CH633679A5 - Herbizide, enthaltend substituierte 2,1,3-benzothiadiazinverbindungen als aktive komponenten. - Google Patents

Herbizide, enthaltend substituierte 2,1,3-benzothiadiazinverbindungen als aktive komponenten. Download PDF

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CH633679A5
CH633679A5 CH1508477A CH1508477A CH633679A5 CH 633679 A5 CH633679 A5 CH 633679A5 CH 1508477 A CH1508477 A CH 1508477A CH 1508477 A CH1508477 A CH 1508477A CH 633679 A5 CH633679 A5 CH 633679A5
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hydrogen
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CH1508477A
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Gerd Dr Stubenrauch
Gerhard Dr Hamprecht
Bruno Dr Wuerzer
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Basf Ag
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    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
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Description

Die vorliegende Erfindung betrifft neue wertvolle substituierte 2,1,3-Benzothiadiazinverbindungen als aktive Komponente enthaltende Herbizide, sowie Verfahren zur Be- 40
kiimpfung unerwünschten Pflanzenwuchses mit diesen Wirk- worin R1 Alkyl, Halogenalkyl, Cycloalkyl, Alkenyl, Alkinyl,
Stoffen. Halogenalkenyl, Halogenalkinyl, Alkoxyalkyl, Alkylmer-
Es ist bekannt, dass 3-Isopropyl-2,l,3-benzothiadiazin-(4)- captoalkyl, Alkyl- und Dialkylcarbamoylalkyl, Alkoxycarbo--on-2,2-dioxid und l-Methyl-3-isopropyl-8-methyl-2,l,3-ben- nyl, Alkoxycarboalkyl, Alkoxycarboalkenyl, einen Dialkyl-zothiadiazin-(4)-on-2,2-dioxid herbizide Wirkungen haben 45 ketonrest, gegebenenfalls halogen-, methyl- und/oder halo-(DE-PS 1 542 836, DE-OS 2 443 901). genmethyl-substituierten Arylrest oder einen heterocyclischen Ring,
r3 r4
r2 die reste cn, scn, n^ a, c(=na)n^ ,, c ( =n-0ri4 )r3 , s(0) r3,
R R
.r8
s(=0)0r3, s(=0) or3, si(r6)2r7, so^^ g, scc^f,
ch2OR
X Halogen, N02, Niedrigalkyl, Halogenniedrigalkyl, Cyclo-
60
alkyl,
r3 r3
arylalkyl, aryl, cn, scn, c02r3, c(=0)n^ ^^, Y*r\ s02r3,
*t RR
R
s020r3, s02n^ cc13, cf3, c(=0)r3 oder y"cf2c(z)3, .
633679
Rs Wasserstoff, Niedrigalkyl und gegebenenfalls halogen-, methyl- oder nitro-substituiertes Aryl bedeutet, R4 und R5 unabhängig voneinander die Bedeutungen von R3 haben und ferner einen Dialkylketonrest bedeuten mit der Massgabe, dass nicht gleichzeitig beide Reste R4 und R5 den Dialkylketonrest bedeuten,
R6 und R7 unabhängig voneinander die Bedeutungen von R3 mit Ausnahme von Wasserstoff haben,
R8 und R9 unabhängig voneinander die Bedeutungen von R3 mit Ausnahme von Wasserstoff und Aryl haben,
A die Bedeutungen von R3, OR3, N(R3)2, 0C(=0)NHR3 und 0C(=0)R3 hat,
Y, Y' und Y" unabhängig Sauerstoff oder Schwefel,
jedes Z unabhängig Wasserstoff, Fluor, Brom, Chlor oder Jod bedeutet,
m eine ganze Zahl von 0 bis 4,
k die Zahl 0 oder 1 und n die Zahl 1 oder 2 bedeutet,
gute Wirkstoffe in Herbiziden sind, die insbesondere als selektive Wirkstoffe in Herbiziden eine überlegene Wirkung zeigen.
Die neuen Benzothiadiazinverbindungen der Formel 1 kann man erhalten, indem man Verbindungen der Formel 2,
H
in der R1, X, Y, m und n die vorgenannten Bedeutungen haben, mit einer Halogenverbindung der Formel 3
Hal-R2 (3)
worin R2 wie oben definiert ist und Hai ein Halogenatom bedeutet, gegebenenfalls in Gegenwart eines Säurebinders und gegebenenfalls in Gegenwart eines inerten Lösungsmittels umsetzt, oder wenn man die Salze der Verbindungen der Formel 2 mit Halogenverbindungen der Formel 1 gegebenenfalls in Gegenwart eines inerten Lösungsmittels umsetzt. Die Ausgangsverbindungen der allgemeinen Formel 2 erhält man nach bekannten Verfahren, beispielsweise aus substituierten Anthranilsäurederivaten und substituierten Sulfamidsäurehalogeniden. Ein auf diese Weise erhaltenes
1-CN-Derivat wird gegebenenfalls mit Hydroxylamin weiter umgesetzt.
R1 kann u.a. bedeuten: Wasserstoff, Methyl, Äthyl, n-Propyl, Isopropyl, Cyclopropyl, n-Butyl, Isobutyl, tert.-Butyl, Cyclobutyl, n-Pentyl, 2-Pentyl, 3-Pentyl, tert.-Amyl, Neopentyl,
2-Methyl-butyl, 3-Methyl-butyl, 3-Methyl-2-butyl, Cyclo-pentyl, n-Hexyl, 4-Methyl-2-pentyl, 2,3-Dimethylbutyl, 2--Methyl-l-pentyl, 2-Hexyl, 3-Hexyl, 3-Methyl-2-pentyl, 3-Methylpentyl, 4-Methylpentyl, 3-Methyl-3-pentyl, 4,4-Dime-thylbutyl, Cyclohexyl, Heptyl, 2-Heptyl, 3-Heptyl, 4-Heptyl, Cycloheptyl, 1-Octyl, 2-Octyl, 3-Octyl, 4-Octyl, 5-Octyl, 5--Äthyl-2-heptyI, 2,6-Dimethyl-4-heptyl, 7-Äthyl-2-methyl-4--nonyl, 2,4-Dimethyl-3-pentyl, 3-Methyl-2-heptyl, 5-Äthyl--2-nonyI, Nonyl, Decyl, Undecyl, Dodecyl, Tridecyl, Tetra-decyl, Pentadecyl, Hexadecyl, Heptadecyl, Octadecyl, Nona-decyl, Eicosyl, 6-Äthyl-3-decyl, 6-Äthyl-3-octyl, 2-Methyl-2--pentyl, 2,3-Dimethyl-2-butyl, 2-Methyl-2-hexyl, 3-Äthyl-3--pentyl, 3-Methyl-3-hexyl, 2,3-Dimethyl-pentyl-3, 2,4-Dime-thyl-2-pentyl, 2,2,3-Trimethyl-3-butyl, 2-Methyl-2-heptyl, 4-Methyl-4-heptyl, 2,4-Dimethyl-2-hexyl, 2-Methyl-2-octyl,
1-Methyl-l-cyclopentyl, 1-Methyl-1-cyclohexyl, 1-Äthyl-l--cyclohexyl, Chlor-tert.-butyl, 1, l-Dichlor-2-methyl-2-propyl, l,3-Dichlor-2-methyl-2-propyl, 1-Cyclohexyl-l-äthyl, 1-Chlor-äthyl, 2-Chloräthyl, 1-Chlorpropyl, 2-Chlorpropyl, 3-Chlor-
5 propyl, l-Chlor-2-propyl, 2-Chlorbutyl, 2-Chlor-2-methyl-3-propyl, 1-Fluoräthyl, 2-Fluoräthyl, 2-Fluorpropyl, 3-Fluor-propyl, l-Fluor-2-propyl, 2-Fluorbutyl, 2-Fluor-2-methyl-3--propyl, 2-Bromäthyl, 3-Brompropyl, 4-Chlorbutyl, 2-Chlor-cyclohexyl, 1,1,1-Trifluorisopropyl, Hexafluor-2-methyl-iso-lo propyl, Hexafluorisopropyl, Hexachlorisopropyl, 1,2-Di-brom-allyl, 2,2,2-Trifluoräthyl, l-Chlor-butin-2-yl-4, 3-Chlor--butin-l-yl-4, l-Chlor-buten-2-yl-4, 2,3-Dibrom-l-propyl, 2,2,2-Trichloräthyl, l-Chlorpentin-2-yl-4, 2,2,2-Tribromäthyl, 3,4,4-Trichlorbuten-3-yl-2, l-Brom-2-propyl, l,3-Dibrom-2-15 -propyl, 3-Chlorbuten-l-yl-4, Allyl, Methallyl, Crotyl, 2--Äthylhexen-2-yl-l, Hexen-5-yl-l, Undecen-10-yl-l, 2-Me-thyl-buten-2-yl-l, 2-Methylbuten-l-yl-3, Butin-l-yl-3, Butin--2-yl-l, Buten-l-yl-3, Propargyl, 2-Methylbuten-l-yl-4, 2--Methyl-buten-2-yl-4, 3-Methyl-buten-l-yl-3, 1-Äthinylcyclo-20 hexyl, Methoxyäthyl, Äthoxyäthyl, 3-Methoxypropyl, Meth-oxyisopropyl, 3-Methoxybutyl, l-Methoxybutyl-2, Äthoxy--tert.-butyl, Methoxy-tert.-butyl, Cyclohexoxy-tert.-butyl,
2-Methoxy-butyl, 4-Methoxy-butyl, Methyl-mercapto-äthyl, Äthylmercaptoäthyl, 3-Methylmercapto-propyl, 3-Methyl-
25 -mercaptobutyl, l-Methylmercapto-butyl-2, Methymercapto--tert.-butyl, 2-Methylmercaptobutyl, 4-Methylmercaptobutyl,
3-n-Butoxyäthyl, 2-Äthoxypropyl, 3-Äthoxy-2-propyl, 2-Me-thyl-butanon-3-yl-2, 2-Methylpentanon-4-yl-2, 3-Butanon-l--yl, 3-Butanon-2-yl, 2-Propanon-l-yl, 2-Pentanon-l-yl, Me-
30 thylacetat-2, Äthylacetat-2, Methyl-propionat-2, Methylpro-pionat-3, Methylbutyrat-2, Methylbutyrat-3, Methylbutyrat-4, Methyl-(2-vinylpropionat-2), Methyl-(2-vinylacetat-2), Me-thylcarbamoyl-methyl, Dimethylcarbamoyl-methyl, Phenyl, o-Tolyl, m-Tolyl, p-Fluorphenyl, m-Fluorphenyl, p-Chlor-35 phenyl, p-Tolyl, o-Chlorphenyl, o,p-Dichlorphenyl, o,p-Di-fluorphenyl, m-Trifluormethylphenyl, o-Fluorphenyl, 3,5-Di-methylphenyl, 3,5-Dichlorphenyl, p-Bromphenyl, m-Brom-phenyl, 3,5-Difluorphenyl, Pyrrolidinyl.
