CH627346A5

CH627346A5 - Insektizides und akarizides mittel.

Info

Publication number: CH627346A5
Application number: CH795577A
Authority: CH
Inventors: Fritz Dr Maurer; Hans-Jochem Dr Riebel; Rolf Dr Schroeder; Ingeborg Dr Hammann; Wolfgang Dr Behrenz
Original assignee: Bayer Ag
Priority date: 1976-07-03
Filing date: 1977-06-28
Publication date: 1982-01-15
Also published as: FR2356663A1; PL199318A1; TR19339A; BR7704324A; PT66731A; BG28422A3; ATA472377A; SE7707604L; US4152426A; BG28069A3; DK141485B; ES470284A1; DK141485C; AR216474A1; BE856371A; AT356967B; ZA773986B; BG28422A4; EG12866A; PL102267B1

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft ein insektizides und akarizides Mittel.

Es ist bereits bekannt, dass 0,0-Dialkyl-0-pyrimidinyl-thionophosphorsäureester, z. B. 0,0-Diäthyl-0-[2-methyl-thio- bzw. 2-isopropyl-6-methyl-pyrimidin(4)yl]-thiono-phosphorsäureester, insektizide und akarizide Eigenschaften haben (vergleiche Schweizer Patentschrift 321 868 und Deutsche Patentschrift 910 652).

Das erfindungsgemässe insektizide und akarizide Mittel ist dadurch gekennzeichnet, dass es ein 6-Oxo-pyrimidinyl-(thiono)-(thiol)-phosphor(phosphon)-säureester bzw -ester-amid der Formel I

(III)

in welcher

R2 für Wasserstoff, Alkyl, Alkoxy, Alkylthio oder Alkylamino,

R3 für Alkyl oder Alkenyl und R4 für Wasserstoff, Alkyl oder Halogen steht,

umsetzt, oder b) 0-[6-Hydroxy-pyrimidin(4)-yl]-(thiono)(thiol)-phosphor-(phosphon)-säureester bzw. -esteramide der Formel IV

Î/OR °-p\ 1

*VVR

45

50

(I)

(IV)

in welcher

55 in welcher

R für Alkyl,

R1 für Alkyl, Alkoxy, Alkylthio, Alkylamino oder Phenyl, R2 für Wasserstoff, Alkyl, Alkoxy, Alkylthio oder Alkylamino,

60 R3 für Alkyl oder Alkenyl,

R4 für Wasserstoff, Alkyl oder Halogen und X für Sauerstoff oder Schwefel steht,

als mindestens eine aktive Komponente enthält.

Das erfindungsgemässe Verfahren zur Herstellung des 65 genannten insektiziden und akariziden Mittels ist dadurch gekennzeichnet, dass man a) (Thiono)(Thiol)Phosphor(phosphon)-säureester- bzw. -esteramidhalogenide der Formel II

3

627 346

(ii)

in welcher R für Alkyl,

R1 für Alkyl, Alkoxy, Alkylthio, Alkylamino oder Phenyl, X für Sauerstoff oder Schwefel, und Hai für Halogen, vorzugsweise für Chlor, steht, mit l,6-Dihydro-4-hydroxy-6-oxo-pyrimidinen der Formel III

OH

A

in welcher

R2 für Wasserstoff, Alkyl, Alkoxy, Alkylthio oder Alkylamino,

R3 für Alkyl oder Alkenyl, und R4 für Wasserstoff, Alkyl oder Halogen steht, gegebenenfalls in Gegenwart von Säureakzeptoren und gegebenenfalls in Gegenwart von Lösungsmitteln umsetzt, oder b) 0-[6-Hydroxy-pyrimidin(4)-yl]-(thiono)(thiol)~ phosphor-(phosphon)-säureester bzw. -esteramide der Formel IV

(IV)

R, R1, R2, R4 und X die oben angegebenen Bedeutungen haben, mit Alkyl- bzw. Alkenylhalogeniden der Formel V

R3-Hal1

(V)

in welcher

R3 die oben angegebenen Bedeutungen hat und Hai1 für Halogen, vorzugsweise Brom oder Jod, steht, gegebenenfalls in Gegenwart von Säureakzeptoren und gege-10 benenfalls in Gegenwart von Lösungsmitteln umsetzt und dann das erhaltene Reaktionsprodukt der Formel I

(hd

20

(I)

in welcher in welcher

25 R, R1, R2, R3, R4 und X die obigen Bedeutungen besitzen, mit Formulierungshilfsmitteln vermischt.

Überraschenderweise zeigen die neuen 6-Oxo-pyrimidinyl-(thiono)(thiol)-phosphor(phosphon)-säureester bzw. -esteramide gewöhnlich eine bessere insektizide und akarizide Wir-30 kung als die entsprechenden vorbekannten 0,0-Dialkyl-O-pyrimidinylthiono-phosphorsäureester analoger Konstitution und gleicher Wirkungsrichtung. Die Stoffe gemäss vorliegender Erfindung stellen somit im allgemeinen eine echte Bereicherung der Technik dar.

35 Verwendet man beispielsweise O-Äthyl-S-n-propyl-thi-onothiol-phosphorsäurediesterschlorid und 5-Chlor-l,6-di-hydro-4-hydroxy-l-methyl-2-methylthio-6-oxo-pyrimidin bzw. 0-Äthyl-S-n-propyl-0-[6-hydroxy-pyrimidin(4)yl]-thiono-thiolphosphorsäureester und Methyljodid als Ausgangsmate-40 rialien, so kann der Reaktionsverlauf durch die folgenden Formelschemata wiedergegeben werden:

a)

SCH,

CpHt-0 v f,

2 5 ; P-Cl + H0-(\ tt-CH, n-C^S ' 3

Säureakzeptor »

- HCl ca°)LK

n-w cK

SCH,

b)

C2"50 )

n-C^H^S'

ch3j

Säure-akzep-

tor —>

-HJ

c2h5o n ?

^ 5 , p-0< tj-ch, n-C^s' 3

Die zu verwendenden Ausgangsstoffe sind durch die Formeln (II) bis (V) allgemein definiert. Vorzugsweise stehen darin jedoch:

R für geradkettiges oder verzweigtes Alkyl mit 1 bis 4, R1 für geradkettiges oder verzweigtes Alkyl mit 1 bis 3, geradkettiges oder verzweigtes Alkoxy, Alkylthio oder Mono-

alkylamino mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen je Alkylkette oder für Phenyl,

65 R2 für Wasserstoff, geradkettiges oder verzweigtes Alkyl mit 1 bis 4, geradkettiges oder verzweigtes Alkoxy bzw. Alkylthio mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen oder für Dialkylamino mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen je Alkylkette,

627 346

R3 für Alkyl oder Alkenyl mit bis zu 4 Kohlenstoffatomen je Alkyl- bzw. Alkenylkette,

R4 für Wasserstoff, Chlor, Brom, Methyl oder Äthyl und

X für Schwefel.

Die als Ausgangsstoffe zu verwendenden (Thiono)-(Thiol)Phosphor(phosphon)-säureester- bzw. -esteramidhalogenide (II) sind bekannt und können nach allgemein üblichen, in der Literatur beschriebenen Verfahren hergestellt werden. Als Beispiele dafür seien im einzelnen genannt:

0,0-Dimethyl-, 0,0-Diäthyl-, 0,0-Di-n-propyl-, 0,0-Di-iso-propyl-, 0,0-Di-n-butyl-, 0,0-Di-iso-butyl-, 0,0-Di-sec.-butyl-, O-Methyl-O-äthyl-, O-Methyl-O-n-pro-pyl-, O-Methyl-O-iso-propyl-, O-Methyl-O-n-butyl-, O-Me-thyl-O-iso-butyl-, O-Methyl-O-sec.-butyl-, O-Methyl-O-tert.-butyl-, O-Äthyl-O-n-propyl-, O-Äthyl-O-iso-propyl-, O-Äthyl-O-n-butyl-, O-Äthyl-O-sec.-butyl-, O-Äthyl-O-iso-butyl-, O-n-Propyl-O-butyl- bzw. O-iso-Propyl-O-butylphos-phorsäurediesterschlorid und die entsprechenden Thiono-analogen, ferner 0,S-Dimethyl-, 0,S-Diäthyl-, 0,S-Di-n-pro-pyl-, 0,S-Di-isopropyl-, 0,S-Di-n-butyl-, O.S-Di-iso-butyl-, O-Äthyl-S-n-propyl-, O-Äthyl-S-iso-propyl-, O-Äthyl-S-n-butyl-, O-Äthyl-S-sec.-butyl-, O-n-Propyl-S-äthyl-, O-n-Pro-pyl-S-iso-propyl-, O-n-Butyl-S-n-propyl- und O-sec.-Butyl-S-äthylthiolphosphorsäurediesterchlorid und die entsprechenden Thionoanalogen, ferner O-Methyl-, O-Äthyl-, O-n-Pro-pyl-, O-iso-Propyl-, O-n-Butyl-, O-iso-Butyl-, O-sec.-Butyl-und 0-tert.-Butylmethan- bzw. -äthan-, -n-propan-, -iso-pro-pan-, -n-butan-, -iso-butan-, -tert.-butan-, -sec.-butan- bzw. -phenyl-phosphonsäureesterchlorid und die entsprechenden Thionoanalogen, ferner O-Methyl-N-methyl-, O-Methyl-N-äthyl-, O-Methyl-N-n-propyl-, O-Methyl-N-iso-propyl-, O-Äthyl-N-methyl-, O-Äthyl-N-äthyl-, O-Äthyl-N-n-propyl-, O-Äthyl-N-iso-propyl-, O-n-Propyl-N-methyl-, O-n-Propyl-N-äthyl-, O-n-Propyl-N-n-propyl-, O-n-Propyl-N-iso-propyl-, O-iso-Propyl-N-methyl-, O-iso-Propyl-N-äthyl-, O-iso-Pro-pyl-N-n-propyl-, O-iso-Propyl-N-iso-propyl-, O-n-Butyl-N-methyl-, O-n-Butyl-N-äthyl-, O-n-Butyl-N-n-propyl-, O-n-Butyl-N-iso-propyl-, O-tert.-Butyl-N-methyl-, O-tert.-Butyl-N-äthyl-, O-tert.-Butyl-N-n-propyl-, O-tert.-Butyl-N-iso-propyl-, O-iso-Butyl-N-methyl-, O-iso-Butyl-N-äthyl-,

0-sec.-Butyl-N-methyl-, O-sec.-Butyl-N-äthylphosphorsäure-esteramidchlorid und die entsprechenden Thionoanalogen.

Die weiterhin als Ausgangsmaterialien zu verwendenden l,6-Dihydro-4-hydroxy-6-oxo-pyrimidine (III) können nach literaturbekannten Verfahren hergestellt werden.

