CH634088A5 - Anthrachinonverbindungen und deren herstellung. - Google Patents

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CH634088A5
CH634088A5 CH377478A CH377478A CH634088A5 CH 634088 A5 CH634088 A5 CH 634088A5 CH 377478 A CH377478 A CH 377478A CH 377478 A CH377478 A CH 377478A CH 634088 A5 CH634088 A5 CH 634088A5
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methyl
alkyl
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CH377478A
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Roland Wald
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Sandoz Ag
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Description

Gegenstand der Erfindung sind Verbindungen der Formel nh-r
R-
(I):
n ch -n-co-y
~ i r4
worin
R! Alkyl oder Cycloalkyl,
R2 Wasserstoff, Methyl oder Äthyl,
R3 Wasserstoff oder Methyl,
R4 Wasserstoff, Methyl oder Äthyl,
Y-CO- den Rest einer organischen Carbonsäure mit insgesamt 2 bis 12 Kohlenstoffatomen oder
R4 zusammen mi Y-CO- und dem benachbarten Stickstoffatom den N-gebundenen Rest des cyclischen Imids einer Dicar-bonsäure mit insgesamt 4 bis 8 Kohlenstoffatomen,
X die direkte Bindung,
-CH2-, -CH- oder -CH2-CH2-
CH,
n 0 oder 1
und
M Wasserstoff oder ein Äquivalent eines Kations bedeuten.
Der aliphatische Rest Ri kann primär, sekundär oder tertiär sein und enthält vorteilhaft bis zu 12 Kohlenstoffatome. Steht Rj für einen primären Alkylrest, so kann dieser linear oder vorzugsweise verzweigt sein und enthält vorteilhaft 1 bis 12, vorzugsweise 1 bis 9 Kohlenstoffatome; steht Rj für sekundäres Alkyl, so enthält dieses vorteilhaft 3 bis 12, vorzugsweise 3 bis 9 Kohlenstoff atome; steht Rj für einen tertiären Alkylrest, so enthält er vorteilhaft 4 bis 12 Kohlenstoff atome ; steht Rj für Cycloalkyl, so ist dieses vorteilhaft ein Cyclohexyl, das gegebenenfalls niedrige Alkylreste als Substituenten tragen kann und insgesamt vorzugsweise bis zu 9 Kohlenstoffatomen enthält, vorzugsweise steht Cycloalkyl für Cyclohexyl, das gegebenenfalls 1,2 oder 3 Methylreste als Substituenten trägt; unter den Cycloalkylresten sind insbesondere unsubstituiertes Cyclohexyl, 2-, 3-, oder 4-Methylcyclohexyl, 2,3-Dimethylcyclohexyl und 3,3,5-Trimethylcyclohexyl bevorzugt, wovon vor allem das un-substituierte Cyclohexyl hervorzuheben ist. Vorteilhaft bedeutet Rj primäres Cj.g- oder sekundäres C3_9-Alkyl oder gegebenenfalls eine bis drei Methylgruppen tragendes Cyclohexyl, wovon sekundäres C3_9-Alkyl und gegebenenfalls eine bis drei Methylgruppen tragendes Cyclohexyl bevorzugt sind.
Das Symbol R2 steht vorteilhaft für Wasserstoff oder Methyl, wobei, wenn R2 Methyl bedeutet; dieses sich vorzugsweise in para-Stellung zur NH-Gruppe befindet; besonders bevorzugt steht aber R2 für Wasserstoff.
Der Substituent R3 steht vorzugsweise für Wasserstoff.
Ist der Rest R4 nicht mit dem Rest Y zur Imidringbildung verbunden, so bedeutet R4 vorzugsweise Wasserstoff. Bedeutet R4 zusammen mit Y-CO- und mit dem benachbarten Stickstoffatom einen Imidrig, so ist dieser vorzugsweise ein Phthal-imidring.
