CH632925A5

CH632925A5 - Haarfaerbemittel.

Info

Publication number: CH632925A5
Application number: CH794077A
Authority: CH
Inventors: David Dr Rose; Erwin Dr Weinrich; Edgar Lieske
Original assignee: Henkel Kgaa
Priority date: 1976-06-28
Filing date: 1977-06-28
Publication date: 1982-11-15
Also published as: SE7706635L; US4171203A; DE2628999C2; ATA452577A; DK250777A; GB1581579A; IT1080777B; JPS6154768B2; JPS533427A; NL7706257A; AT348135B; FR2356413A1; BE856145A; SE422410B; DE2628999A1; FR2356413B1; DK158771C

Description

Gegenstand der Erfindung ist ein Mittel zur oxidativen Färbung von Haaren auf Basis neuer, in 2-Stellung substituierter 3,5-Diamino-alkylbenzole als Kupplerkomponente.

Für das Färben von Haaren spielen die sogenannten Oxi-dationsfarben, die durch oxidative Kupplung einer Entwicklerkomponente mit einer Kupplerkomponente entstehen, wegen ihrer intensiven Farben und sehr guten Echtheitseigenschaften eine bevorzugte Rolle. Als Entwicklersubstanzen werden üblicherweise Stickstoffbasen, wie p-Phenylen-diaminderivate, Diaminopyridine, 4-Amino-pyrazolon-deri-vate, heterocyclische Hydrazone, eingesetzt. Als sogenannte Kupplerkomponenten werden m-Phenylen-diamin-derivate, Phenole, Naphthole, Resorcinderivate und Pyrazolone genannt.

Gute Oxidationshaarfarbstoffkomponenten müssen in erster Linie folgende Voraussetzungen erfüllen:

Sie müssen bei der oxidativen Kupplung mit den jeweiligen Entwickler- bzw. Kupplerkomponenten die gewünschten Farbnuancen in ausreichender Intensität ausbilden. Sie müssen ferner ein ausreichendes bis sehr gutes Aufziehvermögen auf menschlichem Haar besitzen und sie sollen darüber hinaus in toxikologischer und dermatologischer Hinsicht unbedenklich sein. Weiterhin ist von Bedeutung, dass auf dem zu färbenden Haar möglichst kräftige und den natürlichen Haarfarbnuancen weitgehend entsprechende Farbtöne erhalten werden. Hierbei spielen die intensiven gelben und braunen Farbtöne eine besondere Rolle. Ferner kommt der allgemeinen Stabilität der gebildeten Farbstoffe sowie deren Lichtechtheit, Waschechtheit und Thermostabilität ganz besondere Bedeutung zu, um Farbverschiebungen von der ursprünglichen Farbnuance oder gar Farbumschläge in andere Farbtöne zu vermeiden.

Es bestand daher bei der Suche nach brauchbaren Oxida-tionshaarfarbstoffen die Aufgabe, geeignete Komponenten aufzufinden, die vorgenannte Voraussetzungen in optimaler Weise erfüllen.

Es wurde nun gefunden, dass die erfindungsgemässen, im Patentanspruch 1 definierten Haarfärbemittel den gestellten Anforderungen in besonders hohem Masse gerecht werden.

Bei ihrem Einsatz als Kupplerkomponenten liefern die beschriebenen Verbindungen mit den im allgemeinen für die Oxidationshaarfärbung verwendeten Entwicklersubstanzen sehr intensive gelbe und braune Farbnuancen und stellen somit eine wesentliche Bereicherung der oxidativen Haarfärbemöglichkeiten dar. Darüber hinaus zeichnen sich die erfindungsgemässen in 2-Stellung substituierten 3,5-Diamino-alkylbenzole bzw. deren Salze durch sehr gute Echtheitseigenschaften der damit erzielten Färbungen, durch eine gute Löslichkeit in Wasser, eine gute Lagerstabilität und toxikologische sowie dermatologische Unbedenklichkeit aus.

