CH629231A5 - Verfahren zur herstellung von metallsalz-aminkomplexen. - Google Patents

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CH629231A5
CH629231A5 CH1344777A CH1344777A CH629231A5 CH 629231 A5 CH629231 A5 CH 629231A5 CH 1344777 A CH1344777 A CH 1344777A CH 1344777 A CH1344777 A CH 1344777A CH 629231 A5 CH629231 A5 CH 629231A5
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metal salt
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Friedrich Stockinger
Sameer H Dr Eldin
Friedrich Dr Lohse
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Ciba Geigy Ag
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Description

Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein Verfahren ss zur Herstellung von Carbonsäure-Metallsalz-Aminkomplexen und die Verwendung der neuen Komplexverbindungen als Härtungsmittel für Epoxidharze.
Metallkomplexe aliphatischer Carbonsäuren mit Diäthylen-triamin und deren Verwendung als Epoxidharzhärtungsmittel 40 sind aus dem US Patent 2 819 233 bekannt. Diese bekannten Metallkomplexe sind jedoch mit dem Nachteil behaftet, dass sie in Mischung mit Epoxidharzen eine verhältnismässig geringe Lagerstabilität aufweisen. Ausserdem benötigt man zur vollständigen Vernetzung der diese Komplexe enthaltenden Epo-45 xidharzmischungen relativ lange Härtungszeiten.
In der JA Patentpublikation Nr. 24 397/75 wird ferner vorgeschlagen, Epoxidharze mit einer Härterkombination aus Carbonsäuresalzen und Aminen zu härten. Diese Härterkombination weist in Mischung mit Epoxidharzen zwar eine gute La-50 gerstabilität auf, doch ergeben die härtbaren Mischungen Formstoffe mit geringen mechanischen Festigkeiten und schlechteren dielektrischen Eigenschaften.
Es wurde nun gefunden, dass Metallsalze bestimmter Carbonsäuren mit langkettigen, einen Polyoxyalkylenrest ent-55 haltenden Diaminen zu Komplexverbindungen umgesetzt werden können, welche die oben geschilderten Nachteile nicht oder in vermindertem Masse aufweisen. Die neuen Komplexverbindungen besitzen in Mischung mit Epoxidharzen weitaus bessere Lagerstabilität und die gehärteten Formstoffe weisen bessere 60 mechanische und insbesondere dielektrische Eigenschaften auf.
Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist somit ein Verfahren zur Herstellung von neuen Metallsalz-Aminkomplexen der Formell
65 (A©)2 Me© • NH2-Ri-NH2
(I)
worin A ein einen polaren Acylrest enthaltendes Anion der Formel
3
629 231
"C\ !^Ç°
k-(ca2)xcoo® ^ f n-(ch2)xcooo sco ' \co'
wobei x = je eine Zahl von 1 bis 5,
a—> _ o or„ 0 or„
^>S03O _ CH3P^o q oder ©
wobei R2 = H oder Methyl und R3 = je Alkyl mit 1-4 is halten werden. Ein solches Verfahren wird zum Beispiel in
C-Atomen, «Helvetica Chimica Acta» 8,1925, Seite 369-383 beschrieben.
Me© ein zweiwertiges Metallkation und Rj einen Polyoxyal- Bei den Diaminen der Formel III handelt es sich ebenfalls kylenrest der Formel um bekannte Verbindungen. Die Diamine der Formel III, worin
Ri den Rest der Formel
CH,
ch,
20
-(CH2-C H-O—)—n-CH2-C H-,
-CH2-CH2-CH2-0-(-CH2-CH2-0^-nCH2-CH2-CH2-
CH3 I
-CH2-CH2-CH2-0-4-CH2-CH-0—)—nCH2-CH2-CH2-oder
-CH2-CH2-CH2-0-fCH2-CH2-CH2-CH2-0—)—nCH2-CH2-CH2-,
wobei n = je eine Zahl von 2 bis 35,
bedeuten, dadurch gekennzeichnet, dass man 1 Mol eines
Carbonsäuremetallsalzes der Formel II
(A©)2 Me©
(II),
worin A und Me© die gleiche Bedeutung wie in Formel I haben, mit 1 Mol eines Diamins der Formel III
h2n—rj—nh2
(III)
worin Rj die gleiche Bedeutung wie in Formel I hat, in einem polaren organischen Lösungsmittel und im Temperaturbereich von 25 bis 200 °C, vorzugsweise 50 bis 150 °C, umsetzt.
