CH630347A5 - Verfahren zur herstellung von sulfonsaeurechloriden. - Google Patents

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CH630347A5
CH630347A5 CH950977A CH950977A CH630347A5 CH 630347 A5 CH630347 A5 CH 630347A5 CH 950977 A CH950977 A CH 950977A CH 950977 A CH950977 A CH 950977A CH 630347 A5 CH630347 A5 CH 630347A5
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sulfonating agent
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Description

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von io Sulfonsäurechloriden durch Umsetzung von aromatischen Verbindungen mit einem Sulfonierungsmittel und Thionylchlorid.
Es ist bekannt [Ullmanns Enzyklopädie der technischen Chemie, 4. Auflage, Band 8 (1974), Seite 420] Benzolsul-15 fonsäurechlorid durch Umsetzung von Benzol mit überschüssiger iChlorsulfonsäure herzustellen. Die Verwendung von überschüssiger Chlorsulfonsäure ist besonders im Hinblick auf den Umweltschutz ein erheblicher Nachteil dieses Verfahrens, da die überschüssige Chlorsulfonsäure bei der 20 Aufarbeitung des Reaktionsgemisches mit Wasser zu Chlorwasserstoff und Schwefelsäure hydrolysiert wird und zusammen mit der zusätzlich auch als Nebenprodukt entstehenden Schwefelsäure, sowie zusammen mit erheblichen Mengen nicht zum Sulfonsäurechlorid umgesetzter Benzolsulfonsäu-2s re als sogenannte Dünnsäure erhalten wird. Die Aufarbeitung und Beseitigung dieses Zwangsanfalls an Dünnsäure führt zu erheblichen Aufwendungen. Bei einfacher Neutralisation der Dünnsäure ergibt sich ein entsprechender Salzgehalt des Abwassers, der ebenfalls aus Gründen des Um-30 weltschutzes unerwünscht ist und eine aufwendige Entsalzung des Abwassers notwendig macht.
Das erfindungsgemässe Verfahren zur Herstellung von Sulfonsäurechloriden der Formel I
35
40
(I)
(II)
worin R1, R2 und R3 gleich oder verschieden sind und Wasserstoff, Halogen oder einen gegebenenfalls durch Halogen, 45 Niederalkyl, Aryl, Aroxy, Alkoxy oder Aralkyl substituierten niederen Alkyl-, Cycloalkyl-, Aryl-, Aralkyl oder Aryl-ätherrest oder einen Rest
50
55
CISO
CISO
oder
60
CISO
bedeuten 55 oder wo benachbarte Reste
R1 und R2 zu einem gegebenenfalls durch eine Sulfonsäurechloridgruppe substituierten cycloaliphatischen oder aromatischen carbocyclischen Ring verknüpft sind,
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ist dadurch gekennzeichnet, dass man eine aromatische Verbindung der Formel II
R
2
worin
R1, R2 und R3 die oben genannte Bedeutung haben, mit etwa der äquimolaren Menge eines Sulfonierungsmittels bezogen auf jede einzuführende Sulfonsäurechloridgruppe und einem Überschuss an Thionylchlorid umsetzt, wobei das Sulfonierungsmittel und das Thionylchlorid unabhängig voneinander vorgelegt oder gleichzeitig mit der aromatischen Verbindung eingesetzt werden.
Niedere Alkylreste (R1 bis R3) können geradkettige oder verzweigte Alkylreste mit 1 bis 6, bevorzugt 1 bis 4, Kohlenstoffatomen sein. Beispielsweise seien genannt: Methyl, Äthyl, Propyl, Iso-propyl, Butyl, Iso-butyl, Pentyl, Iso-pentyl, Hexyl und Iso-hexyl.
Als Cycloalkylreste (R1 bis R3) seien beispielsweise Cy-clopentyl und Cyclohexyl, bevorzugt Cyclohexyl, genannt.
Unter «Halogen» (R1 bis R3) werden Fluor, Chlor, Brom und Jod verstanden. Bevorzugt werden Fluor, Chlor und Brom.