Als Beispiele hierfür seien im einzelnen genannt:

1-Methyl-, 1-Äthyl-, 1-n-Propyl-, 1-iso-Propyl-, 1-n-Butyl-, l-sec.-Butyl-, 1-iso-Butyl-, l-tert.-Butyl-, 1-Allyl-,

1-Buten(2)yl-, l-Buten(3)yl-l,6-dihydro-4-hydroxy-6-oxo-pyrimidin, ferner l-Methyl-5-chlor-, l-Methyl-5-brom-, l-Methyl-5-methyl-, l-Methyl-5-äthyl-, l-Äthyl-5-chlor-, l-Äthyl-5-brom-, l-Äthyl-5-methyl-, 1,5-Diäthyl-, 1-n-Propyl-5-chlor-, l-n-Propyl-5-brom-, l-n-Propyl-5-methyl-, l-n-Propyl-5-äthyl-, l-iso-Propyl-5-chlor-, 1-iso-Propyl-5-brom-, l-iso-Propyl-5-methyl-, l-iso-Propyl-5-äthyl-, l-n-Butyl-5-brom-, l-n-Butyl-5-chlor-, l-n-Butyl-5-methyl-, l-n-Butyl-5-äthyl-, l-iso-Butyl-5-chlor-, i-iso-Butyl-5-brom-, l-iso-Butyl-5-methyl-, l-iso-Butyl-5-äthyl-, l-sec.-Butyl-5-chlor-, l-sec.-ButyI-5-brom-, l-sec.-Butyl-5-methyI-, l-sec.-Butyl-5-äthyl-, l-Allyl-5-brom-, l-Allyl-5-chlor-, l-Allyl-5-methyl-, l-Allyl-5-äthyl-, l-Buten(2)yl-5-brom-, l-Buten(2)yl-5-chlor-, l-Buten(2)yl-5-methyl-, 1-Buten-(2)yl-5-äthyl-l,6-dihydro-4-hydroxy-6-oxo-pyrimidin, 1,2-Dimethyl-, l-Äthyl-2-methyl-, l-n-Propyl-2-methyl-,

1-iso-Propyl-2-methyl-, l-n-butyl-2-methyl-, 1-iso-Butyl-

2-methyl-, l-sec.-Butyl-2-methyl-, l-Allyl-2-methyl-,

1-Buten(2)yl-2-methyl-, l-Buten(3)yl-2-methyl-, 1-Methyl-

2-äthyl-, 1,2-Diäthyl-, l-n-Propyl-2-äthyI-, 1-iso-Propyl-

2-äthyl-, l-n-Butyl-2-äthyl-, l-iso-Butyl-2-äthyl-, I-sec.-Butyl-2-äthyl-, l-Allyl-2-äthyl-, l-Buten(2)yl-2-äthyI-,

1-Buten(3)yl-2-äthyl-, l-Methyl-2-n-propyl-, 1-Äthyl-

2-n-propyl-, 1,2-Di-n-propyl, l-iso-Propyl-2-n-propyl-,

1-n-Butyl-2-n-propyl-, l-iso-Butyl-2-n-propyl-, l-sec.-Butyl-

2-n-propyl-, I-Allyl-2-n-propyI-, l-Buten(2)yl-2-n-propyl-,

1-Buten(3)yl-n-propyl-, l-Methyl-2-iso-propyl-, 1-Äthyl-

2-iso-propyl-, l-n-Propyl-2-iso-propyl-, 1,2-Di-iso-propyl-,

1-n-Butyl-2-iso-propyl-, l-iso-Butyl-2-iso-propyl-, 1-sec.-Butyl-2-iso-propyl-, l-Allyl-2-iso-propyl-, 1-Buten(2)yl-

2-iso-propyl-, l-Buten(3)yl-2-iso-propyl-, 1-Methyl-2-n-butyl-, l-Äthyl-2-n-butyl-, l-n-Propyl-2-n-butyl-, 1-iso-Propyl-2-n-butyl-, 1,2-Di-n-butyl-, l-iso-Butyl-2-n-butyl-,

1-sec.-Butyl-2-n-butyl-, l-Allyl-2-n-butyl-, 1-Buten(2)yl-

2-n-butyl-, l-Buten(3)yl-2-n-butyl-, l-Methyl-2-methoxy-,

1-Äthyl-2-methoxy-, l-n-Propyl-2-methoxy-, 1-iso-Propyl-

2-methoxy-, l-n-Butyl-2-methoxy-, l-iso-Butyl-2-methoxy-,

1-sec.-Butyl-2-methoxy-, l-Allyl-2-methoxy-, 1-Buten(2)yl-

2-methoxy-, l-Buten(3)yl-2-methoxy-, l-Methyl-2-äthoxy-,

1-Äthyl-2-äthoxy-, l-n-Propyl-2-äthoxy-, 1-iso-Propyl-

2-äthoxy-, l-n-Butyl-2-äthoxy-, l-iso-Butyl-2-äthoxy-, 1-sec.-Butyl-2-äthoxy-, l-Allyl-2-äthoxy-, l-Buten(2)yl-2-äthoxy-,

1-Buten(3)yl-2-äthoxy-, l-Methyl-2-n-propoxy-, 1-Äthyl-

2-n-propoxy-, l-n-Propyl-2-n-propoxy-, 1-iso-Propyl-2-n-propoxy-, l-n-Butyl-2-n-propoxy-, l-iso-Butyl-2-n-prop-oxy-, l-sec.-Butyl-2-n-propoxy-, l-Allyl-2-n-propoxy-, l-Buten(2)yl-2-n-propoxy-, l-Buten(3)yl-2-n-propoxy-,

1-Methyl-2-iso-propoxy-, l-Äthyl-2-iso-propoxy-, 1-n-Propyl-

2-iso-propoxy-, l-iso-Propyl-2-iso-propoxy-, l-n-Butyl-2-iso-propoxy-, l-iso-Butyl-2-iso-propoxy-, l-sec.-ButyI-2-iso-propoxy-, l-Allyl-2-iso-propoxy-, l-Buten(2)yl-2-iso-prop-oxy-, l-Buten(3)yl-2-iso-propoxy-, l-Methyl-2-methylthio-,

1-Äthyl-2-methylthio-, l-n-Propyl-2-methylthio-, 1-iso-Propyl-2-methylthio-, l-n-Butyl-2-methylthio-, 1-iso-Butyl-

2-methylthio-, l-sec.-Butyl-2-methylthio-, l-Allyl-2-methyl-thio-, l-Buten(2)yl-2-methylthio-, l-Buten(3)yl-2-methyl-thio-, l-Methyl-2-äthylthio-, l-Äthyl-2-äthylthio-, I-n-Propyl-2-äthylthio-, l-iso-Propyl-2-äthylthio-, 2-n-Butyl-2-äthylthio-,

1-iso-Butyl-2-äthylthio-, l-sec.-Butyl-2-äthylthio-, 1-Allyl-

2-äthylthio-, l-Buten(2)yl-2-äthylthio-, 1-Buten(3)yl-2-äthylthio-, l-Methyl-2-n-propylthio-, l-Äthyl-2-n-propyl-thio-, l-n-Propyl-2-n-propylthio-, l-iso-Propyl-2-n-propyl-thio-, l-n-Butyl-2-n-propylthio-, l-iso-Butyl-2-n-propylthio-, l-sec.-Butyl-2-n-propylthio-, l-Allyl-2-n-propylthio-, l-Buten(2)yl-2-n-propylthio-, l-Buten(3)yl-2-n-propylthio-, l-Methyl-2-iso-propylthio-, l-Äthyl-2-iso-propylthio-, l-n-Propyl-2-iso-propylthio-, l-iso-Propyl-2-iso-propylthio-, l-n-Butyl-2-iso-propylthio-, l-iso-Butyl-2-iso-propylthio-, l-sec.-Butyl-2-iso-propylthio-, l-Allyl-2-iso-propylthio-, l-Buten(2)yl-2-iso-propylthio-, l-Buten(3)yl-2-iso-propyl-thio-, l-Methyl-2-dimethylamino-, l-Äthyi-2-dimethylamino-, l-n-Propyl-2-dimethylamino-, l-iso-Propyl-2-dimethylamino-, l-n-Butyl-2-dimethylamino-, l-iso-Butyl-2-dimethylamino-, l-sec.-Butyl-2-dimethylamino-, l-Allyl-2-dimethylamino-, l-Buten(2)yl-2-dimethylamino-, l-Buten(3)yl-2-dimethyl-amino-, l-Methyl-2-diäthylamino-, l-Äthyl-2-diäthylamino-,

1 -n-Propyl-2-diäthylamino-, l-iso-Propyl-2-diäthylamino-, l-n-Butyl-2-diäthylamino-, l-iso-Butyl-2-diäthylamino-, l-sec.-Butyl-2-diäthylamino-, l-AllyI-2-diäthylamino-, l-Buten(2)yl-2-diäthylamino-, l-Buten(3)yl-2-diäthylamino-l,6-dihydro-4-hydroxy-6-oxo-pyrimidin, ferner 1,2,5-Trime-thyl-, 1,2,5-Triäthyl-, l-iso-Propyl-2-methyl-5-äthyl-, 1-iso-Propyl-2-methoxy-5-chlor-, l-iso-Propyl-2-äthoxy-5-chlor-,

1-iso-Propyl-2-n-propoxy-5-chlor-, l-iso-Propyl-2-methyl-thio-5-chlor-, l-iso-Propyl-2-äthylthio-5-chlor-, 1-iso-Propyl-

2-n-propylthio-5-chlor-, l-iso-Propyl-2-iso-propylthio-5-chlor-, l-iso-Propyl-2-dimethylamino-5-chlor-, 1-iso-Pro-pyl-2-diäthylamino-5-chlor-, l-iso-Propyl-2-methoxy-5-brom-,

4

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

65

5

1 -iso-Propyl-2-äthoxy-5-brom-, l-iso-PropyI-2-n-propoxy-5-brom-, l-iso-Propyl-2-methylthio-5-brom-, 1-iso-Propyl-2-äthylthio-5-brom-, l-iso-Propyl-2-n-propylthio-5-brom-, 1 -iso-Propyl-2-iso-propylthio-5-brom-, l-iso-Propyl-2-dime-thylamino-5-brom-, l-iso-Propyl-2-diäthylamino-5-brom-, s 1 -iso-Propyl-2-methoxy-5-methyI-, l-iso-Propyl-2-äthoxy-5-methyI-, l-iso-Propyl-2-n-propoxy-5-methyl-, 1-iso-Propyl-2-methylthio-5-methyl-, l-iso-Propyl-2-äthylthio-5-methyl-,

1-iso-Propyl-2-n-propylthio-5-methyl-, l-iso-Propyl-2-iso-propylthio-5-methyl-, l-iso-PropyI-2-dimethylamino-5-me- io thyl-, l-iso-Propyl-2-diäthylamino-5-methyl-, 1-iso-Propyl-

2-methoxy-5-äthyl-, l-iso-Propyl-2-äthoxy-5-äthyI-, 1-iso-Propyl-2-n-propoxy-5-äthyl-, l-iso-Propyl-2-methylthio-5-äthyl-, l-iso-Propyl-2-äthylthio-5-äthyl-, 1-iso-PropyI-2-n-propyIthio-5-äthyl-, l-iso-Propyl-2-iso-propylthio- is 5-äthyl-, l-iso-Propyl-2-dimethyIamino-5-äthyl-, 1-iso-Propyl-2-diäthylamino-5-äthyl-, 1,5-Diäthyl-2-methyl-, l-Äthyl-2-methoxy-5-chlor-, l-Äthyl-2-äthoxy-5-chlor-, l-Äthyl-2-n-propoxy-5-chlor-, l-Äthyl-2-methylthio-5-chlor-,

1-Äthyl-2-äthylthio-5-chlor-, l-Äthyl-2-n-propylthio-5-chlor-, 20 1 -Äthyl-2-iso-propylthio-5-chlor-, l-Äthyl-2-dimethylamino-5-chlor-, l-ÄthyI-2-diäthyIamino-5-chlor-, l-Äthyl-2-methyl-5-brom-, l-ÄthyI-2-methoxy-5-brom-, l-Äthyl-2-äthoxy-5-brom-, l-ÄthyI-2-n-propoxy-5-brom-, l-Äthyl-2-methyl-thio-5-brom-, l-Äthyl-2-äthylthio-5-brom-, l-Äthyl-2-n-pro- 25 pylthio-5-brom-, l-ÄthyI-2-iso-propylthio-5-brom-, 1-Äthyl-