Der Rest Y kann alipahtisch, araliphatisch oder aromatisch sein und gegebenenfalls Heteroatome (Sauerstoff, Stickstoff 5 oder Schwefel) enthalten und kann gegebenenfalls durch als Anione abspaltbare Substituenten substituiert sein; gegebenenfalls kann der Rest Y auch weitere nicht-ionogene Substituenten enthalten. Vorzugsweise enthält der Rest Y keine Heteroatome und keine weiteren Substituenten als gegebenenfalls als Anione ioabspaltbare Substituenten. Ist Y ein aromatischer Rest, so steht er vorteilhaft für Phenyl, Methylphenyl, Chlorphenyl oder Bromphenyl, wovon das unsubstituierte Phenyl besonders bevorzugt ist. Als aliphatische Reste Y kommen cycloaliphatische Reste in Betracht oder vorzugsweise offenkettige aliphatische 15 Reste, welche gesättigt oder auch äthylenisch ungesättigt sein können. Ist Y ein Alkylrest, so enthält er vorteilhaft 1 bis 7, vorzugsweise 1 bis 4 Kohlenstoffatome und ist gegebenenfalls durch Chlor oder Brom substituiert ; ist Y ein Alkenylrest, so enthält dieser vorteilhaft 2 bis 5, vorzugsweise 2 oder 3 Kohlen-zostoffatome, ist gegebenenfalls durch Chlor oder Brom substituiert und enthält vorzugsweise die Doppelbindung zwischen den Kohlenstoffatomen a und ß. Ist der Alkyl- oder Alkenylrest durch Halogen substituiert, so befindet sich das Halogen vorzugsweise am a-Kohlenstoffatom des Restes, wobei dieses 25 a-Kohlenstoffatom vorzugsweise nicht mehr als ein Halogen als Substituent trägt; gegebenenfalls kann ein zweites Halogenatom vorhanden sein, wenn der Alkyl- oder Alkenylrest Y 2 oder mehr Kohlenstoffatome enthält; Halogen steht hier für Chlor oder Brom, vorzugsweise für Chlor. Besonders bevorzug-30 te Bedeutungen von Y sind Phenyl, Vinyl, Chlor- oder Brommethyl. a-Chlor- oder -Bromvinyl, a-Chlor- oder -Bromallyl und a,ß-Dichlor- oder -Dibromäthyl. Ist Y ein cycloaliphati-scher Rest, so ist er vorteilhaft Cyclohexyl.
Bedeutet X die direkte Bindung, so befindet sich diese vor-35 zugsweise in para-Stellung zur —NH-Gruppe; vorteilhaft steht aber X für Methylen, Äthylen oder Äthyliden, wovon Methylen besonders bevorzugt ist ; X kann an den Cyclohexylkern in or-tho-, metha- oder para-Stellung zur Iminogruppe gebunden sein, wobei die ortho-Stellung bevorzugt ist, besonders wenn X 40 Methylen bedeutet.
M steht für Wasserstoff oder für ein Äquivalent eines beliebigen bei anionischen Farbstoffen üblichen Kations, vorteilhaft für ein Alkalimetallkation oder ein Ammoniumkation, vorzugsweise Natrium, Lithium, Kalium, unsubstituiertes Ammonium 45 oder Mono-, Di- oder Triäthanolammonium oder Mono-, Dioder Triisopropanolammonium. In den erfindungsgemässen Farbstoffen steht M vorzugsweise für ein Kation, insbesondere für ein Alkalimetallkation.
Bevorzugte erfindungsgemässe Verbindungen entsprechen 50 der Formel
SO^n ch2-n-co-y'
worin
65
R'i pirmäres C^-Alkyl, sekundäres C3_9-Alkyl oder gegebenenfalls eine bis drei Methylgruppen tragendes Cyclohexyl, R'2 Wasserstoff oder zur NH-Gruppe para-ständiges Methyl,
634 088
Y' Cyclohexyl, gegebenenfalls halogensubstituiertes Cx_7-Alkyl oder ,—,
C2_5-Alkenyl oder einen Rest der Formel
R'4 Wasserstoff, Methyl oder Äthyl oder
R'4 zusammen mit -N-CO-Y' einen Rest der schliessende Neutralisation mit einer dem Rest M entsprechenden Base. Der hergestellte Farbstoff kann auf an sich bekannte Weise vom wässrigen Medium isoliert werden.
