CH634568A5 - Process for preparing fluorinated s-triazines - Google Patents
Process for preparing fluorinated s-triazines Download PDFInfo
- Publication number
- CH634568A5 CH634568A5 CH435977A CH435977A CH634568A5 CH 634568 A5 CH634568 A5 CH 634568A5 CH 435977 A CH435977 A CH 435977A CH 435977 A CH435977 A CH 435977A CH 634568 A5 CH634568 A5 CH 634568A5
- Authority
- CH
- Switzerland
- Prior art keywords
- reaction
- cyanuric
- triazine
- hydrogen fluoride
- cyanuric chloride
- Prior art date
Links
- JIHQDMXYYFUGFV-UHFFFAOYSA-N 1,3,5-triazine Chemical class C1=NC=NC=N1 JIHQDMXYYFUGFV-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 9
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 62
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N Fluorane Chemical compound F KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 47
- 229910000040 hydrogen fluoride Inorganic materials 0.000 claims abstract description 47
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims abstract description 18
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 claims abstract description 15
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical compound FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 7
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 claims abstract description 7
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 claims abstract description 7
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 40
- MGNCLNQXLYJVJD-UHFFFAOYSA-N cyanuric chloride Chemical compound ClC1=NC(Cl)=NC(Cl)=N1 MGNCLNQXLYJVJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 38
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 35
- VMKJWLXVLHBJNK-UHFFFAOYSA-N cyanuric fluoride Chemical compound FC1=NC(F)=NC(F)=N1 VMKJWLXVLHBJNK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 30
- RHAIZNLUYMALOF-UHFFFAOYSA-N 2,4-dichloro-6-fluoro-1,3,5-triazine Chemical compound FC1=NC(Cl)=NC(Cl)=N1 RHAIZNLUYMALOF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 26
- FRFFMRSDNZVIEO-UHFFFAOYSA-N 2-chloro-4,6-difluoro-1,3,5-triazine Chemical compound FC1=NC(F)=NC(Cl)=N1 FRFFMRSDNZVIEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 22
- 239000007858 starting material Substances 0.000 claims description 14
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 13
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 claims description 6
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims description 6
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 claims description 5
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 4
- VHYBUUMUUNCHCK-UHFFFAOYSA-N 2,4,6-tribromo-1,3,5-triazine Chemical compound BrC1=NC(Br)=NC(Br)=N1 VHYBUUMUUNCHCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- RIRMMJBLWVZDJF-UHFFFAOYSA-N 2,4,6-triiodo-1,3,5-triazine Chemical compound IC1=NC(I)=NC(I)=N1 RIRMMJBLWVZDJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- ACWPKFWVISGTDX-UHFFFAOYSA-N 2,4-dibromo-6-fluoro-1,3,5-triazine Chemical compound FC1=NC(Br)=NC(Br)=N1 ACWPKFWVISGTDX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- DSOROPAJLWHJBU-UHFFFAOYSA-N 2-bromo-4,6-difluoro-1,3,5-triazine Chemical compound FC1=NC(F)=NC(Br)=N1 DSOROPAJLWHJBU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910003481 amorphous carbon Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 2
- 239000011148 porous material Substances 0.000 claims description 2
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 claims description 2
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 abstract description 3
- 239000003610 charcoal Substances 0.000 abstract 1
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 abstract 1
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 8
- 150000002222 fluorine compounds Chemical class 0.000 description 3
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 3
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical group Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 2
- 229910000041 hydrogen chloride Inorganic materials 0.000 description 2