R2 kann u.a. bedeuten: Cyano, Thiocyanato, Guanyl, 40 N2-Methylguanyl, N2-Äthylguanyl, N'-Äthyl-N'-methyl-N2--phenylguanyl, N'-Methylguanyl, N'-Isopropylguanyl, NSN1-Dimethylguanyl, N^NSN^Trimethylguanyl, N2-Hydroxy-guanyl, N2-Methoxyguanyl, NMsopropyl-N^methoxyguanyl, N^Methyl-N^propoyl-N^methoxy-guanyl, N2-Methyl-45 carbamoyloxy-guanyl, N2-Acetoxyguanyl, N1,N1-Dimethyl--N2-acetoxy-guanyl, N1,N1-Dimethyl-N2-aminoguanyl, NSN1--Dimethyl-N2-dimethylamino-guanyl, Methancarbohydroxi-moyl, Benzohydroximoyl, Äthancarbohydroximoyl, O-Methyl--benzohydroximoyl, O-Äthyl-äthancarbohydroximoyl, O-Pro-50 pyl-methancarbohydroxymoyl, Amino, Dimethylamino, Di-äthylamino, N-Isopropyl-N-methylamino, N-Äthyl-N-butyl-amino, Methylamino, Isopropylamino, sek.-Butylamino, a-Me-thylpiperidino, Methylsulfenyl, Äthylsulfenyl, p-Chlorphenyl--sulfenyl, 2,4-Dinitrophenylsulfenyl, p-Tolylsulfenyl, Dichlor-55 fluor-methylsulfenyl, Methoxysulfinyl, Äthoxysulfinyl, Ben-zyloxysulfinyl, Methoxysulfonyl, Äthoxysulfonyl, N-Methoxy-methyl-N-methylsulfamoyl, N-Isopropyl-N-methoxy-methyl-sulfamoyl, N-sek.-butyl-N-methoxymethylsulfamoyl, Trime-thylsilyl.
60 Die Bezeichnung «Halogen» bedeutet Fluor, Chlor, Brom und Jod. Die Bezeichnung «Niedrigalkyl» und «Halogenniedrigalkyl» bedeutet verzweigtes oder geradkettiges, gegebenenfalls halogensubstituiertes Alkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen.
65 Die Bezeichnung «Cycloalkyl» bedeutet beispielsweise Cyclopropyl, Cyclobutyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl und Cycloheptyl. Die Bezeichnung «Aryl» bedeutet Phenyl und substituiertes Phenyl wie Halogenphenyl oder Tolyl.
5
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Verwendet man 3-Phenyl-2,l,3-benzothiadiazin-(4)-on--2,2-dioxid und Bromcyan als Ausgangsmaterialien, dann kann der Reaktionsablauf der erfindungsgemässen Darstellungsweise durch das folgende Formelschema wiedergegeben werden:
0
+ BrCN
-HBr
Verwendet man 3-Isopropyl-2,l,3-benzothiadiazin-(4)--on-2,2-dioxidnatriumsalz und N-Methoxymethyl-N-methyl-suifamoylchlorid als Ausgangsmaterialien, wird der Reaktionsverlauf durch das folgende Formelschema wiedergegeben:
15
ciso2n.
CH.
CH2och3
+ NaCl
SO„N
* \CH2OCH3
Verwendet man l-Cyano-3-methyl-2,l,3-benzothiadiazin--(4)-on-2,2-dioxid und Hydroxylamin-hydrochlorid als Ausgangsmaterialien, so kann der Reaktionsablauf durch folgendes Formelschema wiedergegeben werden: 35
N-CH.
nh2oh*hci
Na2C03
In einer bevorzugten Ausführungsform setzt man beispielsweise ein 3-AlkyI-2,l,3-benzothiadiazin-(4)-on-2,2-dioxid mit einem Halogenderivat der Formel 3, gegebenenfalls in Gegenwart eines inerten Lösungsmittels und gegebenenfalls in Gegenwart eines Säurebinders bei einer Temperatur von —50° bis 120°C, vorzugsweise —20° bis +50°C während 1 bis 20 Stunden kontinuierlich oder diskontinuierlich, drucklos oder unter Druck, um.
Zu den bevorzugten inerten Lösungsmitteln gehören bei der genannten Verfahrensweise: Kohlenwasserstoffe wie Li-groin, Benzin, Toluol, Pentan, Hexan, Cyclohexan, Petrol-äther; Halogenkohlenwasserstoffe wie Methylenchlorid, Chloroform, Tetrachlorkohlenstoff, 1,1-und 1,2-Dichlor-äthan, 1,1,1-und 1,1,2-TrichIoräthan, Chlorbenzol, o,m,p-Dichlorbenzol, o,m,p-ChlortoluoI; Nitrokohlenwasserstoffe wie Nitrobenzol, Nitroäthan, o,m,p-Chlornitrobenzol; Nitrile wie Acetonitril, Butyronitril, Isobutyronitril, Benzonitril; Äther wie Diäthyläther, Di-n-propyläther, Tetrahydrofuran, Dioxan; Ester wie Acetessigester, Äthylacetat oder Isobutyl-acetat; Amide wie Formamid, Methylformamid, Dimethyl-formamid; Ketone wie Aceton, Butanon-2, Acetophenon und Cyclohexanon. Für die Umsetzung mit Hydroxylamin können durch Alkohole z.B. Äthanol, Isopropanol oder Bu-tanol verwendet werden.
Als Säurebinder können beispielsweise folgende Stoffe 50 dienen: Natriumcarbonat, Natriumhydrogencarbonat, Tri-äthylamin, Pyridin, Trimethylamin, a,ß,y-Picolin, Lutidin, N,N-Dimethylanilin, N,N-Dimethylcyclohexylamin, Chinolin, Tri-n-propylamin, n-Propyl-diisopropylamin, Tri-n-butylamin.
55 Die Zugabe der Ausgangsstoffe 2 und 3 kann in beliebiger Reihenfolge durchgeführt werden. Anstelle der Verwendung eines Säurebinders kann der bei der Umsetzung entstandene Halogenwasserstoff mit einem Inertgas, beispielsweise Stickstoff, ausgetragen werden. Besonders bevor-60 zugt wird folgende Verfahrensweise: Zu einer Lösung oder Suspension des Ausgangsstoffes 2 oder dessen Salz in einem der vorgenannten inerten Lösungsmittel Iässt man eine Lösung oder Suspension des Ausgangsstoffes 3 in einem der vorgenannten inerten Lösungsmittel zulaufen oder man trägt 65 den Ausgangsstoff 3 unverdünnt in die Lösung oder Suspension des Ausgangsstoffes 2 in einem der vorgenannten inerten Lösungsmittel ein und lässt danach den Säurebinder unverdünnt oder verdünnt mit einem der vorgenannten iner-
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ten Lösungsmittel zulaufen und führt dann die Umsetzung in dem vorgenannten Temperaturbereich durch.
Neben den 2,1,3-Benzothiadiazinderivaten der Formel 2 lassen sich auch die davon abgeleiteten Alkali-, Erdalkali-, Ammonium- oder Zinksalze als Ausgangsmaterialien einsetzen. Die Halogenderivate 3 werden vorteilhaft in einer Menge von 1 bis 4, vorzugsweise 1,2-1,4 Mol pro Mol Ausgangsstoff 2 eingesetzt.
Zur Isolierung der Verbindungen der Formel 1 aus der Reaktionsmischung entsprechend der erfindungsgemässen Verfahrensweise rührt man im allgemeinen die Reaktionsmischung im Falle der Verwendung von mit Wasser mischbaren Lösungsmitteln in verdünnte wässrige Alkalilösung ein. Das ausgeschiedene Öl wird gegebenenfalls extrahiert, der Extrakt mit Wasser gewaschen und getrocknet. Hat man mit Wasser nicht mischbare Lösungsmittel gewählt, kann man die Reaktionsmischung auch direkt mit verdünnter Alkalilösung und Wasser extrahieren. Gegebenenfalls kann man auch die Reaktionsmischung einengen, in einem mit Wasser nicht mischbaren Lösungsmittel aufnehmen und wie beschrieben aufarbeiten. Nach dem Trocknen und Einengen der organischen Phase erhält man die gewünschten Endstoffe. Gegebenenfalls können sie in üblicher Weise, z.B. durch Umkristallisation oder Chromatographie weiter gereinigt werden.
Beispiel 1
22,6 Teile (Gewichtsteile) 3-Äthyl-2,l,3-benzothiadiazin--(4)-on-2,2-dioxid wurden in 100 Teilen Aceton gelöst und unter Rühren bei 0°C mit 12 Teilen Bromcyan und dann tropfenweise mit 11,5 Teilen Triäthylamin versetzt. Das Reaktionsgemisch wurde 8 Stunden bei 0°C und 12 Stunden bei Raumtemperatur gerührt, der Niederschlag abfiltriert und die organische Phase eingeengt. Nach der Zugabe von 300 Teilen Methylenchlorid wurde zweimal mit 100 Teilen 1-n wässriger Natronlauge und einmal mit Wasser extrahiert.
Nach dem Trocknen über Magnesiumsulfat, Einengen und Umkristallisieren aus Isopropanol wurden 18 Teile (71% d.Th.) l-Cyano-3-äthyl-2,l,3-benzothiadiazin-(4)-on-2,2-dioxid als farblose Kristalle vom Fp. 89 bis 91°C erhalten.
Beispiel 2
27,8 Teile 3-Isopropyl-2,l,3-benzothiadiazin-(4)-on-2,2--dioxidkaliumsalz suspendiert in 300 Teilen Acetonitril wurden bei Raumtemperatur unter Rühren mit 12 Teilen Bromcyan versetzt. Nach 20stündigem Nachrühren wurde das Reaktionsgemisch eingeengt, in 300 Teile Wasser eingegossen und mit 200 Teilen Methylenchlorid extrahiert. Der organische Extrakt wurde mit gesättigter Natriumhydrogen-carbonatlösung gewaschen, getrocknet und eingeengt. Nach dem Umkristallisieren aus Isopropanol wurde das 1-Cyano--3-isopropyl-2,1,3-benzothiadiazin-(4)-on-2,2-dioxid vom Fp. 100 bis 101°C erhalten.
Beispiel 3
22,6 Teile 3-Äthyl-2,l,3-benzothiadiazin-(4)-on-2,2-dioxid wurden in 150 Teilen Äthylacetat gelöst und bei 20°C nacheinander mit 15 Teilen Bromcyan und 14 Teilen Triäthylamin versetzt. Nach 3stündigem Rühren bei Raumtemperatur wurde filtriert und das Filtrat zweimal mit kalter 1-n wässriger Natronlauge extrahiert. Nach dem Trocknen wurde das Lösungsmitel entfernt und der Rückstand aus Isopropanol umkristallisiert. Ausbeute: 21,3 Teile (85% d.Th.) 1 -Cyano-3-äthyl-2,1,3-benzothiadiazin-(4)-on-2,2-dioxid vom Fp. 89 bis 91°C.
