CH629074A5

CH629074A5 - Compositions containing herbicidal derivatives of 2,6-dinitroaniline, process for preparing them and their application

Info

Publication number: CH629074A5
Application number: CH139278A
Authority: CH
Inventors: Barry Arnold Hendriksen
Original assignee: Lilly Industries Ltd
Priority date: 1977-02-09
Filing date: 1978-02-08
Publication date: 1982-04-15
Also published as: PT67624B; IL53989A; PL204533A1; NL7801391A; RO72568A; BG30911A3; CA1111671A; ZA78767B; ATA84278A; GR66186B; TR19841A; FR2379981A1; GB1594991A; NZ186408A; AU520655B2; SE7801423L; FR2379981B1; MX5720E; AT360266B; AU3305978A

Description

La présente invention concerne des compositions herbicides se présentant sous forme d'émulsions aqueuses contenant des concentrations élevées de dérivés herbicides de 2,6-dinitroaniline tels que le trifluralin; l'invention s'étend également à un procédé pour la préparation de ces compositions.

Les dérivés herbicides de 2,6-dinitroaniline présentent de manière caractéristique un point de fusion qui est inférieur à 200°C et une solubilité dans l'eau à 25° C qui est inférieure à 100 parties par million, exprimée en poids. Ces dérivés herbicides ont été jusqu'à présent présentés sous la forme d'une solution concentrée dans un solvant organique essentiellement non miscible à l'eau tel que le xylène, contenant aussi un agent émulsifiant. Ces compositions concentrées sont dispersées dans de grands volumes d'eau avant leur pulvérisation sur les terrains de culture.

La préparation des dérivés de 2,6-dinitroaniline tels que le trifluralin et leur activité comme herbicides de préémergence sont décrites par exemple dans le brevet britannique N° 917253.

Bien que les compositions concentrées de dérivés herbicides de 2,6-dinitroaniline se soient révélées particulièrement efficaces en permettant le stockage de grandes quantités de pesticides sous une forme relativement compacte tout en permettant une dispersibilité relativement facile dans de grands volumes d'eau lors de la préparation en vue de la pulvérisation, ces compositions présentent l'inconvénient que le stockage en vrac de celles-ci est associé aux risques d'incendie inévitables résultant de la présence de solvants organiques et que le prix de la préparation est relativement élevé par suite du coût élevé des solvants organiques. Jusqu'à présent, il n'a pas été possible de mettre au point des compositions pesticides aqueuses contenant une concentration élevée d'un dérivé herbicide de 2,6-dinitroaniline dont les caractéristiques de stabilité au stockage soient satisfaisantes.

La présente invention concerne une composition herbicide sous forme concentrée qui est constituée par une émulsion aqueuse comportant:

— 10 à 75% en poids d'un herbicide constitué par au moins un dérivé herbicide de 2,6-dinitroaniline présentant une solubilité dans l'eau à 25°C inférieure à 100 parties par million en poids et un point de fusion compris entre —10 et 150°C,

— 0 à 60% en poids d'un solvant essentiellement non miscible à l'eau, l'herbicide et le solvant formant une phase dispersée homogène,

— 0,5 à 10% en poids d'un agent d'émulsion, et

— 15 à 70% en poids d'une solution aqueuse d'un sel inorganique, la concentration de ce sel dans la solution aqueuse étant d'au moins 5% en poids.

L'herbicide peut être un dérivé herbicide unique de 2,6-dinitroaniline ou un mélange de deux ou plus de ces dérivés.

Dans le cas où l'herbicide est un mélange de dérivés de 2,6-dinitroaniline, le mélange doit remplir les conditions de point de fusion et de solubilité dans l'eau indiquées.

De manière analogue, le sel inorganique peut être un sel simple tel que le chlorure de sodium ou un sel double tel que l'alun de sodium ou un mélange de sels. Le sel doit être tel que la solution aqueuse soit pratiquement neutre, c'est-à-dire qu'elle ne présente pas un pH supérieur à 9. Des exemples de sels qui sont apparus utiles sont constitués par le chlorure de sodium, le chlorure de potassium, le chlorure d'ammonium, le chlorure de calcium, le chlorure de magnésium, le nitrate d'ammonium, l'acétate de sodium, le carbonate d'ammonium, le sulfate de cuivre, le sulfate de magnésium, le sulfate de sodium, le sulfate d'aluminium, le sulfate double ferrique et de sodium, le dihydrogénophosphate de potassium. Des sels produisant des solutions aqueuses fortement alcalines, c'est-à-dire des solutions présentant un pH supérieur à 9, tels que le carbonate de sodium, le carbonate de potassium et le monohydrogénophosphate de potassium doivent en principe être évités.