Die im erfindungsgemässen Mittel als Kupplerkomponente enthaltenen, in 2-Stellung substituierten 3,5-Di-amino-alkylbenzole können entweder als solche oder in Form ihrer Salze mit anorganischen oder organischen Säuren, wie z.B. als Chloride, Sulfate, Phosphate, Acetate, Propionate, Lactate, Citrate, eingesetzt werden.

Die neuen, in 2-Stellung substituierten 3,5-Diamino-alkylbenzole lassen sich nach an sich bekannten Verfahren durch katalytische Reduktion entsprechender in 2-Stellung substituierter 3,5-Dinitro-alkylbenzole mittels Wasserstoff und Palladium auf Kohle als Katalysator erhalten.

Als geeignete Kupplerkomponenten sind z.B. 3,5-Di-amino-2-methoxytoluol, -2-äthoxytoluol, -2-propoxytoluol, -2-butoxytoluol, -2-octyloxytoluol, -2-(2-äthylhexyl)-oxyto-luol, -2-phenoxytoluol, -2-(4'-methylphenoxy)-toluol, -2-(4'-chlorphenoxy)-toluol, -2-(2',4'-dimethylphenoxy)-toluol, -2-(2',4'-dichlorphenoxy)-toluol, -2-methoxyäthylbenzol, -2-

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äthoxyäthylbenzol, -2-butoxyäthylbenzol, -2-phenoxyäthyl-benzol, -2-methoxypropylbenzol, -2-methoxy-i-propyl-benzol, -2-äthoxy-propylbenzol, -2-butoxy-i-propylbenzol, -2-methoxy-tert.-butylbenzol, -2-äthoxy-tert.-butylbenzol, -2-methoxy-2'-äthylhexylbenzol, -2-phenoxyhexylbenzol, -2-methoxyoctylbenzol, -2-äthoxyoctylbenzol, -2-phenoxy-octylbenzol, -2-(4'-chlorphenoxy)-octylbenzol zu nennen.

Besondere Bedeutung kommt dabei den Verbindungen zu, bei denen in der Formel I Ra und Rb Alkylreste mit 1-4 Kohlenstoffatomen bedeuten, wie z.B. 3,5-Diamino-2-meth-oxytoluol, -2-äthoxytoluol, -2-propoxytoluol, -2-butoxy-toluol, -2-methoxyäthylbenzol, -2-methoxypropylbenzol, -2-methoxy-i-propylbenzol, -2-methoxybutylbenzol, -2-äthoxy-äthylbenzol, -2-äthoxypropylbenzol, -2-äthoxybutylbenzol, -2-propoxyäthylbenzol, -2-propoxybutylbenzol, -2-butoxy-äthylbenzol, -2-butoxy-i-propylbenzol. Wichtigste Kupplerkomponente unter diesen Verbindungen ist wiederum 3,5-Diamino-2-methoxytoluol.

Als Beispiele für im erfindungsgemässen Haarfärbemittel einzusetzende Entwicklerkomponenten sind primäre aromatische Amine mit einer weiteren in p-Stellung befindlichen funktionellen Gruppen wie p-Phenylendiamin, p-Toluylen-diamin, p-Dimethylaminoanilin, p-Aminophenol, p-Di-aminoanisol bzw. andere Verbindungen der genannten Art, die weiterhin eine oder mehrere funktionelle Gruppen wie OH-Gruppen, NH2-Gruppen, NHR-Gruppen, NR2-Gruppen, wobei R einen Alkyl- oder Hydroxyalkylrest mit 1-4 Kohlenstoffatomen darstellt, ferner Diamino-pyridinderivate, heterocyclische Hydrazonderivate, 4-Aminopyrazolonderivate, wie 4-Amino-l-phenyl-3-car-bamoyl-pyrazolon-5, anzuführen.