Vorzugsweise verwendet man bei diesem Verfahren Carbonsäuremetallsalze der Formel II, worin A das Anion der Pyrrolidoncarbonsäure, Benzolsulfonsäure, Toluolsulfonsäure oder eines Methanphosphonsäuremonoesters, insbesondere der Pyrrolidoncarbonsäure oder Benzolsulfonsäure, bedeutet.
Carbonsäuremetallsalze der Formel II, worin Me© für ein zweiwertiges Metallkation von Zn, Co, Cu, Ni oder Cd insbesondere Zn oder Ni, steht, stellen ebenfalls bevorzugt verwendete Verbindungen dar.
Von den Diaminen der Formel III werden bevorzugt solche eingesetzt, worin Rx einem Polyoxyalkylenrest der Formel ch3 ch3
I I
-fch2-ch-0)—n-ch2-ch-
bedeutet, worin n für eine Zahl von 2 bis 35 steht.
Die Carbonsäuremetallsalze der Formel II stellen bekannte Verbindungen dar, die durch Umsetzung von 2 Mol Carbonsäure mit 1 Mol des entsprechenden Metalloxides unter Abspaltung von Wasser oder durch Umsetzung der Carbonsäure-Na-Salze mit den entsprechenden Metallsalzen anorganischer Säuren er-
ch3 ch3
I I
-{ch2-ch-0)-n-ch2-ch-
25 darstellt, sind im Handel unter der Handelsbezeichnung « Jeffa-mine» der Jefferson Co. erhältlich. Die Diamine der Formel III, worin R] einen der übrigen Polyoxyalkylenreste darstellt, werden erhalten, indem man an 1 Mol des entsprechenden Polyoxy-alkylenglykols 2 Mole Acrylnitril anlagert und anschliessend die 30 Nitrilgruppen zu Aminogruppen reduziert.
Beim Verfahren zur Herstellung der Verbindungen der Formel I eignen sich als polare organische Lösungsmittel Alkohole, Ketone, Äther und Ester sowie deren Mischungen. Beispielsweise seien genannt: Glykole, insbesondere Diäthylenglykol, 35 Aceton, Methyläthylketon, Dioxan, Tetrahydrofuran, Dipro-pyläther, Dibutyläther, Dimethyläther von Äthylenglykol und dergleichen. Die stärker polaren Lösungsmittel, wie Dimethylformamid, Dimethylacetamid und Dimethylsulfoxid, werden im allgemeinen bevorzugt eingesetzt.
40 Die Menge des beim Verfahren einzusetzenden Lösungsmittels ist nicht kritisch, solange die Menge ausreicht, um die Ausgangsstoffe darin zu lösen. Im allgemeinen arbeitet man mit 20 bis 60 gewichtsprozentigen Lösungen, bezogen auf die Menge der Ausgangsstoffe.
45 Die erfindungsgemäss hergestellten Komplexverbindungen stellen wertvolle Härtungsmittel für Epoxidharze dar, wobei die Komplexverbindungen sowohl in katalytischen als auch äquivalenten Mengen eingesetzt werden können, je nachdem welche Verarbeitungs- oder Endeigenschaften man an den härtbaren 50 bzw. gehärteten Epoxidharzmischungen bevorzugt.
Als katalytische Menge verwendet man bevorzugt auf 100 Teile Epoxidharz 3-15 Teile der Komplexverbindung. Werden äquivalente Mengen der Komplexverbindungen als Härtungsmittel eingesetzt, so verwendet man auf 1 Epöxidäquivalent 0,8 55 bis 1,3 Äquivalente Aminwasserstoffatom.
Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist somit auch die Verwendung der erfindungsgemäss hergestellten Komplexverbindungen als Härtungsmittel für Epoxidharze.
Als Epoxidharze, die mit den erfindungsgemäss hergestell-60 ten Komplexverbindungen gehärtet werden können, eignen sich alle bekannten Klassen von Epoxidharzen. Vor allem kommen Epoxidverbindungen mit durchschnittlich mehr als einer an ein Heteroatom (z.B. Schwefel, vorzugsweise Sauerstoff oder Stickstoff) gebundenen Glycidylgruppe, ß-Methylglycidylgruppe 55 oder 2,3-Epoxycyclopentylgruppe in Frage ; genannt seien insbesondere Bis-(2,3-epoxycyclopentyl)äther; Di- bzw. Polyglyci-dyläther von mehrwertigen aliphatischen Alkoholen, wie 1,4-Butandiol, oder Polyalkylenglykolen, wie Polypropylenglykole ;
629 231
Di- oder Polyglycidyläther von cycloaliphatischen Polyolen, wie 2,2-Bis-(4-hydroxycyclohexyl)-propan; Di- bzw. Polyglycidyläther von mehrwertigen Phenolen, wie Resorcin, Bis-(p-hydr-oxyphenyl)methan, 2,2-Bis(p-hydroxyphenyl)-propan (=Dio-methan), 2,2-Bis (4'-hydroxy-3', 5'-dibromphenyl)propan, l,l,2,2-Tetrakis-(p-hydroxyphenyl)-äthan, oder von unter sauren Bedingungen erhaltenen Kondensationsprodukten von Phenolen mit Formaldehyd, wie Phenol-Novolake und Kresol-No-volake; Di- bzw. Poly-(ß-methylgIycidyl)äther der oben angeführten mehrwertigen Alkohole oder mehrwertigen Phenole; Polyglycidylester von mehrwertigen Carbonsäuren, wie Phthalsäure, Terephthalsäure, A4-Tetrahydrophthalsäure und Hexahydrophthalsäure; N-Glycidylderivate von Aminen, Ami-den und heterocyclischen Stickstoffbasen, wie N,N-Diglycidyl-anilin, N,N-Diglycidyltoluidin, N,N,N',N'-Tetraglycidyl-bis(p-aminophenyl)-methan; Triglycidylisocyanurat; N,N'-Digly-cidyläthylenharnstoff ; N,N' -Diglycidyl-5,5-dimethylhydantoin, N,N' -Diglycidyl-5-isopropylhydantoin ; N,N' -Diglycidyl-5,5-di-methyl-6-isopropyl-5,6-dihydro-uracil.
Geeignete Epoxidverbindungen sind ferner alicyclische Di-epoxide, wie Vinylcylohexendioxyd, Limonendioxyd, Dicyclo-pentadiendioxyd, Äthylenglykol-bis-(3,4-epoxytetrahydrocy-clo-pentadien-8-yl)-glycidyläther, sowie Verbindungen mit zwei Epoxycylohexylresten, wie Diäthylenglykol-bis-(3,4-epoxycy-clohexancarboxylat), Bis-(3,4-epoxycyclohexymethyl)succinat, 3', 4'-Epoxy-6'-methyIcyclohexylmethyl-3,4-epoxy-6-methyI-cyclohexan-carboxylat und 3', 4'-Epoxyhexahydrobenzal-3,4-epoxycycIo-hexan-l,l-dimethanoI.
In den folgenden Beispielen stehen Teile für Gewichtsteile ; Prozente bedeuten, falls nicht näher angegeben, Gewichtsprozente.