2-dimethylamino-5-brom-, l-ÄthyI-2-diäthylamino-5-brom-, 1 -ÄthyI-2,5-dimethyI-, l-Äthyl-2-methoxy-5-methyl-,

1 -Äthyl-2-äthoxy-5-methyl-, l-Äthyl-2-n-propoxy-5-methyl-,

1-Äthyl-2-methyIthio-5-raethyl-, l-Äthyl-2-äthylthio-5-me- 30 thyl-, l-Äthyl-2-n-propylthio-5-methyl-, l-Äthyl-2-iso-pro-pylthio-5-methyl-, l-ÄthyI-2-dimethylamino-5-methyl-,

1 -Äthyl-2-diäthylamino-5-methyl-, l,5-Diäthyl-2-methoxy-, 1,5-Diäthyoxy-, l,5-Diäthyl-2-n-propoxy-, 1,5-Diäthyl-

2-methylthio-, l,5-Diäthyl-2-äthylthio-, l,5-Diäthyl-2-n-pro- 35 pylthio-, l,5-Diäthyl-2-iso-propylthio, l,5-Diäthyl-2-dime-thylamino-, l,5-Diäthyl-2-di-äthylamino, l-n-Propyl-2-me-thyl-5-äthyl-, ln-Propyl-2-methoxy-5-chlor-, 1-n-Propyl-2-äthoxy-5-chIor-, l-n-Propyl-2-n-propoxy-5-chlor-, 1-n-Pro-pyl-2-methylthio-5-chlor-, l-n-Propyl-2-äthylthio-5-chlor-, 40 1 -n-Propyl-2-n-propylthio-5-chlor-, l-n-Propyl-2-iso-propyl-thio-5-chlor-, l-n-Propyl-2-dimethylamino-5-chlor-, 1-n-Pro-pyI-2-diäthylamino-5-chlor-, l-n-Propyl-2-methoxy-5-brom-,

1 -n-Propyl-2-äthoxy-5-brom-, l-n-Propyl-2-n-propoxy-5-brom-, l-n-Propyl-2-methylthio-5-brom-, 1-n-Propyl- 45

627 346

2-äthylthio-5-brom-, l-n-Propyl-2-n-propylthio-5-brom-, l-n-Propyl-2-iso-propylthio-5-brom-, l-n-Propyl-2-dimethyl-amino-5-brom-, l-n-PropyI-2-diäthylamino-5-brom-, 1-n-Pro-pyl-2-methoxy-5-methyl-, l-n-Propyl-2-äthoxy-5-methyl-,

1-n-Propyl-2-n-propoxy-5-methyl-, 1-n-Propyl-2-methylthio-5-methyl-, l-n-Propyl-2-äthylthio-5-methyl-, 1-n-Propyl-

2-n-propylthio-5-methyl-, l-n-Propyl-2-iso-propylthio-5-me-thyl-, l-n-Propyl-2-dimethylamino-5-methyl-, 1-n-Propyl-2-diäthylamino-5-methyl-, l-n-Propyl-2-methoxy-5-äthyl-,

1-n-Propyl-2-äthoxy-5-äthyl-, l-n-Propyl-2-n-propoxy-5-äthyl-, l-n-Propyl-2-methylthio-5-äthyl-, 1-n-Propyl-

2-äthyIthio-5-äthyl-, l-n-Propyl-2-iso-propylthio-5-äthyl-,

1-n-Propyl-2-dimethylamino-5-äthyl-, l-n-Propyl-2-diäthyl-amino-5-äthyl-, l-Allyl-2-methyl-5-chlor-, l-Allyl-2-meth-oxy-5-chlor-, l-Allyl-2-äthoxy-5-chlor-, l-Allyl-2-n-propoxy-5-chlor-, l-Allyl-2-methylthio-5-chlor-, l-Allyl-2-äthylthio-5-chlor-, l-Allyl-2-n-propylthio-5-chlor-, l-Allyl-2-iso-pro-pyIthio-5-chlor-, l-Allyl-2-dimethylamino-5-chlor-, 1-Allyl-

2-diäthylamino-5-chlor-, l-Allyl-2-methyl-5-brom-, 1-Allyl-2-methoxy-5-brom-, l-Allyl-2-äthoxy-5-brom-, 1-Allyl-2-n-propoxy-5-brom-, l-Allyl-2-methylthio-5-brom-, 1-Allyl-2-äthylthio-5-brom-, l-Allyl-2-n-propylthio-5-brom-, 1-Allyl-2-iso-propylthio-5-brom-, l-Allyl-2-dimethylamino-5-brom-, l-Allyl-2-diäthylamino-5-brom-, l-Allyl-2,5-dimethyl-, l-Allyl-2-methoxy-5-methyl-, l-Allyl-2-äthoxy-5-methyl-, l-Allyl-2-n-propoxy-5-methyl-, l-Allyl-2-methylthio-5-me-thyl-, l-Allyl-2-äthylthio-5-methyl-, l-Allyl-2-n-propylthio-5-methyl-, l-Allyl-2-iso-propylthio-5-methyl-, l-Allyl-2-di-methylamino-5-methyl-, l-Allyl-2-diäthylamino-5-methyl-, l-Allyl-2-methyl-5-äthyl-, l-Allyl-2-methoxy-5-äthyl-,

1 -Allyl-2-äthoxy-5-äthyl-, 1 -Allyl-2-n-propoxy-5-äthyl-, l-Allyl-2-methylthio-5-äthyl-, l-Allyl-2-äthylthio-5-äthyl-, l-Allyl-2-n-propylthio-5-äthyl-, l-Allyl-2-iso-propylthio-5-äthyl-, l-Allyl-2-dimethylamino-5-äthyl-, l-Allyl-2-diäthyl-. amino-5-äthyl-l,6-dihydro-4-hydroxy-6-oxo-pyrimidin.

Die ausserdem als Ausgangsstoffe zu verwendenden 0-[6-Hydroxypyrimidin(4)yl]-(thiono)(thiol)-phosphor-(phosphon)-säureester bzw. -esteramide (IV) können nach allgemein üblichen, in der Literatur beschriebenen Verfahren hergestellt werden, indem man z. B. 4,6-Dihydroxy-pyrimidine mit (Thiono)(Thiol)Phosphor(phosphon)-säureester- bzw. -esteramidhalogeniden gegebenenfalls in Gegenwart von Säureakzeptoren und gegebenenfalls in Gegenwart eines Lösungsmittels nach folgendem Formelschema umsetzt:

04 ?H y Säureak-

VSl . zeptor

L 1? + - ^P-Hal

HO N R2 R " mal worin

R, R1, R2, R4 und X die oben angegebene Bedeutung haben.

Als Beispiele seien im einzelnen genannt: 60

[6-Hydroxy-pyrimidin(4)yl]-, [2-Methyl-6-hydroxy-pyrimidin(4)yl]-, [2-Äthyl-6-hydroxy-pyrimidin(4)yl]-, [2-n-Propyl-6-hydroxy-pyrimidin(4)yl]-, [2-iso-Propyl-6-hydroxy-pyrimidin(4)yl]-, 65

[2-Methoxy-6-hydroxy-pyrimidin(4)yl]-, [2-Äthoxy-6-hydroxy-pyrimidin(4)yl]-, [2-n-Propoxy-6-hydroxy-pyrimidin(4)yl]-,