Besondere Bedeutung besitzen die im erfindungsgemässen Mittel als Kupplerkomponenten enthaltenen, in 2-Stellung substituierten 3,5-Diamino-alkylbenzole in Kombination mit Tetraaminopyrimidinen der Formel in der Ri~Re Wasserstoff, einen Alkylrest mit 1-4 Kohlenstoffatomen,

den Rest -(CH2)n-X, in dem n = 1-4 und X eine Hydroxylgruppe, ein Halogenatom, eine -NH2-, -NHR'- und -NR'R"-Gruppe sein können, wobei R' und R" Alkylreste mit 1-4 Kohlenstoffatomen bedeuten können oder mit dem Stickstoffatom zu einem heterocyclischen Ring, der ein weiteres Stickstoffatom oder Sauerstoffatom enthalten kann, geschlossen sind,

Rj und R2, R3 und R4, R5 und Re gemeinsam mit dem jeweiligen Stickstoffatom einen heterocyclischen 5- oder ógliedrigen Ring mit einem oder zwei Stickstoffatomen oder einem Stickstoffatom und einem Sauerstoffatom darstellen können sowie deren anorganischen oder organischen Salzen als Entwicklersubstanzen.

Die als Entwicklerkomponenten zu verwendenden Tetra-aminopyrimidine können entweder als solche oder in Form ihrer Salze mit anorganischen oder organischen Säuren, wie z. B. als Chloride, Sulfate, Phosphate, Acetate, Propionate, Lactate, Citrate, eingesetzt werden.

Als in Kombination mit den in 2-Stellung substituierten 3,5-Diamino-alkylbenzolen im erfindungsgemässen Haarfärbemittel verwendbare Tetraaminopyrimidine sind z. B. 2,4,5,6-Tetraamino-, 4,5-Diamino-2,6-bismethylamino-, 2,5-Diamino-4,6-bismethylamino-, 4,5-Diamino-6-butylamino-2-dimethylamino-, 2,5-Diamino-4-diäthylamino-6-methylamino-, 4,5-Diamino-6-diäthylamino-2-dimethylamino-, 4,5-Diamino-2-diäthylamino-6-methylamino-, 4,5-Diamino-2-dimethylamino-6-äthylamino-, 4,5-Diamino-2-dimethylamino-6-isopropylamino-, 4,5-Diamino-2-dimethylamino-6-methylamino-, 4,5-Diamino-6-dimethylamino-2-methylamino-, 4,5-Diamino-2-dimethylamino-6-propylamino-,

2.4.5-Triamino-6-dimethylamino-,

4.5.6-Triamino-2-dimethylamino-,

2.4.5-Triamino-6-methylamino-,

4.5.6-Triamino-2-methylamino-, 4,5-Diamino-2-dimethylamino-6-piperidino-, 4,5-Diamino-6-methylamino-2-piperidino-, 2,4,5-Triamino-6-piperidino-,

2,4,5-Triamino-6-anilino-,

2,4,5-Triamino-6-benzylamino-,

2.4.5-Triamino-6-benzyldenamino-,

4.5.6-Triamino-2-piperidino-, 2,4,6-T rismethylamino-5-amino-, 2,4,5-Triamino-6-di-n-propylamino-,

2.4.5-Triamino-6-morpholino-,

2.5.6-Triamino-4-dimethylamino-, 4,5,6-Triamino-2-morpholino-,

2.4.5-Triamino-6-ß-hydroxyäthylamino-,

4.5.6-Triamino-2-ß-amino-äthylamino-, 2,5,6-Triamino-4-ß-methylamino-äthylamino-, 2,5-Diamino-4,6-bis-y-diäthylamino-propylamino-, 4,5-Diamino-2-methylamino-6-ß-hydroxy-äthylamino-, 5-Amino-2,4,6-triäthylamino-,

2,4-Bis-ß-hydroxyäthylamino-6-anilino-5-amino-pyrimidin zu nennen.