A. Herstellung der Metall-Amin-Komplexe
Beispiel 1
Komplexverbindung A
In einer Glasapparatur, ausgerüstet mit Rührer, Thermometer und Rückflusskühler, werden 17,88 g (0,05 Mol) Pyrroli-5 don-2-carbonsäure-Zn-Salz (enthält 10,06 Gewichts-% Kristallwasser) und 101g (0,05 Mol) Polyoxypropylendiamin, dessen Amingehalt 0,99 Äquivalente Aminogruppe/kg beträgt und das unter der Handelsbezeichnung «Jeffamine D-2000» der Jefferson Chemical Co. erhältlich ist, in 80 ml Methanol 1 Stunde io lang bei 67 °C zur Reaktion gebracht. Anschliessend wird die klare, gelbliche Lösung am Rotationsverdampfer bei 94 °C im Vakuum eingeengt und der erhaltene Rückstand bei 100 °C/0,1 Torr bis zur Gewichtskonstanz getrocknet. Man erhält 116,6 g (99,6% der Theorie) eines gelben, viskosen, klaren Aminkom-15 plexes mit einem Amingehalt von 0,825 Äquivalenten Aminogruppe/kg.
Elementaranalyse:
berechnet 2,40% N 2,79% Zn gefunden 2,66% N 2,72% Zn
Cu-NMR-Daten
Die Unterschiede der ôc-Werte vom Metallsalz-Aminkom-plex und dem Polyoxypropylendiamin in der Nähe der Ami-nogruppe (NCH, NCH2, N.CH.CH3) signifikant und sprechen 25 für eine Komplexbildung zwischen Diamin und Zn-Salz.
»c
18,6 47,91 30 47,61
Zuordnung N.CH.CH3
NCH, NCH2
Das C13-NMR-Sp ektrum steht im Einklang mit folgender Komplexstruktur:
N H
" ' 0
co ^
35
ch3 ch3
I I
Zn© • h2n-fch2-ch-0)—nch2-ch-nh2
n = -33,1
Beispiel 2
Komplexverbindung B
230 g (0,70 Mol) Pyrrolidon-2-carbonsäure-Zn-Salz (enthält 2,13 Gewichts-% Kristallwasser) und 278,6 g (0,70 Mol) Polyoxypropylendiamin (Amingehalt: 5,02 Aminogruppenäquivalente/kg), das unter der Handelsbezeichnung «Jeffamine D-400» der Jefferson Chemical Co. erhältlich ist, werden in 840 ml Methanol 1 Stunde und 55 Minuten lang bei 66 °C umgesetzt. Man arbeitet das Reaktionsgemisch analog Beispiel 1
auf und erhält 491,5 g (97,6% der Theorie) eines klaren, gelben, sehr hochviskosen Aminkomplexes, dessen Amingehalt 45 2,84 Aminogruppenäquivalente/kg beträgt.
Elementaranalyse :
50
berechnet 7,79% N 9,08% Zn gefunden 7,65 %N 8,33 %Zn
Der Metallsalz-Aminkomplex hat folgende Struktur:
N H
0
co ©
ch3 ch3 I I
Zn© • h2n-(ch2-chkch2-ch—nh2 n = ~ 5,6
Beispiel 3
Komplexverbindung C
Analog Beispiel 1 werden 17,88 g (0,05 Mol) Pyrrolidon-2-carbonsäure-Zn-Salze (enthält 10,06 Gewichts-% Kristallwasser) und 11,68 g (0,05 Mol) Polyoxypropylendiamin (Amingehalt: 8,56 Aminogruppenäquivalente/kg) der unter der Handelsbezeichnung «Jeffamine D-230» der Jefferson Chemical
Co. erhältlich ist, in 50 ml Methanol 1 Stunde und 39 Minuten lang bei 67 °C zur Reaktion gebracht. Das Reaktionsgemisch 65 wird, wie in Beispiel 1 beschrieben, aufgearbeitet und man erhält 27,8 g (100% der Theorie) eines festen glasigen Aminkomplexes mit einem Amingehalt von 3,58 Aminogruppenäquiva-lenten/kg (99,4% der Theorie).