[2-Methylthio-6-hydroxy-pyrimidin(4)yl]-,

[2-iso-Propoxy-6-hydroxy-pyrimidin(4)yl]-,

[2-Äthylthio-6-hydroxy-pyrimidin(4)yl]-,

[2-n-Propylthio-6-hydroxy-pyrimidin(4)yl]-,

[2-iso-Propylthio-6-hydroxy-pyrimidin(4)yl]-,

[2-Dimethylamino-6-hydroxy-pyrimidin(4)yl]-,

[2-Diäthylamino-6-hydroxy-pyrimidin(4)yl]-,

[5-Methyl-6-hydroxy-pyrimidm(4)yl]-,

[5-Äthyl-6-hydroxy-pyrimidin(4)yl]-,

[5-Chlor-6-hydroxy-pyrimidin(4)yl]-,

[5-Brom-6-hydroxy-pyrimidin(4)yl]-,

[2-Methyl-5-chlor-6-hydroxy-pyrimidin(4)yll-,

627 346

[2-Äthyl-5-chlor-6-hydroxy-pyrimidin(4)yl]-,

[2-n-Propyl-5-chlor-6-hydroxy-pyrimidin(4)yl]-,

[2-iso-Propyl-5-chlor-6-hydroxy-pyrimidin(4)yl]-,

[2-Methoxy-5-chlor-6-hydroxy-pyrimidin(4)yl]-,

[2-Äthoxy-5-chlor-6-hydroxy-pyrimidin(4)yl]-,

[2-n-Propoxy-5-chIor-6-hydroxy-pyrimidin(4)yl]-,

[2-iso-Propoxy-5-chlor-6-hydroxy-pyrimidin(4)yl]-,

[2-Methylthio-5-chlor-6-hydroxy-pyrimidin(4)yl]-,

[2-Äthylthio-5-chlor-6-hydroxy-pyrimidin(4)yl]-,

[2-n-Propylthio-5-chlor-6-hydroxy-pyrimidin(4)yl]-,

[2-iso-Propylthio-5-chlor-6-hydroxy-pyrimidin(4)yl]-,

[2-Dimethylamino-5-chlor-6-hydroxy-pyrimidin(4)yl]-,

[2-Diäthylamino-5-chlor-6-hydroxy-pyrimidin(4)yl]-,

[2-Methyl-5-brom-6-hydroxy-pyrimidin(4)yl]-,

[2-Äthyl-5-brom-6-hydroxy-pyrimidin(4)yl]-,

[2-n-Propyl-5-brom-6-hydroxy-pyrimidin(4)yl]-,

[2-iso-Propyl-5-brom-6-hydroxy-pyrimidin(4)yl]-,

[2-Methoxy-5-brom-6-hydroxy-pyrimidin(4)yl]-,

[2-Äthoxy-5-brom-6-hydroxy-pyrimidin(4)yl]-,

[2-n-Propoxy-5-brom-6-hydroxy-pyrimidin(4)yl]-,

[2-iso-Propoxy-5-brom-6-hydroxy-pyrimidin(4)yl]-,

[2-Methylthio-5-brom-6-hydroxy-pyrimidin(4)yl]-,

[2-Äthylthio-5-methyl-6-hydroxy-pyrimidin(4)yl]-,

[2-n-Propylthio-5-methyl-6-hydroxy-pyrimidin(4)yl]-,

[2-iso-Propylthio-5-methyl-6-hydroxy-pyrimidin(4)yl]-,

(2-Dimethylamino-5-brom-6-hydroxy-pyrimidin(4)yl)-,

(2-Diäthylamino-5-brom-6-hydroxy-pyrimidin(4)yl)-,

(2,5-Dimethyl-6-hydroxy-pyrimidin(4)yl)-,

(2-Äthyl-5-methyl-6-hydroxy-pyrimidin(4)yl)-,

(2-n-Propyl-5-methyl-6-hydroxy-pyrimidin(4)yl)-,

(2-iso-Propyl-5-methyl-6-Hydroxy-pyrimidin(4)yl)-,

(2-Methoxy-5-methyl-6-hydroxy-pyrimidin(4)yl)-,

(2-Äthoxy-5-methyl-6-hydroxy-pyrimidin(4)yl)-,

(2-n-Propoxy-5-methyl-6-hydroxy-pyrimidin(4)yl)-,

(2-iso-Propoxy-5-methyI-6-hydroxy-pyrimidin(4)yl)-,

(2-Methylthio-5-methyl-6-Hydroxy-pyrimidin(4)yl)-,

(2-Äthylthio-5-methyl-6-hydroxy-pyrimidin(4)yl)-,

(2-n-Propylthio-5-methyl-6-hydroxy-pyrimidin(4)yl)-,

(2-iso-Propylthio-5-methyl-6-hydroxy-pyrimidin(4)yl)-,

[2-DimethyIamino-5-methyI-6-hydroxy-pyrimidin(4)yI]-,

[2-Diäthylamino-5-methyl-6-hydroxy-pyrimidin(4)yl]-,

[2-Methyl-5-äthyl-6-hydroxy-pyrimidin(4)yl]-,

[2,5-Diäthyl-6-hydroxy-pyrimidin(4)yl]-,

[2-n-Propyl-5-äthyl-6-hydroxy-pyrimidin(4)yl]-,

[2-iso-Propyl-5-äthyI-6-hydroxy-pyrimidin(4)yl]-,

[2-Methoxy-5-äthyl-6-hydroxy-pyrimidin(4)yI]-,

[2-Äthoxy-5-äthyl-6-hydroxy-pyrimidin(4)yl]-,

[2-n-Propoxy-5-äthyl-6-hydroxy-pyrimidin(4)yl]-,

[2-iso-Propoxy-5-äthyl-6-hydroxy-pyrimidin(4)yl]-,

[2-Methylthio-5-äthyl-6-hydroxy-pyrimidin(4)yl]-,

[2-Äthylthio-5-äthyl-6-hydroxy-pyrimidin(4)yl]-,

[2-n-Propylthio-5-äthyl-6-hydroxy-pyrimidin(4)yl]-,

[2-iso-Propylthio-5-äthyl-6-hydroxy-pyrimidin(4)yl]-,

[2-Dimethylamino-5-äthyl-6-hydroxy-pyrimidin(4)yl]-,

[2-Diäthylamino-5-äthyl-6-hydroxy-pyrimidin(4)yl]-,

-0,0-dimethyl-, -0,0-diäthyl-, -0,0-di-n-propyl-, -0,0-di-

isopropyl-, -0,0-di-n-butyl-, -0,0-di-iso-butyl-, -0,0-di-

sec.-butyl-, -O-methyl-O-äthyl-, -O-methyl-O-n-propyl-,

-O-methyl-O-iso-propyl-, -O-methyl-O-n-butyl-, -O-methyl-

O-iso-butyl-, -O-methyl-O-sec.-butyl-, -O-methyl-O-tert.-

butyl-, -O-äthyl-O-n-propyl-, -O-äthyl-O-iso-propyl-,

-O-äthyl-O-n-butyl-, -O-äthyl-O-sec.-butyl-, -O-äthyl-O-iso-

butyl-, -O-n-propyl-O-butyl- bzw. -O-iso-propyl-O-butyl-

thionophosphorsäureester und -0,S-dimethyl-, -0,S-diäthyl-,

-0,S-di-n-propyl-, -0,S-di-iso-propyl-, -O.S-di-n-butyl-,

-0,S-di-iso-butyl-, -0,S-di-tert.-butyl-, -O-äthyl-S-n-propyl-,

-O-äthyl-S-iso-propyl-, -O-äthyl-S-n-butyl-, -O-äthyl-S-sec.-

butyl-, O-n-propyl-S-äthyl-, O-n-propyl-S-iso-propyl-, -O-n-

butyl-S-n-propyl- und -O-sec.-butyl-S-äthylthionothiolphos-phorsäureester, ferner -O-methyl-, -O-äthyl-, -O-n-propyl-, -O-iso-propyl-, -O-n-butyl-, -O-iso-butyl-, -O-sec.-butyl-, -O-tert.-butyl-methan- bzw. -äthan-, -n-propan-, -iso-propan-, -n-butan-, -iso-butan-, -tert.-butan-, -sec.-butan- bzw. -phe-nyl-thionophosphonsäureester, -O-methyl-N-methyl-, -O-me-thyl-O-äthyl-, -O-methyl-N-n-propyl-, -O-methyl-N-iso-propyl-, -O-äthyl-N-methyl-, -O-äthyl-N-äthyl-, -O-äthyl-N-n-propyl-, -O-äthyl-N-iso-propyl-, -O-n-propyl-N-methyl-, -O-n-propyl-N-äthyl-, -O-n-propyl-N-n-propyl-, -O-n-propyl-N-iso-propyl-, -O-iso-propyl-N-methyl-, -O-iso-propyl-N-äthyl-, -O-iso-propyl-N-äthyl-, -O-iso-propyl-N-n-propyl-, -O-iso-propyl-N-iso-propyl-, -O-n-butyl-N-methyl-, -O-n-butyl-N-äthyl-, O-n-butyl-N-n-propyl-, -O-n-butyl-N-iso-propyl-, -O-tert.-butyl-N-methyl-, -O-tert.-butyl-N-äthyl-, -O-tert.-butyl-N-n-propyl-, -O-tert.-butyl-N-iso-propyl-, O-iso-butyl-N-methyl-, -O-iso-butyl-N-äthyl-, -O-sec.-butyl-N-methyl-, -O-sec.-butyl-N-äthylthionophosphorsäureester-amid.

Als Beispiele für die technisch gut zugänglichen Alkyl- bzw. Alkenylhalogenide (V) seien im einzelnen genannt:

Methyljodid, Methylbromid, Äthylbromid, Äthyljodid, n-Propylbromid, n-Butylbromid, Allylbromid und Crotylbro-mid.

Das Verfahren zur Herstellung der aktiven Verbindungen wird bevorzugt unter Mitverwendung geeigneter Lösungs- und Verdünnungsmittel durchgeführt. Als solche kommen in der Regel praktisch alle inerten organischen Solventien in Frage. Hierzu gehören insbesondere aliphatische und aromatische, gegebenenfalls chlorierte Kohlenwasserstoffe, wie Benzol, Toluol, Xylol, Benzin, Methylenchlorid, Chloroform, Tetrachlorkohlenstoff, Chlorbenzol, oder Äther, z. B. Diäthyl- und Dibutyläther, Dioxan, ferner Ketone, beispielsweise Aceton, Methyläthyl-, Methylisopropyl- und Methylisobutylketon, ausserdem Nitrile, wie Aceto- und Propionitril.

Als Säureakzeptoren können alle üblichen Säurebindemittel Verwendung finden. Besonders bewährt haben sich Alkali-carbonate und -alkoholate, wie Natrium- und Kaliumcarbonat, Natrium- und Kaliummethylat bzw. -äthylat, ferner aliphatische, aromatische oder heterocyclische Amine, beispielsweise Triäthylamin, Trimethylamin, Dimethylanilin, Dimethyl-benzylamxn und Pyridin.

Die Reaktionstemperatur kann innerhalb eines grösseren Bereichs variiert werden. Im allgemeinen arbeitet man zwischen 10 und 120, vorzugsweise bei 35 bis 60 °C.

Die Umsetzung lässt man im allgemeinen bei Normaldruck ablaufen.

Zur Durchführung der Verfahrensvariante a) setzt man die Ausgangsstoffe vorzugsweise im äquimolaren Verhältnis ein. Ein Überschuss der einen oder anderen Komponente bringt im allgemeinen keine wesentlichen Vorteile. Die Reaktionspartner werden im allgemeinen in einem der angegebenen Lösungsmittel vereinigt und meist bei erhöhter Temperatur zur Vervollständigung der Umsetzung eine oder mehrere Stunden gerührt.

Danach fügt man gewöhnlich ein organisches Lösungsmittel, z.B. Toluol, zum Reaktionsgemisch und arbeitet die organische Phase nach üblichen Methoden durch Waschen, Trocknen und Abdestillieren des Lösungsmittels auf.

Bei der Verfahrensvariante b) wird das Alkyl- bzw. Al-kenylhalogenid vorzugsweise in 10—15 %igem Überschuss eingesetzt. Die Reaktionsdurchführung und Aufarbeitung erfolgt normalerweise wie bei Variante a) beschrieben.

Die neuen aktiven Verbindungen fallen oft in Form von ölen an, die sich meist nicht unzersetzt destillieren lassen, jedoch vorzugsweise durch sogenanntes «Andestillieren», d.h. durch längeres Erhitzen unter vermindertem Druck auf mässig erhöhte Temperaturen, von den letzten flüchtigen Anteilen be6

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freit und auf diese Weise gereinigt werden können. Zu ihrer Charakterisierung dient beispielsweise der Brechungsindex. Einige Verbindungen können in kristalliner Form mit scharfem Schmelzpunkt anfallen.

Wie bereits mehrfach erwähnt, zeichnen sich die neuen aktiven 6-Oxo-pyrimidinyl(thiono)(thiol)-phosphor(phos-phon)-säureester bzw. -esteramide beispielsweise durch eine hervorragende insektizide und akarizide Wirksamkeit aus. Sie wirken normalerweise gegen Pflanzen-, Hygiene- und Vorratsschädlinge und auf dem veterinär-medizinischen Sektor gegen Ektoparasiten. Sie besitzen in der Regel bei geringer Phytotoxizität sowohl eine gute Wirkung gegen saugende als auch fressende Insekten und Milben.

Aus diesem Grunde können die neuen aktiven Verbindungen mit Erfolg im Pflanzenschutz sowie auf dem Hygiene-, Vorratsschutz- und Veterinärsektor als Schädlingsbekämpfungsmittel eingesetzt werden.

Die Wirkstoffe eignen sich bei guter Pflanzenverträglichkeit und günstiger Warmblütertoxizität vorzugsweise zur Bekämpfung von tierischen Schädlingen, insbesondere Insekten und Spinnentieren, die in der Landwirtschaft, in Forsten, im Vorrats- und Materialschutz sowie auf dem Hygienesektor vorkommen. Sie sind normalerweise gegen normal sensible und resistente Arten sowie gegen alle oder einzelne Entwicklungsstadien wirksam. Zu den oben erwähnten Schädlingen gehören beispielsweise:

Aus der Ordnung der Isopoda z.B. Oniscus asellus, Arma-dillidium vulgare, Porcellio scaber.

Aus der Ordnung der Diplopoda z.B. Blaniulus guttulatus.

Aus der Ordnung der Chilopoda z.B. Geophilus carpopha-gus, Scutigera spec.

Aus der Ordnung der Symphyla z.B. Scutigerella immaculata.

Aus der Ordnung der Thysanura z.B. Lepisma saccharina.

Aus der Ordnung der Collembola z.B. Onychiurus armatus.

Aus der Ordnung der Orthoptera z.B. Blatta orientalis, Periplaneta americana, Leucophaea maderae, Blattella germanica, Acheta domesticus, Gryllotalpa spp., Locusta migratoria migratorioides, Melanoplus differentialis, Schistocerca gregaria.

Aus der Ordnung der Dermaptera z.B. Forficula auricula-

ria.

Aus der Ordnung der Isoptera z.B. Reticulitermes spp.

Aus der Ordnung der Anoplura z.B. Phylloxéra vastatrix, Pemphigus spp., Pediculus humanus corporis, Haematopinus spp., Linognathus spp.

Aus der Ordnung der Mallophaga z.B. Trichodectes spp., Damalinea spp.

Aus der Ordnung der Thysanoptera z.B. Hercinothrips femoralis, Thrips tabaci.

Aus der Ordnung der Heteroptera z.B. Eurygaster spp., Dysdercus intermedius, Piesma quadrata, Cimex lectularius, Rhodnius prolixus, Triatoma spp.