Als Arylreste (R1 bis R3) seien beispielsweise Phenyl und Naphthyl, bevorzugt Phenyl, genannt.
Als Aralkylreste (R1 bis R3) kommen beispielsweise solche mit 6 bis 18 Kohlenstoffatomen, deren aliphatischer Teil 1 bis 6 Kohlenstoffatome enthält und deren aromatischer Teil einen Rest aus der Benzolreihe darstellt, in Frage. Beispielsweise seien die folgenden aliphatischen Reste genannt:
Benzyl, ß-Äthyl-phenyl, Y-Propyl-phenyl und ß-Phenyl-n--hexyl, bevorzugt Benzyl.
Als Arylätherrest (R1 bis R3) sei insbesondere der Phen-oxyrest genannt.
Durch Verknüpfung der benachbarten Reste R1 und R2 zu einem cycloaliphatischen oder aromatischen Ring entstehen kondensierte Ringsysteme, wie Indan, Tetralin, Inden und Naphthalin, bevorzugt Naphthalin.
Es ist selbstverständlich möglich, dass die Reste R1 bis R3 durch weitere Reste, die unter den Bedingungen des er-findungsgemässen Verfahrens nicht verändert werden, substituiert sind. Beispielsweise sei Halogen, Niederalkyl, Aryl, Aroxy, Alkoxy und Aralkyl genannt.
Als bevorzugte aromatische Verbindungen seien Verbindungen der Formel III
1 '
R
2 1
worin
R1', R2' und R3' gleich oder verschieden sind und Wasserstoff, einen Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Fluor, Chlor, Brom, Phenyl, Phenoxy oder Benzyl bedeuten oder wo benachbarte Reste
R1' und R2' zu einem cycloaliphatischen oder aromatischen carbocyclischen Ring mit 6 Ringgliedern verknüpft sind,
genannt.
Beispielsweise seien die folgenden aromatischen Verbindungen genannt:
Benzol, Toluol, Äthylbenzol, Isopropylbenzol (Cumol), Tetralin, o-Xylol, m-Xylol, p-Xylol, Diphenyl, Diphenyl-methan, Chlorbenzol, 1-Chlornaphthalin, 2-Chlornaphthalin, o-Chlortoluol, 1,2-, 1,3- und 1,4-Dichlorbenzol, 2,3-, 2,4-, 2,5-, 3,4- und 2,6-Dichlor-toluoI, 2,3-, 2,4-, 2,6-, 3,4- und 2,5-Dimethylchlorbenzol, Brombenzol, Fluorbenzol, 1,2,3-und 1,2,4-Trichlorbenzol, Diphenyläther, Naphthalin, 1- und 2-MethyInaphthalin und 2-, 3- und 4-Bromtoluol.
Als Sulfonierungsmittel seien beispielsweise Schwefelsäure, Schwefeltrioxid und Chlorsulfonsäure, bevorzugt Chlorsulfonsäure, genannt. Auch Gemische dieser Sulfonierungsmittel, z.B. Oleum, können eingesetzt werden.
Das Sulfonierungsmittel kann nach dem erfindungs-gemässen Verfahren in etwa äquimolaren Mengen zu der aromatischen Verbindung, bezogen auf jede einzuführende Sulfonsäurechloridgruppe, eingesetzt werden. Es kann jedoch auch vorteilhaft sein, bezogen auf jede einzuführende Sulfonsäurechloridgruppe, die aromatische Verbindung im geringen Überschuss von bis zu etwa 1,3 Mol, vorzugsweise bis zu 1,2 Mol, insbesondere bevorzugt bis zu 1,1 Mol, in Abhängigkeit von der in geringem Ausmass als Nebenreaktion eintretenden Sulfonbildung zu verwenden. Bevorzugt werden etwa äquimolare Mengen eingesetzt.