L'agent d'émulsion peut être constitué par un agent d'émulsion unique ou peut être également un mélange de ces agents. Il peut s'agir d'un tensio-actif non ionique, anionique ou cationique, un mélange de deux ou plus de deux tensio-actifs non ioniques, un mélange de tensio-actifs non ioniques et anioniques ou encore un mélange de tensio-actifs non ioniques et cationiques. Les tensio-actifs non ioniques sont préférés. L'équilibre hydrophile-lipophile de l'agent d'émulsion doit être au moins de 12.

Le solvant essentiellement non miscible à l'eau peut être un solvant organique simple ou un mélange de deux ou plus de deux de ceux-ci. Il est important que le solvant soit choisi de manière à pouvoir dissoudre le composé herbicide de la composition et de manière qu'il soit essentiellement non miscible avec la phase aqueuse de l'émulsion. Avantageusement, le solvant ne doit pas être soluble dans la phase aqueuse dans un rapport supérieur à 0,2% en poids, et de préférence la solubilité du solvant dans la phase aqueuse est par conséquent de 0,2% en poids ou moins. Le solvant peut présenter un point de fusion égal ou supérieur à la température ambiante normale. Cependant, si c'est le cas, il est préférable que le mélange d'herbicides et de solvants dans des proportions relatives égales aux proportions relatives dans la composition herbicide soit liquide à la température ordinaire. Des exemples de solvants convenables sont constitués par les hydrocarbures aromatiques, tels que les xylènes, les triméthyl-benzènes et les hydrocarbures aromatiques polycycliques tels que le naphtalène, les alkylnaphtalènes et l'anthracène, les hydrocarbures aromatiques halogénés tels que l'o-chlorotoluène, les hydrocarbures aliphatiques tels que le décane et d'autres solvants organiques tels que le camphre ainsi que des mélanges miscibles de deux ou de plus de deux de ces solvants. Au cas où l'herbicide est un liquide tel que l'isopropalin et dans d'autres circonstances particulières, la composition herbicide selon l'invention peut ne comporter aucun solvant non miscible à l'eau autre que l'herbicide lui-même.

Des compositions préférées selon la présente invention contiennent de 15 à 70% en poids d'herbicide, de 0 à 45% en poids de solvant, de 0,9 à 6% en poids d'agent d'émulsion et de 20 à 40% en poids d'une solution aqueuse, dans laquelle la concentration en sel inorganique varie de 10 à 20% en poids.

A titre d'exemples de dérivés convenables de 2,6-dinitroaniline, on peut citer: trifluralin, benfluralin, isopropalin, éthylfluralin, dinitramine, dipropalin, oryzalin, 4-méthylsulfonyl-2,6-dinitro-N,N-dipropylaniline, fluchloralin, penoxalin, profluralin et dibutalin. Ces dérivés relèvent de la formule générale I:

NO

R*

dans laquelle R1 représente l'hydrogène, C2_4 alkyle ou chloroéthyle, R2 représente C2_5 alkyle, chloroéthyle, 2-méthallyle ou cyclopropyl-méthyle, R3 représente l'hydrogène, méthyle ou amino et R4 représente trifluorométhyle, C^ alkyle, —S02NH2 ou —S02CH3.

Les compositions herbicides selon la présente invention présentent avantageusement une ou plusieurs des caractéristiques suivantes:

a) l'herbicide est un dérivé de 2,6-dinitroaniline de formule II:

(Formule en page suivante)

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

65

629 074

4

R1 R2 II

CF3

dans laquelle R1 représente C2_4 alkyle ou chloroéthyle, R2 représente C2_4 alkyle, chloroéthyle ou 2-méthallyle et R3 représente l'hydrogène ou amino,

b) l'herbicide est un dérivé de 2,6-dinitroaniline de formule II dans laquelle R1 représente éthyle ou propyle, R2 représente propyle, butyle ou 2-méthallyle et R3 représente l'hydrogène,

c) l'herbicide est le trifluralin,

d) l'herbicide constitue de 15 à 65% en poids de la composition,

e) l'herbicide constitue au moins 40% en poids de la composition,

f) l'herbicide constitue au moins 45% en poids de la composition,

g) l'herbicide ne constitue pas plus de 60% en poids de la composition,

h) le solvant ne constitue pas plus de 50% en poids de la composition,

i) le solvant constitue de 10 à 45% en poids de la composition, j) le solvant constitue au moins 15% en poids de la composition, k) le solvant ne forme pas plus de 25% en poids de la composition,

