CH634511A5 - Kopienaufnahmeblatt fuer druckempfindliche kopiersysteme. - Google Patents
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Description
Die Erfindung betrifft ein sensibilisiertes Kopienaufnahmeblatt zur Verwendung in Verbindung mit einem im wesentlichen farblosen chromogenen Farbstoffvorläufer, welcher bei Berührung mit dem Aufnahmeblatt aufgrund einer chemischen Reaktion eine deutlich unterscheidbare Farbe entwickelt.
In modernen druckempfindlichen, kohlefreien Kopiersystemen, welche von den genannten Kopienaufnahmeblättern Gebrauch machen, ist eine ölige Lösung des chromogenen Farbstoffvorläufers, wie beispielsweise Kristallviolettlacton, Benzoylleucomethylenblau, Phthalid- oder Fluoran-verbindungen, üblicherweise in durch Druck aufbrechbaren
Mikrokapseln isoliert, welche entweder auf einem separaten Übertragungsblatt als Schicht aufgebracht sein können, um ein voneinander abhängiges Kopierblattpaar zu bilden, oder welche sich auf der sensibilisierten Seite des Kopienaufnah-meblattes selbst befinden können, um ein selbstreaktionsfähiges Papierblatt zu bilden.
Die historische Entwicklung der sensibilisierten Kopien-aufnahmeblätter für die Verwendung in druckempfindlichen Kopiersystemen begann mit der Verwendung von teilchen-förmiger saurer Tonerde, welche für die aus den Kapseln durch Druckeinwirkung, beispielsweise durch Schreibdruck oder durch Typenanschlag, freigegebene Farbstoffvorläuferlösung einen grossen, sensibilisierten Oberflächenbereich darbot. In späteren Kopienaufnahmeblättern wurden die sauren Tonerden ganz oder teilweise durch sauer reagierende polymere Materialien ersetzt, wobei hauptsächlich öllösliche Phenol-Formaldehyd-Novolakharze, insbesondere solche, die durch Kondensation eines para-substitutierten Phenols mit Formaldehyd gewonnen wurden, mit grossem kommerziellen Erfolg verwendet wurden. In jüngster Zeit wurden metallmodifizierte, insbesondere zinkmodifizierte Phenol-Formaldehydharze mit Erfolg verwendet. Eine typische Be-schichtungsformulierung für ein modernes Kopienaufnahmeblatt enthält eine Tonerde, wie beispielsweise Kaolin, ein phenolisches Harz, wie beispielsweise ein metallmodifiziertes Phenol-Formaldehydharz, Calciumcarbonat, Silica-gel und ein Bindemittel aus Styrol-Butadien-Latex und Stärke.
Es wurde nunmehr gefunden, dass dann, wenn bestimmte Harnstoff-Formaldehyd-Harz-Pigmente in die Phenolharz und Tonerde enthaltende Beschichtung eines Kopienaufnah-meblattes eingelagert werden, eine Verbesserung der Bildintensität, eine höhere Druckgeschwindigkeit und ein ausgezeichneter Kontrast zwischen Bild und Hintergrund erreicht werden kann.
Die Erfindung betrifft somit ein Kopienaufnahmeblatt zur Verwendung in druckempfindlichen Aufzeichnungssystemen, das mit einer derartigen Beschichtung sensibilisiert ist, welche bei Berührung mit einer öligen Lösung eines im wesentlichen farblosen chromogenen Farbstoffvorläufers eine farbige Markierung erzeugt, wobei diese Beschichtung eine Tonerde und ein öllösliches phenolisches Harz enthält, und ist dadurch gekennzeichnet, dass die Beschichtung ausserdem Körnchen von agglomerierten Teilchen eines im wesentlichen wasserunlöslichen, vernetzten Harnstoff-Form-aldehyd-Harz-Pigments enthält.
Die durch den erfindungsgemässen Zusatz von Harn-stoff-Formaldehyd-Harz-Pigment erzielten Vorteile ergeben sich offenbar aufgrund einer verbesserten Porosität der Oberfiächenbeschichtung. Das Harnstoff-Formaldehyd-Harz-Pigment wirkt somit als Übertragungsmittel, um die Übertragung der den Farbbildner enthaltenden Lösung nach dem unter Druckeinwirkung erfolgten Aufbrechen der Kapseln vermutlich durch Kapillarwirkung zu unterstützen. Die Verwendung des genannten Harnstoff-Formaldehyd-Harz-Pigments scheint ferner die normale Tonerde-Oberfläche auf dem Kopienaufnahmeblatt aufzubrechen.