5
629 231
Elementaranalyse:
berechnet 10,09% N 11,77% Zn gefunden: 10,01 %N 11,15% Zn
Der Aminkomplex besitzt folgende Struktur:
0
H
ch3 ch3
I I
Zn© • h2n-(ch2-ch-0)—nch2-ch—nh2
2 n = -2,6
Beispiel 4
Komplexverbindung D
18,99 g (0,05 Mol) Benzolsulfonsäure-Zn-Salz und 95,33 g (0,05 Mol) Polyoxypropylendiamin (Amingehalt: 1,049 Aminogruppenäquivalente/kg) das unter dem Handelsnamen «Jeffamine D-2000» der Jefferson Chemical Co. erhältlich ist, in 100 ml Dimethylformamid lässt man 1 Stunde und 35 Minuten lang bei 131-133 °C reagieren. Man arbeitet das Reaktionsgemisch analog Beispiel 1 auf und erhält 111,2 g (97,28% der
Theorie) eines bräunlichen, viskosen Aminkomplexes mit ei-15 nem Amingehalt von 0,885 Aminogruppenäquivalente/kg.
Elementaranalyse:
20
berechnet 1,23% N 2,80% S 2,86% Zn gefunden 1,15% N 2,80% S 2,76% Zn
Die Analysendaten und das C13—NMR-Spektrum stehen mit folgender Struktur in Einklang:
G
ch3 ch3
I I
Zn© • h2n-f ch2-c h-o)—„ch2-c h—nh2
n = -33,1
Beispiel 5
Komplexverbindung E
141,7 g (0,50 Mol) Methanphosphonsäure-monomethyl-ester-Zn-Salz und 209,6 g (0,05 Mol) Polyoxypropylendiamin (Amingehalt: 4,77 Aminogruppenäquivalente/kg, das im Handel unter der Bezeichnung «Jeffamine D-400» erhältlich ist, in 1000 ml Methanol lässt man 2 Stunden und 5 Minuten lang bei 65 °C reagieren. Nach Aufarbeitung gemäss Beispiel 1 werden 343,7 g (97,8% der Theorie) eines schwach gelblichen, viskosen
Aminkomplexes erhalten, dessen Amingehalt 2,99 Aminogrup-35 penäquivalente/kg beträgt.
Elementaranalyse:
40
berechnet 3,99% N 8,82% P 9,30% Zn gefunden 4,05 %N 8,85 %P 9,10% Zn
Die Verbindung hat folgende Struktur:
CH-
/
-PO
0
CH30
ch3 ch3
I I
Zn® • h2n-(ch2-c h-o)—nch2-c h—nh2
n = 5,6
viskosen Aminkomplex, dessen Amingehalt 1,96 Aminogruppenäquivalente/kg beträgt.
Beispiel 6
Komplexverbindung F
8,1 g (0,025 Mol) Pyrrolidon-2-carbonsäure-Zn-Salz (enthält 0,6 Gewichts-% Kristallwasser) und 18,8 g (0,025 Mol) 55 Elementaranalyse:
Polyäthylenglykol-bis-(Y-aminoproyl)-äther (Amingehalt: 2,66 Aminogruppenäquivalente/kg) in 30 ml Methanol lässt man gemäss Beispiel 2 reagieren und erhält nach analoger Aufarbeitung 26,2 g (97,6% der Theorie) einen klaren, gelblichen, hoch- Analysedaten und C13-NMR-Spektrum stehen im Einklang
60 mit folgender Struktur:
berechnet 5,22% N 6,09% Zn gefunden 5,38% N 5,94% Zn
N H
0 CO
o
Zn® • h2n-ch2-ch2-ch2-0(ch2-ch20)nch2-ch2-ch2- nh2
n = -13,2
629 231
6
Beispiel 7
Komplexverbindung G 72,5 g (0,22 Mol) Pyrrolidon-2-carbonsäure-Ni-Salz (entviskosen Aminkomplexes mit einem Amingehalt von 0,90 Aminogruppenäquivalente/kg.