Aus der Ordnung der Homoptera z.B. Aleurodes brassi-cae, Bemisia tabaci, Trialeurodes vaporariorum, Aphis gossy-pii, Brevicoryne brassicae, Cryptomyzus ribis, Doralis fabae, Doralis pomi, Eriosoma lanigerum, Hyalopterus arundinis, Macrosiphum avenae, Myzus spp., Phorodon humuli, Rhopa-losiphum padi, Empoasca spp., Euscelis bilobatus, Nephotettix cincticeps, Lecanium corni, Saissetia oleae, Laodelphax striatellus, Nilaparvata lugens, Aonidiella aurantii, Aspidiotus hederae, Pseudococcus spp., Psylla spp.

Aus der Ordnung der Lepidoptera z.B. Pectinophora gossypiella, Bupalus piniarius, Cheimatobia brumata, Litho-colletis blancardella, Hyponomeuta padella, Plutella maculi-pennis, Malacosoma neustria, Euproctis chrysorrhoea, Lyman-tria spp., Bucculatrix thurberiella, Phyllocnistis citrella, Agro-tis spp., Euxoa spp., Feltia spp., Earias insulana, Heliothis spp., Laphygma exigua, Mamestra brassicae, Panolis flammea,

Prodnia litura, Spodotpera spp., Trichoplusia ni, Carpocapsa pomonella, Pieris spp., Chilo spp., Pyrausta nubilalis, Ephestia kuehniella, Galleria mellonella, Cacoecia podana, Capua reti-culana, Choristoneura fumiferana, Clysia ambiguella, Homona magnanima, Tortrix viridana.

Aus der Ordnung der Coleoptera z.B. Anobium puncta-tum, Rhizopertha dominica, Bruchidius obtectus, Acanthosce-lides obtectus, Hylotrupes bajulus, Agelastica alni, Leptino-tarsa decemlineata, Phaedon cochleariae, Diabrotica spp., Psylliodes chrysocephala, Epilachna varivestis, Atomaria spp., Oryzaephilus surinamensis, Anthonomus spp., Sitophilus spp., Otiorrhynchus sulcatus, Cosmopolites sordidus, Ceuthorrhyn-chus assimilis, Hypera postica, Dermestes spp., Trogoderma spp., Anthrenus spp., Attagenus spp., Lyctus spp., Meligethes aeneus, Ptinus spp., Niptus hololeucus, Gibbium psylloides, Tribolium spp., Tenebrio molitor, Agriotes spp., Conoderus spp., Melolontha melolontha, Amphimallon solstitialis, Coste-lytra zealandica.

Aus der Ordnung der Hymenoptera z.B. Diprion spp., Hoplocampa spp., Lasius spp., Monomorium pharaonis, Vespa spp.

Aus der Ordnung der Diptera z.B. Aedes spp., Anopheles spp., Culex spp., Drosophila melanogaster, Musca spp., Fannia spp., Calliphora erythrocephala, Lucilia spp., Chrysomyia spp., Cuterebra spp., Gastrophilus spp., Hyppobosca spp., Stomoxys spp., Oestrus spp., Hypoderma spp., Tabanus spp., Tannia spp., Bibio hortulanus, Oscinella frit, Phorbia spp., Pegomyia hyoscyami, Ceratitis capitata, Dacus oleae, Tipula paludosa.

Aus der Ordnung der Siphonaptera z.B. Xenopsylla cheopis, Ceratophyllus spp.

Aus der Ordnung der Arachnida z.B. Scorpio maurus, Latrodectus mactans.

Aus der Ordnung der Acarina z.B. Acarus siro, Argas spp., Ornithodoros spp., Dermanyssus gallinae, Eriophyes ribis, Phyllocoptruta oleivora, Boophilus spp., Rhipicephalus spp., Amblyomma spp., Hyalomma spp., Ixodes spp., Psoroptes spp., Chorioptes spp., Sarcoptes spp., Tarsonemus spp., Bryobia praetiosa, Panonychus spp., Tetranychus spp.

Die Anwendung der neuen Wirkstoffe erfolgt gewöhnlich in Form ihrer handelsüblichen Formulierungen und/oder den aus diesen Formulierungen bereiteten Anwendungsformen.

Der Wirkstoffgehalt der aus den handelsüblichen Formulierungen bereiteten Anwendungsformen kann in weiten Bereichen variieren. Die Wirkstoffkonzentration der Anwendungsformen kann von 0,0000001 bis zu 100 Gew.-% Wirkstoff, vorzugsweise zwischen 0,01 und 10 Gew.-% liegen.

Die Anwendung geschieht vorzugsweise in einer den Anwendungsformen angepassten üblichen Weise.

Bei der Anwendung gegen Hygiene- und Vorratsschädlinge zeichnen sich die Wirkstoffe beispielsweise durch eine hervorragende Residualwirkung auf Holz und Ton sowie durch eine gute Alkalistabilität auf gekälkten Unterlagen aus.

Die Wirkstoffe können in die üblichen Formulierungen übergeführt werden, wie Lösungen, Emulsionen, Spritzpulver, Supsensionen, Pulver, Stäubemittel, Schäume, Pasten, lösliche Pulver, Granulate, Aerosole, Suspensions-Emulsionskonzen-trate, Saatgutpuder, Wirkstoff-imprägnierte Natur- und synthetische Stoffe, Feinstverkapselungen in polymeren Stoffen und in Hüllmassen für Saatgut, ferner in Formulierungen mit Brennsätzen, wie Räucherpatronen, -dosen, -Spiralen u.ä. sowie ULV-Kalt- und Warmnebel-Formulierungen.

Diese Formulierungen werden normalerweise in bekannter Weise hergestellt, z.B. durch Vermischen der Wirkstoffe mit Streckmitteln, also flüssigen Lösungsmitteln, unter Druck stehenden verflüssigten Gasen und/oder festen Trägerstoffen, gegebenenfalls unter Verwendung von oberflächenaktiven Mitteln, also Emulgiermitteln und/oder Dispergiermitteln und/oder schaumerzeugenden Mitteln. Im Falle der Benut5

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zung von Wasser als Streckmittel können z.B. auch organische Lösungsmittel als Hilfslösungsmittel verwendet werden. Als flüssige Lösungsmittel kommen im wesentlichen in Frage: Aromaten, wie Xylol, Toluol, oder Alkylnaphthaline, chlorierte Aromaten oder chlorierte aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Chlorbenzole, Chloräthylene oder Methylenchlorid, aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Cyclohexan oder Paraffine, z. B. Erdölfraktionen, Alkohole, wie Butanol oder Glycol sowie deren Äther und Ester, Ketone, wie Aceton, Methyl-äthylketon, Methylisobutylketon oder Cyclohexanon, stark polare Lösungsmittel, wie Dimethylformamid und Dimethyl-sulfoxid, sowie Wasser; mit verflüssigten gasförmigen Streckmitteln oder Trägerstoffen sind solche Flüssigkeiten gemeint, welche bei normaler Temperatur und unter Normaldruck gasförmig sind, z. B. Aerosol-Treibgase, wie Halogenkohlenwasserstoffe sowie Butan, Propan, Stickstoff und Kohlendioxid; als feste Trägerstoffe: natürliche Gesteinsmehle, wie Kaoline, Tonerden, Talkum, Kreide, Quarz, Attapulgit, Montmorillonit oder Diatomeenerde und synthetische Gesteinsmehle, wie hochdisperse Kieselsäure, Aluminiumoxid und Silikate; als feste Trägerstoffe für Granulate: gebrochene und fraktionierte natürliche Gesteine wie Calcit, Marmor, Bims, Sepiolith, Dolomit sowie synthetische Granulate aus anorganischen und organischen Mehlen sowie Granulate aus organischem Material wie Sägemehle, Kokosnussschalen, Maiskolben und Tabakstengel; als Emulgier- und/oder schaumerzeugende Mittel: nichtionogene und anionische Emulgatoren, wie Polyoxyäthy-len-Fettsäure-Ester, Polyoxyäthylen-Fettalkohol-Äther, z.B. Alkylaryl-polyglykol-äther, Alkylsulfonate, Alkylsulfate, Aryl-sulfonate sowie Eiweisshydrolysate; als Dispergiermittel: z.B. Lignin, Sulfitablaugen und Methylcellulose.

Es können in den Formulierungen Haftmittel wie Carboxy-

methylcellulose, natürliche und synthetische pulverige, körnige oder latexförmige Polymere verwendet werden, wie Gummiarabicum, Polyvinylalkohol, Polyvinylacetat.

Es können Farbstoffe wie anorganische Pigmente, z.B. 5 Eisenoxid, Titanoxid, Ferrocyanblau und organische Farbstoffe, wie Alizarin-, Azo-Metallphthalocyaninfarbstoffe und Spurennährstoffe wie Salze von Eisen, Mangan, Bor, Kupfer, Kobalt, Molybdän und Zink verwendet werden.

Die Formulierungen enthalten im allgemeinen zwischen io 0,1 und 95 Gewichtsprozent Wirkstoff, vorzugsweise zwischen 0,5 und 90%.

Beispiel A Plutella-Test

15 Lösungsmittel:

3 Gewichtsteile Aceton Emulgator:

1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykoläther Zur Herstellung einer zweckmässigen Wirkstoffzuberei-20 tung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Lösungsmittel und der angegebenen Menge Emulgator und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration.

Mit der Wirkstoffzubereitung besprüht man Kohlblätter 25 (Brassica oleracea) taufeucht und besetzt sie mit Raupen der Kohlschabe (Plutella maculipennis).

Nach den angegebenen Zeiten wird die Abtötung in % bestimmt. Dabei bedeutet 100%, dass alle Raupen abgetötet wurden; 0% bedeutet, dass keine Raupen abgetötet wurden. 30 Wirkstoffe, Wirkstoffkonzentrationen, Auswertungszeiten und Resultate gehen aus der nachfolgenden Tabelle A hervor:

Tabelle A (Plutella-Test)

Wirkstoff Wirkstoff- Abtötungsgrad konzentration in % in % nach 3 Tagen chs-M

O-P (0C2H5)2

CH.

0,1 0,01

100 0

(bekannt)

O-P (OC-Hj.) ■) n—( 2 5 2

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CH3 0

s

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O-P (OCH3)2

CH

0,1 0,01

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100

Tabelle A (Fortsetzung)

(Plutella-Test)

627 346

Wirkstoff

Wirkstoffkonzentration in %

Abtötungsgrad in % nach 3 Tagen

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CH

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0,1 0,01

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CH

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Tabelle A (Fortsetzung)

(Plutella-Test)

Wirkstoff

Wirkstoffkonzentration in %

Abtötungsgrad in % nach 3 Tagen iso-C^H^

„ .oc,H -n

0 oc h n 2 5

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ch.

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0,1 0,01

100

11

627 346

Tabelle A (Fortsetzung)

(Plutella-Test)

Wirkstoff

Wirkstoffkonzentration in %

Abtötungsgrad in % nach 3 Tagen

CH3S-</ ^

0-p<c2h5 oc2h5

0,1 0,01

100 100

CH-

CH-S-^

N . V ^

Vi i-p s

" ^CH.

OC3H7-iso ch3s ch3 o

S .OC H N _/°~P^SCH-n .//

0,1 0,01

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ch.

N-

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CH-S-^

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'N~*n ch3 o

0,1 0,01

100 100

N _/ O"? (°C2H5)2

ch

N _<

h 3

/ a

CH2-CH=CH2

0,1 0,01

100 100

)-kc2h5 oc-h.

CH3S-^ J b

/ *0

si

CH2-CH=CH2

0,1 0,01

100 100

CH,-<f x

-P (0C2H5)2

c2b5

0,1 0,01

100

627 346 12

Tabelle A (Fortsetzung) (Plutella-Test)

Wirkstoff Wirkstoff- Abtötungsgrad konzentration in % in % nach 3 Tagen k-)-p (ochj) 2

iSO-C3H7

0,1 0,01

100 100

0-p(0ch3) 2

0,1 0,01

100 100

s

II

0-p(0c2h5)2

c3h7

0,1 0,01

100 100

n .0-p(0ch3)2

ch

!str°

ch3

0,1 0,01

100 100

o-p(0c2h5)2

0,1 0,01

100 100

100

13

627 346

Tabelle A (Fortsetzung)

(Plutella-Test)

Wirkstoff

Wirkstoffkonzentration in %

Abtötungsgrad in % nach 3 Tagen

CH3S

0-P(0C2H5)2

CH.