Beispiel 4
7,7 Teile Hydroxylaminhydrochlorid und 12 Teile wasserfreies Natriumcarbonat wurden in 300 Teilen abs. Äthanol suspendiert und 30 Minuten bei Raumtemperatur gerührt. Dann wurden unter Kühlung 26,5 Teile l-Cyano-3-isopropyl--2,l,3-benzothiadiazin-(4)-on-2,2-dioxid eingetragen und 4 Stunden bei Raumtemperatur nachgerührt. Nach dem Filtrieren und Einengen wurde in 500 Teilen Äthylacetat gelöst und zweimal mit gesättigter Bicarbonatlösung extrahiert. Nach dem Trocknen und Einengen der organischen Phase und Umkristallisieren aus Toluol wurde l-(N2-Hydroxy)--guanyl-3-isopropyl-2,l,3-benzothiadiazin-(4)-on-2,2-dioxid vom Fp. 175° (Zers.) erhalten.
Beispiel 5
24 Teile 3-Isopropyl-2,l,3-benzothiadiazin-(4)-on-2,2-di-oxid wurden in 150 Teilen 1,2-Dichloräthan suspendiert und bei 5 bis 10°C mit 12 Teilen Bromcyan versetzt. Danach wurden bei dieser Temperatur 14 Teile N,N-Dimethyl-cyclo-hexylamin zugetropft und die Mischung 4 Stunden bei Raumtemperatur gerührt. Danach wurde die Lösung zweimal mit kalter 1-n wässriger Natronlauge und einmal mit Wasser gewaschen, getrocknet und das Lösungsmittel im Vakuum entfernt. Nach dem Umkristallisieren aus Isopropanol wurden 22 Teile (83% d.Th.) reines l-Cyano-3-isopropyl-2,l,3--benzothiadiazin-(4)-on-2,2-dioxid vom Fp. 100 bis 101°C erhalten.
Beispiel 6
In eine Lösung von 7 Teilen Chlorcyan in 200 Teilen 1,2-Dichloräthan wurden bei 0°C 22,6 Teile 3-Äthyl-2,l,3--benzothiadiazin-(4)-on-2,2-dioxid eingetragen. Danach wurden 14 Teile N,N-Dimethyl-cyclohexylamin zugetropft und die Mischung 3 Stunden bei Raumtemperatur gerührt. Danach wurde zweimal mit kalter 1-n wässriger Natronlauge und einmal mit Wasser gewaschen, getrocknet und das Lösungsmittel im Vakuum entfernt. Nach dem Umkristallisieren aus Isopropanol wurden 22 Teile (88% d.Th.) 1-Cya-no-3-äthyl-2,l,3-benzothiadiazin-(4)-on-2,2-dioxid vom Fp. 90 bis 91°C erhalten.
Weitere Wirkstoffe der Formel 1 wurden nach entsprechenden Verfahren hergestellt.
Sie sind in der folgenden Tabelle zusammengestellt, wobei m = 0 bedeutet.
6
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
60
65
7
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R1 R2 Y n Fp. (°C)
CH3 CN O 2 102-103
CH3 SCN O 2
CH3 C(=NOH)NH2 O 2
CH3 C(=NH)N(CH3)2 O 2
CH3 C(=N-OCOCH3)NH2 O 2
CH3 C(=NOH)C2H5 O 2
CH3 S020CH3 O 2
CH3 Si(CH3)3 O 2
CH3 C(=N-OCH3)NH2 O 2
CH3 NH2 O 2
CH3 N(CH3)2 O 2
CH3 SC6H4-p-C1 O 2
CH3 SCC12F O 2
CH3 CN S 2
CH3 CN O 1
CH3
CH3 S02NC: O 2
ch2och3
ch3
QHg S02NC: O 2
CH2OCH3
c2h5 so2och3
C2H5 SC6H3-2,4(N02)2 O 2
C2H5 SCC12F O 2 nD23 = 1,5545
C2H5 NH2 O 2
C2H5 NH-i-C3H, O 2
C2H5 C(=NH)N(CH3)2 O 2
c2h5 c(=n-och3)nh2 o 2
C2H5 C(=NOCH3)C6H5 O 2
C2H5 CN S 2
C2H5 CN O 1
C2H5 SCN O 2
n-C3H7 SCN O 2
n-C3H7 NH2 O 2
n-C3H7 SCC12F O 2
n-C3H, C(=NOH)NH2 O 2
n-C3H7 C(=NOCOCH3)NH2 O 2
n-C3H7 C(=N-OCH3)NHCH3 O 2
CH3
n-C3H7 S02N^ O 2
ch2och3
n-C3H7 C(=N-OH)C6H5 O 2
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8
R1
R2
Fp. (°C)
n-C3H, n-C3H, i-C3H7 i"C3H, Ì-C3H7
i"C3H, i-C3H7 i-C3H7 i-C3H7 i-C3H7 i"C3H7
i-C3H7
i-C3H, i-C3H7 i-C3H7 i-C3H7 i-C3H7
i-C3H7
i-C,H,
Si(CH3)3
cn cn cn
SCN
c(=nh)n(ch3)2
c(=nch3)n(ch3)2
c(=nc2h5)nhc3h7
c(=n-ococh3)nh2
c(=n-och3)nh2
c(=noh)n(ch3)2
ch3
C(=NOH)Nc^
c3h7
c(=n-oconhch3)nh2 c(=noh)c6hs nh2 nh2
n(ch3)2 ch,
N:
C,H„
scc12f o
0
s o o o o o o o o o
o o o s o o
o
2 2 2
1
2 2 2 2 2 2 2
2 2 2 2 2
2
2
97-98
123
203-204
NMR (CDClg): CH3 S 1,55; 1,6; CH 5,05;
arom. H 7,2-8,25
i-C-H, i-C3H7 i-C3H7 i-C3H7 i-C3H7
i-C3H7
SC6H4-p-CJ S-C6H3-2,4(N02)2 S(0)0C2H5 S(0)0CH3
so2och3
S02N:
CH,
CH2OCH3
o o o o o o
2 2 2 2 2
119-123
i-C3H7
i-C3H7
i-C3H7 i-C3H7 i-C3H7
n-C4H9
n-C.Hn
S02N;
so,n;
i-C,H,
CH2OCH3 sek.C.H0
CH2OCH3
Si(CH3)3 S1(C6H5)3 Si(C6H5)2CH3 SC6H4-p-Cl scci2f o
o o o o o o
2 2 2 2 2
9
633679
R1
R2
Y
n
Fp. (°C)
n-C„Hg
SCN
o
2
n-C4Hg
CN
o
2
n-CJi9
c(=noh)nh2
o
2
n-C4Hg ch3
SO2NC:
ch2och3
o
2
n-C4H9
c(=noch3)c2h5
o
2
n-C4Hg nh2
o
2
n-C4H9
c(==nh)nhch3
o
2
sek.C4Hg
CN
0
2
79-80
sek.C4H9
CN
s
2
sek.C4Hg
SCN
0
2
sek.C4H9
scci2f
0
sek.C4H9
c(=noh)c6h5
o
2
sek.C4H9
c(=noh)nh2
o
2
141-143
sek.C4H9
nh2
o
2
CH(C2H5)2
CN
o
2
CH(C2H5)2
CN
0
1
i-C3H7
CH(C2H5)2 CH(C2H5)2 CH(C2H5)2 CH(C2Hs)2 CH(C2H5)2 CH(C2H5)2 CH(C2H5)2
CH(C2H5)2 CH(C2H5)2 CH(C2H5)2 CH(C2H5)2
H H
H
s02n:
C2Hs ch2och3
scn c(=noch3)nh2
c(=nchs)nh2
S(0)0C2H5
scci2f scci2f nh2
ch3
NC
c3 H,
Si(CH3)3
s02n;
ch,
ch2och3
c(=NOH)c2hs cn c(=noh)nh2
sc2h5
so2och3
NH,
o o o o o s o o o
o o
o o o o o o
2 2 2 2 2 2 2
2
2
2
2 2
2 2 2 2
nB25 = 1,5300
118-120
633679
10
R1 R2 Y n Fp. (°C)
ch,
so2nc; o h
a
[jll cn 0 2
ta f"i IjD CÎJ
Ê)
ÊJ
0 0 0 0 0
0 0 0 0 0 0
ch2och3
c(=noh)c2h5 o 2
nh, o 2
scn o 2
s(0)0ch3 o 2
s-ccl.f o 2
c(=noch3)nh2 o 2
sì(chg)g o 2
c(=noh)c6h5 o 2
cn o 2 116-118
cn s 2
scn o 2
c(=nh)n(ch3)2 o 2
c(=noch3)nh2 o 2
scc12f o 1
s-c6h3-2,4(n02)2 o 2
s020c2h5 o 2
CHg so2nc o
CH2OCHg nh2 o 2
c(=noh)c6h5 o 2
ch3
chc s1(ch3)3 o ch2ch(ch3)2
ch3 ch3
CHC s02nd o ch2ch(ch3)2 ch2och3
CHg ch^ s(0,0c2h5 o ch2ch(ch3)2
ch3
chc scci2f o ch2ch(ch3)2
11
633679
R1
R2
Fp. (°C)
ch:
ch:
CH:
CH:
CH:
ch:
CH;
ch;
ch3
~ch2ch(ch3)2
ch3
~ch2ch(ch3)2
ch3
~ch2ch(ch3)2
_ch3
~ch2ch(ch3)2
ch3
~ch2ch(ch3)2 _ch3
~ch2ch(ch3)2
_ch3
~ch2ch(ch3)2
ch3
"ch2ch(ch3)2
ch2ch2ci ch2ch2ci ch2ch2ci ch2ch2ci ch2ch2ci ch2ch2ci ch2ch2ci ch2ch2ci ch2ch2ci ch2ch2ci ch2ch2ci choCH,c1
ch2ch2ci ch2ch2ci
CH:
CH;
CH,
CH = CH-CH,
CH,
CH=CH-CH,
SCC12F
SC6H4-p-CH3
ch3
NC
sek.C4H9 N(CH3)2
nh2
C(=NOH)NH2 CN
SCN