Das Verfahren zur Herstellung der Verbindungen der For-5 mei (I), worin n = 0 ist, ist dadurch gekennzeichnet, dass man eine Verbindung der Formel nh-r
Formel —N
und
-CO •CO
R5 Wasserstoff, Methyl, Chlor oder Brom bedeuten, insbesondere der Formel
(I").
(n)
o m-CPÇ V-
/\^-(SO^M) ^ mit einer den Rest der Formel
ch2-z
-ch2-n-co-y I
r4
(in)
wonn
R"j sekundäres C3_9-Alkyl oder gegebenenfalls eine bis drei Methylgruppen tragendes Cyclohexyl, X' -CH2-, -CH2-CH2- oder -CH-
I
ch3
Z einen Rest dér Formel -NH-CO—, -NH-CO-CH=CH2, —NH-CO-CH2Hal,
-NH-CO-C = CH2, -NH-CO-C=CH-CH3,
25 abgebenden Verbindung umsetzt.
Als den Rest der Formel (HI) abgebende Verbindungen kommen vorzugsweise die N-Methylolamide der Formel
HO-CH,-N-CO-Y
30
(IV)
r4
Hai
-NH-CO-CH—CH2 oder -N
Hai -CO CO
Hai Hai und
Hai Chlor oder Brom bedeuten, und vor allem der Formel
0 nh-r^
(I" ')
Das Verfahren zur Herstellung der Verbindungen der Formel (I), worin n = 1 ist, ist dadurch gekennzeichnet, dass man Verbindungen der Formel (I), worin n = 0 ist, sulfoniert.
Die Sulfonierung erfolgt auf an sich bekannte Weise, vorteilhaft unter Verwendung von Oleum ; das Oleum weist vorteilhaft eine Konzentration von 10 bis 65 %, vorzugsweise 20 bis 50% auf; die Sulfonierangstemperatur beträgt vorteilhaft 0 bis 25 °C, vorzugsweise 0 bis 5 °C. Das Sulfonierungsprodukt kann auf an sich bekannte Weise vom Sulfonierungsmedium isoliert werden, vorteilhaft durch Giessen auf Eis, gewünschtenfalls an-
in Betracht. Es können auch Verbindungen eingesetzt werden, die unter den Reaktionsbedingungen in Verbindungen der For-35 mei (IV) übergeführt werden, wie z.B. die entsprechenden N-(Chlormethyl oder Brommethyl)amide, in denen das Chloroder Bromatom der N-gebundenen Chlor- oder Brommethylgruppe unter den Reaktionsbedingungen durch dei Hydroxy-gruppe ersetzt wird. Vorzugsweise werden aber direkt die 40 N-Methylolverbindungen der Formel (IV) eingesetzt.
Die Umsetzung der Verbindungen der Formel (II) mit den Rest der Formel (III) abgebenden Verbindungen erfolgt auf an sich bekannte Weise, vorteilhaft in 90 bis 100%iger, vorzugsweise 92 bis 98%iger Schwefelsäure, bei Temperaturen von 0 45 bis 30, vorzugsweise 15 bis 25 °C. Das Reaktionsprodukt der Formel (I), worin n = 0 ist, kann entweder vom Reaktionsgemisch auf an sich bekannte Weise, z.B. durch Giessen auf Eis, • Filtrieren und gewünschtenfalls Neutralwaschen und Trocknen,
isoliert werden oder kann im Reaktionsgemisch selbst durch 50 Hinzufügen von Oleum in geeigneter Menge und Konzentration zu Verbindungen der Formel (I), worin n = 1 ist, wie oben beschrieben sulfoniert werden. Vorzugsweise wird aber das Reaktionsprodukt nach der Einführung des Restes der Formel (III) von der Mutterlauge isoliert und erst dann gewünschten-55 falls weiter umgesetzt.