Es kann auch vorteilhaft sein, die aromatische Verbindung für jede einzuführende Sulfonsäurechloridgruppe in einem geringen Unterschuss von etwa 0,7 Mol, vorzugsweise 0,8 Mol, insbesondere bevorzugt 0,9 Mol, bezogen auf das Sulfonierungsmittel, einzusetzen und den geringen Überschuss an Sulfonierungsmittel, insbesondere Dichlorsulfon-säure, beispielsweise durch Destillation abzutrennen oder anzureichern und gegebenenfalls zurückzuführen.
Das Thionylchlorid kann ohne besondere Reinigung in das erfindungsgemässe Verfahren eingesetzt werden.
Nach dem erfindungsgemässen Verfahren wird das Thionylchlorid im Überschuss zur aromatischen Verbindung eingesetzt. Im allgemeinen setzt man eine Menge von bis zu 10 Mol Thionylchlorid pro Mol der aromatischen Verbindung ein. Wird beispielsweise Chlorsulfonsäure als Sulfonierungsmittel verwendet, so werden bezogen auf jede einzuführende Sulfonsäurechloridgruppe etwa 1,05 bis 5, vorzugsweise 1,2 bis 3, und insbesondere bevorzugt 1,5 bis 2 Mol, Thionylchlorid je Mol der aromatischen Verbindung eingesetzt. Verwendet man beispielsweise Schwefelsäure als Sulfonierungsmittel, so werden etwa 2,1 bis 10, vorzugsweise 2,5 bis 6 und insbesondere bevorzugt 3 bis 4 Mol, Thionylchlorid je Mol aromatischer Verbindung verwendet.
Nach dem erfindungsgemässen Verfahren kann das überschüssige Thionylchlorid zugleich als Lösungsmittel eingesetzt werden. Es ist jedoch auch möglich, das erfindungsgemässe Verfahren in Gegenwart anderer unter den Reaktionsbedingungen inerter Lösungs- oder Verdünnungsmittel durchzuführen. Als solche seien beispielsweise genannt: Schwefeldioxid und Sulfurylchlorid, Kohlenwasserstoffe un Halogenkohlenwasserstoffe, insbesondere Alkane und Halogenalkane wie Chloroform, Tetrachlorkohlenstoff, Methylenchlorid, Di-, Tri- und Tetrachloräthylen, Di-, Tri-, Tetra-, Penta-und Hexachloräthan, l,l,2-Trichlor-l,2,2-trifluoräthan und T etrafluoräthylen.
Das erfindungsgemässe Verfahren wird im allgemeinen im Temperaturbereich von etwa 10 bis 90°C, vorzugsweise von 20 bis 80°C, insbesondere bevorzugt von 30 bis 70°C, durchgeführt.
Das erfindungsgemässe Verfahren kann sowohl bei Normaldruck als bei vermindertem Druck oder unter erhöhtem Druck bis zu 10 bar, bevorzugt bis zu 5 bar, durchgeführt werden. Wird die Reaktionstemperatur höher als die
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40
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50
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Siedetemperatur von Thionylchlorid bei Normaldruck gewählt, so arbeitet man vorteilhaft unter dem der erhöhten Temperatur entsprechenden Eingedruck des Reaktionssystems.
Nach dem erfindungsgemässen Verfahren kann man das Sulfonierungsmittel vollständig oder teilweise vorlegen und a) sogleich Thionylchlorid vollständig oder teilweise vorlegen und die aromatische Verbindung und gegebenenfalls restliches Sulfonierungsmittel und/oder restliches Thionylchlorid zugeben, wobei gegebenenfalls restliches Thionylchlorid in Abhängigkeit von der bereits vorgelegten Menge Thionylchlorid so zugegeben wird, dass die zur Reaktion eingesetzte Gesamtmenge Thionylchlorid zumindest der zugesetzten Menge der aromatischen Verbindung entspricht oder b) die aromatische Verbindung und Thionylchlorid und gegebenenfalls restliches Sulfonierungsmittel zugeben, wobei Thionylchlorid etwa entsprechend der Umsetzung der aromatischen Verbindung zu dem Sulfochlorid oder auch rascher zugegeben wird und wobei die Zugabe jeweils so erfolgt, dass in das Reaktionsgemisch das Sulfonierungsmittel stets vor der entsprechenden Menge der aromatischen Verbindung eingetragen wird.
