstoffe mit Streckmitteln, also flüssigen Lösungsmitteln, unter Druck ste- io henden verflüssigten Gasen und/oder festen Trägerstoffen, gegebenenfalls unter Verwendung von oberflächenaktiven Mit- A) teln, also Emulgiermitteln und/oder Dispergiermitteln und/oder schaumerzeugenden Mitteln.
Im Falle der Benutzung von Wasser als Streckmittel können 15 z.B. auch organische Lösungsmittel als Hilfslösungsmittel verwendet werden. Als flüssige Lösungsmittel kommen im wesentlichen in Frage: Aromaten, wie Xylol, Toluol, oder Alkyl- B ) naphthaline, chlorierte Aromaten oder chlorierte aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Chlorbenzole, Chloräthylene oder 20 Methylenchlorid, aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Cyclo-hexan oder Paraffine, z.B. Erdölfraktionen, Alkohole, wie Bu-tanol oder Glycol sowie deren Äther und Ester, Ketone, wie Aceton, Methyläthylketon, Methylisobutylketon oder Cyclo-hexanon, stark polare Lösungsmittel, wie Dimethylformamid 25 C ) und Dimethylsulfoxid, sowie Wasser; mit verflüssigten gasförmigen Streckmitteln oder Trägerstoffen sind solche Flüssigkeiten gemeint, welche bei normaler Temperatur und unter Normaldruck gasförmig sind, z.B. Aerosol-Treibgase, wie Halogenkohlenwasserstoffe sowie Butan, Propan, Stickstoff und 30 D ) Kohlendioxid; als feste Trägerstoffe: natürliche Gesteinsmehle, wie Kaoline, Tonerden, Talkum, Kreide, Quarz, Attapulgit, Montmorillonit oder Diatomeenerde und synthetische Gesteinsmehle, wie hochdisperse Kieselsäure, Aluminiumoxid und Silikate; als feste Trägerstoffe für Granulate: gebrochene 35 und fraktionierte natürliche Gesteine wie Calcit, Marmor,
Bims, Sepiolith, Dolomit sowie synthetische Granulate aus anorganischen und organischen Mehlen sowie Granulate aus organischem Material wie Sägemehle, Kokosnussschalen, Maiskolben und Tabakstengel; als Emulgier- und/oder schaumer- 40 zeugende Mittel: nichtionogene und anionische Emulgatoren, £ j wie Polyoxyäthylen-Fettsäure-Ester, Polyoxyäthylen-Fettalko-hol-Äther, z.B. Alkylaryl-polyglykol-äther, Alkylsulfonate,
Alkylsulfate, Arylsulfonate sowie Eiweisshydrolysate; als Dispergiermittel: z.B. Lignin, Sulfitablaugen und Methylcellulose. 45
Es können in den Formulierungen Haftmittel wie Carb-oxymethylcellulose, natürliche und synthetische pulverige, F )
körnige oder latexförmige Polymere verwendet werden, wie Gummiarabicum, Polyvinylalkohol, Polyvinylacetat.
Es können Farbstoffe wie anorganische Pigmente, z.B. Ei- 50 senoxid, Titanoxid, Ferrocyanblau und organische Farbstoffe, wie Alizarin-, Azo-Metallphthalocyaninfarbstoffe und Spurennährstoffe wie Salze von Eisen, Mangan, Bor, Kupfer, Kobalt,
Molybdän und Zink verwendet werden.
Die Formulierungen enthalten im allgemeinen zwischen 0,1 und 95 Gewichtsprozent Wirkstoff, vorzugsweise zwischen 0,5 und 90%.
Die Anwendung der erfindungsgemässen Wirkstoffkombinationen erfolgt vorzugsweise in Form ihrer handelsüblichen Formulierungen und/oder den aus diesen Formulierungen bereiteten Anwendungsformen.
Der gesamte Wirkstoffgehalt der aus den handelsüblichen Formulierungen bereiteten Anwendungsformen kann in weiten Bereichen variieren. Die Wirkstoffkonzentration der Anwendungsformen kann von 0,0000001 bis zu 100 Gew.-% Wirkstoff, vorzugsweise zwischen 0,01 und 10 Gew.-% liegen. I )
Die Anwendung geschieht normalerweise in einer Anwendungsformen angepassten üblichen Weise. J )
Bei der Anwendung gegen Hygiene- und Vorratsschädlinge zeichnen sich die Wirkstoffkombinationen beispielsweise durch eine hervorragende Residualwirkung auf Holz und Ton sowie durch eine gute Alkalistabilität auf gekälkten Unterlagen aus.
Die folgenden Beispiele zeigen die synergistischen Eigenschaften der erfindungsgemäss verwendbaren Benzodioxol-Derivate bei folgenden bekannten Wirkstoffen:
O-CONHCH-.
OC^H^-iso
55
60
65
OCONHCH.