hält 4,64 Gewichts-% Kristallwasser) und 440 g Polyoxypropy- Elementaranalyse: lendiamin (Amingehalt: 1,00 Aminogruppenäquivalente/kg), 5 das als «Jeffamine D-2000» im Handel erhältlich ist, in 1000 ml Methanol werden 1 Stunde und 40 Minuten lang bei 65 °C gerührt. Anschliessend wird nalog Beispiel 1 aufgearbeitet und man erhält 501,4 g (98,45 % der Theorie) eines klaren, grünen,
berechnet 2,42% N 2,54% Ni gefunden 2,49% N 2,31% Ni
Der Aminkomplex hat folgende Struktur:
N XCO © H
ch3 ch3
I I
Ni© • H2N-fCH2-C H-O)—nCH2-C H—NH2
15
2 n = -33,1
B. Verwendung der Metallsalz-Aminkomplexe Beispiel I
Je 100 Teile eines flüssigen Bisphenol A-diglycidylätherhar-zes mit einem Epoxidgehalt von 5,2 Äquivalenten/kg werden mit 10 bzw. 25 Teilen der im Beispiel 1 hergestellten Komplex-
20 Verbindung A vermischt. Dazu wird die mittelviskose Komplexverbindung A in das auf ca. 40 °C vorgewärmte Epoxidharz unter Rühren eingetragen. Bereits nach etwa 5 Minuten wird eine vollständig homogene Lösung erreicht. Die verarbeitungstechnischen und Endeigenschaften dieser Formulierungen sind 25 der der nachfolgenden Tabelle I aufgeführt.
Tabelle I
Epoxidharz/Komplexverbindung A: verarbeitungstechnische- und Endeigenschaften in Funktion des Härteranteils
Formulierung
100 Teile Epoxidharz 25 Teile Komplex A
2/160 + 8/180 °C 8,2 8,8 16,3 3,8 2,6
61
0,3
2,2
105 183
100 Teile Epoxidharz 10 Teile Komplex A
Anfangsviskosität bei 40 °C 4240 (cP)
Gebrauchsdauer 64 Stunden bei 40 °C bis 15 000 cP
Härtung (Stunden/ °C)
Biegefestigkeit nach VSM77 103 (kg/mm2)
Durchbiegung nach VSM77 103 (mm)
Schlagbiegefestigkeit VSM77 105 (cmkg/cm2)
Zugfestigkeit nach VSM77 101 (kg/mm2)
Bruchdehnung nach VSM77 101 (%)
Formbeständigkeit in der Wärme nach Martens DIN 55 458 (°C)
Wasseraufnahme,
4 Tage/25 °C(%)
Zugscherfestigkeit nach VSM77 101 (kg/mm2)
Dielektrischer Verlustfaktor tanô 1 %-Wert ( °C)
10%-Wert ( °C)
Glasumwandlungstemperatur
( °C) 163 *
* Formulierung ist vollständig ausgehärtet; keine exotherme Nachreaktion feststellbar
2640 70 Tage
2/160 + 8/180 °C 12,2 7,4 15,5 4,1 1,4
124
0,19
2,1
150 200
629 231
Wie aus der Tabelle hervorgeht, lassen sich sowohl die Gebrauchsdauer der härtbaren Formulierungen als auch die Eigenschaften der gehärteten Formulierungen durch die Menge der eingesetzten Komplexverbindungen variieren. Die gehärteten Formulierungen weisen generell günstige mechanische und di-- elektrische Eigenschaften auf, hervorzuheben ist der hohe Martenswert, der bei Verwendung von katalytischen Mengen der Komplexverbindung an den gehärteten Formulierungen erhalten wird.
Vergleichsbeispiel
Vergleich A: Verwendung von verschiedenen Mengen Polyoxypropylendiamin als Härtungsmittel
Je 100 Teile des im Beispiel I verwendeten Bisphenol A-di-glycidyläthers werden mit verschiedenen Mengen des in der Komplexverbindung A enthaltenen Polyoxypropylendiamins vermischt und zwar a) mit der stöchiometrischen Menge (= 265 Teile),
b) mit 2/s der stöchiometrischen Menge (= 106 Teile) und c) mit denjenigen Mengen, die in 10 bzw. 25 Teilen der Komplexverbindung A enthalten sind (= 8,62 bzw. 21,6 Teile).