Im allgemeinen wird das erfindungsgemässe Verfahren so durchgeführt, dass man die entsprechende Menge Sulfonierungsmittel und Thionylchlorid auf die gewählte Reaktionstemperatur erwärmt und anschliessend eine geringe Menge der aromatischen Verbindung zugibt. Nach Einsetzen der Reaktion wird dann gewöhnlich der Rest der aromatischen Verbindung und gegebenenfalls weiteres Thionylchlorid, vorzugsweise nach Massgabe der Umsetzung der aromatischen Verbindung zum Sulfonsäurechlorid, zugegeben.
Man kann jedoch auch nur das Sulfonierungsmittel vorlegen und die aromatische Verbindung und das Thionylchlorid entsprechend dem gewählten Gesamtverhältnis gleichzeitig entweder in getrennten Strömen oder nach vorheriger Mischung zugeben.
In einer bevorzugten Ausführungsform werden das Sulfonierungsmittel und das Thionylchlorid vorgelegt und die aromatische Verbindung nach Massgabe ihrer Umsetzung zum Sulfonsäurechlorid zugegeben.
Die als Nebenprodukte des erfindungsgemässen Verfahrens entstehenden Mengen Chlorwasserstoff und Schwefeldioxid werden in üblicher Weise abgeleitet und können gegebenenfalls bei anderen Umsetzungen eingesetzt werden.
Das Ende der Umsetzung kann am Aufhören der Gasentwicklung oder mit bekannten analytischen Methoden festgestellt werden. Danach wird das überschüssige Thionyl-chorid und gegebenenfalls nichtumgesetzte aromatische Verbindung oder nichtumgesetzte Chlorsulfonsäure vorzugsweise durch fraktionierte Destillation getrennt.
Besonders bei der Herstellung von aromatischen Mono--sulfonsäurechloriden werden die erhaltenen Reaktionsgemische bevorzugt durch fraktionierte Destillation bei Normal- oder vermindertem Druck, vorzugsweise bei vermindertem Druck, aufgearbeitet. Im allgemeinen destilliert man im Druckbereich von 1 bis 760 Torr das nichtumgesetzte Thionylchlorid, gegebenenfalls Chlorsulfonsäure, und die nichtumgesetzte aromatische Verbindung ab und erhält bei weiterer Destillation im Druckbereich von 0,1 bis 15 Torr, bevorzugt von 0,5 bis 10 Torr, das Sulfonsäurechlorid.
Das erfindungsgemässe Verfahren kann sowohl diskontinuierlich als auch kontinuierlich durchgeführt werden. Bei der kontinuierlichen Durchführung des erfindungsgemässen Verfahrens werden üblicherweise gegebenenfalls die nicht-umgesetzten Ausgangsprodukte insbesondere Thionylchlorid wieder in das Verfahren eingesetzt.
Vorteilhafterweise kann man dem erfindungsgemässen Verfahren aromatische Sulfonsäurechloride in guten Ausbeuten bezogen auf die aromatische Verbindung und, bei Verwendimg von Chlorsulfonsäure als Sulfonierungsmittel, insbesondere auch bezogen auf die Chlorsulfonsäure, herstellen.
Im Gegensatz zu bekannten Verfahren kann dem erfindungsgemässen Verfahren die Aufarbeitung des Reaktionsgemisches durch Destillation erfolgen. Durch das erfindungsgemässe Verfahren entfallen weitgehend der Zwangsanfall an Dünnsäure und die damit verbundenen ökologischen Probleme.
Die nach dem erfindungsgemässen Verfahren hergestellten Sulfonsäurechloride sind im allgemeinen Zwischenprodukte, beispielsweise für Farbstoffe.