Bei ihrem Einsatz als Entwicklerkomponenten liefern die Tetraaminopyrimidine mit den im allgemeinen für die Oxi-dationshaarfärbung verwendeten Kupplersubstanzen die unterschiedlichsten, sehr intensiven Farbtöne. Darüber hinaus zeichnen sich die Tetraaminopyrimidine durch sehr gute Echtheitseigenschaften der damit erzielten Färbungen, durch eine gute Löslichkeit im Wasser, eine gute Lagerstabilität und toxikologische sowie dermatologische Unbedenklichkeit aus.

Es zeigte sich nun, dass die als Kupplerkomponenten eingesetzten, in 2-Stellung substituierten 3,5-Diamino-alkyl-benzole sich in hervorragender Weise als spezielle Gelbkuppler für das Tetraaminopyrimidin-Entwickler-System und als spezielle Rotkupper für das p-Toluylendiamin-Entwickler-System eignen. Besonders vorteilhaft wirkt sich dabei noch aus, dass die Wärmestabilität des entstehenden Gelb- und Braun- und Rotfarbstoffes gegenüber derjenigen eines mit anderen Kupplern erzeugten Farbstoffs wesentlich verbessert ist. Ferner zeichnen sich die mit den beschriebenen Kupplersubstanzen erzeugten Farbstoffe durch eine besonders gute Lichtechtheit aus. Jedoch auch mit den anderen bisher üblichen Entwicklerkomponenten werden intensive Haarfärbungen erhalten, die sich durch ausserordentliche Lichtechtheiten und gutes Durchfärbevermögen auszeichnen.

Im erfindungsgemässen Haarfärbemittel werden die Kupplerkomponenten im allgemeinen in etwa molaren Mengen, bezogen auf die verwendeten Entwicklersubstanzen, eingesetzt. Wenn sich auch der molare Einsatz als zweckmässig erweist, so ist es jedoch nicht nachteilig, wenn die

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Kupplerkomponente in einem gewissen Überschuss oder Unterschuss zum Einsatz gelangt.

Es ist ferner nicht erforderlich, dass die Entwicklerkomponente und die Kupplersubstanz einheitliche Produkte darstellen, vielmehr können sowohl die Entwicklerkomponente-Gemische der beschriebenen Entwicklerverbindungen als auch die Kupplersubstanz-Gemische der beschriebenen, in 2-Stellung substituierten 3,5-Diamino-alkylbenzole darstellen.

Darüber hinaus kann das erfindungsgemässe Haarfärbemittel gegebenenfalls übliche direktziehende Farbstoffe im Gemisch enthalten, falls dies zur Erzielung gewisser Farbnuancen erforderlich ist.

Die oxidative Kupplung, d.h. die Entwicklung der Färbung, kann grundsätzlich wie bei anderen Oxidationshaar-farbstoffen auch, durch Luftsauerstoff erfolgen. Zweckmässigerweise werden jedoch chemische Oxidationsmittel eingesetzt. Als solche kommen insbesondere Wasserstoffperoxid oder dessen Anlagerungsprodukte an Harnstoff, Melamin und Natriumborat sowie Gemische aus derartigen Wasserstoffperoxidanlagerungsverbindungen mit Kaliumperoxid-disulfat in Betracht.

Als Entwicklerkomponente besitzen dabei die Tetraaminopyrimidine den Vorteil, dass sie bereits bei oxidativer Kupplung durch Luftsauerstoff voll befriedigende Färbeergebnisse liefern und somit eine Haarschädigung durch das sonst für die oxidative Kupplung eingesetzte Oxidationsmittel vermieden werden kann. Wird jedoch gleichzeitig neben der Färbung ein Aufhelleffekt am Haar gewünscht, so ist die Mitverwendung von Oxidationsmitteln erforderlich.