Die erfindungsgemässen Verbindungen der Formel (I) haben Farbstoffcharakter und dienen zum Färben entsprechender Substrate. Die Verbindungen der Formel (I), worin n = 0 ist, können zum Färben von hydrophoben Substraten eingesetzt 60 werden, z.B. Polyester, Viscose oder Polyolefinen oder noch von synthetischen Polyamiden; die Verbindungen der Formel (I), worin n = 1 ist, dienen zum Färben von mit anionischen Farbstoffen anfärbbaren Substraten, z.B. natürliche oder regenerierte Cellulose, natürlichen oder synthetischen Polyamiden, 65 Polyurethanen oder basisch modifizierten Polyolefinen. Vorzugsweise wird natürliches oder synthetisches Polyamid mit den Verbindungen der Formel (I), worin n = 1 ist, gefärbt. Die zu färbenden Substrate können in einer beliebigen geeigneten Be
5
634 088
arbeitungsform vorliegen, z.B. als Fasern oder faserbildende Polymeren; die Fasern können in einer beliebigen Barbeitungs-form vorliegen, z.B. als lose Fasern, Filamente, Fäden, Gewebe, Gewirke, Teppiche, Filze, Vliese oder auch Halbfertig- oder Fertigware. Das Färben kann nach einer beliebigen geeigneten dem zu färbenden Substrat und dem gewünschten Effekt entsprechenden Methode durchgeführt werden, z.B. nach Ausziehverfahren, Klotzverfahren oder Druckverfahren, wovon Druckverfahren und insbesondere Ausziehverfahren bevorzugt sind.
Die erfindungsgemässen Farbstoffe der Formel (I), worin n = 1 ist, sind vor allem in Form der entsprechenden Salze gut wasserlöslich, salzbeständig und hartwasserbeständig. Sie haben auch neutralziehenden Charakter, d.h. sie ziehen aus neutralem bis schwach saurem Färbeband auf synthetisches Polyamid gut auf.
Die erhaltenen Auszieh-, Klotz- und Druckfärbungen sind egal und brillant und zeichnen sich durch gute Allgemeinechtheiten, insbesondere Licht- und Nassechtheiten aus. Die erfindungsgemässen Farbstoffe geben Färbungen blauer Nuancen und können alleine oder auch im Gemisch mit Farbstoffen anderer Nuancen und vergleichbarer färberischer Eigenschaften verwendet werden.
ch ch.
io
10,4 g dieser Verbindung werden mit 3 g N-Methylol-chlor-acetamid gut vermischt und portionenweise in 50 g 95 %ige 15 Schwefelsäure bei einer Temperatur von 12 bis 14 °C eingetragen. Man rührt während 3 Stunden bei dieser Temperatur, dann werden 50 g 65 %iges Oleum bei einer Temperatur von 0 bis 3° zugetropft und noch während 4 Stunden gerührt. Das Gemisch wird anschliessend auf Eis ausgeladen, der ausgefallene Farb-20 stoff abfiltriert und mit einr 8 %igen Kaliumchloridlösung gewaschen.
Der Farbstoff der Formel
In den oben erwähnten Färbeverfahren können die erfin- 25 dungsgemässen Farbstoffe in einer beliebigen Konzentration eingesetzt werden, die z.B. bis zur Sättigungsgrenze des Substrates geht; so können z.B. die erfindungsgemässen Farbstoffe in sehr geringen Konzentrationen eingesetzt werden, wie sie z.B. zum Nuancieren von optischen Aufhellungen oder von sehr hellen Färbungen anderer Nuancen für blaue Farbstoffe üblich sind. Vorteilhaft werden Konzentrationen von 0,001 Gew.-%, bezogen auf das Substrat, bis zur Sättigungsgrenze eingesetzt; vorzugsweise werden Färbungen von 1/25 bis 7/1 Richttyptiefe erzeugt.
ch ch
_y~\
o nh-/ h >
o nh—h ^
ch2~nh-co-ch2ci
Die erfindungsgemässen Farbstoffe können in Form von Färbemitteln erwähnten Substrate eingesetzt werden ; bevorzugt sind Färbemittel, die durch einen Gehalt an Verbindungen der Formel (I), worin n = 1 ist, gekennzeichnet sind, welche zum Färben von mit anionischen Farbstoffen anfärbbaren Substraten geeignet sind. Solche Mittel können neben dem Farbstoff der Formel (I) weitere übliche Zusatzstoffe enthalten, wie z.B. Cou-pagemittel, wobei bei den erfindungsgemässen Farbstoffen, worin n = 1 ist, nicht-salzartige Coupagemittel bevorzugt sind, wobei insbesondere Dextrin zu erwähnen ist.
wird mit wenig Wasser angeteigt und mit Kaliumhydroxyd auf einen pH-Wert von 7 gestellt und bei 50° im Vakuum getrocknet. Der Farbstoff ist sehr gut wasserlöslich und färbt Wolle und 40 synthetische Polyamide in sehr brillanten blauen Farbtönen. Die Färbungen sind gut licht- und nassecht.