CN SCN
C(=NH)NHCH3
CN
CN
ch.,
C(=N-N;
) NHCH3
ch3
c(=noh)nh2
NH,
n:
CH,
c4h9
scci2f scci2f s(0)0ch3
ch3
s02n;
ch2och3
c( = noch3)c6h5
CN
scn
O
o o o o o o o
o o o s o o o
o o
s o o o
o o
o
2 2 2 2
1
2
139-140
633679
12
R1
R2
Fp. (°C)
CH;
ch;
ch.,
CH=CH-CH,
ch,
CH=CH-CH,
C(=NOCH,)NH,
c(=noh)nh2
o o
ch;
ch,
CH=CH-CH,
c(=nh)n(ch3)2
o ch;
ch;
ch;
ch;
CH;
CH;
ch;
ch;
ch;
ch;
ch;
CH;
CH.,
CH=CH-CH,
CH,
CH = CH-CH,
CH,
ch2f ch.,
ch2f ch,
ch2f ch,
ch2f ch,
ch2f _ch3
~ch2f ch,
CH2F CH,
ch=ch2
_ch3
~ch=ch2
ch,
CH=CH,
nh,
NH-i-C,H,
SCClnF
scclf s(0)0ch3
so2oc2h5
s02n;
_ch3
~ch2och3
Si(CH3)3
c(=noh)c2h5
cn scn nh,
o o
o o
o o
o o
o o
CH;
CH,
CH = CH,
n(ch3)2
o ch;
ch,
CH=CH,
scc12f ch;
CH,
CH=CH,
SCC12F
o
13
633679
R1 R2 Y n Fp. (°C)
ch3
CHC Si(CH3)3 O
CH=CH2
ch3
CHC C(=NOCH3)NH2 O
ch=ch2 ch3
CHC S(0)0CH3 O
ch=ch2 ch3
CHC Si(CH3)3 O
C — CH
ch3 ch3
CHC S02Nd O
c =: ch , ch2och3
ch3
CHC S020CH3 O
c = ch
CHC SCC12F O 2 CsCH
ch3
CHC C(=NOCH3)NH2 O 2 C = CH
CH3
CHC C(=NCH3)NH2 O 2 C = CH
CH3
CHC CN O 2 C = CH
CH3
CHC SCN O 2
C EE CH
CH2-CH = CH2 SCN O 2
CH2-CH = CH2 SCC12F O 2
ch2-ch=ch2 scci2f o 1
CH2-CH = CH2 S(0)0CH3 O 2
CH2-CH = CH2 Si(C2H5)3 O 2
CH2-CH = CH2 NH, O 2
CH2-CH = CH2 N(CH3)2 O 2
CH2-CH = CH2 C( = NOCH3)NH2 O 2
CH3
ch2-ch=ch2 s02nc o 2
CH2OCH3
CH2-CH=CH2 CN O 2
CH2-CH=CH2 CN S 2
CH2-C = CH CN O 2
CH2-C = CH NH2 O 2
CH2-C = CH N(CH3)2 O 2
633679
14
R1
R2
Fp. (°C)
ch2-c = ch ch2-c=ch ch,-c = ch ch,-c = ch ch,-c = ch ch2-c=ch ch ch,'
ch ch,
ch ch,
ch ch,
ch ch.,
ch ch.,
ch ch,
ch,
c=ch,
ch,
c=ch,
ch,
c=ch,
ch,
c=ch,
ch,
c=ch,
ch,
c=ch,
ch,
c=ch,
ch,
c=ch,
ch ch,
c(ch,)2ch=ch2
c(ch3)2ch=ch2
c(ch3)2ch = ch2
c(ch3)2ch=ch2
c(ch3)2ch=ch2
c(ch3)2ch=ch2
ch(cf3)2
ch(cf3)2
ch(cf3)2
ch(cf3)2
scn scc12f
S(0)0c2hs s02n;
ch,
ch2och3
c(=noch3)nh2 c(=noh)c6h5
cn scn c(=noch3)nh2 c(=noh)c6h5
scc12f s(0)0ch3
nh,
s02n;
ch,
chooch,
s020c2h5 cn scn scc12f nhch3
c(=nh)n(ch3)2
cn scn nh,
scc12f o o o o
o o o o o o o o o o
o o o s
o o o o o o
2 2 2
2 2
2 2 2 2 2 2 2 2 2 2
15
633679
R1
R2
Y
n
Fp. (°C)
CH(CF3)2
S(0)0CH3
o
2
CH(CF3)2
C(=NCH3)NH2
o
2
CH(CFs)2
C(=NOCH3)C2Hg o
2
CH(CF3)2
ch3
so2nc ch2och3
o
2
ch2-c=c-ch2ci
SCN
o
2
ch2-c=c-ch2ci nh2
o
2
ch2-c=c-ch2ci scci2f
0
2
ch2-c=c-ch2ci
C(=NOH)NH2
o
2
ch2-c=c-ch2ci so2och3
0
2
ch2-c=c-ch2ci
CN
o
2
ch2-c ee c-ch2ci
CN
s
2
ch2-c=c-ch2ci
C(=NHNH2)NH2
o
2
ch2-c=c-ch2ci
Si(CH3)3
o
2
ch2-ch=ch-ch2ci
CN
o
2
ch2-ch=ch-ch2ci
Si(CH3)3
0
2
ch2-ch=ch-ch2ci
S(0)0C2Hg o
2
ch2-ch=ch-ch2ci
SCC12F
0
2
ch2-ch=ch-ch2ci nh2
o
2
ch2-ch=ch-ch2ci
C(=NOCH3)NHCH3
o
2
ch2-ch=ch-ch2ci
SCN
o
2
C(CH3)2C = CH
CN
o
1
C(CHs)2C = CH
SCN
o
2
C(CH3)2C = CH
C(=NOCH3)NH2
o
2
C(CH3)2C = CH
C(=NOH)C2H5
o
2
C(CH3)2C = CH
scci2f o
2
C(CH3)2C = CH
sch3
o
2
C(CH3)2C = CH
so2och3
0
2
C(CH3)2C = CH
ch3
S02NC
ch2och3
o
2
ch2ch2och3
scci2f
0
2
ch2ch2och3
C(=NOCOCH3)NH2
o
2
ch2ch2och3
C( = NOH)C6H5
o
2
ch2ch2och3
SCN
0
2
ch2ch2och3
S(o;oc2h5
0
2
ch2ch2och3
nh2
o
2
ch2ch2och3
nhch3
0
2
ch2ch2och3
CN
s
2
ch2ch2och3
CN
0
1
633679
16
R1 R2 Y n Fp. (°C)
CH2OCH3
CHC CN O
c2h5
ch2och3
CHC SCN O 2
c2h5
ch2och3
chc scc12f o 2
c2h5
ch2och3
chc sc2h5 o 2
c2h5
ch2och3
chc s(0)0ch3 o 2
c2h5
ch2och3
chc c(=n-nh2)nh2 o 2
C2Hg
CH2OCH3
chc nh2 o 2 c2h5
CH2CH2SCH3 SCN O 2
CH2CH2SCH3 CN O 2
CH2CH2SCH3 SC6H4-p-C1 O 2
CH2CH2SCH3 S-CC12F O 2
CH2CH2SCH3 C(=NOCH3)NH2 O 2
CH2CH2SCH3 C(=NOH)C2H5 O 2
CH2CH2SCH3 N(CH3)2 O 2
ch2ch2sch3 nh2 o 2
CH2CH2SCH3 Si(CH3)3 O 2
CH2-SCH3
chc nh-i-c3h7 o 2
c2h5
ch2-sch3
chc scc12f o 1
c2h5
ch2-sch3
chc c(=noch3)nh2 o 2
c2h5
ch2-sch3
CHC CN O 2
C2H5
ch2-sch3
chc nh2 o 2
C2H5
ch2-sch3
chc scn o 2
c2h5
ch2-sch3
chc c(=nh)n(ch3)2 o 2
c2h5
17
633679
R1 R2 Y n Fp. (°C)
ch2-sch3 ch3
chc s02nc o 2
c2h5 ch2och3
ch2-sch3
chc scn s 2
c2h5
o
II
c(ch3)2c-ch3 cn o 2
o
II
c(ch3)2c-ch3 scn o 2
o
II
c(ch3)2c-ch3 nh2 o 2
o
II
c(ch3)2c-ch3 scci2f o 2
o
II
c(ch3)2c-ch3 sch3 o 2
o
II
c(ch3)2c-ch3 c(=noch3)nh2 o 2
ch3
chc cn 0 2
c-ch3
II
o ch3
chc s(0)0ch3 o 2
c-ch3
II o ch3 ch3
chc s02nc o 2
c-ch3 ch2och3
II o ch3
chc c(=n0ch3)nh2 o 2
c-ch3
II
o ch3
chc c(=nh)n(ch3)2 o 2
c-ch3
II o ch3
chc scc12f o 2
c-ch3
II o
633 679
18
R1
R2
Fp. (°C)
ch;
ch;
ch.,
c-ch,
O
ch,
c-ch,
O
O
ch2ch2cch3 O
ch2ch2cch3
o
II
ch2ch2cch3
o
II
ch2ch2cch3 o ch2ch2cch3 o ch2ch2cch3 o ch2ch2cch3 ch2co2ch3
ch2co2ch3
ch2co2ch3 ch2co2ch3 ch2co2ch3 ch2co2ch3 ch2co2ch3
ch2co2ch3
ch3
c-ch=ch,
co2ch3
ch,
c-ch=ch,
nh,
scn n(ch3)2
scci2f sch,
nh,
S02N;
ch,
ch2och3
scn cn n(c2h5)2 ch,
n;
c3h7
cn scn nh2
s-c6h4-p-ci c(=n-oc2h5)nh2
)nh2
cn
O
o o
o o o o
o o o
o o o o o o o
2 2
2 2
2 2
1
2 2
cn
O
co,ch,
19
633679
R1 R2 Y n Fp. (°C)
ch3
I
c-ch=ch2 scn o 2
I
co2ch3
ch3 I
c-ch=ch2 c(=noch3)nh2 o 2
I
co2ch3 ch3
c-ch=ch2 c(=noch3)c2h5 o 2
co2ch3
ch3
I
c-ch=ch2 scci2f o 2
co2ch3 ch3
c-ch=ch2 s(0)0ch3 o 2
I
co,ch,
ch3
ch3
c-ch=ch2 so2nc: o 2
i ch2och3
co2ch3
ch3
c-ch=ch2 nh2 o 2
I
co2ch3
o
II
ch2c-nh-ch3 scci2f o 2
o
II
ch2c-nh-ch3 c(=noh)nh2 o 2
o
II
ch2c-nh-ch3 c(=nh)n(ch3)2 o 2
o
II
ch2c-nh-ch3 n(chj)2 o 2
o c2h5
il s02nc o 2
ch2c-nh-ch3 ch2oc2h5
o ch2c-nh-ch3 cn o 2
o ch2c-n(ch3)2 scn o 2
633679
20
R1
R2
Fp. (°C)
O
II
CH2C-N(CH3)2
o
II
CH2C-N(CH3)2
o
II
CH2C-N(CH3)2
o
CH2C-N(CH3)2
o
II
CH2C-N(CH3)2
o
II
CH2C-N(CH3)2
o
II
CH2C-N(CH3)2
o
II
CH2C-N(CH3)2
o o o o
f~\
r\
9
CH3
p ch,
CN
SCCLF
sch,
S(0)0CH3
NH-i-C3H7
nh2
C(=NOH)NH2
Si(CH3)3 CN
SCN
SCC12F
NH,
C(=N0H)NH2
so2och3
Si(CH3),
CN
CN
SCN
O
o o
o o
o o o o
o o
o o
o o
o
2 2
174-175
21 633679
R1 R2 Y n Fp. (°C)
c?