OCONHCH.
é ^-OCONHCH 3 0
CH.
OCONHCH.
OCONHCH
G)
H)
0
ii
Cl
C1 fH-OCOCH3 CC13
CH, CH,
0 ^c
N-CH2-0-C-CH-CII-CH=C (CH3) 2
0
0
(CH30)2P-0-CH-CCl2 Pyrethrine als 25 %iger Pyrethrumextrakt
625 939
K) _ _
Tabelle (Fortsetzung)
CH--0-C0
^ i
CH
(CH3)2C=CH-CH
,CH.
:h.
10
Zu Vergleichszwecken wurde zusätzlich das bekannte ebenfalls als Synergist verwendete Piperonylbutoxid verwendet:
ch2CH2CH3
CH2(OCH2-CH2)2-0-C4H9-n
20
In den Tabellen der folgenden Beispiele wurden die bekannten Wirkstoffe sowie der bekannte Synergist mit den vorstehend angegebenen Grossbuchstaben gekennzeichnet, während für die erfindungsgemäss verwendbaren Synergisten die bei den Herstellungsbeispielen angegebenen Ziffern verwendet werden.
Beispiel A LT100-Test
Testtiere:
Gegen Phosphorsäureester resistente weibliche Musca domestica: Stamm Weymanns
Lösungsmittel: Aceton
Von den Wirkstoffen, Synergisten und Gemischen aus Wirkstoffen und Synergisten werden Lösungen hergestellt und 2,5 ml davon in Petrischalen auf Filterpapierscheiben von 9,5 cm Durchmesser pipetiert. Das Filterpapier saugt die Lösungen auf. Die Petrischalen bleiben so lange offen stehen, bis das Lösungsmittel vollständig verdunstet ist. Anschliessend gibt man 25 Testtiere in die Petrischalen und bedeckt sie mit einem Glasdeckel.
Der Zustand der Testtiere wird bis zu 6 Stunden laufend kontrolliert. Es wird diejenige Zeit ermittelt, die für eine 100%ige knock down-Wirkung erforderlich ist. Wird die LT100 nach 6 Stunden nicht erreicht, wird der %-Satz der knock down gegangenen Testtiere festgestellt.
Konzentrationen der Wirkstoffe, Synergisten und Gemische und ihre Wirkungen gehen aus der nachfolgenden Tabelle hervor:
Tabelle
LT100-Test mit gegen Phosphorsäureester resistenten weiblichen Musca domestica (Stamm Weymanns)
Wirkstoffe/Synergisten Konzentrationen in %
LT 100 in Minuten
A B C D E F G H J-K L
1,0
1,0
1,0
1,0
1,0
1,0
1,0
0,04
0,04
0,04
1,0
360 = 0% 360= 0 % 360 = 0% 360 = 20% 360 = 10% 360 = 30% 360 = 20% 360 = 95% 360 = 90% 120'
360 = 0%
30
35
40
45
60
65
Wirkstoffe/Synergisten
Konzentrationen in %
LT 100 in
Minuten
1
0,2
210'
2
1,0
360 = 95%
3
1,0
360 = 80%
4
1,0
360 = 90%
35
0,2
360
37
1,0
360
38
1,0
360 = 80%
39
1,0
360 = 0%
40
1,0
360 = 0%
45
1,0
360 = 25%
46
1,0
360 = 20%
Tabelle (Fortsetzung)
LT10o-Test mit phosphorsäureesterresistenten weiblichen
Musca domestica
(Stamm Weymanns)
Wirkstoff + Synergist
Konzentrationen in %
LT10o nach
Wirkstoff + Synergist
Minuten
A + L (bekannt)
0,2
+ 0,2
360 = 85%
A + 4
0,008
+ 0,008
360
A + 40
0,04
+ 0,04
240
A + 2
0,04
+ 0,04
150
A4- 3
0,04
+ 0,04
150
A+ 38
0,008
+ 0,008
360 = 90%
A + 1
0,008
+ 0,008
240
A + 45
0,008
+ 0008
360
B + L (bekannt)
1,0
+ 1,0
360 = 90%
B + 4
0,04
+ 0,04
360 = 90%
B + 2
0,2
+ 0,2
240
B + 3
0,2
+ 0,2
360
B + 38
0,04
+ 0,04
360 = 85%
B + 1
0,2
+ 0,2
240
B + 37
0,04
+ 0,04
360
B + 39
0,04
+ 0,04
360 = 90%
B + 46
0,2
+ 0,2
240
B + 45
0,04
+ 0,04
360
C + L (bekannt)
1,0
+ 1,0
360 = 40%
C + 38
0,2
+ 0,2
6h =90%
C+ 1
0,2
+ 0,2
180
C + 46
1,0
+ 1,0
360
C + 45
0,2
+ 0,2