Harnstoff-Formaldehyd-Harz-Pigmente, welche für das erfindungsgemässe Kopienaufnahmeblatt geeignet sind, sind beispielsweise in der US-PS 3 988 522 beschrieben, das heisst, es eigenen sich insbesondere im wesentlichen wasserunlösliche, vernetzte Harnstoff-Formaldehyd-Harze in Körnchen agglomerierter Teilchen. Der spezifische BET-Oberflächenbereich dieses teilchenförmigen Harnstoff-Formaldehyd-Pigments liegt zwischen etwa 40 bis 75 m2/g und die mittlere oder durchschnittliche Teilchengrösse der kommerziell hergestellten Körnchen liegt zwischen 2 und 10 (im. Die bevorzugte Körnchengrösse zur Verwendung in
2
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
60
65
3
634 511
der vorliegenden Erfindung beträgt 7 bis 9 um. Die mittlere oder durchschnittliche Teilchengrösse der agglomerierten Harz-Pigment-Körnchen kann durch Verwendung eines «Coulter Counters», wie im einzelnen in der genannten US-Patentschrift beschrieben, bestimmt werden. Es ist wichtig, daraufhinzuweisen, dass die für die erfindungsgemässen Kopienaufnahmeblätter verwendeten Harnstoff-Formal-dehyd-Harz-Pigmente in der Form von Körnchen agglomerierter Teilchen vorliegen und dass beispielsweise einzelne kugelförmige Teilchen nicht zu den gleichen unerwarteten Vorteilen führen.
Diese Harnstoff-Formaldehyd-Pigmente werden normalerweise hergestellt durch Reaktion von Formaldehyd mit Harnstoff in einem Mol verhältnis von Harnstoff zu Formaldehyd innerhalb eines Bereichs von etwa 1:1,3 bis etwa 1:1,8 in einer wässrigen Lösung, wobei die Wassermenge in der Reaktionslösung mindestens dem Gesamtgewicht der darin enthaltenen organischen Reagenzien entspricht. Geeignete Reaktionstemperaturen liegen im allgemeinen innerhalb eines zwischen etwa Raumtemperatur und 100 °C liegenden Bereichs, vorzugsweise zwischen etwa 40 °C bis etwa 85 °C. Vorzugsweise wird das wässrige Reaktionsmedium durch Rühren oder auf andere Weise in Bewegung gehalten, insbesondere während der Zeit, während der sich die Pigmente bilden.
Als geeigneter Vernetzungskatalysator werden relativ starke anorganische und/oder organische Säuren mit einer Ionisationskonstanten grösser als 10~4, wie beispielsweise Schwefelsäure, Phosphorsäure, Sulfamidsäure oder Chloressigsäure, verwendet. Die bevorzugten Katalysatoren sind Sulfamidsäure und/oder wasserlösliche saure Ammonium-Sulfatsalze, wie beispielsweise Ammoniumbisulfat.
Die erhaltenen Pigmente, welche eine stark vernetzte Struktur aufweisen, wodurch sie im wesentlichen unschmelzbar und wasserunlöslich sind, werden in herkömmlicher Weise durch Filtrieren, Zentrifugieren und Trocknen, von der wässrigen Flüssigkeit getrennt. Wie bereits erwähnt, sind die erhaltenen Pigmente zu Körnchen agglomeriert, und, s falls erforderlich, können sie durch Mahlen zerkleinert werden, um eine geeignete Körnchengrösse zu erhalten.
Die beschriebenen Harnstoff-Formaldehyd-Harz-Pig-mente werden in der Beschichtung in einer Menge zwischen 1 bis 25 Gew.-% verwendet.