Jf p
CH3 F
■P
F
-P
F
■P
■P
P
-Q
F F
"Q,
F
-Q.
nh, o scc12f o s(0)0ch3 o cn scn o sch3 o sopoch, o n(ch,)2 o nh2 o cn o nh, o scn o c(=noch3)c2h5 o
633679
22
R1
"0"p
"O"™:
a
R2
CN
CN
CN
CN
Fp. (°C)
O
O
o
TABELLE 2
X
Ring-stellung m R1
R2
Y
n
Fp. (°Ç)
ch3
5,6,7
1 ch3
CN
O
2
ch3
5,6,7,8
1 c2h5
CN
0
2
ch3
5,6,7,8
1 n-C3H7
CN
O
2
ch3
8
1 i-C3H7
CN
o
2
103-104
ch3
8
1 i-C3H7
SCN
o
2
ch3
8
1 i-C3H7
nh2
o
2
ch3
8
1 i-C3H7
C(=NOH)NH2
o
2
ch3
8
1 i-C3H7
scci2f o
2
ch3
8
1 i-C3H7
S(0)0CH3
0
2
ch3
8
1 i-C3H7
Si(CH3)3
0
2
ch3
6,8
2 i-C3H,
CN
0
2
Br
6
1 i-C3H7
CN
0
2
76-77
Br
5,7,8
1 i-C3H7
CN
o
2
Br
6,8
2 i-C3H7
CN
0
2
119-120
Br
6
1 sek.C4H9
CN
o
2
Br
6
1 sek.QjH;,
CN
s
2
Cl
5,6
1 i-C3H7
CN
o
2
Cl
7
1 i-C3H,
CN
o
2
146-147
Cl
7
1 i-C3H7
nh2
0
2
Cl
7
1 i-C3H7
SCN
0
2
Cl
7
I i-C3H7
scc12f
0
2
Cl
7
1 i-C3H7
N(CH3)2
o
2
Cl
7
1 sek.C4H9
CN
0
2
Cl
8
1 i-C3H,
CN
0
2.
123-124
Cl
8
1 i-C3H7
SCN
o
2
23
633 679
Ringstellung m R1
R2
Fp. (°C)
Cl
8
1
i-C3H7
nh2
O
2
Cl
8
1
i-C3H,
n(CH3)2
O
2
Cl
8
1
i-C3H7
sch3
o
2
Cl
8
1
i-C3H7
scci2f
S
2
Cl
8
1
i-C3H7
s(0)0ch3
0
2
Cl
8
1
i-cohij
Si(CH3)3
o
2
Cl
5,6,7,8
1
n-C3H7
cn o
2
f
5,6,7
1
i-C3H7
cn o
2
f
5,6,7,8
4
i-C3H7
cn o
2
CH A Cl j
• )
2
i-C3H7
cn
0
2
t)
8
1
i-C3H7
cn
0
2
O
5,6,7,8
1
i-C3H7
cn o
2
C1CH2
5,6,7,8
1
i-C3H7
cn
0
2
no2
5,6,7,8
1
i-C3H7
cn o
2
no2
5,6,7,8
1
i-C3H7
cn
0
1
f
8
1
i-C3H7
cn o
2
no2
5,6,7,8
1
i-C3H7
cn o
2
no2
6,8
2
i-C3H7
cn o
2
CH3 1
no2 1
6,8
2
i-C3H7
cn o
2
nh2
5,6,7,8
1
i-C3H7
CN
o
2
ch3 1 no2 /
6,8
2
sek.C4H9
CN
o
2
SCN
5,6,7,8
1
C2H5
CN
0
2
SCN
5,6,7,8
1
n-C3H7
CN
0
2
SCN
5,6,7,8
1
i-C3H7
CN
o
2
SCN
5,6,7,8
1
<5)
CN
0
2
C02CH3
5,6,8
1
i-C3H7
CN
o
2,
co2ch3
7
1
i-C3H7
CN
0
2
co2ch3
5,6,7,8
1
sek.C4H9
CN
o
2
co2ch3
5,6,7,8
1
i-C3H7
CN
S
2
N(CH3)2
5,6,7,8
1
i-C3H7
CN
o
2
N(CH3)2
5,6,7,8
1
n-C3H7
CN
o
2
och3
5,6,7
1
i-C3H7
CN
o
2
och3
5,6,7,8
1
sek.C4H9
SCN
o
2
och3
8
1
i-C3H7
CN
o
2
89-91
126-127
88-90
n
2
2
2
2
2
2
2
2
1
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
24
Ringstellung
5,6,7,8 5,6,7,8 5,6,7,8 5,6,7,8 5,6,7,8 5,6,7,8 5,6,7,8 5,6,7,8 5,6,7,8 5,6,7,8 5,6,7,8 5,6,7,8 5,6,7,8 5,6,7,8 5,6,7.8 5,6,7,8
R1
i-CjHij i-C3H7 i-C3H, CH,
i-C3H7
sek.C4H9
i-C3H7
i-C3H7
i-C3H7
i-C3H7
i-C,H,
i-C3H7 sek. C^Hg i-C3H7 i-C3H7 i-C3H7
R2
n(ch3)2
cn scn cn cn cn cn n(ch3)2
nh2
cn scn cn cn cn scn n(ch3)2
o o o o o o o o o o o o o o o o
5,6,7,8
i-C3H7
CN
o
5,6,7,8 5,6,7,8 5,6,7,8 5,6,7,8 5,6,7,8 5,6,7,8 5,6,7,8 5,6,7,8 5,6,7,8 5,6,7,8
5,6,7,8
5,6,7,8
5,6,7,8
5,6,7,8
i-C3H7 i-C3H7 i-CJHL
i-C3H7
i-C3H7
i-C3H7
sek.C4H9
i-C3H7
i-C3H7
C6H5
Q;
-•o
A
f-0
CN
CN
CN
CN
SCN
CN
CN
CN
CN
CN
CN
CN
CN
CN
o o o o o o o o o o o
o o
25
633679
Ringstellung m R1
R2
n
Fp. (°C)
ch3
ch3 ch3
Cl ch3 ch3
Cl ch3 ch3
Cl
CH3
cl ch3 ch3 ch3 ch3
Br(6), CH3(8)
5,6,7,8 5,6,7,8
5,6,7,8
5,6,7,8
5,6,7,8 5,6,7,8 5,6,7,8
5,6,7,8 5,6,7,8 5,6,7,8 5,6,7,8 5,6,7,8 5,6,7,8 5,6,7,8 5,6,7,8 5,6,7,8
Crh,
P
î>
ch2ch=ch2 c(ch3)3
ch2ch=ch2
ch;
ch;
ch:
ch;
ch;
ch,
ch=ch,
ch,
ch=ch,
ch3
~ch=ch2 ch3
"c=ch ch3
"c=ch ch.
CH,-C;
CH;
ch;
CH;
ch2 ch2-och3
~ch3 ch2och3
ch3
ch2och3
ch.,
i-C3H7
cn cn cn cn cn cn cn cn scn cn cn cn cn cn cn cn cn o 2 O 2
O 2
o o o o o o o o o o o o o
2
2 2
80-81
Versuche zur herbiziden Wirkung neuer 2,1,3-Benzo-thiadiazinverbindungen
Gewächshaus- und Feldversuche dienten dazu, die herbiziden und selektiven Eigenschaften der neuen Verbindungen zu prüfen.
Beispiel 7 (Gewächshausversuche) Plastikblumentöpfe von 300 cm3 Inhalt wurden mit lehmigem Sand gefüllt und mit den Testpflanzen nach Arten getrennt bestückt. Hierbei handelte es sich um die Einsaat von Samen, das Einlegen angekeimter Knollen (z.B. Cyperus esculentus) oder um ein Verpflanzen von vegetativ vermehrten Arten. Für die Vorauflaufbehandlung kamen nur Samen in Betracht. Die Wirkstoffe wurden in Wasser als Verteilungsmittel suspendiert oder emulgiert und mittels fein verteilender Düsen auf die Erdoberfläche gespritzt. Nach der Behandlung wurden die Gefässe leicht beregnet und bis 60 zum Anwachsen der Pflanzen mit durchsichtigen Plastikhauben abgedeckt. Bei der Nachauflaufbehandlung (Blattbehandlung) zog man die Pflanzen je nach Wuchsform in den Versuchsgefässen erst bis zu einer Höhe von 3 bis 10 cm an und behandelte sie erst dann. Eine sofortige Beregnung 65 unterblieb selbstverständlich, ebenso das Abdecken. Den Temperaturansprüchen der Testpflanzen trug man insofern Rechnung, dass sie in kühleren oder wärmeren Sektionen der Gewächshausanlagen aufgestellt wurden. Die Versuchs
633679
26
periode dauerte 2 bis 4 Wochen. Während dieser Zeit wurden die Pflanzen gepflegt und ihre Reaktion auf die einzelnen Behandlungen ausgewertet. Die Aufwandmenge der Prüfsubstanzen werden aufgeführt als kg/ha Aktivsubstanz. Die Auswertung erfolgte mit der Skala 0 bis 100. Dabei bedeutete 0 = keine Schädigung oder normaler Aufgang, 100 = kein Auflauf oder Zerstörung der Pflanzen.
Beispiel 8 (Freilandversuche)
In diesem Bereich wurden Nachauflaufbehandlungen auf Kleinparzellen durchgeführt. Die Ausbringung der Substanzen erfolgte in Wasser als Träger- und Verteilermedium emulgiert oder suspendiert mit Hilfe einer motorgetriebenen, auf einen Geräteträger montierten Parzellenspritze. Alle Versuche wurden über mehrere Wochen beobachtet und ebenfalls nach der Skala 0 bis 100 bewertet.
Ergebnis
Für die neuen Verbindungen konnten nachstehende Feststellungen getroffen werden:
1. Die Wirkung über den Boden (Vorauflauf) entsprach 5 etwa derjenigen des Vergleichsmittels. Eine Wirkungsverlagerung wurde angedeutet (Tab. 2).
2 Das Einführen der Cyano-Gruppe in 1-Stellung der 2,1,3--Benzothiadiazin-(4)-on-2,2-dioxide führte zu überraschenden Wirkungssteigerungen und zu einer Verbreite-io rang des Spektrums erfassbarer unerwünschter Pflanzenarten (Tab. 3, 4, 5, 6, 7 und 8). Hinzu kommt die erhöhte Wirkungssicherheit und Verlässlichkeit. 3. Die Verträglichkeit für zahlreiche Kulturpflanzen ist gut (Tab. 3, 4, 5, 6, 7 und 8).