Die Verarbeitung und Härtung dieser Mischungen führte zu folgenden Ergebnissen:
a) 100 Teile Epoxidharz auf265 Teile Polyoxypropylendiamin
Die Gebrauchsdauer dieser Formulierung bei Raumtemperatur ist gut (> 28 Tage), doch weisen die gehärteten Produkte bedeutend schlechtere Eigenschaften auf. Nach ausgiebiger Härtung (2 Stunden bei 120 °C und 6 Stunden bei 100 °C) werden sehr weiche, mechanische nicht beanspruchbare Prüfkörper : erhalten:
Martenswert nach DIN 55 458 23 °C
Dielektrischer Verlustfaktor tanò 1%-Wert\ . , ^
10%-Wertf nicht prufbar
Wasseraufnahme, 4 Tage/25 °C 2,1%
b) 100 Teile Epoxidharz auf 106 Teile Polyoxypropylendiamin
Auch diese Formulierung weist eine gute Lagerstabilität auf ; sie ist aber nicht härtbar, sondern bleibt auch nach ausgie-5 biger Härtung flüssig.
c) 100 Teile Epoxidharz auf 8,62 bzw. 21,6 Teile Polyoxypropylendiamin
Die Formulierungen verhalten sich analog wie die Formulie-io rung b). Sie sind lagerstabil, aber nicht härtbar.
Beispiel II
Je 100 Teile des im Beispiel I verwendeten Bisphenol A-di-glycidyläthers werden mit 10 bzw. 25 Teilen der im Beispiel 5 hergestellten Komplexverbindung E vermischt. Dazu wird die mittelviskose Komplexverbindung in das Harz gegeben und das Ganze bis zur vollständigen Auflösung gerührt. Um ein schnelles Auflösen des Komplexes zu erreichen, kann das Epoxidharz auf 40 °C vorgewärmt werden - dies ist aber nicht unbedingt notwendig. Nach einer Härtung von 24 Stunden bei 80 °C und 4 Stunden bei 180 °C werden Formkörper mit folgenden Eigenschaftswerten erhalten:
15
25
Formulierung
35
Martenswert nach 'DIN 55 458 W asseraufnähme, 4 Tage/25 °C Dielektrischer Verlustfaktor tan ô 1 %-Wert 10%-Wert
100 Teile Epoxidharz 10 Teile Komplex E
106 °C 0,10%
132 °C 197 °C
100 Teile Epoxidharz 25 Teile Komplex E
87 °C 0,14%
106 °C 185 °C
C

Claims (5)

629 231 2 PATENTANSPRÜCHE worin A ein einen polaren Acylrest enthaltendes Anion der
1. Verfahren zur Herstellung von Metallsalz-Aminkomple- Formel xen der Formel I
(A©)2Me©-NH2-Ri-NH2 (I) 5
-c(\ ^cov o/ V . r,
H
wobei x = je eine Zahl von 1 bis 5,
O
.^Xcooe, (c>"(^).œoe, ^-(ch^cooe,
^>so3e, ° OR3 f~\-
,As=y CH3 P\ oder \__/
, or3
i ^ 3
R~ ""srN)e ^ 00
wobei R2 = H oder Methyl und R3 = je Alkyl mit 1-4 C-Atomen
Me© ein zweiwertiges Metallkation und Rx einen Polyoxyal-kylenrest der Formel
CH,
ch,
-(CH2-CH-0>—nCH2-CH-,
-CH2-CH2-CH2-0(CH2-CH2-0>n-CH2-CH2-CH2-
CH3
I
-CH2-CH2-CH2-0-f CH2-C H-O-^—n-CH2-CH2-CH2- oder —CH2-CH2-CH2-0fCH2-CH2-CH2-CH2-0)—n-CH2-CH2-CH2-,
wobei n = je eine Zahl von 2 bis 35, bedeuten, dadurch gekennzeichnet, dass man 1 Mol eines Carbonsäuremetallsalzes der Formel II
CH3 CH3
! I
i -fCH2-CH-0>nCH2-CH-
bedeutet, worin n für eine Zahl von 2 bis 35 steht.