Das erfindungsgemässe Haarfärbemittel kann für den Einsatz in entsprechende kosmetische Zubereitungen, wie Cremes, Emulsionen, Gele oder auch einfache Lösungen eingearbeitet und unmittelbar vor der Anwendung auf dem Haar mit einem der genannten Oxidationsmittel versetzt werden. Die Konzentration derartiger färberischer Zubereitungen an Kupplerentwickler-Kombination beträgt beispielsweise 0,2 bis 5 Gewichtsprozent, vorzugsweise 1 bis 3 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zubereitung. Zur Herstellung von Cfemes, Emulsionen oder Gelen können die Farbstoffkomponenten mit den für derartige Präparationen üblichen weiteren Bestandteilen gemischt werden. Als solche zusätzlichen Bestandteile sind z.B. Netzoder Emulgiermittel vom anionischen oder nichtionogenen Typ, wie Alkylbenzolsulfonate, Fettalkoholsulfate, Alkylsul-fonate, Fettsäurealkanolamide, Anlagerungsprodukte von Äthylenoxid an Fettalkohole, Verdickungsmittel, wie Methylcellulose, Stärke, höhere Fettalkohole, Paraffmöl, Fettsäuren, ferner Parfümöle und Haarpflegemittel, wie Pantothensäure und Cholesterin, zu nennen. Die genannten Zusatzstoffe können dabei in den für diese Zwecke üblichen Mengen eingesetzt werden, wie z.B. Netz- und Emulgiermittel in Konzentrationen von 0,5 bis 30 Gewichtsprozent und Verdickungsmittel in Konzentrationen von 0,1 bis 25 Gewichtsprozent, jeweils bezogen auf die gesamte Zubereitung.

Die Anwendung des erfindungsgemässen Haarfärbemittels kann, unabhängig davon, ob es sich um eine Lösung, eine Emulsion, eine Creme oder ein Gel handelt, im schwach sauren, neutralen oder insbesondere alkalischen Milieu bei einem pH-Wert von 8-10 erfolgen. Die Anwendungstemperaturen bewegen sich dabei zweckmässig im Bereich von 15 bis 40 =C. Nach einer Einwirkungsdauer von ca. 30 Minuten kann das Haarfärbemittel vom zu färbenden Haar durch Spülen entfernt und danach das Haar mit einem milden Shampoo nachgewaschen und getrocknet werden.

Zunächst wird beispielsweise die Herstellung einiger in 2-Stellung substituierter 3,5-Diamino-alkylbenzole beschrieben, die als Kupplerkomponente im erfindungsgemässen Haarfärbemittel zum Einsatz gelangen. Prozentuale Konzentrationsangaben sind gewichtsmässig.

Kl : 3,5-Diamino-2-methoxytoluol-dihydrochlorid 17,8 g 3,5-Dinitro-2-methoxytoluol, hergestellt gemäss den Angaben im Journal of the Chemical Society, Bd. 123, Seite 2263, wurden in 100 ml Äthanol aufgeschlämmt und in Gegenwart von 1 g Katalysator (5% Palladium auf Kohle) in einer Schüttelente reduziert. Nach beendeter Wasserstoffaufnahme wurde vom Katalysator abfiltriert, mit verdünnter Salzsäure versetzt und eingeengt. Es wurden 17,4 g 3,5-Di-amino-2-methoxytoluol-dihydrochlorid vom Zersetzungspunkt 218-226 °C erhalten.

Die Analyse ergab folgende Werte:

berechnet: C 42,7 H 6,3 N 12,4 Cl 31,5% gefunden: C 42,6 H 6,3 N 12,0 Cl 29,5%

K2: 3,5-Diamino-2-äthoxytoluol-dihydrochlorid 39,6 g 3,5-Dinitro-2-äthoxytoluol, hergestellt gemäss den Angaben in den Annalen der Chemie, Bd. 217, Seiten 153 und 188, wurden in 200 ml Äthanol in Gegenwart von 1,5 g Katalysator (5% Palladium auf Kohle) bei Zimmertemperatur in einer Schüttelente reduziert. Nach beendeter Wasserstoffaufnahme wurde vom Katalysator abfiltriert und mit verdünnter Salzsäure angesäuert.