io Die folgenden Beispiele, in welchen sich die Prozentangaben, falls nichts anderes angegeben ist, auf das Gewicht beziehen, dienen zur Erläuterung der Erfindung und sollen diese in keiner Weise einschränken. Die in Verbindung mit den Kopienaufnahme- oder CF-(Coated Front)Blättern der 15 Beispiele verwendeten Standard-Übertragungs- oder CB-(Coated Back)Blätter bestehen aus einem Papierträger, welcher mit Gelatinekapseln beschichtet ist, die eine Farbstofflösung folgender Zusammensetzung enthalten: 1,7% Kri-stallviolettlacton, 0,55% 3,3-Bis(l-äthyl-2-methylindol-3-yl)-2o phthalid (Indolylrot), 0,55% 2'-Anilin-6'-diäthylamino-3'-methylfiuoran und 0,50% Benzoylleucomethylenblau in einer öligen Trägerflüssigkeit, bestehend aus einer Mischung von 60% Äthyldiphenylmethan, 30% gesättigtem Kohlen-wasserstofföl (Destillationsbereich 188 bis 260 °C) und 10% 25 einer Phthalatestermischung. Die Beschichtungszusammen-setzung enthält ferner Weizenstärke als Stützmaterial und Maisstärke als Bindemittel.
Beispiel 1
30 Eine wässrige Aufschlämmung mit 30 bis 45% Feststoffen und den in Tabelle I aufgeführten Komponenten wurde bereitet und mittels eines drahtumwundenen Stabes auf einen Papierträger gestrichen. Die angegebenen Teile sind Gewichtsteile auf Trockenbasis.
Tabelle I
Muster Nr.
1
2
3
4
5
6
Kaolin-Tonerde
68,35
65,35
65,35
61,35
56,35
46,35
CaC03
3,0
3,0
—
—
—
Zinkmodifiziertes Phenol-Formaldehyd-
Harz (Durez Resin 28875, Hooker
Chemical)
12,0
12,0
12,0
12,0
12,0
12,0
Harnstoff-Formaldehyd-Harz-Pigment
(Cab-O-Lite 160, Cabot Corp.)
-
3,0
6,0
10,0
15,0
25,0
Stärke
9,4
9,4
9,4
9,4
9,4
9,4
Styrol-Butadien-Latex-Bindemittel
7,25
7,25
7,25
7,25
7,25
7,25
Summe
100,0
100,0
100,0
100,0
100,0
100,0
Um die Übertragung der Farbstoffvorläuferlösung von einem CB-Blatt zu einem CF-Blatt, und damit die Intensität des mit dem jeweiligen Farbreaktionspapier erhaltenen Druckes zu bestimmen, wurde ein Schreibmaschinenintensitätstest (T.I.-Test) durchgeführt. Bei diesem Test wurde mittels einer Schreibmaschine ein Standardmuster auf ein CB-CF-Blattpaar geschrieben. Die Reflexion der gedruckten Bereiche ist ein Mass für die Farbentwicklung auf dem CF-Blatt und wird ausgedrückt als das Verhältnis der Reflexion der gedruckten Bereiche zu der der unbedruckten Bereiche (I/I0). Ein hoher Wert zeigt eine geringe Farbentwicklung und ein niedriger Wert eine gute Farbentwicklung an.
Entsprechend wird ein Calander-Intensitätstest (C.I.Test) durchgeführt, bei welchem im Gegensatz zu dem einen Aufschlagdruck verwendenden T.I.-Test ein Rollendruck verwendet wird, um die Intensität der aus der übertragenen 6o Farbstofflösung entwickelten Farbe bei einem solchen Rollendruck zu bestimmen. Die Ergebnisse werden wiederum ausgedrückt als das Verhältnis der Reflexion der auf dem CF-Blatt erzeugten Markierungen zu dem Reflexionswert des Papierhintergrundes (I/I0).
65 Die C.I.- und T.I.-Testergebnisse, welche mit den in Tabelle I aufgeführten Mustern in Kombination mit den oben genannten Standard-CB-Blättern erhalten wurden, sind folgende:
634 511
4
Muster Nr.
1
C.I.
(30 Sek.-10 Min.) T.I.
(20 Min. - 24 Std.)
54-51 41-41
53-49 36-36
52-49 33-33
47-46 32-32
44-23 27-27
41-40 23-23
Die aufgeführten Werte geben die zu den genannten Zeitpunkten gemessenen Ergebnisse an.
Beispiel 2
Die in Tabelle II angegebenen Formulierungen wurden auf ein Papierblatt aufgestrichen und in der in Beispiel 1 beschriebenen Weise bezüglich der Druckintensität getestet.