6. Verwendung der Komplexverbindungen der Formel I gemäss Anspruch 1 als Härtungsmittel für Epoxidharze.
30
(A©)2 Me©
(II)
worin A und Me® die gleiche Bedeutung wie in Formel I haben, mit 1 Mol eines Diamins der Formel III
H2N-R!-NH2
(ni)
worin Rj die gleiche Bedeutung wie in Formel I hat, in einem polaren organischen Lösungsmittel und im Temperaturbereich von 25 bis 200 °C zu den Komplexverbindungen der Formel I umsetzt.
2. Verfahren gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man ein Carbonsäuremetallsalz der Formel II verwendet, worin A das Anion der Pyrrolidoncarbonsäure, Benzolsulfon-säure, Toluolsulfonsäure oder eines Methanphosphonsäuremo-noesters bedeutet.
3. Verfahren gemäss Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass man ein Carbonsäuremetallsalz der Formel II verwendet, worin A das Anion der Pyrrolidoncarbonsäure oder Benzolsul-fonsäure bedeutet.
4. Verfahren gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man Carbonsäuremetallsalz der Formel II verwendet, worin Me© für ein zweiwertiges Metallkation von Zn, Co, Cu, Ni oder Cd steht.
5. Verfahren gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man Diamine der Formel III verwendet, worin Rx einen Polyoxyalkylenrest der Formel
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Families Citing this family (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4923911A (en) * 1987-12-29 1990-05-08 Ciba-Geigy Corporation Curable mixtures
US5508354A (en) * 1992-04-29 1996-04-16 Akzo Nobel N.V. Anti-fatigue coagents for rubber vulcanization
US5968881A (en) * 1995-02-02 1999-10-19 The Procter & Gamble Company Phosphate built automatic dishwashing compositions comprising catalysts
US5597936A (en) * 1995-06-16 1997-01-28 The Procter & Gamble Company Method for manufacturing cobalt catalysts
US5581005A (en) * 1995-06-16 1996-12-03 The Procter & Gamble Company Method for manufacturing cobalt catalysts
TR199701626T1 (xx) * 1995-06-16 1998-04-21 The Procter & Gamble Company Kobalt kataliz�r i�eren a�art�c� bile�imler.
EP0832176B1 (de) * 1995-06-16 2001-07-11 The Procter & Gamble Company Maschinengeschirrspülmittel, die kobaltkatalysatoren enthalten
US5559261A (en) * 1995-07-27 1996-09-24 The Procter & Gamble Company Method for manufacturing cobalt catalysts
US5703034A (en) * 1995-10-30 1997-12-30 The Procter & Gamble Company Bleach catalyst particles
US20030015823A1 (en) * 2001-07-18 2003-01-23 Hydranautics Method for forming a thick section, thermoset, solid casting
US7423164B2 (en) * 2003-12-31 2008-09-09 Ut-Battelle, Llc Synthesis of ionic liquids
CN1304404C (zh) * 2005-07-08 2007-03-14 北京科技大学 一种镍金属有机超分子化合物
WO2015040642A1 (en) * 2013-09-19 2015-03-26 B.B.S. S.P.A. Process for the preparation of an antibacterial polymer material for food application

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2686798A (en) * 1952-06-07 1954-08-17 Armour & Co Metal complexes of aliphatic diamines
US2819233A (en) 1953-06-11 1958-01-07 Phelps Dodge Copper Prod Curing of epoxide resins with a chelate
US2924551A (en) * 1956-07-13 1960-02-09 Armour & Co Heavy metal-diamine complex
US3310602A (en) * 1962-07-26 1967-03-21 Borden Co Curing epoxide resins with aromatic amine-aldehyde coordination complexes
US3351647A (en) * 1963-05-14 1967-11-07 Lubrizol Corp Nitrogen, phosphorus and metal containing composition
US3355466A (en) * 1963-07-02 1967-11-28 Thioko Chemical Corp Complexes of heavy metal halides and nu, nu, nu', nu'-tetrakis (hydroxyalkyl) alkylene diamines
US3914266A (en) * 1974-02-11 1975-10-21 Gen Electric Copper complex

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US4218377A (en) 1980-08-19
GB2016489B (en) 1982-04-15
DE2847636A1 (de) 1979-05-10
JPS5479273A (en) 1979-06-25

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