15 Bei den erfindungsgemässen Verbindungen handelt es sich somit um Wirkstoffe von ausgezeichnetem Wert als selektive Herbizide, die eine markante Bereicherung der Technik darstellen.
TABELLE 1 Liste der Pflanzennamen
Botanischer Name
Abkürzung in Tabellen
Deutsche Bezeichnung
Englische Bezeichnung
Abutilon theophrastii
Abut. theo
Chinesischer Hanf velvet leaf
Anthemis spp.
Anth.
Hundskamillearten chamomile
Arachys hypogaea
Arachys hyp.
Erdnuss peanuts (groundnuts)
Bidens pilosa
Bidens pil.
Zweizahn
Chenopodium album
Chen. alb.
Weisser Gänsefuss lambsquarters
Cyperus difformis
Cyp. diff.
—
smallflower umbrellaplant
Cyperus esculentus
Cyper. escul.
Erdmandel yellow nutsedge
Cyperus ferax
Cyper. ferox
.
Daucus carota
—
Möhre carrots
Galinsoga spp.
Galins. spp.
Franzosenkrautarten galant soldier
Galium aparine
Galium apar.
Klettenlabkraut catchweed bedstraw
Glycine max
Glyc. max
Soja soybeans
Lamium spp.
Lam. spp.
Taubnesselarten dead-nettle (henbit)
Ludwigia prostrata
Ludw. pros.
Matricaria spp.
Matric. spp.
Kamillearten chamomile
Madicago sativa
Madi. sat.
Luzerne alfalfa
Mercurialis annua
Mercur. annua
Einjähriges Bingelkraut annual mercury
Oryza sativa
Oryza sat.
Reis rice
Phaseolus vulgaris
Phaseo. vulg.
Buschbohnen snapbeans
Portulaca oleracea
Port. oler.
Portulac common purslane
Sesbania exaltata
Sesb. exal.
Turibaum hemp sesbania (coffeeweed)
Sida spinosa
Sida spin.
—
teaweed (prickly sida)
Sinapis alba
—
Weisser Senf white mustard
Sinapisa arvensis
Sinap. arv.
Ackersenf yellow charlock
Sorghum bicolor
Sorgh. bic.
Mohrenhirse (Kulturhirse)
sorghum
Solanum nigrum
Sol. nig.
Schwarzer Nachtschatten black nightshade
Stellaria media
Stellaria media
V ogelsternmiere chickweed
Triticum aestivum
Triti, aest.
Weizen wheat
Zea mays
—
Mais
Indian com
Centaurea cyanus
—
Kornblume cornflower
Wirkung bei Vorauflaufanwendung im Gewächshaus
Grundköfper des Moleküls
N-C.,H„i ;> 7
H >
Cd M
r r tu to
Wirkstoff-Nr.
Substitutionen R
Aufwandmenge kg/ha a.S.
Testpflanzen und % Schädigung Daucus carota Sida spinosa Sinapis alba
2 bekannte (DT-PS 1 542 836)
CN H
1,0 2,0
1,0
2,0
90 90
100 100
55 78
70 90
80 80
40 80
0 = keine Schädigung
100 = totale Schädigung
-j
Wirkungs- und Anwendungsbereiche aus Gewächshausversuchen bei Nachauflaufanwendung
Wirk
Aufwand
Testpflanzen und % Schädigung
stoff-
menge
Glyc.
Medi.
Phaseo
Sorgh.
Abut.
Cyp.
Chen.
Lamium
Mere.
Port.
Sesb.
Stell.
Nr.
kg/ha a.S.
max.
sat.
vulg.
bic.
thoe.
diff.
alb.
spp.
ann.
oler.
exalt.
med.
1
1,0
0
0
0
0
99
47
50
100
100
100
60
100
2,0
0
0
10
0
99
60
85
100
100
100
80
100
4,0
3
0
10
0
—
68
—
—
—
—
—
—
2
1,0
0
0
0
0
99
53
65
50
30
100
50
95
2,0
0
0
0
0
99
67
65
50
60
100
60
95
4,0
0
20
0
0
—
70
—
—
—
—
—
—
H >
co w r r M
keine Schädigung 100 = totale Schädigung w o\
633679
28
TABELLE 4
Beseitigung einiger unerwünschter Pflanzen in Soja und Mais im Freiland bei Nachauflaufanwendung
Wirkstoff-Nr.
Aufwandmenge kg/ha a.S.
cv.
Bragg
Glycine max cv.
Dare cv.
SFR 450
Testpflanzen und %
Zea Anth./ mays Matr.
Schädigung
Galins. spp.
Lamium spp.
Stell, med.
Sinap. arv.
1
1,5
0
2 kg/ha
0
0
80
82
45
91
100
1,0
0
0
2
0
96
96
70
99
100
4,0
2,5
11
—
100
100
100
100
100
2
0,5
0
0
0
94
71
17
92
100
1,0
0
12
4
0
100
88
53
98
100
4,0
17
—
14
—
100
100
100
100
100
0 = keine Schädigung 100 = völliges Absterben der Pflanzen
TABELLE 5
Herbizide Wirkung bei Nachauflaufanwendung im Gewächshaus
0
Grundkörper des Moleküls
Substitutionen ri r2
Aufwandmenge Tritic. Chenop. kg/ha a.S. aest. album
Testpflanzen und % Schädigung Cyper. Matr. Mere. Sinapis Stell,
escul. spp. annua arv. med.
ch3 ch3
bekannt
(dos 24 43 901)
CN CN
CH3 Cl
2,0
1,0 1,0
0 0
100 100
0 65
0
100 100
0
100 100
100 100
100 100
0 = keine Schädigung 100 = Pflanzen zerstört
Herbizide Wirkung bei Nachauflaufanwendung im Gewächshaus
Wirkstoffnummer
Substitutionen
Ri
R2
kg/ha Testpflanzen und % Schädigung a.S. Glyc. Triti. Zea Cyper. Galium Lam. Ludw. Sida Sesb. Sol.
max aest. mays esc. apar. spp. pros. spin. exal. nig.
CN
Cl
0,25
—
—
0
—
50
—
78
86
100
100
1,0
0
3
0
68
78
73
95
100
100
100
2,0
6
7
5
78
95
72
—
100
100
100
H
Cl
0,25
—
—
36
65
55
86
86
1,0
0
2
0
36
63
20
95
98
100
100
bekannt
2,0
0
2
0
41
71
30
—
98
100
100
DT-OS 2 443 901
0 = keine Schädigung 100 = Pflanzen abgestorben
633679
30
TABELLE 7 Herbizide Wirkung der neuen Verbindungen
0
II
V^H-03H7i s02
b2 R,
Wirk- Substitutionen kg/ha Testpflanzen und % Schädigung
Stoff- a.S. Arachys Glyc. Oryza Triti. Abut. Bidens Cyper. Mercur. Sol.
nummer Ri R2 hyp. max sat. aest. theo. pil. ferax annua nig.
CN
F
0,25
,
0
—
0
100
100
95
99
100
1,0
10
0
15
0
100
100
100
99
100
H
H
0,25
—
0
2
69
63
50
42
93
1,0
0
0
5
2
87
90
80
65
100
bekannt
0 = keine Schädigung 100 = Pflanzen abgestorben tabelle 8
Herbizide Wirkung der neuen Verbindungen bei Nachauflaufanwendung im Freiland
0
Grundkörper des Moleküls
-C3H7i
Wirkstoff
Substitutionen kg/ha
Testpflanzen und % Schädigung
nummer
a.S.
Triti.
Galium
Matric.
Stellaria
Ri
R2
aest.
apar.
spp.
media
cn h
0,5
0
45
100
95
1,0
0
68
100
98
1,5
0
95
100
100
cn ch3
0,5
0
65
100
95
1,0
0
85
100
100
1,5
0
92
100
100
h h
0,5
0
10
100
65
bekannt
1,0
0
30
100
85
DT-PS
1,5
0
70
100
98
1 542 836
h ch3
0,5
0
12
95
45
bekannt
1,0
0
30
100
65
DT-OS
1,5
0
50
100
75
2 443 901
0 = keine Schädigung, 100 = Pflanzen abgestorben
31
TABELLE 9
Herbizide Wirkung der neuen Verbindungen am Beispiel Sinapis alba oder Centaurea cyanus bei
Nachauflaufanwendung im Gewächshaus 0
633679
Grundkörpers des Moleküls
Wirk- Substitutionen Ringsub- kg/ha Sinapis alba stoff- X stitution a.S. % Schädigung
Nr. Ri Ra
CN
ch3
h
—
2,0
100
CN
C2H5
H
—
2,0
100
CN
c4h9 sek. h
—
2,0
85
CN
-<
H
—
2,0
90
CN
C3H7i
Cl
7
2,0
100
CN
C3H7i
Br2
6,8
2,0
80
c=n-och3
C3H,i
H
—
2,0
100
nh2
c2h5
so2nc ch2och3
C3H7i
H
—
2,0
100
Centaurea cyanus scci2f
C2H5
H
—
2,0
100
CN
C3H7i
Br2CH3
6,8
3,0
100
0 = keine Schädigung 100 = Pflanzen abgestorben
Als Applikationsmethoden für die neuen Wirkstoffe können das Einbringen in den Boden, die Behandlung der 45 Bodenoberfläche und ganz besonders die Behandlung aufgelaufener Pflanzen in Betracht gezogen werden. Auch Spezialanwendungen wie die Unterblattspritzung (post directed, lay-by) kommen in Frage. Hierbei wird der Spritzstrahl so gelenkt, dass die Blätter aufgelaufener, empfindlicher Kul- 50 turpflanzen nach Möglichkeit nicht getroffen werden, während die Mittel auf die darunterliegende Bodenfläche oder dort wachsende unerwünschte Pflanzen gespritzt werden.
In Anbetracht der Vielseitigkeit der Applikationsmethoden können die erfindungsgemässen Mittel oder diese ent- 55 haltende Mischungen ausser bei den in den Tabellen aufgeführten Nutzpflanzen noch in einer weiteren grossen Zahl von Kulturpflanzen zur Beseitigung unerwünschten Pflanzenwuchses eingesetzt werden. Die Aufwandmengen können dabei von 0,1 bis 15 kg/ha und mehr je nach dem Be- 60
kämpfungsobjekt schwanken.