Beispiele
Beispiel 1 bis 24
In einem mit Rührer, Rückflusskühler mit Abgasableitung und Tropftrichter sowie Innenthermometer versehenen Kolben wird bei der in den. nachstehenden Tabellen I und II angegebenen Reaktionstemperatur eine Mischung von Thionylchlorid und Chlorsulfonsäure der dort angegebenen Zusammensetzung vorgelegt.
Aus dem Tropftrichter wird innerhalb von 4 Stunden die in der nachstehenden Tabelle I angegebene Menge Benzol bzw. in Tabelle II eine andere aromatische Verbindung, langsam zugetropft, wobei die Reaktionstemperatur durch zusätzliche Heizung eingehalten wird.
Nach Ende der Zugabe der aromatischen Verbindung wird bis zum Ende der Gasentwicklung bei der angegebenen Temperatur nachgerührt.
Anschliessend wird das überschüssige Thionylchlorid und gegebenenfalls nicht umgesetzte aromatische Verbindung in einem Rotationsverdampfer bei 100 Torr destilliert.
Der verbleibende flüssige Rückstand wird dann bei 10 Torr fraktioniert destilliert. Man erhält die in den nachstehenden Tabellen I und II angebenen Mengen der aromatischen Sulfonsäurechloride als farbloses bis leicht gelblich gefärbte Verbindungen.
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5
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TABELLE I
Beispie]
SOCla
CISO3H
Benzol
Temp.
Benzolsulfochlorid
% der
Nr.
g
(Mol)
g
(Mol)
g
(Mol)
°C
g
Reiheit*)
Theorie**)
1
381
(3,2)
187
(1,6)
124
(1,6)
30
226,1
98,9%
79
2
381
(3,2)
187
(1,6)
124
(1,6)
50
223,3
99,5%
79
3
381
(3,2)
187
(1,6)
156
(2,0)
30
204,0
97,6%
71
4
381
(3,2)
187
(1,6)
156
(2,0)
50
231,0
98,5%
81
5
381
(3,2)
187
(1,6)
140
(1,8)
70
222,3
98,9%
78
6
333
(2,8)
187
(1,6)
124
(1,6)
50
218,0
98,7%
76
7
238
(2,0)
187
(1,6)
124
(1,6)
50
213,0
99,3%
75
*) entsprechend gaschromatographischer Analyse **) bezogen auf CISO3H
TABELLE II
Beispiel Nr.
Aromatische Verbindung g (Mol)
SOClg g (Mol)
CISO3H g (Mol)
Temp. °C
g
Aromatisches Sulfochlorid Reinheit *) % der Theorie ri X)
00 00 00
Toluol 147
147
(1,6) (1,6)
381 (3,2) 381 (3,2)
187 (1,6) 187 (1,6)
10 30
117 263
Toluolsulfochlorid 19,2% 0-80,8% p-17,8% 0-79,3% p-
38 84
9
Äthylbenzol 106
(1,0)
238 (2,0)
116 (1,0)
40
164
Äthylbenzolsulfo-chlorid 16,3% 0-83,7% p-
80
10
Cumol 120
(1,0)
238 (2,0)
116 (1,0)
50
165
4-Isopropyl-benzol-sulfochlorid 94,5%
72
11
Tetralin 132
(1,0)
238 (2,0)
116 (1,0)
50
161
1,2,3,4-T etrahydro-naphthalin-6-sulfo-chlorid 95,1%
70
12
o-Xylol 106
(1,0)
238 (2,0)
116 (1,0)
40
114
3,4-Dimethylben-zolsulfochlorid 95,9%
54
13
m-Xylol 106
(1,0)
238 (2,0)
116 (1,0)
40
125
2,4-Dimethylben-zolsulfochlorid 98,1%
61
14
p-Xylol 106
(1,0)
238 (2,0)
116 (1,0)
50
194
2,5-Dimethylben-zolsulfochlorid 93% **)
88
15
Dipheuyl 154
(1,0)
476 (4,0)
232 (2,0)
50
227
4,4'-Diphenyldisul-fochlorid **) Fp. 199°C
65
16
Diphenylmethan 168
(1,0)
476 (4,0)
232 (2,0)
40
Diphenylmethan--4,4'-disulfochlo-rid **) 224 Fp. 121°C (umkristallisiert)
61
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6
TABELLE II (Fortstezung)
Beispiel Aromatische Verbindung SOClg CISO3H Temp.