Beispiel 2
Verwendet man anstelle des im Beispiel 1 genannten 2,3-45 Dimethylcyclohexylamins die gleiche Menge 3,3,5-Trimethylcy-clohexylamin, so erhält man nach den Angaben im Beispiel 1 den Farbstoff der Formel
Die erfindungsgemässen Verbindungen der Formel (I), worin n = 0 ist, haben auch, wie bereits oben erwähnt, Farbstoffcharakter, werden aber vorzugsweise als Vorprodukte zur Herstellung von Verbindungen der Formel (I), worin n = 1 ist, eingesetzt.
In den folgenden Beispielen bedeuten die Teile Gewichtsteile und die % Gew.- % ; die Temperaturen sind in Celsiusgraden angegeben.
50
55
60
Beispiel 1
Man rührt ein Gemisch von 40 g l-Methoxy-4-(2'-benzyl-cyclohexylamino)-anthrachinon und 120 ml 2,3-Dimethylcy-clohexylamin während 10 Stunden bei einer Temperatur von 135°. Hierauf lässt man die Temperatur auf 50° sinken und gibt 100 ml Methanol zu. Man lässt das Gemisch erkalten, wobei das Reaktionsprodukt ausfällt. Nach dem Abfiltrieren und dem Waschen mit Methanol erhält man die Verbindung der Formel
65
der als Kaliumsalz sehr gut wasserlöslich ist und Wolle und synthetische Polyamide in brillanten blauen Tönen färbt. Die Färbungen sind gut licht- und nassecht.
Beispiel 3
Man trägt eine homogene Mischung von 10,5 g der Verbindung der Formel
634 088
6
<r2H5
o m-Œ2-Oî-CH -CH -CH -CH
:oTTö
CH.
O
Stunden. Dann lässt man die Temperatur auf 65° sinken und gibt 40 ml Äthylalkohol zu, wobei das Reaktionsprodukt ausfällt. Dieses wird abfiltriert und mit Äthylalkohol gewaschen. Nach der Umkristallisation in iso-Propanol erhält man das Pro-s dukt der Formel
10
und 3 g N-Methylol-chloracetamid bei einer Temperatur von 18 bis 22° in 50 g 92%ige Schwefelsäure ein. Die Reaktionsmasse wird 2 Stunden bei dieser Temperatur gerührt, dann auf Eis gegossen. Man filtriert die gebildete Fällung des Kondensationsproduktes ab und wäscht das Nutschgut mit Wasser, bis das Filtrat einen pH-Wert von 6,5 bis 7 aufweist. Das Produkt wird im Vakuum bei 60° getrocknet, dann in 50 g 25%igem Oleum bei 0 bis 5° gelöst. Man rührt noch 2 Stunden bei dieser Temperatur, dann wird die Sulfonierungsmasse auf Eis ausgeladen, dann filtriert man die gebildete Farbstoffällung ab und wäscht den Nutschkuchen mit einer 10%igen Natriumchloridlösung. Der Farbstoff der Formel
O
ç2h5
nh-ch2-ch-ch2-ch2-ch2~ch3
25
LOI iQj ch2
o nh ( h )
so3h ch2~nh-c0-ch2c1
wird mit Wasser aufgenommen und mit Lithiumhydroxyd auf einen pH-Wert von 7 gestellt. Die Farbstofflösung wird in Vakuum bei 60° eingedampft.
Man erhält ein blaues Pulver, das auf Wolle und Nylon brillante blaue Färbungen von guten Nassechtheiten gibt. Der Farbstoff ist sehr leicht löslich in Wasser und ist weder salz-noch kalkempfindlich.