Im einzelnen seien folgende Nutzpflanzen genannt:
65
633679
32
Botanischer Name
Deutscher Name
Englischer Name
Allium cepa
Küchenzwiebel onions
Ananas comosus
Ananas pineapple
Asparagus officinalis
Spargel asparagus
Avena sativa
Hafer oats
Beta vulgaris spp. altissima
Zuckerrübe sugarbeets
Beta vulgaris spp. rapa
Futterrübe fooder beets
Beta vulgaris spp. esculenta
Rote Rübe table beets, red beets
Brassica napus var. napus
Raps rape
Brassica napus var. napobrassica
Kohlrübe
Brassica napus var. rapa
Weisse Rübe turnips
Brassica rapa var. silvestris
Rübsen
Camellia sinensis
Teestrauch tea plants
Carthamus tinctorius
Saflor - Färberdistel s äff lo wer
Citrus limon
Zitrone lemon
Citrus maxima
Pampelmuse grapefruits
Citrus reticulata
Mandarine
Citrus sinensis
Apfelsine, Orange orange trees
Coffea arabica (Coffea canophora, Coffea liberica)
Kaffee coffee plants
Cucumis melo
Melone melons
Cucumis sativus
Gurke cucumber
Cynodon dactylon
Bermudagras
Bermudagrass in turfs and lawns
Elaeis guineensis
Ölpalme oil palms
Fragaria vesca
Erdbeere strawberries
Gossypium hirsutum
(Gossypium arboreum Gossypium herbaceum Gossypium vitifolium)
Baumwolle cotton
Helianthus annuus
Sonnenblume sunflowers
Helianthus tuberosus
Topinambur
Hevea brasiliensis
Parakautschukbaum rubber plants
Hordeum vulgare
Gerste barley
Humulus lupulus
Hopfen hop
Ipomoea batatas
Süsskartoffeln sweet potato
Lactuca sativa
Kopfsalat lettuce
Lens culinaris
Linse lentils
Linum usitatissimum
Faserlein flax
Lycopersicon lycopersicum
Tomate tornato
Malus spp.
Apfel appiè trees
Manihot esculenta
Maniok cassava
Mentha piperita
Pfefferminze peppermint
Musa spp.
Obst- und Mehlbanane banana plants
33
633679
Botanischer Name Deutscher Name Englischer Name
Nicotiana tabacum (N. rustica)
Tabak tabacco
Olea europaea
Ölbaum olive trees
Panicum miliaceum
Rispenhirse
Phaseolus lunatus
Mondbohne limabeans
Phaseolus mungo
Urdbohne mungbeans
Pennisetum glaucum
Perl- oder Rohrkolbenhirse
Petroselinum crispum spp. tuberosum
Wurzelpetersilie parsley
Picea abies
Rotfichte
Norway spruce
Abies alba
Weisstanne fire
Pinus spp.
Kiefer pine trees
Pisum sativum
Gartenerbse
English peas
Prunus avium
Süsskirsche cherry trees
Prunus domestica
Pflaume plum trees
Prunus persica
Pfirsich peach trees
Pyrus communis
Birne pear trees
Ribes sylvestre
Rote Johannisbeere red currants
Ribes uva-crispa
Stachelbeere
Ricinus communis
Rizinus
Saccharum officinarum
Zuckerrohr sugar cane
Secale cereale
Roggen rye
Sesamum indicum
Sesam
Sesami
Solanum tuberosum
Kartoffel
Irish potatoes
Sorghum dochna
Zuckerhirse
Spinacia oleracea
Spinat spinach
Theobroma cacao
Kakaobaum cacao plants
Trifolium pratense
Rotklee red dover
Vaccinium corymbosum
Kulturheidelbeere blueberry
Vaccinium vitis-idaea
Preisseibeere cranberry
Vicia faba
Pferdebohnen tick beans
Vigna sinensis (V. unguiculata)
Kuhbohne cow peas
Vitis vinifera
Weinrebe grapes
Zur weiteren Verbreiterung des Wirkungsspektrums der neuen Einzelsubstanzen, zur Erzielung synergistischer Effekte oder zum Verbessern der Residualwirkung über den 60 Boden lassen sich zahlreiche andere herbizide oder wachstumsregulierende Verbindungen als Mischungs- und Kombinationspartner heranziehen. Je nach Einsatzgebiet und Bekämpfungsvorhaben bieten sich nachstehende Substanzen oder ähnliche Derivate als Partner an: 65
633679
34
r
0
f^Vrc3V
1
h ch2-o-ch3
und Salze
R
0
uu°=
1
und Salze
"O-
■Ri
/ \ 0 r2
r ri ra
O
\—/ -nh2
Cl
CF-
-NHCH,
Cl
10
15
20
25
30
35
40
r
ri r2
f
"V
V
J
ch3
1
r
h
1
-ch-c = ch
Cl
f
>
j h
-ch2-c = c-ch2c1
/
Cl
/
"V
>
=/
h i-C3H7
/
Cl
Cl-
0
/—
H
ch3
Cl
jf\
R-N-C-O-C V
NK-C-O-R,
u e-
0
45
R
Ri
Ra
50
55
jT%
H
CH,
V
H
c2H5
R Ri
Rs R3
R4
H
S02NH2 H n-C3H7
60
n-C3H,
O
CH,
CH,
H,C H,C H H
^ \\
^c2H5
H
CH,
35
633679
°2h5 ^„-c-s-chV^
c2h5 / 5 W
n-c-s-c2h5
0
Cl r-c-c-o-r.
I " -
y o r
x ri
CH3
2
Cl Cl Na Cl H CH3
H H H Salze
QL-
H CH3 C2H5
Cl
Cl
H CH3 i-C3H7
H CH, CH,
10
15
20
25
30
35
40 R
45
h h
50
h x
n^n
-R.
*R.
r ri x
rz rs
H
tert.-C4H9
SCH3
H
c2h5
H
i-Cshj
SCH3
h i-C3H7
H
C2H5
SCH3
H
C2H5
h i-C3H7
sch3
H
C2Hs
H
i-C3H7
CI
H
C2H5
H
i-C3H7
Cl
H
-A
H
c2h5
Cl
H
C2H5
ch3
1
H
c2h5
Cl
H
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633679
40
Ausserdem ist es möglich, die neuen Verbindungen allein oder in Kombination mit anderen Herbiziden auch noch mit weiteren Pflanzenschutzmitteln gemischt gemeinsam auszubringen. Hierbei ist an Mittel zur Bekämpfung von Schädlingen oder phytopathogenen Pilzen bzw. Bakterien zu denken. Von Interesse ist ferner die Mischbarkeit mit Mineralsalzlösungen, welche zur Behebung von Ernährungs- oder Spurenelementmängeln eingesetzt werden.
Zur Aktivierung der herbiziden Wirkung können Netz-und Haftmittel sowie nichtphytotoxische Öle zugesetzt werden.
Die Anwendung erfolgt z.B. in Form von direkt versprühbaren Lösungen, Pulvern, Suspensionen, auch hochprozentigen wässerigen, öligen oder sonstigen Suspensionen oder Dispersionen, Emulsionen, Öldispersionen, Pasten, Sstäubemitteln, Streumitteln, Granulaten durch Versprühen, Vernebeln, Verstäuben, Verstreuen oder Giessen. Die Anwendungsformen richten sich ganz nach den Verwendungszwecken; sie sollten in jedem Fall möglichst die feinste Verteilung der erfindungsgemässen Wirkstoffe gewährleisten.
Zur Herstellung von direkt versprühbaren Lösungen, Emulsionen, Pasten und Öldispersionen kommen Mineralölfraktionen von mittlerem bis hohem Siedepunkt, wie Kerosin oder Dieselöl, ferner Kohlenteeröle usw., sowie Öle pflanzlichen oder tierischen Ursprungs, aliphatische, cyclische und aromatische Kohlenwasserstoffe, z.B. Benzol, Toluol, Xylol, Paraffin, Tetrahydronaphthalin, alkylierte Naphthaline oder deren Derivate z.B. Methanol, Äthanol, Propanol, Butanol, Chloroform, Tetrachlorkohlenstoff, Cyclohexanol, Cyclo-hexanon, Chlorbenzol, Isophoron usw., stark polare Lösungsmittel, wie z.B. Dimethylformamid, Dimethylsulfoxid, N-Methylpyrrolidon, Wasser usw. in Betracht.
Wässerige Anwendungsformen können aus Emulsionskonzentraten, Pasten oder netzbaren Pulvern (Spritzpulvern), Öldispersionen durch Zusatz von Wasser bereitet werden. Zur Herstellung von Emulsionen, Pasten oder Öldispersionen können die Substanzen als solche oder in einem Öl oder Lösungsmittel gelöst, mittels Netz-, Haft-, Dispergier- oder Emulgiermittel in Wasser homogenisiert werden. Es können aber auch aus wirksamer Substanz, Netz-, Haft-, Dispergier-oder Emulgiermittel und eventuell Lösungsmittel oder Öl bestehende Konzentrate hergestellt werden, die zur Verdünnung mit Wasser geeignet sind.
An oberflächenaktiven Stoffen sind zu nennen:
Alkali-, Erdalkali-, Ammoniumsalze von Ligninsulfon-säure, Naphthalinsulfonsäuren, Phenolsulfonsäuren, Alkyl-arylsulfonate, Alkylsulfate, Alkylsulfonate, Alkali- und Erdalkalisalze der Dibutylnaphthalinsulfonsäure, Lauryläther-sulfat, Fettalkoholsulfate, fettsaure Alkali- und Erdalkalisalze, Salze sulfatierter Hexadecanole, Heptadecanole, Octadeca-nole, Salze von sulfatiertem Fettalkoholglykoläther, Kondensationsprodukte von sulfoniertem Naphthalin und Naphthalinderivaten mit Formaldehyd, Kondensationsprodukte des Naphthalins bzw. der Naphthalinsulfonsäuren mit Phenol und Formaldehyd, Polyoxyäthylen-octylphenoläther, äthoxy-liertes Isooctylphenol-, Octylphenol-, Nonylphenol-, Alkyl-phenolpolyglykoläther, Tributylphenylpolyglykoläther, Alkyl-arylpolyätheralkohole, Isotridecylalkohol, Fettalkohol-äthy-lenoxid-Kondensate, äthoxyliertes Rizinusöl, Polyoxyäthylen-alkyläther, äthoxyliertes Polyoxypropylen, Laurylalkohol-polyglykolätheracetal, Sorbitester, Lignin, Sulfitablaugen und Methylcellulose.
Pulver, Streu- und Stäubemittel können durch Mischen oder gemeinsames Vermählen der wirksamen Substanzen mit einem festen Trägerstoff hergestellt werden.
Granulate, z.B. Umhüllungs-, Imprägnierungs- und Homogengranulate, können durch Bindung der Wirkstoffe an feste Trägerstoffe hergestellt werden. Feste Trägerstoffe sind z.B. Mineralerden wie Silicagel, Kieselsäuren, Kieselgele, Silikate, Talkum, Kaolin, Attaclay, Kalkstein, Kalk, Kreide, Talkum, Bolus, Löss, Ton, Dolomit, Diatomeenerde, Calcium- und Magnesiumsulfat, Magnesiumoxid, gemahlene Kunststoffe, Düngemittel, wie z.B. Ammoniumsulfat, Ammoniumphosphat, Ammoniumnitrat, Harnstoffe und pflanzliche Produkte, wie Getreidemehle, Baumrinden, Holz- und Nussschalenmehl, Cellulosepulver und andere feste Trägerstoffe.