Nr. g (Mol) g (Mol) g (Mol) °C
Aromatisches Sulfochlorid Reinheit *) % der
Theorie
17
Chlorbenzol 180
(1,0)
381 (3,2)
187 (1,6)
55 '
278
p-Chlorbenzolsul-fochlorid 97,6%
82
18
Chlornaphthalin (Reinheit 92%) 250
(1,54)
381 (3,2)
164 (1,4)
40
315
4-Chlornaphthalm.--1-sulfochlorid einheitlich nach TLC
85
19
o-Chlortoluol 203
(1,6)
381 (3,2)
187 (1,6)
40
297
2-Chlor-4-methyl--benzolsulfochlorid 98,2%
81
20
1,2-Dichlorbenzol 235
(1,6)
381 (3,2)
187 (1,6)
50
334
3,4-Dichlor-benzol-sulfochlorid 99,1%
85
21
2,6-Dichlor-toluol 161
(1,0)
238 (2,0)
116 (1,0)
50
179
2,4-Dichlor-3-me-thyl-benzolsulfo-cbiorid 91,0%
63
22
2,5-Dimethyl--chlorbenzol
141
(1,0)
238 (2,0)
116 (1,0)
40
2,5-Dimethyl-4-JChlor-benzolsulfo-chlorid **) 192 Fp. 48°C (umkristallisiert)
80
23
Brombenzol 157
(1,0)
238 (2,0)
116 (1,0)
60
197
p-Brom-benzolsul-fochlorid 99,1%
77
24
Fluorbenzol 96
(1,0)
238 (2,0)
116 (1,0)
60
149
p-Fluor-benzolsul-fochlorid 94,5%
72
*) entsprechend gaschromatographischer Analyse
**) statt Destillation Aufarbeitung durch Eingiessen in Wasser, Isolieren und Umkristallisieren
Beispiel 25
Eine Mischung aus 480 g (4,0 Mol) Thionylchlorid und 160 g (1,6 Mol) Schwefelsäure wird in der in Beispiel 1 beschriebenen Apparatur 90 Minuten bei 50°C gehalten und anschliessend innerhalb 4 Stunden bei gleicher Temperatur mit 124 g (1,6 Mol) Benzol versetzt.
Dann wird das Reaktionsgemisch eine Stunde bei 80°C nachgerührt.
Anschliessend wird überschüssiges Thionylchlorid bei 20 Torr im Rotationsverdampfer abdestilliert und der flüssige Rückstand bei 5 Torr über eine Destillationsbrücke destilliert.
Man erhält 223,5 g Benzolsulfochlorid mit 99,3 %iger Reinheit (nach gaschromatographischer Analyse;) das entspricht einer Ausbeute von 79% der Theorie.
Beispiel 26
In der in Beispiel 1 beschriebenen Apparatur werden 187 g (1,6 Mol) Chlorsulfonsäure vorgelegt.
Bei 30°C wird ein Gemisch aus 124 g (1,6 Mol) Benzol und 381 g (3,2 Mol) Thionylchlorid innerhalb von 6 Stunden zugetropft und anschliessend 30 Minuten bei 50°C nachgerührt.
Überschüssiges Thionylchlorid wird im Rotationsverdampfer bei 200 Torr abdestilliert und der flüssige Rückstand bei 2 Torr über eine Destillationsbrücke destilliert. 45 Man erhält 208,3 g Benzolsulfochlorid mit einer Reinheit von 98% (nach gaschromatographischer Analyse); das entspricht einer Ausbeute von 72% der Theorie.