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hydrogen chloride Substances Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NROKBHXJSPEDAR-UHFFFAOYSA-M potassium fluoride Chemical compound [F-].[K+] NROKBHXJSPEDAR-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- PUZPDOWCWNUUKD-UHFFFAOYSA-M sodium fluoride Chemical compound [F-].[Na+] PUZPDOWCWNUUKD-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- ODNBVEIAQAZNNM-UHFFFAOYSA-N 1-(6-chloroimidazo[1,2-b]pyridazin-3-yl)ethanone Chemical compound C1=CC(Cl)=NN2C(C(=O)C)=CN=C21 ODNBVEIAQAZNNM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HMUNWXXNJPVALC-UHFFFAOYSA-N 1-[4-[2-(2,3-dihydro-1H-inden-2-ylamino)pyrimidin-5-yl]piperazin-1-yl]-2-(2,4,6,7-tetrahydrotriazolo[4,5-c]pyridin-5-yl)ethanone Chemical compound C1C(CC2=CC=CC=C12)NC1=NC=C(C=N1)N1CCN(CC1)C(CN1CC2=C(CC1)NN=N2)=O HMUNWXXNJPVALC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SEYHVXLJZBTBCF-UHFFFAOYSA-N 2-chloro-5-(propan-2-ylsulfamoyl)benzoic acid Chemical compound CC(C)NS(=O)(=O)C1=CC=C(Cl)C(C(O)=O)=C1 SEYHVXLJZBTBCF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GUNJVIDCYZYFGV-UHFFFAOYSA-K Antimony trifluoride Inorganic materials F[Sb](F)F GUNJVIDCYZYFGV-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 229940058905 antimony compound for treatment of leishmaniasis and trypanosomiasis Drugs 0.000 description 1
- 150000001463 antimony compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 238000009795 derivation Methods 0.000 description 1
- 231100000086 high toxicity Toxicity 0.000 description 1
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 1
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 1
- 235000003270 potassium fluoride Nutrition 0.000 description 1
- 239000011698 potassium fluoride Substances 0.000 description 1
- 239000011814 protection agent Substances 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 239000000985 reactive dye Substances 0.000 description 1
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 1
- 229940096017 silver fluoride Drugs 0.000 description 1
- REYHXKZHIMGNSE-UHFFFAOYSA-M silver monofluoride Chemical compound [F-].[Ag+] REYHXKZHIMGNSE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 235000013024 sodium fluoride Nutrition 0.000 description 1
- 239000011775 sodium fluoride Substances 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- QHMQWEPBXSHHLH-UHFFFAOYSA-N sulfur tetrafluoride Chemical compound FS(F)(F)F QHMQWEPBXSHHLH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D251/00—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings
- C07D251/02—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings
- C07D251/12—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D251/26—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hetero atoms directly attached to ring carbon atoms
- C07D251/28—Only halogen atoms, e.g. cyanuric chloride
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Macromolecular Compounds Obtained By Forming Nitrogen-Containing Linkages In General (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
**WARNUNG** Anfang DESC Feld konnte Ende CLMS uberlappen **.
PATENTANSPRÜCHE
1. Verfahren zur Herstellung von fluorierten s-Triazinen, dadurch gekennzeichnet, dass man Cyanurhalogenide, welche mindestens ein von Fluor verschiedenes Halogen enthalten, mit Fluorwasserstoff in Gegenwart von Aktivkohle umsetzt.
2. Verfahren gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man die Umsetzung in der Gasphase durchführt.
3. Verfahren gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man Cyanurchlorid mit Fluorwasserstoff in der Gasphase in Gegenwart von Aktivkohle umsetzt.
4. Verfahren gemäss Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, dass man Cyanurchlorid mit Fluorwasserstoff bei einem Molverhältnis Fluorwasserstoff/Cyanurchlorid von 3:1 bis 10:1 zu Cyanurtrifluorid umsetzt.
5. Verfahren gemäss Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, dass man die Umsetzung bei einem Molverhältnis Fluorwasserstoff/Cyanurchlorid von 4:1 bis 5:1 durchführt.
6. Verfahren gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man 2,4-Difluor-6-chlor-s-triazin mit Fluorwasserstoff in der Gasphase in Gegenwart von Aktivkohle umsetzt.
7. Verfahren gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man 2-Fluor-4,6-dichlor-s-triazin mit Fluorwasserstoff in der Gasphase in Gegenwart von Aktivkohle umsetzt.
8. Verfahren gemäss einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, dass man die Umsetzung bei Temperaturen zwischen 1 50"C und 300"C durchführt.
9. Verfahren gemäss einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, dass man die Umsetzung zwischen 1 800C und 220"C durchführt.
10. Verfahren gemäss einem der Ansprüche 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, dass man die Umsetzung kontinuierlich durchführt.
11. Die nach dem Verfahren gemäss Anspruch 1 erhaltenen fluorierten s-Triazine.
12. Cyanurtrifluorid gemäss Anspruch 11, hergestellt nach dem Verfahren gemäss Anspruch 4.
Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Her- stellung von fluorierten s-Triazinen, das dadurch gekennzeichnet ist, dass man Cyanurhalogenide, welche mindestens ein von Fluor verschiedenes Halogen enthalten, mit Fluorwasserstoff in Gegenwart von Aktivkohle umsetzt.