Tabelle II
Muster Nr. 7 8 9
Kaolin-Tonerde 67,9
CaC03 6,0 Zinkmodifiziertes Phenol-Formaldehyd-Harz (Durez Resin 28875,
Hooker Chemical) 13,6 HarnstofF-Formaldehyd-Harz-Pigment
(Cab-O-Lite 100, Cabot Corp.) -
Stärke 6,5
Latex 6,0
Summe 100,0
C.I. (15-30-60 Sek. und 10 Min.) 48-47-46-46
T.I. 20 Min. 40
67,9
13,6
6,0 6,5 6,0 100,0
45-45-44-43 35
65,9
13,6
8,0 6,5 6,0 100,0
45-44-44-43 33
Beispiel 3
Die in Tabelle III angegebenen Formulierungen wurden auf ein Papierblatt aufgestrichen und in der in Beispiel 1 beschriebenen Weise bezüglich der Druckintensität getestet.
Tabelle III
Muster Nr.
10
11
12
Kaolin-T onerde CaC03
Zinkmodifiziertes Phenol-Formaldehyd-Harz (Durez Resin 28875,
Hooker Chemical)
Harnstoff-Formaldehyd-Harz-Pigment
(Cab-O-Lite 130, Cabot Corp.)
Harnstoff-Formaldehyd-Zink-Pigment
(Cab-O-Lite 160, Cabot Corp.)
Stärke
Latex
Summe
C.I. (15-30-60 Sek. und 10 Min.) T.I. (20 Min.-24 Std.)
67,9 6,0
13,6
6,5 6,0
100,0
48-47-46-45 35-36
65,9
13,6 8,0
6,5 6,0 100,0
46-45-45-44 32-32
65,9
13,6
8,0 6,5 6,0 100,0
45-45-44-44 30-31
Beispiel 4
Die in Tabelle IV angegebenen Formulierungen wurden auf ein Papierblatt aufgestrichen und in der in Beispiel 1 beschriebenen Weise bezüglich der Druckintensität getestet.
Tabelle IV
Muster Nr.
13
14
Kaolin-Tonerde CaC03
Zinkmodifiziertes Phenol-Formaldehyd-Harz (Durez Resin 28875, Hooker Chemical) Harnstoff-Formaldehyd-Harz-Pigment (Cab-O-Lite 160, Cabot Corp.)
63,3 6,0
16,2
63,9
13,6 8,0
5
Tabelle IV (Fortsetzung)
634 511
Muster Nr.
13
14
Stärke
Latex
Summe
C.I. (15-30-60 Sek. und 10 Min.) T.I. (20 Min.-24 Std.)
8,5 6,0
100,0
48-47-46-46 36-35
8,5 6,0
100,0
47-45-44-44 29-29
Wie aus den oben angegebenen Daten ersichtlich ist,
wird durch den Zusatz des Harnstoff-Formaldehyd-Harz-Pigments die Reaktivität der CF-Oberflächen verbessert. Der Hauptunterschied zwischen den verschiedenen Arten des Harnstoff-Formaldehyd-Harz-Pigments war die Körn-chengrösse der agglomerierten Pigmentteilchen. Jedoch wurde in jedem Falle eine wesentliche Verbesserung der Intensität (Reaktivität) und insbesondere der Druckgeschwindigkeit, das heisst Erzielung einer höheren Intensität der Farbentwicklung (I/Iq) in einer kürzeren Zeit, durch Verwendung der Harnstoff-Formaldehyd-Harz-Pigmente erreicht.
Beispiel 5
Die in Tabelle V angegebenen Formulierungen wurden auf ein Papierblatt aufgestrichen und in der in Beispiel 1 beschriebenen Weise bezüglich der Druckintensität getestet.
Tabelle V
Muster Nr.
15
16
17
Kaolin-Tonerde CaC03
Harnstoff-Formaldehyd-Harz-Pigment
(Cab-O-Lite 130, Cabot Corp.)
Zinkmodifiziertes Phenol-Formaldehyd-
Harz (Durez Resin 28875,
Hooker Chemical)
Stärke
Latex
Summe
C.I. (30 Sek.-24 Std.)
T.I. (20 Min.-24 Std.)