1) le solvant est un hydrocarbure aromatique,

m) le solvant est le xylène ou un mélange de xylène ou de naphtalène,

n) l'agent d'émulsion constitue au moins 0,9% en poids de la composition,

o) l'agent d'émulsion constitue au moins 2% en poids de la composition,

p) l'agent d'émulsion constitue au moins 3% en poids de la composition,

q) l'agent d'émulsion ne constitue pas plus de 7% en poids de la composition,

r) l'agent d'émulsion ne constitue pas plus de 6% en poids de la composition,

s) l'agent d'émulsion est un tensio-actif non ionique ou un mélange de deux ou de plus de deux tensio-actifs non ioniques,

t) l'agent d'émulsion présente un équilibre hydrophile-lipophile calculé qui est au moins égal à 12,

u) l'agent d'émulsion présente un équilibre hydrophile-lipophile calculé dans la plage de 14 à 18,

v) l'agent d'émulsion présente un équilibre hydrophile-lipophile calculé dans une plage de 15 à 17,

w) l'agent d'émulsion présente un équilibre hydrophile-lipophile calculé de l'ordre de 16,

x) la solution aqueuse ne constitue pas plus de 50% en poids de la composition,

y) la solution aqueuse ne constitue pas plus de 40% en poids de la composition,

z) la solution aqueuse ne forme pas plus de 35% en poids de la composition,

aa) la solution aqueuse ne constitue pas plus de 25% en poids de la composition,

ab) la solution aqueuse constitue au moins 10% en poids de la composition,

ac) la solution aqueuse constitue au moins 15% en poids de la composition,

ad) la solution aqueuse constitue au moins 20% en poids de la composition,

ae) la solution aqueuse comporte, de plus, de l'urée à une concentration atteignant jusqu'à 25% en poids de la solution aqueuse,

ai) le sel inorganique est choisi parmi le chlorure de sodium, le chlorure de potassium et le chlorure de calcium,

s ag) le sel inorganique est le chlorure de sodium.

Dans le cas où l'herbicide est l'isopropalin, il constitue de préférence 60 à 75% en poids de la composition, aucun solvant n'étant ajouté, et l'agent d'émulsion constitue de 2 à 6% en poids de la composition et la solution aqueuse constitue de 19 à 38% en poids io de la composition.

Selon un aspect particulièrement préféré de la présente invention, la composition herbicide sous forme concentrée est constituée par une émulsion aqueuse comportant:

— 45 à 60% en poids de trifluralin,

iï — 15 à 25% en poids d'un solvant hydrocarboné aromatique essentiellement non miscible à l'eau, le trifluralin et le solvant formant une phase dispersée homogène,

— 3 à 6% en poids d'un agent tensio-actif non ionique ou un mélange de ces tensio-actifs, présentant un équilibre hydrophile-

20 lipophile calculé dans une plage comprise entre 15 et 17, et

— 22 à 32% en poids d'une solution aqueuse de chlorure de sodium, la concentration du chlorure de sodium dans la solution aqueuse étant comprise dans une plage de 10 à 18% en poids, la solution aqueuse comportant, de plus, 0 à 5% d'urée exprimée en poids

25 par rapport à la solution.

L'invention porte également sur un procédé pour la préparation d'une composition herbicide sous forme concentrée, caractérisé en ce qu'on agite ensemble une phase organique homogène contenant de 10 à 75% en poids de la composition de l'herbicide qui est au moins 30 une 2,6-dinitroaniline herbicide présentant une solubilité dans l'eau à 25° C inférieure à 100 parties par million en poids et un point de fusion dans une plage comprise entre —10 et 150°C, avec 0 à 60% en poids de la composition d'un solvant essentiellement non miscible à l'eau et une phase aqueuse formant 15 à 70% en poids de la 35 composition d'une solution aqueuse d'un sel inorganique, la concentration du sel inorganique dans la solution aqueuse étant au moins de 5% en poids, ainsi que 0,5 à 10% en poids de la composition d'un agent d'émulsion, jusqu'à formation d'une émulsion stable à partir de ces constituants.