360 = 95%
D + L (bekannt)
0,2
+ 0,2
360 = 75%
D + 4
0,008
+ 0,008
360
D + 2
0,008
+ 0,008
240
D + 35
0,008
+ 0,008
180
D + 3
0,04
+ 0,04
180
D + 38
0,008
+ 0,008
240
D + l
0,008
+ 0,008
150
D + 37
0,008
+ 0,008
210
D + 39
0,008
+ 0,008
240
D + 46
0,008
+ 0,008
360
D + 45
0,008
+ 0,008
210
625 939
Tabelle (Fortsetzung)
Wirkstoff + Synergist Konzentration in % LT10o nach
Wirkstoff + Synergist Minuten
E + L (bekannt)
0,2
+ 0,2
360
E + 4
0,2
+ 0,2
240
E + 2
0,2
+ 0,2
360
E + 35
0,04
+ 0,04
360
E + 3
0,2
+ 0,2
210
E + 38
0,04
+ 0,04
360 =
95%
E + 1
0,2
+ 0,2
150
E+ 37
0,04
+ 0,04
360 =
90%
E+ 46
0,2
+ 0,2
240
F + L (bekannt)
0,2
+ 0,2
360 =
70%
F + 4
0,008
+ 0,008
360
F + 2
0,008
+ 0,008
360
F+ 35
0,008
+ 0,008
210
F + 3
0,04
+ 0,04
180
F + 38
0,008
+ 0,008
180
F + 1
0,008
+ 0,008
360
F+ 37
0,008
+ 0,008
180
F+ 46
0,008
+ 0,008
360
F+ 45
0,008
+ 0,008
240
G + L (bekannt)
1,0
+ 1,0
360 =
70%
G + 4
0,04
+ 0,04
360 =
85%
G + 2
0,04
+ 0,04
360
G+ 35
0,04
+ 0,04
360 =
95%
G + 3
0,2
+ 0,2
360
G+ 38
0,2
+ 0,2
360 =
90%
G + 1
0,04
+ 0,04
360
G+ 46
0,2
+ 0,2
360
G+ 45
0,04
+ 0,04
360
H + 4
0,04
+ 0,04
90
H + 35
0,04
+ 0,04
105
H + 38
0,04
+ 0,04
105
H+ 37
0,04
+ 0,04
180
H+ 39
0,04
+ 0,04
150
J + 4
0,04
+ 0,04
105
J + 35
0,04
+ 0,04
180
J + 38
0,04
+ 0,04
240
J + 39
0,04
+ 0,04
150
J + 37
0,04
+ 0,04
180
K + L (bekannt)
0,04
+ 0,04
90
K + 4
0,04
+ 0,04
45
K + 38
0,04
+ 0,04
60
K + 37
0,04
+ 0,04
60
K + 39
0,04
+ 0,04
60
Beispiel B LT100-Test
Testtiere:
Blattella germanica 2$ (normal sensibel)
Blattella germanica ÇÇ (resistent)
Tribolium confusum Dermestes peruvianus Attagenus piceus-Larven Ornithodoros moubata-Larven Lösungsmittel: Aceton
Von den Wirkstoffen, Synergisten und Gemischen aus Wirkstoffen und Synergisten werden Lösungen hergestellt und 2,5 ml davon in Petrischalen auf Filterpapier von 9,5 cm Durchmesser pipetiert. Das Filterpapier saugt die Lösung auf. Die Petrischalen bleiben so lange offen stehen, bis das Lösungsmittel vollständig verdunstet ist. Anschliessend gibt man 25 Testtiere in die Petrischalen und bedeckt sie mit einem Glasdeckel.
Der Zustand der Tiere wird bis zu 6 Stunden fortlaufend und danach noch nach 24,28 und 72 Stunden kontrolliert. Es wird diejenige Zeit ermittelt, die für eine 100%ige knock down-Wirkung erforderlich ist. Wird die LT100 nach 72 Stunden nicht erreicht, wird der %-Satz der knock down gegangenen Testtiere festgestellt.
Konzentrationen der Wirkstoffe, Synergisten und Gemische und ihre Wirkungen gehen aus der nachfolgenden Tabelle hervor:
8
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
9 625 939
Tabelle
LT100-Test mit verschiedenen Schädlingen
Wirkstoff + Synergist Schädling Konzentrationen in % LT100 nach
Wirkstoff + Synergist Minuten bzw.
Stunden
A
Blattella germ. ÇÇ (normal sensibel)
0,008
24 h
=
80%
A
Blattella germ. (resistent)
0,008
24 h
=
60%
4
Blattella germ. (normal sensibel)
1,0
24 h
=
0%
A
+
4
Blattella germ. 22 (normal sensibel)
0,008 +
0,008
60'
A
+
4
Blattella germ. ÇÇ (resistent)
0,008 +
0,04
6h
A
Tribolium conf.