Die Formulierungen enthalten zwischen 0,1 und 95 Gewichtsprozent Wirkstoff, vorzugsweise zwischen 0,5 und 90 Gewichtsprozent.
Beispiel 9
Man vermischt 90 Gewichtsteile der Verbindung Nr. 1 mit 10 Gewichtsteilen N-Methyl-a-pyrrolidon und erhält eine Lösung, die zur Anwendung in Form kleinster Tropfen geeignet ist.
Beispiel 10
20 Gewichtsteile der Verbindung Nr. 1 werden in einer Mischung gelöst, die aus 80 Gewichtsteilen Xylol, 10 Gewich tsteilen des Anlagerungsproduktes von 8 bis 10 Mol Äthylenoxid an 1 Mol Ölsäure-N-monoäthanolamid, 5 Gewichtsteilen des Anlagerungsproduktes von 40 Mol Äthylenoxid an 1 Mol Ricinusöl besteht. Durch Ausgiessen und feines Verteilen der Lösung in 100000 Gewichtsteilen Wasser erhält man eine wässrige Dispersion, die 0,02 Gewichtsprozent des Wirkstoffs enthält.
Beispiel 11
20 Gewichtsteile der Verbindung Nr. 1 werden in einer Mischung gelöst, die aus 40 Gewichtsteilen Cyclohexanon, 30 Gewichtsteilen Isobutanol, 20 Gewichtsteilen des Anlagerungsproduktes von 7 Mol Äthylenoxid an 1 Mol Isooctylphenol und 10 Gewichtsteilen des Anlagerungsproduktes von 40 Mol Äthylenoxid an 1 Mol Ricinusöl besteht. Durch Eingiessen und feines Verteilen der Lösung in 100000 Gewichtsteilen Wasser erhält man eine wässrige Dispersion, die 0,02 Gewichtsprozent des Wirkstoffs enthält.
Beispiel 12
20 Gewichtsteile der Verbindung Nr. 1 werden in einer Mischung gelöst, die aus 25 Gewichtsteilen Cyclohexanol, 65 Gewichtsteilen einer Mineralölfraktion vom Siedepunkt 210 bis 280°C und 10 Gewichtsteilen des Anlagerungsproduktes von 40 Mol Äthylenoxid an 1 Mol Ricinusöl besteht. Durch Eingiessen und feines Verteilen der Lösung in 100000 Gewichtsteilen Wasser erhält man eine wässrige Dispersion, die 0,02 Gewichtsprozent des Wirkstoffs enthält.
Beispiel 13
20 Gewichtsteile des Wirkstoffs Nr. 1 werden mit 3 Gewichtsteilen des Natriumsalzes der Diisobutylnaphthalin--a-sulfonsäure, 17 Gewichtsteilen des Natriumsalzes einer Ligninsulfonsäure aus einer Sulfit-Ablauge und 60 Gewichtsteilen pul verförmigem Kieselsäuregel gut vermischt und in einer Hammermühle vermählen. Durch feines Verteilen der Mischung in 20000 Gewichtsteilen Wasser erhält man eine Spritzbrühe, die 0,1 Gewichtsprozent des Wirkstoffs enthält.
Beispiel 14
3 Gewichtsteile der Verbindung Nr. 1 werden mit 97 Gewichtsteilen feinteiligem Kaolin innig vermischt. Man erhält auf diese Weise ein Stäubemittel, das 3 Gewichtsprozent des Wirkstoffs enthält.
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
60
65
41
633679
Beispiel 15
30 Gewichtsteile der Verbindung Nr. 1 werden mit einer Mischung aus 92 Gewichtsteilen pulverförmigem Kieselsäuregel und 8 Gewichtsteilen Paraffinöl, das auf die Oberfläche dieses Kieselsäuregels gesprüht wurde, innig vermischt. Man erhält auf diese Weise eine Aufbereitung des Wirkstoffs mit guter Haftfähigkeit.
Beispiel 16
40 Gewichtsteile des Wirkstoffs Nr. 1 werden mit 10 Teilen Natriumsalz eines Phenolsulfonsäure-harnstoff-form-aldehyd-Kondensats, 2 Teilen Kieselgel und 48 Teilen Wasser innig vermischt. Man erhält eine stabile wässrige Dispersion. Durch Verdünnen mit 100000 Gewichtsteilen Wasser erhält man eine wässrige Dispersion, die 0,4 Gewichtsprozent Wirkstoff enthält.
5
Beispiel 17
20 Teile des Wirkstoffs Nr. 1 werden mit 2 Teilen Cal-ciumsalz der Dodecylbenzolsulfonsäure, 8 Teilen Fettalkohol-polyglykoläther, 2 Teilen Natriumsalz eines Phenolsulfon-10 säure-harnstoff-formaldehyd-Kondensats und 68 Teilen eines paraffinischen Mineralöls innig vermischt. Man erhält eine stabile ölige Dispersion.
v

Claims (4)

  1. 63367?
    2
    PATENTANSPRÜCHE 1. Herbizid, enthaltend als aktive Komponente eine substituierte 2,1,3-Benzothiadiazinverbindung der Formel 1
    's(o)
    (1)
    10
    R
    worin R1 Alkyl, Halogenalkyl, Cycloalkyl, Alkenyl, Alkinyl, Halogenalkenyl, Halogenalkinyl, Alkoxyalkyl, Alkylmer-captoalkyl, Alkyl- und Dialkylcarbamoylalkyl, Alkoxycarbo-nyl, Alkoxycarboalkyl, Alkoxycarboalkenyl, einen Dialkyl-ketonrest, gegebenenfalls halogen-, methyl- und/oder halo-genmethyl-substituiertes Aryl oder einen heterocyclischen Ring,
    15
    R2 die Reßte CN, SCN, ^, S(0)kR5, S(=0)0R3, S(=0) OR3
    X* R "8
    C(=N-0R1|)R3> C(=NA)N^ Si(R6)_R7f S0oN^
    bedeuten, worin R3 Wasserstoff, Niedrigalkyl und gegebenen- 30 falls halogen-, methyl- oder nitro-substituiertes Aryl bedeutet, R4 und R5 unabhängig voneinander die Bedeutungen von R3 besitzen und ferner einen Dialkylketonrest bedeuten mit der Massgabe, dass nicht gleichzeitig beide Reste R4 und RE den Dialkylketonrest bedeuten, R6 und R7 unabhängig voneinander die Bedeutung von R3 mit Ausnahme von Wasserstoff haben und R8 und R9 unabhängig voneinander die Bedeutung von R3 mit Ausnahme von Wasserstoff und Aryl haben und A die Bedeutungen von R3, OR3, N(R3)2, OC(= 0)NHR3 und 0C(=0)R3 hat,
    X Halogen, N02, Niedrigalkyl, Halogenniedrigalkyl, Cycloalkyl, Arylalkyl, Aryl, CN, SCN, C02R3,
    35
    40
    CH20R-
    scc12f
    C(=0)N'
    <R-
    ■R
    •R'
    N
    R
    Y'R
    S02R-
    S020R^, S02N
    R-^R
    CCI
    y
  2. CF.
    C(=0)R3 oder Y"CF2C(Z)3 bedeutet, worin Y, Y' und Y" unabhängig voneinander Sauerstoff oder Schwefel, jedes Z unabhängig voneinander Wasserstoff, Fluor, Brom, Chlor oder Jod bedeutet und R3 und R4 wie oben definiert sind, m eine ganze Zahl von 0 bis 4, k die Zahl 0 oder 1 und n die Zahl 1 oder 2 bedeutet.
  3. 2. Herbizides Mittel nach Anspruch 1, enthaltend einen festen oder flüssigen Trägerstoff und eine substituierte 2,1,3-Benzothiadiazinverbindung der Formel 1
    (1)
    Wuchses, dadurch gekennzeichnet, dass man die Pflanzen 50 oder den Boden behandelt mit einer substituierten 2,1,3-Benzothiadiazinverbindung der Formel 1
    55
    60
    (1)
  4. 3. Verfahren zur Bekämpfung unerwünschten Pflanzen-
    worin R1 Alkyl, Halogenalkyl, Cycloalkyl, Alkenyl, Alkinyl, Halogenalkenyl, Halogenalkinyl, Alkoxyalkyl, Alkylmer-captoalkyl, Alkyl- und Dialkylcarbamoylalkyl, Alkoxycarbo-65 nyl, Alkoxycarboalkyl, Alkoxycarboalkenyl, einen Dialkylketonrest, gegebenenfalls halogen-, methyl- und/oder halo-genmethyl-substituiertes Aryl oder einen heterocyclischen Ring,
    3
    633679
    /H3 3
    r2 die reste cn , scn, n^ h, s(0> r3, s(=0)0r3, s(=0) or ,
    R K
    c(=n-or1j)r3, c(=na)n^r5, si(r6)2r7, s02n\ch qr9 • scc12p bedeuten, worin R3 Wasserstoff, Niedrigalkyl und gegebenen- io falls halogen-, methyl- oder nitro-substituiertes Aryl bedeutet, R4 und R5 unabhängig voneinander die Bedeutungen von R3 besitzen und ferner einen Dialkylketonrest bedeuten mit der Massgabe, dass nicht gleichzeitig beide Reste R4 und R5 den Dialkylketonrest bedeuten, R6 und R7 unabhängig 15 voneinander die Bedeutung von R3 mit Ausnahme von Wasserstoff haben und R8 und R9 unabhängig voneinander die Bedeutung von R3 mit Ausnahme von Wasserstoff und Aryl haben und A die Bedeutungen von R3, NR3, N(R3)2, OC(=
    0)NHR3 und OC(=0)R3 hat, 20
    X Halogen, N02, Niedrigalkyl, Halogenniedrigalkyl, Cycloalkyl, Arylalkyl, Aryl, CN, SCN, C02R3,
    R3
    c(=0)<^ n^, y'r\ so2r3, so2or3, so2n^5 cci3j cf3,
    C(=0)R3 oder Y"CF2C(Z)3 bedeutet, worin Y, Y' und Y" Es wurde nun gefunden, das Verbindungen der Formel 1
    unabhängig voneinander Sauerstoff oder Schwefel, jedes Z 30 unabhängig voneinander Wasserstoff, Fluor, Brom, Chlor oder Jod bedeutet und R3 und R4 wie oben definiert sind, m ( x ) ^ y eine ganze Zahl von 0 bis 4, k die Zahl 0 oder 1 und n die Zahl 1 oder 2 bedeutet.
    35 (1)
CH1508477A 1976-12-11 1977-12-08 Herbizide, enthaltend substituierte 2,1,3-benzothiadiazinverbindungen als aktive komponenten. CH633679A5 (de)

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