40 Dans le procédé de la présente invention, il est souhaitable qu'au moins une partie de l'agent d'émulsion soit dissoute dans la phase organique avant de procéder à l'agitation de la phase organique avec la phase aqueuse. L'herbicide est de préférence dissous dans le solvant, la solution résultante est filtrée et l'agent d'émulsion est 45 dissous dans le filtrat avant d'additionner à celui-ci la phase aqueuse et de procéder à l'agitation. On poursuit de préférence l'agitation jusqu'à ce que le diamètre moyen des gouttelettes de la phase aqueuse soit, à l'observation, situé dans une plage de 8 à 14 [a. De l'urée peut être dissoute dans la solution aqueuse à raison d'une valeur 50 atteignant jusqu'à 25% en poids delà solution aqueuse avant que l'on agite la phase organique et la phase aqueuse.

L'invention s'étend également à l'utilisation de la composition herbicide pour l'inhibition de la croissance des mauvaises herbes, ce procédé comportant la dispersion dans un volume important d'eau 55 de la composition herbicide selon la présente invention et l'application de la dispersion ainsi formée sur le milieu dans lequel on souhaite inhiber la croissance des mauvaises herbes.

L'invention sera décrite ci-après, à titre d'illustration non limitative, en référence à des exemples de mise en pratique de l'invention. 60 Dans ces exemples, certains agents d'émulsion et certains solvants sont décrits par leurs noms commerciaux. Les agents solvants cités sont: Remcopal NP 30, Remcopal PONF, Remcopal 25, Remcopal 0.11, Remcopal 273, Temsagex DP24, Stepan agent 555-66A, Stepan agent 555-66B, Ethomeen T. 25, Renex 650, Brij 72 et Brij 78. Les m solvants sont l'Aromasol H et Solvesso 100. La nature chimique de ces produits du commerce pour autant que connue de la titulaire est la suivante:

Remcopal NP30 - nonylphénol éthoxylé contenant en moyenne

5

629074

30 groupes éthoxy et présentant un indice d'équilibre hydrophile-lipophile (HLB = hydrophile-lipophile balance) de 17,5;

Remcopal PONF - nonylphénol éthoxylé contenant une moyenne de 11 groupes éthoxy et présentant un indice HLB de 13,7;

Remcopal 25 - alcool oléocétyle éthoxylé contenant en moyenne 25 groupes éthoxy et présentant un indice HLB de 16,2;

Remcopal 0.11 - octylphénol éthoxylé contenant une moyenne de 10,5 groupes éthoxy et présentant un indice HLB de 13,8;

Remcopal 273 - alcool tridécylique éthoxylé contenant en moyenne trois groupes éthoxy et présentant un indice HLB de 8,6;

Stepan agents

555-66A et 555-66B - mélange de dodécylbenzènesulfonate de calcium et d'alkylphénoxypolyoxyéthylène-éthanols;

Ethomeen T. 25 - produit de condensation d'oxyde d'éthylène sur des aminés grasses primaires contenant en moyenne 15 groupes éthoxy;

Renex 650 - alkylaryléther présentant un indice HLB de 17,1 ;

Brij 72 - éther polyoxyéthylènestéarylique présentant un indice HLB de 4,9;

Brij 78 - éther polyoxyéthylènestéarylique présentant un indice HLB de 15,3;

Aromasol H - solvant hydrocarboné aromatique constitué essentiellement de triméthylbenzènes isomères et présentant une densité spécifique de 0,879 et une plage de distillation de 168 à 220°C;

Solvesso 100 - solvant hydrocarboné aromatique constitué essentiellement d'hydrocarbures en C9, mais contenant également certains hydrocarbures C8 et C10, et présentant une densité spécifique de 0,872 et une plage de distillation de 156 à 180°C.

Exemple 1:

Trifluralin, technique (pureté 96%) 500 g

Xylène 230 g

Agent d'émulsion (mélange de 24,4 g de Remcopal NP30

et 15,6 g de Remcopal PONF) 40 g Solution aqueuse de chlorure de sodium

(15% poids/poids) 310 g

Total 1080 g (11)

Le trifluralin est dissous dans le xylène en chauffant avec précaution à 50° C et la solution obtenue est filtrée sur un papier filtre fin (Whatman N° 42). L'agent d'émulsion est ajouté à la solution de trifluralin dans le xylène et dissous en chauffant avec précaution à 50° C. La solution aqueuse de chlorure de sodium est ajoutée à la solution de xylène en agitant. L'émulsion résultante était opaque et de couleur jaune-orange.