0,1 0,01

100 90

O-P,

s oc H «/ 2 5

C2H5

0,1 0,01

100 100

C2H5

O-P <OC2H5)2

0,1 0,01

100 100

wQ- Br

CH °

3

0-P(0C2H5)2

0,1 0,01

100 100

MAT 3892

0-J(0CH3)2 CH 0

3 \N / 0,01 100

O-P (°c2H5) 2

MO

C3H7i O

0,1 100

0,01 100

14

Tabelle A (Fortsetzung)

(Plutella-Test)

Wirkstoff

Wirkstoffkonzentration in %

Abtötungsgrad in % nach 3 Tagen

OC2H5

0,1 0,01

100 100

p-P(OCH3) 2

0,1 0,01

100 100

O-P (OC2H5) 2

0,1 0,1

100 100

0-P(OCH3)2

ir „ o// \ 0,1 100

1L3 7 \ ' 0,01 100

O-P(°C2H5)2

0,1 100

0,01 100

0-P(0CH3)2

0,1

0,01

100

CH-

0

15

627 346

Tabelle A (Fortsetzung)

(Plutella-Test)

Wirkstoffe

Wirkstoffkonzentration in %

Abtötungsgrad in % nach 3 Tagen

(CH3)2N

O-P(OC,He),

N. ' 252

J x\

0,1 0,01

100 100

Beispiel B Tetranychus-Test (resistent)

Lösungsmittel:

3 Gewichtsteile Aceton Emulgator:

1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykoläther Zur Herstellung einer zweckmässigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Lösungsmittel und der angegebenen Menge Emulgator und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration.

20 Mit der Wirkstoffzubereitung werden Bohnenpflanzen (Phaseolus vulgaris), die stark von allen Entwicklungsstadien der gemeinen Spinnmilbe oder Bohnenspinnmilbe (Tetrany-chus urticae) befallen sind, tropfnass besprüht.

Nach den angegebenen Zeiten wird die Abtötung in % be-25 stimmt. Dabei bedeutet 100%, dass alle Spinnmilben abgetötet wurden; 0% bedeutet, dass keine Spinnmilben abgetötet wurden.

Wirkstoffe, Wirkstoffkonzentrationen, Auswertungszeiten und Resultate gehen aus der nachfolgenden Tabelle B hervor:

Tabelle B (Tetranychus-Test)

Wirkstoff

Wirkstoffkonzentration in %

Abtötungsgrad in % nach 2 Tagen

S

II

O-P <OC2H5)2

0,1

(bekannt)

O-P (OC~H_)j n / 2 5 2

iso-C^H

n^ch.

0,1 0,01

95 0

(bekannt)

N—(

<'5

eis"

°-p <oc2h5)2

0,1

0,01

100

627 346 16

Tabelle B 'Fortsetzung) (Tetranychus-Test)

Wirkstoff Wirkstoff- Abtötungsgrad konzentration in % in % nach 2 Tagen

N X>-P (0C2H5)2

PH _// °'1 100

3 N _/ 0,01 100 CH3 ^

s

"PH

0-P^ 2 5

CH J~X OC2H5 0,1 100

3^ 0,01 100

/ V *3

CH. 0

O-P (OC^H-),

43

«TT 0,1 100

3 V / 0,01 100

/ ^ C3H?-iso

0

II

O-P (0C2H5)2

.,-0

0,1 100

iso-cjh,-^ 7 0,01 90

iso-C0H

*3

O-P (0C2H5>2

,-i3 "

yN —t

CH 0 3

?.CH-

O-PC J

'3

-3«7-

y-i

/ 5

CH3

0,1 100

3 7 \ / 0,01 100

N—<

ch3 °

"PH

O-P'' 2 5

iso-C H ^ ^ ^

iso \ 7 0,01 100

.-iso iso-C, H--^ N> " 0,1 100

0,01 100

17

627 346

Tabelle B (Fortsetzung)

(Tetranychus-Test)

Wirkstoff

Wirkstoffkonzentration in %

Abtötungsgrad in % nach 2 Tagen

ìso-c3h?-(/ y r~i

0-?<OC2H5 OC3H7-n

0,1 0,01

100 100

iso

-C3H7<'

„ yOC7H

H X °" SC^H.-n '/ \

s

CH

■n.

0,1 0,01

100 95

CH-O-^ N

-p (och3)2

ch3 0

0,1 0,01

100 100

o-p (0c2h5)2

"/C2H5

°"PN°C2H5

ch3o

CH3 0

0,1 0,01

100 100

CH-S-('

3

S C H "/ 2 5

2 5

/ \) H3

0,1 0,01

100 100

o-;^ch3

CH3S"Ö

/ \ CH3 0

^OC3H7-iso

0,1

0,01

100

99

18

Tabelle B (Fortsetzung)

(Tetranychus-Test)

Wirkstoff

Wirkstoffkonzentration in %

Abtötungsgrad in % nach 2 Tagen ch.

/ *0

o-p (oc2h5)2

ch2-ch=ch2

0,1 0,01

100 98

ch3s n—e o-p

Y> N

N—(

/ *o ch2-ch=ch2

"/C2H5

OC2H5

0,1 0,01

100 95

s n_^o4 (oc2h5)2 ch3-c %

w c2h5

0,1 0,01

100 100

n—<°"p (°ch3)2

ÌSO-c3h

/ *o

CH,

0,1 0,01

100 99

ch.

o-p(och3)2

/t \

0,1 0,01

100 100

C3H7i ch.

„o-p (0c2h5) 2

C3H7

0,1 0,01

100 100

I O C3H7

0-p(och3)2

0,1

0,01

100

90

19

627 346

Tabelle B (Fortsetzung)

(Tetranxchus- Test)

Wirkstoff

Wirkstoffkonzentration in

Abtötungsgrad in % nach 2 Tagen ch3s

•Q"

0-p(0c2h5)2

C3H7i s

•I

-//%

o-p(oc2h5)2

cavo c2h5

0,1 0,01

98 90

100 100

ch3o o-p(och3)2

c3h7i

0,1 0,01

100 100

o-p(oc2h5)2 ch30-(a

C3H7i n /CH.,

o-PC J

2h5

CH3S-^

0,1 0,01

100 100

0-p(0ch3)2

0,1 0,01

100 99

/0-p(0c2h5)2

cW *

!7\I

ch3 0

0,1 0,01

100

627 346

20

Tabelle B (Fortsetzung)

(Tetranychus-Test)

Wirkstoff

Wirkstoffkonzentration in %

Abtötungsgrad in % nach 2 Tagen

S

II

ic3vo

0-P(0CH3)2

! \> CH3 ü

0,1 0,01

100 100

iC3H7s"c^

CH.

°-p(oc2h5)2

0,1 0,01

100 90

Beispiel C Mückenlarven-Test

Testtiere:

Aedes aegypti-Larven Lösungsmittel:

99 Gewichtsteile Aceton Emulgator:

1 Gewichtsteil Benzylhydroxidiphenylpolyglykoläther Zur Herstellung einer zweckmässigen Wirkstoffzubereitung löst man 2 Gewichtsteile Wirkstoff in 1000 Volumenteilen Lösungsmittel, das Emulgator in der oben angegebenen

Menge enthält. Die so erhaltene Lösung wird mit Wasser auf die gewünschten geringeren Konzentrationen verdünnt.

Man füllt die wässrigen Wirkstoffzubereitungen in Gläser und setzt anschliessend etwa 25 Mückenlarven in jedes Glas

30 ein.

Nach 24 Stunden wird die Abtötung in % bestimmt. Dabei bedeutet 100%, dass alle Larven abgetötet wurden; 0% bedeutet, dass keine Larven abgetötet wurden.

Wirkstoffe, Wirkstoffkonzentrationen, Testtiere und Re-35 sultate gehen aus der nachfolgenden Tabelle C hervor:

Tabelle C (Mückenlarven-Test)

Wirkstoff

Wirkstoffkonzentration der Lösung in ppm

Abtötungsgrad in vc

'2 5

CH, n "^OC-Hç 3^^,0-P 2 5

Y if OC„Hc nyn

C-jH-y-iso

(bekannt)

10 1

100 0

„^OC-jH.-iSO

y-w°-p^ ch3

CHcv

C3H7~iso

100

O^sj^^YO-P (OC,H,.)

2 5 2

ch/\^n

C3hy-iso

0,1

100

21

627 346

Tabelle C (Fortsetzung)

(Mückenlarven-Test)

Wirkstoff

Wirkstoffkonzentration der Lösung in ppm

Abtötungsgrad in %

CH

o^^^o-p (oc2H5)2

/VN

î SCH0

100

?xoc2H5

W°"PNC2H5

ch3Y

SCH-

100

°r*T

O-P

c2h5

N ^ N /

CH

' T

100

^SCH-n

W-^oc^

^ N 1 100

ch3 tch3

O^VyO-P (°C2H5>2 ^.N-s^N 1

ài,

f.OC,H <y^f°-p-OC3H7-n

CH I

3 C3H?-iso voc2h5 O^WO-PC «

• i 3 7 1 100

/y ch3 c3h7~ìso

100

3 c^^-iso

627 346

22

Tabelle C (Fortsetzung)

(Mückenlarven-Test)

Wirkstoff

Wirkstoffkonzentration der Lösung in ppm

Abtötungsgrad in %

CH

rv f, .OC-H

°"p^h55

ch.

100

s/)c2h5

ch

TT^2"5

och,

100

°Y^Y°-p (°ch3)2

c!s^VN

och-

100

»r^f o-p (0c2h5)2

,-n ^

ch3t

C^H^-iso

100

s

II

ch oy^^ 0-p(0c2h5)2

100

0 J^°-»(0C2,15>2

ch3 t ch,

100

n v^n öi2~c3tach2 sch.

o-p (oc2h5)2

100

23

627 346

Tabelle C (Fortsetzung)

(Mückenlarven-Test)

Wirkstoff

Wirkstoffkonzentration Abtötungsgrad der Lösung in ppm in %

0;

LOC2H5

sch3

100

CH3 Y

-p (och.)

3 2

C3H7~iso

100

Beispiel D

Grenzkonzentrations-Test/Wurzelsystemische Wirkung I Testinsekt:

Myzus persicae Lösungsmittel:

3 Gewichtsteile Aceton Emulgator:

1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykoläther Zur Herstellung einer zweckmässigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Lösungsmittel, gibt die angegebene Menge Emulgator zu und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration.

Die Wirkstoffzubereitung wird innig mit dem Boden vermischt. Dabei spielt die Konzentration des Wirkstoffs in der Zubereitung praktisch keine Rolle, entscheidend ist allein die

25

30

35

Wirkstoffgewichtsmenge pro Volumeneinheit Boden, welche in ppm (= mg/1) angegeben wird. Man füllt den behandelten Boden in Töpfe und bepflanzt diese mit Kohl (Brassica olera-cea). Der Wirkstoff kann so von den Pflanzenwurzeln aus dem Boden aufgenommen und in die Blätter transportiert werden.