Der Niederschlag wurde abgesaugt und getrocknet. Es wurden 8,6 g 3,5-Diamino-2-äthoxytoluol-dihydrochlorid in Gestalt roter Kristalle vom Schmelzpunkt 228 °C erhalten. Die Analyse ergab folgende Werte:

berechnet: C 45,2 H 6,7 N 11,7 Cl 29,7% gefunden: C 45,2 H 6,9 N 11,8 Cl 28,9%

K3: 3,5-Diamino-2-methoxyäthylbenzol-dihydrochlorid

A) 3,5-Dinitro-2-methoxyäthylbenzol

Zu 290 ml auf 5 °C abgekühlter rauchender Salpetersäure (D = 1,5) wurden 29 g 2-Methoxyäthylbenzol langsam zugetropft. Die Temperatur wurde dabei unter 10 °C gehalten. Es wurde 15 Minuten lang nachgerührt und anschliessend die Mischung auf Eis gegossen. Der erhaltene Niederschlag wurde abgesaugt, mit Wasser gewaschen und getrocknet. Es wurden 31g gelbe Kristalle vom Schmelzpunkt 65 °C erhalten.

B) 3,5-Diamino-2-methoxyäthylbenzol-dihydrochlorid 31,2 g des wie vorstehend beschrieben erhaltenen 3,5-Di-

nitro-methoxyäthylbenzols wurden in 200 ml Äthanol in Gegenwart von 1,5 g Katalysator (5% Palladium auf Kohle) bei Zimmertemperatur hydriert. Nach beendeter Wasserstoffaufnahme wurde vom Katalysator abfiltriert und mit verdünnter Salzsäure angesäuert. Der Niederschlag wurde abgesaugt und getrocknet. Es wurden 30 g 3,5-Diamino-2-methoxyäthylbenzol-dihydrochlorid mit 1 Vi Mol Kristallwasser in Form gelber Kristalle vom Schmelzpunkt 214 °C erhalten.

Die Analyse ergab folgende Werte:

berechnet: C 40,6 H 7,2 N 10,5 Cl 26,6%

gefunden: C 40,2 H 7,2 N 11,1 Cl 25,9%

K4: 3,5-Diamino-2-octyloxytoluol-dihydrochlorid A) 3,5-Dinitro-2-octyloxytoluol

Zu 500 ml auf 5 °C abgekühlter rauchender Salpetersäure (D = 1,5) wurden 60 g n-Octyl-o-tolyläther langsam zugetropft. Die Temperatur wurde dabei unter 10 °C gehalten. Es wurde 15 Minuten nachgerührt und anschliessend die Mischung auf Eis gegossen. Das abgeschiedene Öl wurde mit 3 x 300 ml Essigsäureäthylester extrahiert. Nach dem Trock4

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nen (über Na2S04.) wurde zur Trockne eingeengt. Es wurden 66,5 g öliger Rückstand erhalten.

Rf (Silikagel, CHC13:C2H50H = 9:1) = 0,77. Infrarot-Spektrum (cm-1) = 3100,2960,2930,2880, 1740, 1630,1600,1535,1468,1340, 1280,1262, 1240,1220,1090, 1045,960, 930,905, 860, 800, 748, 690.

B) 3,5-Diamino-2-octyloxytoluol-dihydrochlorid

5 g des wie vorstehend beschrieben erhaltenen 3,5-Dinitrooctyloxytoluols wurden in 100 ml Äthanol in Gegenwart von 1 g Katalysator (5% Palladium auf Kohle) bei Zimmertemperatur hydriert. Nach beendeter H2-Aufnahme wurde vom Katalysator abfiltriert und mit verdünnter Salzsäure angesäuert. Der Niederschlag wurde abgesaugt und getrocknet. Es wurden 1,5 g an 3,5-Diamino-2-octyloxy-toluol-dihydrochlorid mit 0,5 Mol Kristallwasser in Form gelber Kristalle vom Schmelzpunkt 160 °C erhalten. Die Analyse ergab folgende Werte:

berechnet: C 54,2 H 8,7 N 8,4%

gefunden: C 54,3 H 8,8 N 8,4%

K5: 3,5-Diamino-2-phenyloxytoluol-dihydrochlorid

A) 3,5-Dinitro-2-phenyloxytoluol

Ein Gemisch von 6 g 3,5-Dinitro-2-bromtoluol und 3 g Kaliumphenolat in 20 ml Dimethylformamid wurde 20 h lang unter Rückfluss gekocht. Anschliessend wurde die Lösung auf 200 g Eis gegossen und der Niederschlag wurde abgesaugt. Nach einer Umkristallisation aus Äthanol wurden 1,1 g gelbe Kristalle vom Schmelzpunkt 103 °C erhalten. Das Massenspektrum zeigte die Molekülmasse 274 (ber. 274).

B) 3,5-Diamino-2-phenyloxytoluol-dihydrochlorid

1,0 g des wie vorstehend beschrieben erhaltenen 3,5-Di-nitro-2-phenyloxytoluols wurden in 30 ml Äthanol in Gegenwart von 0,3 g Katalysator (5% Palladium auf Kohle) bei Zimmertemperatur hydriert. Nach beendeter H2-Auf-nahme wurde vom Katalysator abfiltriert und mit verdünnter Salzsäure angesäuert. Der Niederschlag wurde abgesaugt und getrocknet. Es wurden 0,4 g 3,5-Diamino-2-phenyloxy-toluol-dihydrochlorid mit 1,5 Mol Kristallwasser in Form gelber Kristalle vom Zersetzungspunkt 167 °C erhalten. Das Massenspektrum zeigte die Molekülmasse 215 (ber. 214). Die Analyse ergab folgende Werte:

berechnet: C 49,7 H 6,1%

gefunden: C 49,8 H 6,5%

In den folgenden Beispielen wurden vorstehend genannte in 2-Stellung substituierte 3,5-Diamino-alkylbenzole als Kupplerkomponenten eingesetzt: Kl : 3,5-Diamino-2-methoxytoluol-dihydrochlorid K2: 3,5-Diamino-2-äthoxytoluol-dihydrochlorid K3: 3,5-Diamino-2-methoxyäthylbenzol-dihydrochlorid'

Als Entwicklerkomponenten kamen folgende Verbindungen zum Einsatz:

El: 2,4,5,6-Tetraaminopyrimidin E2: 2-Dimethylamino-4,5,6-triaminopyrimidin

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E3: 2-Morpholino-4,5,6-triaminopyrimidin

E4: 2,4-Bis-dimethylamino-5,6-diaminopyrimidin

E5: p-Toluylendiamin

E6: p-Phenylendiamin

E7: p-Aminophenol

Die Ausführungsformen des erfindungsgemässen Haarfärbemittels wurden in Form einer Cremeemulsion eingesetzt. Dabei wurden in eine Emulsion aus 10 Gew.-Teilen Fettalkoholen der Kettenlänge C12-C18 10 Gew.-Teilen Fettalkoholsulfat (Natriumsalz) Kettenlän-

ge C12-C18 75 Gew.-Teilen Wasser jeweils 0,01 Mol der in der nachstehenden Tabelle aufgeführten Entwicklersubstanzen und in 2-Stellung substituierten 3,5-Diamino-alkylbenzole eingearbeitet. Danach wurde der pH-Wert der Emulsion mittels Ammoniak auf 9,5 eingestellt und die Emulsion mit Wasser auf 100 Gewichtsteile aufgefüllt. Die oxidative Kupplung wurde entweder mit Luftsauerstoff oder mit 1 %iger Wasserstoffperoxidlösung als Oxidationsmittel durchgeführt, wobei zu 100 Gewichtsteilen der Emulsion 10 Gewichtsteile Wasserstoffperoxidlösung gegeben wurden. Die jeweilige Färbecreme mit oder ohne zusätzlichem Oxidationsmittel wurde auf zu 90% ergrautes, nicht besonders vorbehandeltes Menschenhaar aufgetragen und dort 30 Minuten lang belassen. Nach Beendigung des Färbeprozesses wurde das Haar mit einem üblichen Haarwaschmittel ausgewaschen und anschliessend getrocknet. Die dabei erhaltenen Färbungen sind nachstehender Tabelle zu entnehmen.