Exemple 2:

Trifluralin 500 g

Xylène 180 g

Naphtalène (qualité technique) 60 g

Agent d'émulsion comme dans l'exemple 1 40 g Solution aqueuse de chlorure de sodium

(15% poids/poids) 310 g

Total 1090 g (11)

Le trifluralin et le naphtalène sont dissous dans le xylène en chauffant avec précaution à 50° C et les étapes ultérieures de formation de l'émulsion sont identiques à celles de l'exemple 1. L'émulsion est opaque et de couleur jaune-orange.

Les compositions des exemples 1 et 2 ont été étudiées pour apprécier leur stabilité par stockage pendant un mois à une température de — 10°C, —2°C, température ordinaire, 40°C et 50°C. On n'observe pas de perte de propriété importante des compositions dans ces conditions. Les deux compositions gardent leur propriété de coulabilité à — 18°C, qui constitue la température la plus basse qui ait été étudiée.

Les deux émulsions coulent facilement et peuvent être facilement dispersées avec une légère agitation, dans de grands volumes d'eau.

Exemple 3:

Une composition a été préparée de manière identique à celle de l'exemple 1, sauf que l'agent d'émulsion utilisé était constitué par 40 g de Tensagex DP 24 produit par la société Tensia S.A. L'agent d'émulsion était un tensio-actif anionique. La composition obtenue était une émulsion opaque stable de couleur jaune-orange.

Exemple 4:

Une composition a été préparée comme dans l'exemple 3, sauf que l'agent d'émulsion utilisé était constitué par 40 g d'un mélange de 75% en poids de Stepan agent 555-66A et 25% en poids de Stepan agent 555-66B produit par Stepan Chemical Company. Ces deux composés sont des mélanges d'agents tensio-actifs anioniques et non ioniques. L'émulsion opaque obtenue était stable et de couleur jaune-orange.

Exemple 5:

Une composition a été préparée comme dans l'exemple 3, sauf que l'agent d'émulsion utilisé était constitué par 40 g d'Ethomeen T.25 produit par Armour Hess Chemicals Limited. L'agent d'émulsion est un tensio-actif cationique. L'émulsion obtenue était stable, d'apparence opaque et de couleur jaune-orange.

Exemple 6:

Une composition a été préparée comme dans l'exemple 2, sauf que la solution aqueuse était constituée par 310 g d'une solution aqueuse de chlorure de sodium (17% pds/pds).

Exemple 7:

Une composition a été préparée comme dans l'exemple 1, sauf que la solution aqueuse était constituée par 310 g d'une solution aqueuse de chlorure de sodium (13% pds/pds) et d'urée (4% pds/pds).

Exemple 8:

Une composition a été préparée comme dans l'exemple 1, sauf que la solution aqueuse était constituée par 310 g d'une solution aqueuse de dihydrogénophosphate de potassium (13% pds/pds).

Exemple 9:

Une composition a été préparée comme dans l'exemple 1, sauf que la solution aqueuse était constituée par 310 g d'une solution aqueuse de sulfate double ferrique et d'ammonium (13% pds/pds).

Exemples 10 à 15:

Des compositions ont été préparées comme dans l'exemple 1, sauf que les agents émulsifiants suivants ont été utilisés:

Exemple

Agent d'émulsion

10

Remcopal 25 (36,7 g) + Remcopal 0.11 (3,3 g)

11

Renex 650 (36,4 g) + Brij 72 (3,6 g)

12

Renex 650 (15,6 g) + Brij 78 (24,4 g)

13

Remcopal NP30 (18,3 g) + Remcopal PONF (11,7 g)

14

Remcopal NP30 (12,2 g) + Remcopal PONF (7,8 g)

15

Remcopal NP30 (6,1 g) -1- Remcopal PONF (3,9 g)

Exemple 16:

Une composition a été préparée comme dans l'exemple 1, sauf qu'on a utilisé 235 g de Solvesso 100 au lieu du xylène.

Exemple 17:

Une composition a été préparée comme dans l'exemple 1, sauf qu'on a utilisé 240 g d'Aromasol H au lieu du xylène.