0,2
72 h
—
50%
4
Tribolium conf.
0,2
72 h
=
0%
A
4
Tribolium conf.
0,04 +
0,04
72 h
=
90%
A
Dermestes peruvian.
0,04
72 h
=
0%
4
Dermestes peruvian.
0,2
72 h
=
0%
L (bekannt)
Dermestes peruvian.
0,2
72 h
=
0%
A
+
L (bekannt)
Dermestes peruvian.
0,04 +
0,04
72 h
=
20%
A
+
4
Dermestes peruvian.
0,04 +
0,04
24 h
A
Attagenus piceus Larven
0,2
72 h
=
0%
4
Attagenus piceus Larven
0,2
72 h
=
0%
L (bekannt)
Attagenus piceus Larven
0,2
72 h
=
0%
A
+
L (bekannt)
Attagenus piceus Larven
0,2 +
0,2
72 h
=
0%
A
+
4
Attagenus piceus Larven
0,2 +
0,2
24 h
A
Ornithodoros moubata-Larven
0,008
72 h"
=
80%
L (bekannt)
Ornithodoros moubata-Larven
1,0
72 h
=
0%
A
+
L (bekannt)
Ornithodoros moubata-Larven
0,008 +
0,008
72 h
2
Ornithodoros moubata-Larven
1,0
72 h
=
0%
A
+
2
Ornithodoros moubata-Larven
0,008 +
0,008
24 h
3
Ornithodoros moubata-Larven
1,0
72 h
=
80%
A
+
3
Ornithodoros moubata-Larven
0,008 +
0,008
24 h
38
Ornithodoros moubata-Larven
1,0
72 h
0%
A
+
38
Ornithodoros moubata-Larven
0,008 +
0,008
120'
1
Ornithodoros moubata-Larven
1,0
72 h
-
0%
A
+
1
Ornithodoros moubata-Larven
0,008 +
0,008
150
45
Ornithodoros moubata-Larven
1,0
72 h
=
0%
A
+
45
Ornithodoros moubata-Larven
0,008 +
0,008
105'
Beispiel C Aerosol-Test
Testtiere:
Phosphorsäureester-resistente männliche und weibliche Musca domestica: Stamm Weymanns Lösungsmittel: Aceton
Zur Herstellung einer zweckmässigen Wirkstoffzubereitung löst man die Wirkstoffe in dem Lösungsmittel.
In die Mitte einer gasdichten Glaskammer von 1 m3 Grösse wird ein Drahtkäfig gehängt, in dem sich etwa 25 Versuchstiere befinden. Nachdem die Kammer wieder verschlossen wurde, werden in ihr 2 ml der Wirkstoffzubereitung zerstäubt. Der Zustand der Testtiere wird durch die Glaswände von aussen ständig kontrolliert und diejenige Zeit ermittelt, die für eine 100%ige knock down-Wirkung der Tiere notwendig ist. Nach 60 Minuten werden die Testtiere den Testkammern entnommen, in eine wirkstofffreie Atmosphäre überführt und nach 24 Std. erneut kontrolliert.
Wirkstoffe, Wirkstoffmengen und Zeiten, bei denen eine
100 %ige knock down-Wirkung vorliegt und der %-Satz der so nach 24 Std. abgetöteten Tiere gehen aus der nachfolgenden Tabelle hervor:
Tabelle
Aerosol-Test mit phosphorsäureesterresistenten weiblichen 55 Musca Domestica (Stamm Weymanns)
60
65
Wirk
Syner
Konzentration in
LT100
%-Satz stoff gist mg/m3 Luft in Minuten toter Tiere
Wirk
Syner
nach
stoff gist
24 Stunde !
I
5
60 = 32%
40
K
5
42' 13"
95
L
10
60= 0%
0
37
10
60 = 0%
0
I
L
5
5
60= 0%
5
I
37
5
5
60 = 68%
90
K
37
5
5
33'10"
100
625 939
10
Tabelle
Aerosol-Test mit phosphorsäureesterresistenten männlichen Musca Domestica (Stamm Weymanns)
Wirk- Syner- Konzentration LT100 %-Satz 5
Stoff gist mg/m3 Luft in Minuten toter Tiere
Wirk- Syner- nach
Stoff gist 24 Stunden
A
10
60 =
0%
0
L
10
60 =
0%
0
4
10
60 =
0%
0
3
10
60 =
0%
0
1
10
60 =
0%
0
37
10
60 =
0%
0
A
L
10
+
10
60 =
0%
0
A
3
10
+
10
60 =
33%
90
A
1
5
+
5
60 =
93%
70
A
1
10
+
2,5
45' 23"
100
A
37
10
+
10
60 =
70%
100
A
37
10
+
2,5
60 =
63%
90
A
4
10
+
10
60 =
73%
10
Herstellungsbeispiele Alkylierung von 3,4-MethylendioxyphenylacetonitriI
1. a) Zu einer Suspension von 1,1 Mol Kalium-tert.-butylat in 1500 ml Toluol tropft man bei 25-30 °C unter leichter Kühlung 1,0 Mol 3,4-MethylendioxyphenylacetonitriI bzw. 3,4-Methylendioxyphenyl-a-alkylacetonitril, rührt 30 Minuten bei 40-50 °C und tropft dann unter Kühlung bei 50 °C 1,1 Mol Alkylhalogenid zu, rührt 3 Stunden unter Rückfluss, kühlt ab, versetzt mit Wasser, wäscht die organische Phase neutral, trocknet über Natriumsulfat, zieht das Lösungsmittel ab und destilliert im Vakuum.