Bei

Ent

Kuppler

Erhaltener Farbton spiele wickler bei mit 1 %iger

Luftoxidation

H202-Lösung

1

El

Kl honiggelb honiggelb

2

E2

Kl gelbbraun goldbraun

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E3

Kl olivbraun messinggelb

4

E4

Kl goldbraun goldbraun

5

E5

Kl hellbraun mahagonibraun

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E6

Kl hellbraun dunkelbraun

7

E7

Kl hellbraun hellbraun

8

El

K2

honiggelb gelbbraun

9

E2

K2

gelbbraun goldbraun

10

E3

K2

goldbraun honiggelb

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E4

K2

braunorange braunorange

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E5

K2

hellbraun braun

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El

K3

tiefgelb tiefgelb

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E2

K3

goldbraun goldbraun

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E3

K3

goldbraun honiggelb

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K3

braunorange braunorange

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K3

rotbraun rotbraun

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El

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honiggelb honiggelb

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gelb gelb

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Claims

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PATENTANSPRÜCHE 1. Haarfärbemittel auf Basis von Oxidationsfarbstoffen, gekennzeichnet durch einen Gehalt an in 2-Stellung substituierten 3,5-Diamino-alkylbenzolen der Formel ix)

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in der Ra einen gerad- oder verzweigtkettigen Alkylrest mit 1-8 Kohlenstoffatomen und Rb einen gerad- oder verzweigt- 15 kettigen Alkylrest mit 1-8 Kohlenstoffatomen oder einen gegebenenfalls durch Alkylreste mit 1-4 Kohlenstoffatomen oder Halogenatome substituierten Phenylrest darstellen, sowie deren anorganischen oder organischen Salzen als Kupp lersubstanzen und einer Entwicklerkomponente für Oxida-tionsfarbstoffe.
2. Haarfärbemittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass in der Formel I Ra und Rb Alkylreste mit 1-4 Kohlenstoffatomen darstellen.
3. Haarfärbemittel nach Anspruch 1 und 2, dadurch ge- 25 kennzeichnet, dass es als Kupplersubstanz 3,5-Diamino-2-methoxytoluol enthält.
4. Haarfärbemittel nach einem der Ansprüche 1-3, dadurch gekennzeichnet, dass es als Entwicklerkomponente Tetraaminopyrimidine der Formel 30

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R_ IV / 6

(II)"

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in der Ri-R6 Wasserstoff, einen Alkylrest mit 1-4 Kohlenstoffatomen,

den Rest -(CH2)„-X, in dem n = 1-4 und X eine Hydroxylgruppe, ein Halogenatom, eine -NH2-, -NHR'- oder -NR'R"-Gruppe ist, wobei R' und R" Alkylreste mit 1-4 Kohlenstoffatomen bedeuten, oder mit dem Stickstoffatom zu einem heterocyclischen Ring, der ein weiteres Stickstoffatom oder Sauerstoffatom enthalten kann, geschlossen ist,

oder

R! und R2, R3 und R4, sowie R5 und R6 gemeinsam mit dem jeweiligen Stickstoffatom einen heterocyclischen 5- oder ógliedrigen Ring mit einem oder zwei Stickstoffatomen oder ss einem Stickstoffatom und einem Sauerstoffatom darstellen, sowie deren anorganische oder organische Salze enthält.
5. Haarfärbemittel nach einem der Ansprüche 1-4, gekennzeichnet durch einen zusätzlichen Gehalt anderer Kupplersubstanzen sowie gegebenenfalls direktziehender Farbstoffe.
6. Haarfärbemittel nach einem der Ansprüche 1-5, gekennzeichnet durch einen Gehalt an Entwickler/Kuppler-Kombination von 0,2 bis 5 Gewichtsprozent, vorzugsweise von 1 bis 3 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels.

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