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

65

629074

Exemple 18:

Trifluralin, technique (pureté 96%) 625 g

Xylène 181 g Agent d'émulsion (36,7 g de Remcopal 25

et 3,3 g de Remcopal 0.11) 40 g

Solution aqueuse de chlorure de sodium (15% pds/pds) 266 g

Total 1112 g (11)

La composition ci-dessus a été préparée d'une manière similaire au procédé utilisé dans l'exemple 1.

Exemple 19:

Trifluralin, technique (pureté 96%) 688 g

Xylène 119 g Agent d'émulsion (24,4 g de Remcopal NP30

et 15,6 g de Remcopal PONF) 40 g

Solution aqueuse de chlorure de sodium (15% pds/pds) 289 g

Total 1136 g (11)

La composition a été préparée de manière similaire à celle utilisée dans l'exemple 1.

Les émulsions des exemples 6 à 19 constituent toutes des émulsions stables, d'apparence opaque et de couleur jaune-orange.

Exemple 20:

Benfluraline, technique (pureté 95%) 190 g

Xylène 317 g

Naphtalène (qualité technique) 104 g Agent d'émulsion (38,9 g de Remcopal 25

et 1,1 g de Remcopal 273) 40 g Solution aqueuse de chlorure d'ammonium (15% pds/pds) 362 g

Total 1013 g (11)

La composition ci-dessus a été préparée de manière similaire à celle utilisée dans l'exemple 1. La solution stable obtenue était opaque et de couleur jaune.

Exemple 21:

Benfluralin, technique (pureté 95%) 190 g

Xylène 277 g

Cyclohexanone 130 g Agent d'émulsion (33,3 g de Remcopal NP30

et 6,7 g de Remcopal 273) 40 g Solution aqueuse de chlorure de sodium (15% pds/pds) 362 g

Total 999 g (11)

Cette composition a été préparée de manière similaire au procédé utilisé dans l'exemple 1. L'émulsion obtenue était identique en apparence à celle de l'exemple 20.

Exemple 22:

Ethalfluralin, technique (pureté 95%) 347 g

Xylène 361 g Agent d'émulsion (33,3 g de Remcopal NP30

et 6,7 g de Remcopal 273) 40 g Solution aqueuse de chlorure de sodium (15% pds/pds) 289 g

Total 1037 g (11)

La composition ci-dessus a été préparée par un procédé similaire à celui de l'exemple 1. L'émulsion stable obtenue était d'apparence opaque et de couleur jaune.

Exemple 23:

Une composition a été préparée comme dans l'exemple 22, sauf que la solution aqueuse est constituée par 282 g d'une solution aqueuse de chlorure de potassium (13% pds/pds). La solution obtenue était similaire en apparence à celle de l'exemple 22.

Exemple 24:

Une composition a été préparée comme dans l'exemple 22, sauf que la solution aqueuse utilisée était constituée par 289 g d'une solution aqueuse de chlorure de calcium (13% pds/pds). L'émulsion obtenue était similaire en apparence à celle des exemples 22 et 23.

Exemple 25:

Isopropalin, technique (pureté 90%) 800 g Agent d'émulsion (33,3 g de Remcopal NP30

et 6,7 g de Remcopal 273) 40 g

Solution aqueuse de chlorure de sodium (15% pds/pds) 338 g

Total 1178 g (11)

L'agent d'émulsion est dissous dans l'isopropalin avec chauffage ménagé. La solution aqueuse de chlorure de sodium est ajoutée en agitant. L'émulsion stable obtenue était opaque et d'une couleur jaune-orange sale.

On notera que l'agent d'émulsion utilisé dans tous les exemples 1 à 25 présente un équilibre hydrophile-lipophile calculé de l'ordre de 16.

Pour les émulsions des exemples 1 à 25 ci-dessus, on a trouvé que le diamètre moyen des gouttelettes de la phase organique est compris dans la plage de 8 à 14 jx. Il est apparu que les émulsions se dissolvent facilement lorsqu'on en ajoute 1 volume à 100 volumes d'eau et qu'il reste essentiellement à l'état dispersé pendant plusieurs heures. Ces dispersions peuvent être appliquées facilement à des terres de culture par des moyens pratiques tels que la pulvérisation et peuvent par conséquent être utilisées de manière similaire aux compositions concentrées connues.