Ausgangshalogenid
Ausbeute (% der Theorie)
Siedepunkt ° C
1.
2.
3.
4.
5.
8.
9.
CH3J
C2HS-Br n-C3H7-Br iso-C3H7-Br
CH2=CH-CH2Br
^3"CH2C1
a
-Br
2 ch3j
QjHs—Br+CH3J
H H H H H
H
h ch3
ch3
ch3 c2hs n-C3H7
iso-C3H7
-ch,-ch=ch2
-CH.
©
ch3 c2h5
rO
66 76
75 78
76
73
46
85 70
138/3 mmHg 147-149/4 mm Hg 156/3 mm Hg 133/2-3 mmHg 146/3 mm Hg
206/3 mm Hg
134/1-2 mm Hg
134/4 mm Hg 138/3 mm Hg
Die Alkylierung der 6-Alkyl-3,4-methylendioxyphenylacetonitrile wird analog Vorschrift 1 a) durchgeführt.
Ausgangshalogenid
Ausbeute (% der
Siedepunkt0 C
R1
R2
R3
Theorie)
10.
ch3j h
ch3
n-C3H7
71
125/0,01 mm Hg
11.
C2H5Br
H
c2h5
n-C3H7
65
132/0,01 mm Hg
12.
n-C3H7Br
H
n-C3H7
n-C3H7
68
168/3 mm Hg
13.
iso-C3H7Br
H
iso-C3H7
n-C3H7
50
162/3 mm Hg
14.
CH2=CH—CH2Br
H
CH2=CH-CH2
n-C3H7
74
160/3 mm Hg
15.
-
H
H
tert.-C4H9
68
138/0,01 mm Hg
16.
ch3j
H
CH3
tert.-C4H9
46
104
17.
C2HsBr
H
c2h5
tert.-C4H9
52
94
LI
625 939
Ausgangs-halogenid
R1
Ausbeute (% der Theorie)
Siedepunkt" C
18.
n-C3H7Br
19.
iso-C3H7Br
20.
-
21.
ch3j
22.
C2H5Br
23.
n-C3H7Br
24.
iso-C3H7Br
25.
—
26.
ch3j
27.
CÄBr
28.
n-C3H7Br
29.
iso-C3H7Br
30.
—
31.
ch3j
32.
C2HsBr
33.
n-C3H7Br
34.
iso-C3H7Br
H
n-C3H7
H
iso-C3H7
H
H
h
CH3
H
c2hs h
n-C3H7
h iso-C3H7
h
H
h ch3
H
c2h5
H
n-C3H7
H
iso-C3H7
h
H
H
ch3
H
c2h5
H
n-C3H7
h iso-C3H7
tert.-C4H9
tert.-C4H9
CH3
ch3
ch3
ch3
ch3
CH2-CH=CH2 61 CH2-CH=CH2
ch2-ch=ch2 ch2-ch=ch2 ch2-ch=ch2 -ch=ch-ch3 -ch=ch-ch3 -ch=ch-ch3 -ch=ch-ch3 -ch=ch-ch3
110-112/0,1 mmHg
140/0,1 mmHg b) Nach der Phasentransferkatalysatormethode Zu einem Gemisch aus 1000 ml 50 %iger Natriumhydroxyd-Lösung, 1,0 Mol 3,4-Methylendioxyphenylacetonitril und 10 gPhasentransferkatalysator (z.B. Triäthylbenzylammo-niumchlorid) tropft man bei 40-50 °C 1,0 Mol Dihalogenalkan 35
bzw. Alkylhalogenid oder Dialkylsulfat, rührt 2 Stunden bei 90 °C, kühlt ab, giesst in 1500 ml Eiswasser, extrahiert mit Methylenchlorid, wäscht neutral, trocknet, zieht das Lösungsmittel ab und destilliert.