67,9 6,0
13,6 6,5 6,0 100,0
51-49 40-39
81,5 6,0
6,5 6,0 100,0
81-78
81,5 6,0
6,5 6,0
100,0
89-89 82-78
Beispiel 6
Unter Verwendung der in Tabelle VI wiedergegebenen Formulierung wurde im Betrieb ein experimenteller Produktionslauf durchgeführt. Zu Vergleichszwecken wurde ferner ein Kontrollauf ohne Zusatz des Harnstoff-Formaldehyd-
Harz-Pigments durchgeführt. Die Druckintensitätstests wur-40 den in der in Beispiel 1 beschriebenen Weise durchgeführt. Die Ergebnisse sind in Tabelle VI wiedergegeben. Wie in den vorangehenden Beispielen sind die verwendeten Mengen Gewichtsteile auf Trockenbasis.
Tabelle VI
Muster Nr.
18
(Kontroll-Muster)
19
Kaolin-Tonerde
Ansilex-Tonerde (US-PS 3 586 523) CaC03
Zinkmodifiziertes Phenol-Formaldehyd-Harz (Durez Resin 28875,
Hooker Chemical)
Harnstoff-Formaldehyd-Harz-Pigment
(Cab-O-Lite 160, Cabot Corp.)
Stärke
Latex
Summe
C.I. (30 Sek.-24 Std.)
T.I. (30 Min.-24 Std.)
67,9 6,0
13,6
6,5 6,0 100,0
54,2-51,7 38-38
64,9 3,0
12,6
6,0 7,5 6,0 100,0 49-44,3 32-33
Beispiel 7
Unter Verwendung der gleichen Formulierung wie für Muster Nr. 19 des Beispiels 6, jedoch mit dem Unterschied, dass als Harnstoff-Formaldehyd-Harz-Pigment anstelle von
65 Cab-O-Lite 160 Cab-O-Lite 130 verwendet wurde, wurden mehrere Versuchsproduktionsläufe zur Herstellung von CF-Blättern durchgeführt. Die damit erhaltenen durchschnittlichen C.I.-Test-Werte sind in Tabelle VII wiedergegeben.
634 511
6
Tabelle VII
Muster Nr. C.I. (Durchschnittswerte)
30 Sek. 24 Std.
18 (Kontroll-Muster) 54,2 51,7
20 50,9 47,1
21 52,1 46,0
22 ' 51,3 47,7
23 51,2 47,7
24 53,2 47,7
25 52,9 47,8
Beispiel 8
Es wurden Untersuchungen bezüglich des Übertragungswirkungsgrades durchgeführt, um den Einfluss des Harn-stoff-Formaldehyd-Harz-Pigments in der CF-Blatt-Be-schichtung in bezug auf die bei herkömmlichen CB-Blättern eines kohlefreien Kopiersystems übertragene Menge der öligen Farbstoffvorläuferlösung zu bestimmen. Bei diesem Test wurde ein CB-CF-Blattpaar mit einer Geschwindigkeit von 30 cm/Sek. durch Calanderrollen hindurchgeführt, welche derart eingestellt waren, dass sie einen Druck von 73,7 kg/ cm2 bis 316 kg/cm2 ausübten. Das CB-/CF-Blattpaar wurde nach Einstellen des entsprechenden Druckes durch die Ca-lander-Anpresszone hindurchgeführt und anschliessend wur-
15 de das Gewicht der von dem CB-Blatt zu dem CF-Blatt übertragenen öligen Farbstoffvorläuferlösung bestimmt. Der erhaltene farbige Bereich auf dem CF-Blatt wurde gemessen und die Gewichtsmenge (in mg) des pro cm2 auf das CF-Blatt übertragene Öl wurde berechnet. Nach der Entwick-20 lung der maximalen Intensität auf dem CF-Blatt (nach Speicherung im Dunkeln für mindestens 4 Stunden, jedoch nicht mehr als 24 Stunden), wurde der I/I0-Wert des gefärbten CF-Blattes mittels eines Opacimeters bestimmt. Die I/IG-Werte wurden in eine Kubelka-Munk-Funktion umgeformt, 25 welche den Wert der Oberflächenfarbe angibt.
Typische Testergebnisse sind in Tabelle VIII wiedergegeben.