Beispiel 27 (Vergleichsbeispiel)
50 In der in Beispiel 1 beschriebenen Apparatur werden 124 g (1,6 Mol) Benzol und 381 g (3,2 Mol) Thionylchlorid vorgelegt und bei 30°C unter Rühren innerhalb von 4 Stunden mit 187 g (1,6 Mol) Chlorsulfonsäure versetzt. Anschliessend wird eine Stunde bei 50°C nachgerührt und dann 55 das überschüssige Thionylchlorid im Rotationsverdampfer bei einem Druck von 15 bis 20 Torr abdestilliert. Bei der nachfolgenden Destillation bei 5 Torr über eine Destillationsbrücke erhält man 140 g Destillat, das nach gaschromatographischer Analyse nur 59,2% Benzolsulfochlorid ent-60 hält (Rest Thionylchlorid und Chlorsulfonsäure); das entspricht einer Ausbeute von nur 29% der Theorie.
Beispiel 28 (Vergleichsbeispiel)
In der in Beispiel 1 beschriebenen Apparatur, die mit 65 einem weiterem Tropftrichter versehen wurde, werden 381 g (3,2 g Mol) Thionylchlorid vorgelegt.
Innerhalb von 4 Stunden werden bei 50°C gleichzeitig 124 g (1,6 Mol) Benzol und 187 g (1,6 Mol) Chlorsulfon-
7
630347
säure zugetropft. Anschliessend wird 30 Minuten bei 50°C nachgerührt und dann überschüssiges Thionylchlorid im Rotationsverdampfer bei einem Druck von 20 Torr abgezogen.
Der Rückstand wird bei einem Druck von 5 Torr über eine Destillationsbrücke destilliert.
Man erhält 130,3 g Destillat, das nach gaschromatographischer Analyse 62,6% Benzolsulfonsäurechlorid enthält (Rest Thionylchlorid und Chlorsulfonsäure); das entspricht einer Ausbeute von nur 38% der Theorie.

Claims (6)

  1. 630347
  2. 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man das Sulfonierungsmittel und das Thionylchlorid vorlegt und die aromatische Verbindung zugibt.
    2
    PATENTANSPRÜCHE 1. Verfahren zur Herstellung von Sulfonsäurechloriden der Formel I
    so2ci
    R
    R-
    worin R1, R2 und R3 gleich oder verschieden sind und Wasserstoff, Halogen oder einen gegebenenfalls durch Halogen, Niederalkyl, Aryl, Aroxy, Alkoxy oder Aralkyl substituierten niederen Alkyl-, Cycloalkyl-, Aryl-, Aralkyl oder Aryl-ätherrest oder einen Rest
    CISO-
    CISO
    oder
    CISO
    bedeuten oder wo benachbarte Reste
    R1 und R2 zu einem gegebenenfalls durch eine Sulfon-säurechloridgruppe substituierten cyclo aliphatischen oder aromatischen carbocyclischen Ring verknüpft sind,
    dadurch gekennzeichnet, dass man eine aromatische Verbindung der Formel II
    R
    R~
    worin R1, R2 und R3 die oben genannte Bedeutung haben, mit etwa der äquimolaren Menge eines Sulfonierungsmittels bezogen auf jede einzuführende Sulfonsäurechloridgruppe und einem Überschuss an Thioylchlorid umsetzt, wobei das Sulfonierungsmittel und das Thionylchlorid unabhängig voneinander vorgelegt oder gleichzeitig mit der aromatischen Verbindung eingesetzt werden.
  3. 3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man das Sulfonierungsmittel vorgelegt und die aromatische Verbindung und das Thionylchlorid entsprechend dem gewählten Gesamtverhältnis gleichzeitig entweder in getrennten Strömen oder nach vorheriger Mischung zugibt.
  4. 4. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass man das Thionylchlorid im Überschuss von bis zu 10 Mol pro Mol der aromatischen Verbindung einsetzt.
  5. 5. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass man bezogen auf jede einzuführende Sulfonsäurechloridgruppe einen Überschuss bis zu etwa 1,3 Mol der aromatischen Verbindung einsetzt.
  6. 6. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass man nach Beendigung der Umsetzung das entstandene Reaktionsgemisch destilliert.
    (I)
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