Alkylierungsmittel
Ausbeute (% der Theorie)
Siedepunkt °C
35. Br-CH2-CH2-Br 19 130/3 mm Hg
36. C1-CH2-CH2-CH2-CH2-C1 58 155/3 mm Hg
37. (C2Hs0)2S02 34 148/4 mm Hg
Halogenierung der 3,4-Methylendioxyphenyl-a-alkyl-acetonitrile 2. a) Chlorierung mit Sulfurylchlorid Zu 0,1 Mol 3,4-Methylendioxyphenyl-a-aIkylacetonitriI gelöst in 100 ml Methylenchlorid tropft man bei Raumtempera-
45 tur 0,11 Mol Sulfurylchlorid, rührt dann 2 Stunden unter Rückfluss, kühlt ab, wäscht mit Wasser, Natriumbicarbonatlö-sung, dann mit Wasser neutral, trocknet über Calciumchlorid, zieht das Lösungsmittel ab und destilliert bzw. destilliert an oder kristallisiert um.
C-CN
T . I 02
^0^
Cl
Ausbeute
Siedepunkt °C;
(% der
Schmelzpunkt °C
R1
R2
Theorie)
37.
H
ch3
61
152/4 mm Hg
38.
H
c2h5
91
158/4 mm Hg
39.
H
n-C3H7
74
165/4 mm Hg
40.
H
iso-C3H7
81
163/4 mm Hg
41.
ch3
ch3
83
162-165/4 mm Hg
42.
-ch2-
-ch2-ch2-ch2-
70
83
43.
H
ch2-c6h5
87
84
44.
ch3
c2h5
72
150/4 mm Hg
625 939
12
b) Bromierung
Zu einer Lösung von 0,1 Mol 3,4-Methylendioxyphenyl-a-alkylacetonitril in 150 ml Eisessig tropft man bei Raumtemperatur eine Lösung von 0,105 Mol Brom in 10 ml Eisessig,
rührt 4 Stunden bei Raumtemperatur, giesst in Wasser, extra- s hiert mit Methylenchlorid, wäscht mit Natriumbicarbonatlö-sung, dann mit Wasser neutral, trocknet über Calciumchlorid, zieht das Lösungsmittel ab und destilliert oder kristallisiert den festen Rückstand um.
R1
Br
R2
Ausbeute (% der Theorie)
Siedepunkt °C
45.
H
ch3
55
158/4 mm Hg
46.
H
c2h5
54
158-160/3 mm Hg
47.
H
n-C3H7
45
160-164/4 mm Hg
48.
H
ÌS0-C3H7
71
160/4 mm Hg
49.
ch3
ch3
58
156/4 mm Hg
3. Nitrierung
Zu 0,1 Mol 3,4-Methylendioxyphenyl-a-alkyl-acetonitril in 100 ml Eisessig tropft man unter leichter Kühlung bei 30 20-30 °C ein Gemisch aus 12 ml konzentrierter Schwefelsäure und 10 ml Salpetersäure zu, rührt 3 Stunden bei Raumtemperatur und giesst in Eiswasser. Die Aufarbeitung kann erfolgen, indem man a) den ausgefallenen Niederschlag absaugt, neutral wäscht und trocknet oder b) ihn mit Methylenchlorid aufnimmt, mit Natriumbicarbonatlösung, dann mit Wasser neutral wäscht, trocknet, dann zieht man das Lösungsmittel ab und destilliert das verbleibende Öl an oder verreibt es mit Petrol-äther, saugt den festen gelben Niederschlag ab und trocknet.
C-CN
Physikal. Daten Ausbeute
WU2 (Schmelzpunkt °C; (%der
Brechungsindex; Theorie)
R1
R2
Siedepunkt °C)
50.
H
ch3
nD20: 1,5890
68
51.
H
H
114
85
52.
H
C2Hs
nD20: 1,5757
60
53.
H
n-C3H7
196/4 mm Hg
81
54.
H
iso-C3H7
72
77
55.
ch3
ch3
126
74
56.
-ch2-
-ch2-ch2-
-ch2-
81
96
57.
H
-ch2^
161
87
58.
H
-ch2-ch=
=ch2
104
54
15
20
Claims (7)
- 625 939
- 2. Insektizide und akarizide Mittel gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass in der Wirkstoffkombination das Gewichtsverhältnis von Benzodioxol-Derivaten zu Wirkstoffen zwischen 0,1:10 und 10:0,1 liegt.2PATENTANSPRÜCHE 1. Insektizide und akarizide Mittel, gekennzeichnet durch einen Gehalt an einer Wirkstoffkombination bestehend aus Benzodioxol-Derivaten der Formel (I)'C-CNin welcherR für Wasserstoff, Alkyl, Alkenyl, Halogen oder Nitro, R1 für Alkyl oder Wasserstoff,R2 für Aralkyl, Alkyl, Alkenyl, Cycloalkyl oder für Wasserstoff, wenn R für Alkyl, Alkenyl oder Nitro steht und ausserdemR1 und R2 gemeinsam für einen Alkylenrest stehen undA) Carbamaten und/oderB) Carbonsäureestern, oderC) Phosphorsäureestern.