Tabelle VIII
Calander- Übertragene C.I. Kubelka-
walzendruck Ölmenge Munk-
kg/cm2 mg/cm2 Funktion
Muster Nr. 15
73,7
0,016
76,1
0,0375
(Kontrollmuster)
112,3
0,029
61,5
0,1205
von Beispiel 5
141,1
0,039
50,4
0,2441
181,1
0,055
39,7
0,4579
222,5
0,070
33,4
0,6640
283,6
0,083
29,6
0,8372
322,9
0,088
28,6
0,8913
Muster Nr. 19
73,7
0,017
73,5
0,0478
von Beispiel 6
112,3
0,030
55,5
0,1784
141,1
0,046
45,9
0,3188
181,1
0,065
34,6
0,6181
222,5
0,081
29,5
0,8424
283,6
0,101
25,9
1,0600
322,9
0,110
24,5
1,1633
Muster Nr. 20
73,7
0,016
72,3
0,0531
von Beispiel 7
112,3
0,032
57,2
0,1601
141,1
0,048
46,8
0,3024
181,1
0,065
35,6
0,5825
222,5
0,084
30,3
0,8017
283,6
0,094
25,8
1,0670
322,9
0,109
25,0
1,1250
Die obigen Werte zeigen, dass durch den Zusatz des Harnstoff-Formaldehyd-Harz-Pigments zu der CF-Be-schichtung allgemein eine Steigerung der zu dem CF-Blatt übertragenen Menge der Farbstoffvorläuferlösung erreicht wird und, was von noch grösserer Bedeutung ist, dass eine wesentliche Verbesserung der Wirkung der übertragenen Farbstoffvorläuferlösung erreicht wird, das heisst im Ver-6o gleich zu dem Kontroll-CF-Blatt, welches kein Harnstoff-Formaldehyd-Harz-Pigment enthält, wird eine wesentlich höhere Farbintensität erreicht.
s
Claims (12)
- 634 511PATENTANSPRÜCHE1. Kopienaufnahmeblatt zur Verwendung in druckempfindlichen Aufzeichnungssystemen, das mit einer derartigen Beschichtung sensibilisiert ist, welche bei Berührung mit einer öligen Lösung eines im wesentlichen farblosen chromo-genen Farbstoffvorläufers eine farbige Markierung erzeugt, wobei diese Beschichtung eine Tonerde und ein öllösliches phenolisches Harz enthält, dadurch gekennzeichnet, dass die Beschichtung ausserdem Körnchen von agglomerierten Teilchen eines im wesentlichen wasserunlöslichen, vernetzten Harnstoff-Formaldehyd-Harz-Pigments enthält.
- 2. Kopienaufnahmeblatt nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die Harzpigmentteilchen eine durchschnittliche Grösse von 2 bis 10, vorzugsweise 7 bis 9 pm aufweisen.
- 3. Kopienaufnahmeblatt nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass der spezifische BET-Oberflächenbereich des genannten Harzpigments von 40 bis 75 m2/g beträgt. .
- 4. Kopienaufnahmeblatt nach einem der Ansprüche 1 bis3, dadurch gekennzeichnet, dass das Molverhältnis von Harnstoff zu Formaldehyd in dem genannten Harzpigment von 1:1,3 bis 1:1,8 beträgt.
- 5. Kopienaufnahmeblatt nach einem der Ansprüche 1 bis4, dadurch gekennzeichnet, dass die Menge des Harzpigments in der Beschichtung von 1 bis 25 Gew.-% beträgt.
- 6. Kopienaufnahmeblatt nach einem der vorangehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die genannte Tonerde Kaolin ist.
- 7. Kopienaufnahmeblatt nach einem der vorangehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass das genannte Phenolharz ein zinkmodifiziertes Phenol-Formaldehydharz ist.
- 8. Kopienaufnahmeblatt nach einem der vorangehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die Beschichtung ein Styrol-Butadien-Latex-Bindemittel enthält.
- 9. Kopienaufnahmeblatt nach einem der vorangehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die Beschichtung Calciumcarbonat enthält.
- 10. Kopienaufnahmeblatt nach einem der vorangehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die Beschichtung Stärke enthält.
- 11. Kopienaufnahmeblatt nach einem der vorangehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die Beschichtung die genannte chromogene Farbstoffvorläuferlösung enthaltende Kapseln enthält.
- 12. Druckempfindliches Kopiermaterial, gekennzeichnet durch ein Kopienaufnahmeblatt nach einem der vorangehenden Ansprüche 1 bis 10 und durch ein zweites mit Mi-krokapseln beschichtetes Blatt, welche die genannte chromogene Farbstoffvorläuferlösung enthalten.
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| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PL | Patent ceased | ||
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