Auf analoge Weise wie im obigen Beispiel 3 beschrieben lässt sich das entsprechende Natriumsalz herstellen.
Beispiel 4
Ein Gemisch von 19 g Chinizarin, 5 g Leuko-chinizarin, 20 ml 2-Benzylcyclohexylamin und 80 ml Chlorbenzol wird unter einer Stickstoffatmosphäre bei einer Temperatur von 130° 10 Stunden gerührt. Hierauf gibt man 50 ml Cyclohexylamin zu und rührt das Ganze bei einer Temperatur von 125° während 12
wovon 10 g homogen mit 3 g N-Methylol-chloracetamid vermischt werden und nach den Angaben im Beispiel 3 zu dem Farbstoff der Formel
O
y t / \ -nh-co-ch c1
o nh hy>
30umgesetzt werden. Der Farbstoff ist sehr gut wasserlöslich, färbt Wolle und Textilgut aus synthetischen Polyamiden aus neutralem bis schwach saurem Bade sehr gleichmässig, gut licht- und nassecht, wie z.B. wasser-, wasch- und schweissecht sowie hervorragend walkecht.
In der folgenden Tabelle sind weitere Anthrachinonfarb-stoffe mit ähnlichen Eigenschaften genannt, die analog den Angaben des Beispiels 3 hergestellt werden können und in Form der freien Säuren der Formel
35
40
45
o r o nh-r
-S03H
CH2-RZ
entsprechen. Sie färben Wolle und Nylon in brillanten blauen Farbtönen.
Tabelle
Bsp. -Rx -NH-Ry\ -Rj
Nr.
-NH_/^>
5 CH—-NH-CO-CH2Br
6 do. do. -NH-CO-CH=CH2
7 do. do. -NH-CO-C = C.H,
I
Cl
8
9
10
11
12
13
14
15
24
25
34
35
36
37
38
39
40
7 634 088
—Rj, -NH-Ry< -R,
do. do. -NH-CO-C = CH,
I
Br do. do. -NH-CO-CH-CH,-Cl
I
Cl do. do. -NH-CO-CH2-CH3
do. do. -NH-CO-CH2CH2CH3
do. do. -NH-CO-
do. do.
do. do.
œl ch.
3 3 -nh -tu) ch —
ch ch
3 ch.
ch3-ch-
ch3 ch3
ch.
i\_ch.
•ch3
CH,
CH-CH2-CH3 -NH-^HJMZH -NH-CO-CH2CI
NH
do. -NH-^-CH-NH-CO-CH2Cl wie Beispiele 5 bis 14
3
\ CH /—v
-nh—( h) 3 "nh-zh) wie Beispiele 5 bis 14
/ v -Mt/iVcH-
-NH —( H ) V_/ 3 -NH-CO-CH2Cl
" ' '-@C
_Nh^h") do. -NH-CO-CH,Cl
'3.
—nh-( h > 3 do. -NH-COCH,CI
do.
-NH-/ H \ -NH-CO-CH2Cl
CHr^^
634 088
(Fortsetzung) Tabelle
Bsp. -Rx —NH-Ry-s^ -Rz
Nr.
41 do. -NH-CO-CH2Cl
46
42 -NH-<^E?) -NH-CO-CH2CI
43 do. -NH<ïï>cH2-CH2-<^ -NH-CO-CH2Cl ch3 ch3
« . -NH -@-CH2-^Ö£ -NH-CO-CHiC1
45 do. -nh-coch2ci
CH
CH„ /—v /CTV -NH-COCH2Cl
:ii3
47 do. -NH-<h)-€H2-CH-^@ -NH-COCH.Cl
In der folgenden Färbevorschrift werden die Farbstoffe in niumsulfat hinzu. In dieses Färbebad gibt man 100 Teile Garn mit Dextrin zu 50% Aktivsubstanzgehalt coupierte Form einge- aus synthetischem Polyamid (Nylon 66), erhitzt innerhalb von setzt ; die angegebene Farbstoffmenge bezieht sich auf die Ak- 4Q 30 Minuten zum Sieden und hält eine Stunde bei Kochtempera-tivsubstanz (Farbstoff). tur. Schliesslich wird das Garn gespült und getrocknet. Die Fa sern sind brillant blau und echt gefärbt.