Für den Nachweis des wurzelsystemischen Effektes werden nach 7 Tagen ausschliesslich die Blätter mit den obengenannten Testtieren besetzt. Nach weiteren 2 Tagen erfolgt die Auswertung durch Zählen oder Schätzen der toten Tiere. Aus den Abtötungszahlen wird die wurzelsystemische Wirkung des Wirkstoffs abgeleitet. Sie ist 100%, wenn alle Testtiere abgetötet sind, und 0%, wenn noch genau so viele Testinsekten leben wie bei der unbehandelten Kontrolle.

Wirkstoffe, Aufwandmengen und Resultate gehen aus der nachfolgenden Tabelle D hervor.

Tabelle D

Grenzkonzentrationstest/Wurzelsystemische Wirkung I (Myzus persicae)

Wirkstoff

Abtötungsgrad in % bei einer Wirkstoffkonzentration von 20 ppm ck n| * oc h

-vch-c * c-0-<

N g OC2H5

(ch3)2 ch

U

ch, °

0-;<°C2H5 oc2h5

100

0

i-C3H? N

ch3

k.x. ?

h 0_p

/°C2H5

-°c2h5

100

627 346 24

Tabelle D (Fortsetzung) Grenzkonzentrationstest/Wurzelsystemische Wirkung I (Myzus persicae)

Wirkstoff Abtötungsgrad in ' "c bei einer Wirkstoffkonzentra tion von 20 ppm

0C-Hc

S=P/ 2 5 * , OC-H;.

0 Z 3

Fl r if " w ^

3

o v och ch

? J0C2hc

O-Psqc H

2 5

ch3 0

"/'OC2H5

oc2h5

SyOCjH-?-P^OC2H5

n

0 N^CH,

i c2h5

100

Beispiel E

Grenzkonzentrations-Test/Wurzelsystemische Wirkung II Testinsekt:

Phaedon cochleariae Larven Lösungsmittel:

3 Gewichtsteile Aceton Emulgator:

60 Die Wirkstoffzubereitung wird innig mit dem Boden vermischt. Dabei spielt die Konzentration des Wirkstoffs in der Zubereitung praktisch keine Rolle, entscheidend ist allein die Wirkstoffgewichtsmenge pro Volumeneinheit Boden, welche in ppm (= mg/1) angegeben wird. Man füllt den behandelten 65 Boden in Töpfe und bepflanzt diese mit Kohl (Brassica olera-cea). Der Wirkstoff kann so von den Pflanzenwurzeln aus dem Boden aufgenommen und in die Blätter transportiert werden.

Für den Nachweis des wurzelsystemischen Effektes werden

25

627 346

nach 7 Tagen ausschliesslich die Blätter mit den obengenann- tet sind, und 0%, wenn noch genau so viele Testinsekten leben ten Testtieren besetzt. Nach weiteren 2 Tagen erfolgt die Aus- wie bei der unbehandelten Kontrolle.

wertung durch Zählen oder Schätzen der toten Tiere. Aus den Wirkstoffe, Aufwandmengen und Resultate gehen aus der

Abtötungszahlen wird die wurzelsystemische Wirkung des nachfolgenden Tabelle E hervor.

Wirkstoffs abgeleitet. Sie ist 100%, wenn alle Testtiere abgetö- 5

Tabelle E

Grenzkonzentrations-Test/Wurzelsystemische Wirkung II (Phaedon cochleariae Larven)

Wirkstoff Abtötungsgrad in % bei einer Wirkstoffkonzentra tion von 20 ppm

CH,

I J

c ch> r "£h /oc2h5 0

t-CH-C. C-0-P<nrV

3 n " 2 5

S

n .OC2^e

°-p^2«S

OC-H-

S=p' 2 5 S , OC H

O 5 r^N

l iL

O N^OCH..

t ^

CH3

s °C2B5 ~ 2h5

N-( ' O

«/OC,H

CH3

0-P<°C2H5

OC~H.

100

cl ~25

627 346

26

Beispiel F Grenzkonzentrations-Test/Nematoden Testnematode:

Meloidogyne incognita Lösungsmittel:

3 Gewichtsteile Aceton Emulgator:

Die Wirkstoffzubereitung wird innig mit Boden vermischt,

der mit den Testnematoden stark verseucht ist. Dabei spielt die Konzentration des Wirkstoffs in der Zubereitung praktisch keine Rolle, entscheidend ist allein die Wirkstoffmenge pro Volumeneinheit Boden, welche in ppm angegeben wird. Man 5 füllt den behandelten Boden in Töpfe, sät Salat ein und hält die Töpfe bei einer Gewächshaus-Temperatur von 27 °C.

Nach vier Wochen werden die Salatwurzeln auf Nemato-denbefall (Wurzelgallen) untersucht und der Wirkungsgrad des Wirkstoffs in % bestimmt. Der Wirkungsgrad ist 100%, io wenn der Befall vollständig vermieden wird, er ist 0%, wenn der Befall genau so hoch ist wie bei den Kontrollpflanzen in unbehandeltem, aber in gleicher Weise verseuchtem Boden.

Wirkstoffe, Aufwandmengen und Resultate gehen aus der nachfolgenden Tabelle F hervor.

Tabelle F Grenzkonzentrationstest / Nematoden (Meloidogyne incognita)

Wirkstoff

Abtötungsgrad in % bei einer Wirkstoffkonzentration von 5 ppm

CH, • j

CHJX ¥* > /OC2H

r„ì,ch-cs. t-o-p/ 2 5

ch-

s oc2h5

",0C2H5

)-P/ 5

oc2h5

(ch ), ch-</ \) 2 b ch-

100

o

II

ch., ^o-p^ 25

oc2h5

100

„^OC-H, N^-OCH (ch3) 2 ch<_}

ch3

100

°C2H5

(ch3)2ch n—<

• o CH3

100

27

627 346

Tabelle F (Fortsetzung)

Grenzkonzentrationstest / Nematoden (Meloidogyne incognita)

Wirkstoff Abtötungsgrad in ac bei einer Wirkstoffkonzen tration von 5 ppm s x0cohc n f & ->

o-p

(ch3)2ch-(

ì \

/ o ch3

100

'P PH

, ^NH-CH' 3

0 nch.

« «5

o>vnASCH.

ch.

100

cM'

"/OC2H5

O-P\qp R

NW 2 5

' \\

n ch3 0

100

Herstellungsbeispiele Beispiel 1

Beispiel 2

(c2h5o)2p-

sch „ / 3

0

ch-

50

Ein Gemisch aus 17,2 g (0,1 Mol) l,6-Dihydro-4-hy-droxy-l-methyl-2-methylthio-6-oxo-pyrimidin, 20,7 g (0,15 Mol) Kaliumcarbonat und 18,8 g (0,1 Mol) 0,0-Di-äthylthionophosphorsäurediesterchlorid wird 12 Stunden bei 45 °C gerührt. Dann giesst man das Reaktionsgemisch in 400 ml Toluol und wäscht es zweimal mit je 300 ml Wasser. Die Toluollösung wird über Natriumsulfat getrocknet und im Vakuum eingedampft. Den Rückstand verreibt man mit Petroläther und saugt das Produkt nach der Kristallisation ab. Man erhält auf diese Weise 11,3 g (35% der Theorie) 0,0-Diäthyl-0-[l,6-dihydro-l-methyl-2-methyIthio-6-oxo-pyrimidin(4)yl]-thionophosphorsäureester in Form farbloser Kristalle mit dem Schmelzpunkt 74 °C.

s

(c2h5O)/-°

-CH-

Zu einer Mischung von 26,4 g (0,1 Mol) 0,0-Diäthyl-55 0-[6-hydroxypyrimidin(4)yl]-thionophosphorsäureester, 20,7 g (0,15 Mol) Kaliumcarbonat und 300 ml Acetonitril gibt man 15,6 g (0,11 Mol) Methyljodid. Man rührt das Reaktionsgemisch 3 Stunden bei 45 °C nach und giesst es dann in 400 ml Toluol. Die Toluollösung wird zweimal mit je 60 300 ml Wasser gewaschen und über Natriumsulfat getrocknet. Dann wird das Lösungsmittel im Vakuum abgezogen und der Rückstand andestilliert. Nach Verreiben mit Petroläther wird das kristalline Produkt abgesaugt. Man erhält so 17 g (62% der Theorie) 0,0-Diäthyl-0-[l,6-dihydro-l-methyl-6-oxo-65 pyrimidin(4)yl]-thionophosphorsäureester in Form eines farblosen Pulvers mit dem Schmelzpunkt 66 °C.

In analoger Weise wie in den Beispielen 1 und 2 können die folgenden Verbindungen der Formel

627 346

28

/fi

R 0

(I)

R

hergestellt werden:

Beispiel R

R1

R2

R3

R4

X

Ausbeute

Physikal. Dater

Nr.

{% der

(Brechungs

Theo index;

rie)

Schmelzpunkt

°C)

3

C3H7-iso ch3

H

s

62

nD26: 1,5253

4

c2hs oc2hs

C3H7-iso ch3

H

s

73

nD23: 1,5150

5

C3H7-ÌSO

ch3

sch3

ch3

H

S

53

94

6

c2h5

sch3

ch3

h

S

55

nD21: 1,5713

7

c2h5

Ô

sch3

ch3

h

S

65

87

8

c2h5

\— III./

SC3H7-n sch3

ch3

H

S

41

nD22: 1,5684

9

c2h5

oc2h5

ch3

C3H7-iso

H

S

50

nD22: 1,5162

10

c2h5

OC3H7-n

C3H7-iso ch3

h

S

75

nD22:1,5153

11

c2h5

SC3H7-n

C3H7-iso ch3

H

S

79

nD22: 1,54 57

12

c2h5

0

C3H7-iso ch3

H

S

84

nD22: 1,5740

13

C2 hä

* *

c2Hä

C3H7-iso ch3

H

S

90

nD22: 1,5302

14

C2Hs oc2hs och3

ch3

H

S

37

54

15

qhs och3

och3

h

S

79

nD .1,5449

16

ch3

och3

ch3

H

S

61

nD21: 1,5459

17

c2h5

NH-C3H7-iso sch3

H

S

6

91

18

c2hs

NH-C3H7-iso sch3

ch3

H

o

60

39

19

c2h5

oc2h5

C3H7-iso ch3

H

o

54

nD18: 1,4882

20

c2hs oc2h5

ch3

H

S

55

42

21

c2hs c2h5

ch3

H

s

25

84

22

ch3

och3

ch3

H

s

30

nD20: 1,5437

23

ch3

och3

C3H7-iso ch3

H

s

23

nD22: 1,5322

24

c2h5

oc2h5

ch3

c2h5

H

s

71

nD22: 1,5140

25

c2h5

oc2h5

sch3

-ch2-ch=ch2

H

s

62

nD22: 1,5566

26

c2hs c2hs sch3

-ch2-ch=ch2

H

s

68

nD22: 1,5721

27

c2hs

OC2Hs sch3

C3H7-iso

H

s

68,2

nD24: 1,5485

28

ch3

och3

sch3

C3H7-iso

H

s

74

nD24: 1,5349

29

c2hs c2h5

sch3

C3H7-iso

H

s

67,5

nD24: 1,5486

30

c2hs oc2hs sch3

ch3

Br s

51

60

31

ch3

och3

sch3

ch3

Br s

32

76

32

ch3

och3

ch3

C3H7-iso

H

s

64

41

33

c2hs oc2hs sch3

CH3

ch3

s

63

64

34

ch3

och3

sch3

ch3

s

63

62

35

ch3

och3

c2hs c2hs

H

s

73

54

36

c2h5

oc2h5

sch3

ch3

Cl s

nD22: 1,5402

37

c2h5

oc2hs

C3H7-iso ch3

Br s

45

38

ch3

och3

H

ch3

h s

nD24: 1,5216

39

C2Hs

OC2Hs c2h5

ch3

H

s

92

40

ch3

och3

c2h5

ch3

H

s

nD28: 1,52 12

/ O

C2Hs oc2h5

C2Hs c2h5

H

s

76

42

c2h5

oc2h5

C3H7-n ch3

H

s

nD19: 1,5215

43

c2h5

oc2hs ch3

C3H7-n

H

s

82

44

c2hs oc2hs

N(CH3)2

ch3

H

s

45

c2hs c2hs

N(CH3)2

ch3

H

s

46

ch3

och3

N(CH3)2

ch3

H

s

47

c2h5

oc2hs

N(C2Hs)2

ch3

H

s

48

ch3

och3

N(c2hs)2

ch3

H

s

29

627 346

Die als Ausgangsmaterialien zu verwendenden 1,6-Di-hydro-4-hydroxy-6-oxo-pyrimidine können z.B. wie folgt hergestellt werden:

0

Eine Mischung aus 45 g (0,5 Mol) N-Methylthioharnstoff, 54 g ( 1 Mol) Natriummethylat, 200 ml Methanol und 80 g (0,5 Mol) Malonsäurediäthylester wird 3 Stunden unter Rückfluss gekocht. Dann tropft man bei ca. 50 °C 71 g (0,5 Mol) Methyljodid zu und rührt das Gemisch noch '/2 Stunde bei 50 °C nach. Das auskristallisierte Salz wird abgesaugt und dann in 400 ml Wasser gelöst. Durch Zugabe von Eisessig wird neutralisiert, anschliessend saugt man den Niederschlag ab und erhält so 80 g (93% der Theorie) 1,6-Di-hydro-4-hydroxy- l-methyl-2-methylthio-6-oxo-pyrimidin in 5 Form eines farblosen Pulvers mit dem Schmelzpunkt 198 °C.