- 3. Insektizide und akarizide Mittel gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass als Carbonsäureester natürliche, sowie synthetische Pyrethroide verwendet werden.
- 4. Insektizide und akarizide Mittel gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass das Benzodioxol-Derivat die For-mel Hari;0"aufweist.
- 5. Insektizide und akarizide Mittel gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass das Benzodioxol-Derivat die Formel ccrjr aufweist.
- 6. Verfahren zur Herstellung von insektiziden und akarizi-den Mitteln nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man eine Wirkstoffkombination gemäss Anspruch 1 mit Streckmitteln und/oder oberflächenaktiven Mitteln vermischt.
- 7. Verwendung von Wirkstoffkombinationen gemäss Anspruch 1 oder 2 zur Bekämpfung von Insekten und Spinnentieren.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE2654348A DE2654348C2 (de) | 1976-12-01 | 1976-12-01 | Insektizide und akarizide Mittel |
| DE19772701586 DE2701586A1 (de) | 1977-01-15 | 1977-01-15 | Insektizide und akarizide mittel |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CH625939A5 true CH625939A5 (de) | 1981-10-30 |
Family
ID=25771205
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CH1459977A CH625939A5 (de) | 1976-12-01 | 1977-11-29 |
Country Status (20)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US4182771A (de) |
| JP (1) | JPS5372824A (de) |
| AT (1) | AT358874B (de) |
| AU (1) | AU508801B2 (de) |
| BR (1) | BR7707959A (de) |
| CA (1) | CA1097215A (de) |
| CH (1) | CH625939A5 (de) |
| DD (1) | DD133628A5 (de) |
| DK (1) | DK530977A (de) |
| EG (1) | EG12886A (de) |
| FR (1) | FR2372596A1 (de) |
| GB (1) | GB1547118A (de) |
| HK (1) | HK11482A (de) |
| HU (1) | HU180640B (de) |
| IL (1) | IL53473A (de) |
| IT (1) | IT1087918B (de) |
| MY (1) | MY8200237A (de) |
| NL (1) | NL7713235A (de) |
| PT (1) | PT67341B (de) |
| SE (2) | SE453351B (de) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2816190A1 (de) | 1978-04-14 | 1979-10-25 | Bayer Ag | Neue benzodioxolderivate |
| US4542244A (en) * | 1982-09-13 | 1985-09-17 | Shell Oil Company | Oxabicycloalkane herbicides |
| JPH03176406A (ja) * | 1989-12-05 | 1991-07-31 | Takasago Internatl Corp | 殺虫組成物 |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| BE593564A (de) * | 1959-07-31 | |||
| NL125058C (de) * | 1963-04-11 | |||
| FR1441954A (fr) * | 1964-07-24 | 1966-06-10 | Shell Int Research | Compositions insecticides |
| GB1046209A (en) * | 1964-07-24 | 1966-10-19 | Shell Int Research | Insecticidal compositions |
-
1977
- 1977-11-14 US US05/851,571 patent/US4182771A/en not_active Expired - Lifetime
- 1977-11-28 IL IL53473A patent/IL53473A/xx unknown
- 1977-11-28 GB GB49361/77A patent/GB1547118A/en not_active Expired
- 1977-11-29 DD DD7700202303A patent/DD133628A5/de unknown
- 1977-11-29 PT PT67341A patent/PT67341B/pt unknown
- 1977-11-29 CH CH1459977A patent/CH625939A5/de not_active IP Right Cessation
- 1977-11-29 IT IT30200/77A patent/IT1087918B/it active
- 1977-11-29 EG EG655/77A patent/EG12886A/xx active
- 1977-11-30 BR BR7707959A patent/BR7707959A/pt unknown
- 1977-11-30 CA CA292,109A patent/CA1097215A/en not_active Expired
- 1977-11-30 FR FR7736185A patent/FR2372596A1/fr active Granted
- 1977-11-30 DK DK530977A patent/DK530977A/da not_active Application Discontinuation
- 1977-11-30 NL NL7713235A patent/NL7713235A/xx not_active Application Discontinuation
- 1977-11-30 HU HU77803054A patent/HU180640B/hu unknown
- 1977-11-30 AU AU31084/77A patent/AU508801B2/en not_active Expired
- 1977-12-01 AT AT860877A patent/AT358874B/de active
- 1977-12-01 JP JP14335677A patent/JPS5372824A/ja active Granted
-
1979
- 1979-05-09 US US06/037,544 patent/US4256740A/en not_active Expired - Lifetime
-
1982
- 1982-03-11 HK HK114/82A patent/HK11482A/xx unknown
- 1982-12-30 MY MY237/82A patent/MY8200237A/xx unknown
-
1983
- 1983-02-10 SE SE8300713A patent/SE453351B/sv not_active IP Right Cessation
- 1983-02-10 SE SE8300714A patent/SE8300714L/sv not_active Application Discontinuation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5372824A (en) | 1978-06-28 |