Les émulsions des exemples 1 et 2 ainsi que 4 à 25 présentent de remarquables propriétés de stabilité dans différentes conditions de stockage. Une coalescence des gouttelettes et la formation de couches aqueuses supérieures ou inférieures se produisent très lentement et des échantillons peuvent être stockés pendant au moins un an à 25 ou 40° C sans coalescence appréciable. L'émulsion de l'exemple 7 présente de remarquables propriétés de stabilité dans des conditions de stockage à température élevée et l'émulsion reste stable après stockage de plusieurs semaines à 60°C. Vers la partie la plus basse de l'échelle de températures, ces émulsions sont généralement stables à des températures de —2 jusqu'à — 10°C et présentent une très bonne résistance à la cristallisation. En général, elles ne gèlent pas jusqu'à ce que la température descende à environ —25UC.

Les compositions des exemples 1 à 25 présentent un risque d'incendie réduit si on les compare aux compositions concentrées émulsifiables connues des herbicides dérivés de 2,6-dinitroaniline dans les solvants organiques tels que le xylène.

6

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

R

Claims

629074

2

REVENDICATIONS

1. Composition herbicide sous forme concentrée, caractérisée en ce qu'elle se présente sous la forme d'une émulsion aqueuse comportant:

— 10 à 75% en poids d'un herbicide constitué par au moins un dérivé herbicide de 2,6-dinitroaniline présentant une solubilité dans l'eau à 25°C inférieure à 100 parties par million en poids et un point de fusion compris entre —10 et 150°C,

— 0 à 60% en poids d'un solvant essentiellement non miscible à l'eau, l'herbicide et le solvant formant une phase dispersée homogène,

— 0,5 à 10% en poids d'un agent d'émulsion, et

— 15 à 70% en poids d'une solution aqueuse d'un sel inorganique, la concentration de ce sel dans la solution aqueuse étant d'au moins 5% en poids.
2. Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce qu'elle contient de 15 à 70% en poids d'herbicide, de 0 à 45% en poids de solvant, de 0,9 à 6% en poids d'agent d'émulsion et de 20 à 40% en poids d'une solution aqueuse, dans laquelle la concentration en sel inorganique varie de 10 à 20% en poids.
3. Composition selon la revendication 1 ou la revendication 2, caractérisée en ce qu'elle ne contient pas de solvant, l'herbicide étant l'isopropalin qui constitue 60 à 75% en poids de la composition, tandis que l'agent d'émulsion constitue 2 à 6% en poids de la composition et la solution aqueuse constitue 19 à 38% en poids de la composition.
4. Composition selon la revendication 1 ou la revendication 2, caractérisée en ce qu'elle contient 15 à 65% en poids d'un herbicide qui est un dérivé 2,6-dinitroaniline de formule

02N

NO

CF3

dans laquelle R1 représente C2_4 alkyle ou chloroéthyle, R2 représente C2_4 alkyle, chloroéthyle ou 2-méthallyle et R3 représente l'hydrogène ou amino, ainsi que 10 à 45% en poids de solvant, 0,9 à 6% en poids d'agent d'émulsion et 20 à 40% en poids de solution aqueuse.
5. Composition selon la revendication 4, caractérisée en ce que R1 représente éthyle ou propyle, R2 représente propyle, butyle ou 2-méthallyle et R3 représente l'hydrogène.
6. Composition selon l'une des revendications 1,2,4 ou 5, caractérisée en ce qu'elle contient 40 à 65% en poids de l'herbicide, qui est le trifluralin, 10 à 25% en poids de solvant, 0,9 à 6% en poids de l'agent d'émulsion et 20 à 35% en poids de solution aqueuse dans laquelle la concentration en sel inorganique est d'au moins 10% en poids.
7. Composition selon la revendication 6, caractérisée en ce que l'herbicide constitue 40 à 60% en poids de la composition, le solvant constitue de 15 à 25% en poids de la composition et l'agent d'émulsion constitue 2 à 6% en poids de la composition.
8. Composition selon la revendication 7, caractérisée en ce que l'herbicide constitue 40 à 50% en poids de la composition.
9. Composition selon l'une des revendications 1 ou 2 et 4 à 7, caractérisée en ce que le solvant non miscible à l'eau est le xylène ou le xylène avec le naphtalène.
10. Composition selon l'une des revendications 1 à 9, caractérisée en ce que l'agent d'émulsion est un agent tensio-actif non ionique ou un mélange de deux ou plus de deux agents tensio-actifs non ioniques.
11. Composition selon l'une des revendications 1 à 10, caractérisée en ce que l'agent d'émulsion présente un indice d'équilibre hydrophile-lipophile calculé compris entre 14 et 18.
12. Composition selon la revendication 11, caractérisée en ce que l'indice d'équilibre hydrophile-lipophile est compris entre 15 et 17.
13. Composition selon la revendication 12, caractérisée en ce que l'indice d'équilibre hydrophile-lipophile est de l'ordre de 16.
14. Composition selon l'une des revendications 1 à 13, caractérisée en ce que le sel inorganique constitue de l'ordre de 15% de la solution aqueuse.
15. Composition selon l'une des revendications 1 à 14, caractérisée en ce que le sel inorganique est choisi parmi le chlorure de sodium, le chlorure de potassium et le chlorure de calcium.
16. Composition selon la revendication 15, caractérisée en ce que le sel inorganique est le chlorure de sodium.
17. Composition selon l'une des revendications 1 à 16, caractérisée en ce que la solution aqueuse contient, de plus, de l'urée en une concentration atteignant jusqu'à 25%, et de préférence 5% en poids.
18. Composition herbicide selon la revendication 1, caractérisée en ce qu'elle comporte:

— 45 à 60% en poids de trifluralin,

— 15 à 25% en poids d'un solvant hydrocaboné aromatique essentiellement non miscible à l'eau, le trifluralin et le solvant formant une phase dispersée homogène,

— 3 à 6% en poids d'un agent tensio-actif non ionique ou un mélange de ces tensio-actifs, présentant un indice d'équilibre hydrophile-lipophile calculé dans une plage comprise entre 15 et 17, et

— 22 à 32% en poids d'une solution aqueuse de chlorure de sodium, la concentration du chlorure de sodium dans la solution aqueuse étant comprise dans une plage de 10 à 18% en poids, la solution aqueuse comportant de plus 0 à 5% d'urée exprimée en poids par rapport à la solution.
19. Procédé pour la préparation d'une composition herbicide sous forme concentrée selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'on agite ensemble une phase organique homogène contenant de 10 à 75% en poids de la composition de l'herbicide qui est au moins un dérivé de 2,6-dinitroaniline, herbicide présentant une solubilité dans l'eau à 25°C inférieure à 100 parties par million en poids et un point de fusion dans une plage comprise entre —10 et 150°C, avec 0 à 60% en poids de la composition d'un solvant essentiellement non miscible à l'eau et une phase aqueuse formant 15 à 70% en poids de la composition d'une solution aqueuse d'un sel inorganique, la concentration du sel inorganique dans la solution aqueuse étant au moins de 5% en poids, ainsi que 0,5 à 10% en poids de la composition d'un agent d'émulsion, jusqu'à formation d'une émulsion stable à partir de ces constituants.
20. Procédé selon la revendication 19, caractérisé en ce qu'au moins une partie de l'agent d'émulsion est dissoute dans la phase organique avant qu'on procède à l'agitation de la phase organique avec la phase aqueuse.
21. Procédé selon la revendication 19 ou 20, caractérisé en ce qu'on dissout l'herbicide, qui est le trifluralin, à raison de 40 à 65% en poids de la composition dans le solvant qui constitue 10 à 25% en poids de la composition, filtre la solution formée pour obtenir la phase organique, dissout l'agent d'émulsion dans celle-ci et ajoute la solution à la phase organique et agite.
22. Procédé selon l'une des revendications 19 à 21, caractérisé en ce que l'on poursuit l'agitation jusqu'à ce que le diamètre moyen des gouttelettes de la phase aqueuse soit, à l'observation, situé dans une plage de 8 à 14 (i.
23. Procédé selon l'une des revendications 19 à 22, caractérisé en ce qu'on dissout de l'urée dans la solution aqueuse à raison d'une valeur atteignant jusqu'à 25% en poids de la solution aqueuse avant que l'on agite la phase organique et la phase aqueuse.
24. Utilisation de la composition herbicide selon la revendication 1 pour l'inhibition de la croissance des mauvaises herbes, caractérisée en ce que l'on disperse, dans un volume important d'eau, la composition herbicide selon l'une des revendications 1 à 18 et en ce

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

65

3

629 074

que l'on applique la dispersion ainsi formée sur le milieu dans lequel on souhaite inhiber la croissance des mauvaises herbes.