Färbt man Wolle nach dem obigen Verfahren, so erhält man Färbevorschrift auch eine gute Färbung.
In 6000 Teilen Wasser von 40° löst man 1 Teil des nach 4J Auf analoge Weise wie der Farbstoff von Beispiel 1 können Beispiel 1 hergestellten Farbstoffes und gibt 4 Teile Ammo- die Farbstoffe der Beispiele 2 bis 47 eingesetzt werden.
C

Claims (4)

  1. 634 088
    2
    PATENTANSPRÜCHE 1. Verbindungen der Formel nh-r.
    worin
    (I).
    R' ' ! sekundäres C3_9-Alkyl oder gegebenenfalls eine bis drei Methylgruppen tragendes Cyclohexyl, X' -CH2-, -CH2-CH2- oder -CH-,
    SO^n
    CH,
    Z einen Rest der Formel -NH-CO
    10
    15
    20
    ch2-n-coy worin Rt Alkyl oder Cycloalkyl,
    R2Wasserstoff, Methyl oder Äthyl,
    R3 Wasserstoff oder Methyl,
    R4 Wasserstoff, Methyl oder Äthyl,
    Y-CO- den Rest einer organischen Carbonsäure mit insgesamt 2 bis 12 Kohlenstoffatomen oder
    R4 zusammen mit Y-CO- und dem benachbarten Stickstoffatom den N-gebundenen Rest des cyclischen Imids einer Dicarbonsäure mit insgesamt 4 bis 8 Kohlenstoffatomen,
    X die direkte Bindung,
    -CH2-, -CH- oder -CH2-CH2-,
    CH3
    n 0 oder 1 und
    M Wasserstoff oder ein Äquivalent eines Kations bedeuten. 30 2. Verbindungen gemäss Anspruch 1 der Formel
    -NH-CO-CH = CH2, -NH-CO-CH2Hal, -NH-CO-C = CH2,
    I
    Hai
    -NH-CO-C = CH-CH-s, -NH-CO-CH—CH,
    oder _N
    Hai
    -co nx>
    Hai Hai und
    Hai Chlor oder Brom bedeuten. 4. Verbindungen gemäss Anspruch 3 der Formel
    0 nh-rj
    0 NH-R^
    0 nh
    R2
    (I" ')•
    ch -n-co-y'
    ^ I R4
    worin
    R' ! primäres C^g-Alkyl, sekundäres C3_9-Alkyl oder gege- 45 benenfalls eine bis drei Methylgruppen tragendes Cyclohexyl, R'2 Wasserstoff oder zur NH-Gruppe para-ständiges Methyl,
    Y' Cyclohexyl, gegebenenfalls halogensubstituiertes C]_7-Alkyl oder C2_s-Alkenyl oder einen Rest der Formel
  2. 5. Verfahren zur Herstellung von Verbindungen der Formel (I) gemäss Anspruch 1, worin n = 1 ist, dadurch gekennzeich-
    40 net, dass man Verbindungen der Formel (I) gemäss Anspruch 1, worin n = 0 ist, sulfoniert.
  3. 6. Verfahren zur Herstellung von Verbindungen der Formel (I) gemäss Anspruch 1, worin n = 0 ist, dadurch gekennzeichnet, dass man eine Verbindung der Formel
    R'4 Wasserstoff, Methyl oder Äthyl oder
    R'4 zusammen mit -N-CO-Y' einen Rest der ,-CO- '
    ^R,s°
    Formel —jsj'
    ^CO
    (II)
    und
    R5 Wasserstoff, Methyl, Chlor oder Brom bedeuten. 3. Verbindungen gemäss Anspruch 2 der Formel
    O NH-R^
    R„
    60 mit einer den Rest der Formel (I"), -CH2-N-CO-Y
    (IH)
    so m) 3 n
    R4
    0 nh
    65 abgebenden Verbindung umsetzt.
  4. 7. Verfahren nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, dass man als den Rest der Formel (III) abgebende Verbindung eine Verbindung der Formel
    3
    634 088
    HO-CH, -N-CO-Y
    I
    R4
    einsetzt.
    (IV)
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