In analoger Weise können die folgenden Verbindungen der Formel hergestellt werden:

R2 R3 R4 Ausbeute Physikal. Daten

(%der (Brechungsindex;

Theorie) Schmelzpunkt °C)

SCH3 -CH2-CH=CH2 H 51 176

SCH3 C3H7-iso H 70 198

SCH3 CH3 CH3 82 225

SCH3 CH3 Cl och b)

4

3 ch,

ch,

c)

ho-u n-cjhy-iso 0

Eine Lösung von 61,8 g (0,5 Mol) Acetimidoäthylester-Hydrochlorid und 44,2 g (0,75 Mol) Isopropylamin in 500 ml Äthanol wird 2 Tage bei Raumtemperatur gerührt und dann im Vakuum eingedampft. Den Rückstand löst man in 400 ml Methanol und versetzt die Lösung mit 54 g (1 Mol) Natriummethylat und 80 g (0,5 Mol) Malonsäurediäthylester. Anschliessend wird das Gemisch 7 Stunden unter Rückfluss gekocht und dann im Vakuum eingeengt. Den Rückstand löst man in 200 ml Wasser, gibt konzentrierte Salzsäure zu, bis ein pH-Wert von 5 erreicht ist, und saugt dann das ausgefallene

35

Ein Gemisch aus 172 g (1 Mol) l,6-Dihydro-4-hydroxy-l-methyl-2-methylthio-6-oxo-pyrimidin, 700 ml Methanol und 5 ml einer Lösung von Chlorwasserstoff in Äther wird 10 Tage unter Rückfluss gekocht. Dann filtriert man das noch heisse Reaktionsgemisch und dampft das Filtrat im Vakuum ein. Den Rückstand verreibt man mit Äther und saugt das kristalline Produkt ab. Man erhält auf diese Weise 71g (40% der Theorie) 1,6-Dihydro-4-hydroxy- l-methyl-2-methoxy-6-oxo-pyri-midin in Form farbloser Kristalle mit dem Schmelzpunkt 170 bis 171 °C.

Produkt ab. Man erhält so 20 g (24% der Theorie) 1-Isopro-pyl-2-methyl-4-hydroxy-6-oxo-l,6-dihydropyrimidin in Form eines farblosen Kristallpulvers mit dem Schmelzpunkt 245 °C (Z).

C3V

-ch-

iso d)

45 6 g (0,033 Mol) l-Methyl-2-iso-propyl-4-methoxy-6-oxo-1,6-dihydro-pyrimidin (Herstellung s. unter e) werden in 30 ml Aceton gelöst und durch Zugabe von ätherischer Salzsäure in das Hydrochlorid überführt. Das Salz wird abgesaugt und nach dem Trocknen 20 Minuten auf 150—155° C erwärmt, so Nach Beendigung der Methylchloridabspaltung wird abgekühlt und nach dem Verreiben mit Äther abgesaugt. Man erhält auf diese Weise 3,9 g (92% der Theorie) l-Methyl-2-iso-propyl-4-hydroxy-6-oxo-l,6-dihydro-pyrimidin in Form eines farblosen Pulvers mit dem Schmelzpunkt 159 °C.

55 Das als Ausgangsmaterial zu verwendende 1-Methyl-2-iso-propyl-4-methoxy-6-oxo-l,6-dihydro-pyrimidin wird wie folgt hergestellt:

Ein Gemisch auf 16,8 g (0,1 Mol) 2-iso-Propyl-4-meth-oxy-6-hydroxy-pyrimidin (Herstellung s. Deutsche Offenle-60 gungsschrift 2 412 903), 15,2 g (0,11 Mol) Kaliumcarbonat, 12,6 g (0,1 Mol) Dimethylsulfat und 200 ml Acetonitril wird 4 Stunden bei 45 °C gerührt. Dann filtriert man das Reaktionsgemisch und dampft das Filtrat im Vakuum ein. Der Rückstand wird mit Wasser verrieben und abgesaugt. Man 65 erhält so 10 g (55 % der Theorie) eines farblosen Pulvers mit dem Schmelzpunkt 91 °C.

Analog zu den Vorschriften c und d können die folgenden Verbindungen der Formel

627 346

30

hergestellt werden:

R

H0-C"V~r3

r4 0

R2

R3

R4

Ausbeute (% der Theorie)

Physikal. Daten (Brechungsindex; Schmelzpunkt °C)

ch3

C3H7ßiso CH3

ch3 c2h5

h

C2Hs ch3 c2h5 c2h5

C3H7-n C2Hs ch3 ch3

H H H H H H H

40 37 8 24 36

135(Z) (alsNa-Salz) 137

192 (Z)

203

160 (Z)

SCH-

H0^^-CH3

Br O

Eine Lösung von 17,2 g (0,1 Mol) l-Methyl-2-methyl-thio-4-hydroxy-6-oxo-l,6-dihydro-pyrimidin in 110 ml ln Natronlauge wird bei Raumtemperatur mit 16 g (0,1 Mol) Brom versetzt. Nach Ende der Zugabe wird der Ansatz V2 Stunde nachgerührt und dann auf 5 °C abgekühlt. Das ausgefallene Produkt wird abgesaugt und mit Wasser nachgewaschen. Man erhält so 18 g (76% der Theorie) 1-Methyl-2-methylthio-4-hydroxy-5-brom-6-oxo-1,6-dihydro-pyrimidin in Form schwach gelber Kristalle mit dem Schmelzpunkt 184 °C (Z).

Analog kann die Verbindung c^hy-iSO

n-ch,

25

f)

t-oH.

C3H-

.-ISO

30

(ch3o)2p-o^\

0h

Ein Gemisch aus 18,4 g (0,12 Mol) 2-iso-Propyl-4,6-di-hydroxypyrimidin, 12,5 g (0,125 Mol) Triäthylamin und 60 ml Methylenchlorid wird 1 Stunde bei Raumtemperatur 35 gerührt. Dann kühlt man es auf ca. 5 °C ab und tropft bei dieser Temperatur 16 g (0,1 Mol) 0,0-Dimethyl-thionophos-phorsäurediesterchlorid zu. Anschliessend wird das Reaktionsgemisch 20 Stunden bei Raumtemperatur gerührt, dann filtriert und das Filtrat im Vakuum eingedampft. Den Rückstand 40 verreibt man mit Wasser und saugt das kristallisierte Produkt ab. Man erhält so 22,7 g (82% der Theorie) 0,0-Dimethyl-0-[2-iso-propyl-6-hydroxy-pyrimidin(4)yl]-thionophosphor-säureester in Form farbloser Kristalle mit dem Schmelzpunkt 123 °C.

45 In analoger Weise können die folgenden Verbindungen der Formel

50

in 69%iger Ausbeute und mit einem Schmelzpunkt von 198 IC (Z) erhalten werden.

Die ebenfalls als Ausgangsmaterialien zu verwendenden [6-Hydroxypyrimidin(4)yl]-(thiono)-phosphor(phosphon)-säureester können z.B. wie folgt dargestellt werden:

r oh

55

hergestellt werden:

R R1 R2 R4 X Ausbeute Physikal. Daten

(% der (Brechungsindex; Theorie) Schmelzpunkt °C)

c2H5

oc2h5

c3H-iso h

s

98

94

ch3

och3

h

H

s

9

148

c2h5

oc2h5

sch3

h s

35

110

c2hs oc2hs h

h s

26

83

C3h7-iso ch3

C3H7-iso

H

s

18

136

c2hs c2hs

C3H7-iso h

s

52

88

31

627 346

R R1 R" R4 X Ausbeute Physikal. Daten

CVder (Brechungsindex: Theorie) Schmelzpunkt °C)

c2H5

OC3H7-n

C3H7-ÌSO

H

S

60

nD23: 1,5168

c2hs

SC3H7-iso

C3H7-iso

H

s

63

nD23: 1,5479

c2h5

<©

C3H7-ÌSO

H

s

75

116

c2h5

oc2hs oc2h5

h s

20

101

c2hs oc2hs

C3H7-ÌSO

Br s

43

117

c2h5

oc2hs

N(CH3)2

H

s

20

132

c2hs oc2h5

ch3

H

s

7

79

c2hs oc2hs

1S

H

s

12

118

c2hs oc2h5

C3H7-iso ch3

s

48

103

s

Claims

627 346

2

PATENTANSPRÜCHE 1. Insektizides und akarizides Mittel, dadurch gekennzeichnet, dass es ein 6-Oxo-pyrimidinyl(thiono)-(thiol)-phosphor-(phosphon)-säureester bzw. -esteramid der Formel I

(I)
RO.

X h

P-Hal

(II)

R, R\ R2, R4 und X die oben angegebenen Bedeutungen haben, mit Alkyl- bzw. Alkenylhalogeniden der Formel V

R3-Hal1

s in welcher

R3 die oben angegebenen Bedeutungen hat und Hai1 für Halogen steht,

umsetzt,

io und dann das erhaltene Reaktionsprodukt der Formel I

(V)

in welcher R für Alkyl,

R1 für Alkyl, Alkoxy, Alkylthio, Alkylamino oder Phenyl, R2 für Wasserstoff, Alkyl, Alkoxy, Alkylthio oder Alkylamino,

R3 für Alkyl oder Alkenyl,

R4 für Wasserstoff, Alkyl oder Halogen und X für Sauerstoff oder Schwefel steht,

als mindestens eine aktive Komponente enthält.
2. Verfahren zur Herstellung des insektiziden und akarizi-den Mittels nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man a) (Thiono)(Thiol)Phosphor(phosphon)-säureester- bzw. -esteramidhalogenide der Formel II

20

(I)

25

in welcher

R, R1, R2, R3, R4 und X die obigen Bedeutungen besitzen, mit Formulierungshilfsmitteln vermischt.

in welcher R für Alkyl

R1 für Alkyl, Alkoxy, Alkylthio, Alkylamino oder Phenyl, X für Sauerstoff oder Schwefel, und Hai für Halogen steht, mit l,6-Dihydro-4-hydroxy-6-oxo-pyrimidinen der Formel III

35

40