| SE8300713D0 (sv) | 1983-02-10 |
| GB1547118A (en) | 1979-06-06 |
| AT358874B (de) | 1980-10-10 |
| AU3108477A (en) | 1979-06-07 |
| IT1087918B (it) | 1985-06-04 |
| SE8300713L (sv) | 1983-02-10 |
| EG12886A (en) | 1980-03-31 |
| FR2372596B1 (de) | 1981-03-06 |
| IL53473A (en) | 1982-03-31 |
| HU180640B (en) | 1983-03-28 |
| CA1097215A (en) | 1981-03-10 |
| AU508801B2 (en) | 1980-04-03 |
| BR7707959A (pt) | 1978-08-08 |
| HK11482A (en) | 1982-03-19 |
| DK530977A (da) | 1978-06-02 |
| DD133628A5 (de) | 1979-01-17 |
| SE453351B (sv) | 1988-02-01 |
| IL53473A0 (en) | 1978-01-31 |
| FR2372596A1 (fr) | 1978-06-30 |
| US4256740A (en) | 1981-03-17 |
| ATA860877A (de) | 1980-02-15 |
| MY8200237A (en) | 1982-12-31 |
| JPS6149282B2 (de) | 1986-10-29 |
| US4182771A (en) | 1980-01-08 |
| SE8300714D0 (sv) | 1983-02-10 |
| PT67341B (en) | 1979-04-26 |
| NL7713235A (nl) | 1978-06-05 |
| PT67341A (en) | 1977-12-01 |
| SE8300714L (sv) | 1983-02-10 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE2709264C3 (de) | Substituierte Phenoxybenzyloxycarbonylderivate, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Insektizide und Akarizide sowie neue Zwischenprodukte | |
| DE2615435C2 (de) | Substituierte Phenoxybenzyloxycarbonylderivate, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Insektizide und Akarizide | |
| EP0001064B1 (de) | Fluorsubstituierte Phenoxybenzyl-oxycarbonylderivate,-alkohole und -halogenide, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung | |
| EP0017810B1 (de) | Schädlingsbekämpfungsmittel, die substituierte Benzazole enthalten, und deren Verwendung | |
| EP0043492B1 (de) | 1-Aryl-cyclopropan-1-carbonsäureester, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung in Schädlingsbekämpfungsmitteln | |
| EP0004902B1 (de) | Benzodioxolderivate, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Synergisten in Schädlingsbekämpfungsmitteln | |
| EP0000537B1 (de) | Insektizide und akarizide Mittel, deren Verwendung und Verfahren zu deren Herstellung | |
| DE2711546A1 (de) | Insektizide und akarizide mittel | |
| EP0033160A2 (de) | Substituierte 3-(1,2-Dibrom-alkyl)-2,2-dimethyl-cyclo-propan-1-carbonsäureester, Verfahren sowie Zwischenprodukte zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung in Schädlingsbekämpfungsmitteln | |
| EP0004895B1 (de) | Dichlorbenzodioxolderivate, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Synergisten in insektiziden und akariziden Mitteln | |
| CH625939A5 (de) | ||
| DE2654348C2 (de) | Insektizide und akarizide Mittel | |
| DE2823168A1 (de) | 5-arylamino-2,2-difluor-benzodioxole, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung zur schaedlingsbekaempfung | |
| EP0057384A2 (de) | 4-Fluor-3-halophenoxy-benzylester, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung in Schädlingsbekämpfungsmitteln sowie neue Zwischenprodukte und Verfahren zu deren Herstellung | |
| US4199593A (en) | Combating arthropods with 5-(3,4-methylenedioxybenzyl)-dioxolanes and synergistic compositions therewith | |
| EP0004929B1 (de) | Isochroman-derivate enthaltende insektizide und akarizide Mittel, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung | |
| DE2701586A1 (de) | Insektizide und akarizide mittel | |
| EP0070464B1 (de) | Substituierte Phenyl-cyclopropancarbonsäureester, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Schädlingsbekämpfungs-mittel | |
| EP0029543A1 (de) | Fluor-substituierte Spirocarbonsäure-benzylester, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung in Schädlingsbekämpfungsmitteln | |
| DE3222910A1 (de) | Allenyl-benzylester, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung zur schaedlingsbekaempfung | |
| DE2823281A1 (de) | Insektizide und akarizide mittel | |
| DE3020763A1 (de) | Tetrahydrofuran-2-on | |
| EP0030661A2 (de) | Insektizide und akarizide Mittel enthaltend Propargylthionophosphorsäureester |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PL | Patent ceased | ||
| PL | Patent ceased |