Als für das erfindungsgemässe Verfahren verwendbare Cyanurhalogenide, welche mindestens ein von Fluor verschiedenes Halogen enthalten, kommen z.B. in Betracht: 2-Fluor-4,6-dichlor-s-triazin, 2,4-Difluor-6-chlor-s-triazin, 2-Fluor-4,6-dibrom-s-triazin, 2,4-Difluor-6-brom-s-triazin, Cyanurbromid, Cyanurjodid und insbesondere Cyanurchlorid. Unter Aktivkohle ist hier, wie üblich, amorpher Kohlenstoff zu verstehen, der sehr porenreich und durch eine grosse innere Oberfläche ausgezeichnet ist (300 bis 2000 m2/g). Die Aktivkohle kann pulverförmig oder, insbesondere für die Umsetzung in der Gasphase, in Korn- oder Tablettenform eingesetzt werden.
Die erfindungsgemässe Umsetzung kann in flüssiger Mischung (gegebenenfalls in einem Autoklaven bei höherer Temperatur und unter Druck), welche die Aktivkohle in fein verteilter Form enthält, durchgeführt werden. Vorzugsweise führt man die Umsetzung in der Gasphase durch.
In einer bevorzugten Ausführungsform des erfindungsgemässen Verfahrens setzt man Cyanurchlorid mit Fluorwasserstoff in der Gasphase in Gegenwart von Aktivkohle um.
Dabei richtet sich die untere Temperaturgrenze nach dem angewendeten Fluorwasserstoff-Überschuss, bei dem das Cyanurchlorid noch in der Gasphase vorliegt; z.B. bei einem Molverhältnis Fluorwasserstoff/Cyanurchlorid von 4:1 liegt die untere Temperaturgrenze bei 1 50 C. Um hohe Ausbeuten an reinem Cyanurfluorid zu erhalten, führt man die Umsetzung vorteilhaft bei Temperaturen zwischen 150 und 300 C durch. Vorzugsweise wird die Umsetzung zwischen 180 und 220"C durchgeführt, da in diesem Temperaturbereich die höchsten Ausbeuten an reinem Cyanurfluorid erhalten werden. Der niedrigste Wert des Molverhältnisses Fluorwasserstoff/Cyanurchlorid, bei welchem Cyanurfluorid noch als Hauptprodukt gebildet wird, beträgt etwa 3:1.
Vorzugsweise wird die erfindungsgemässe Umsetzung bei einem Molverhältnis Fluorwasserstoff/Cyanurchlorid von 3:1 bis 10:1 und insbesondere 4:1 bis 5:1 durchgeführt, noch höhere Werte des Molverhältnisses Fluorwasserstoff/Cyanurchlorid als 10:1 geben ebenfalls sehr gute Ausbeuten an reinem Cyanurfluorid.
Setzt man statt des Cyanurchlorids das 2,4-Difluor-6chlor-s-triazin oder das 2-Fluor-4,6-dichlor-s-triazin als Ausgangsstoff ein, so sind auch bei niedrigeren Molverhältnissen Fluorwasserstoff/Cyanurhalogenid als den oben genannten, sehr gute Ausbeuten an reinem Cyanurfluorid möglich. Bei Verwendung von 2,4-Difluor-6-chlor-s-triazin arbeitet man z.B. vorteilhaft bei einem Molverhältnis Fluorwasserstoff/ 2,4-Difluor-6-chlor-s4riazin von 1:1 bis 4: 1, vorzugsweise etwa 2:1; verwendet man das 2-Fluor-4,6-dichlor-s-triazin als Ausgangsstoff, erhält man bei einem Molverhältnis Fluorwasserstoff/2-Fluor-4,6-dichlor-s-triazin von 2:1 bis 5:1 günstige Resultate, vorzugsweise arbeitet man bei einem Molverhältnis Fluorwasserstoff/2-Fluor-4,6-dichlor-s-triazin von 3:1.
Auch bei einem Einsatz von 2,4-Difluor-6-chlor-s4riazin oder 2-Fluor-4,6-dichlor-s-triazin als Ausgangsstoff führt man die Umsetzung bei Temperaturen zwischen 1 500C und 300"C durch; vorzugsweise führt man die Umsetzung ebenso wie bei dem Einsatz von Cyanurchlorid als Ausgangsstoff zwischen 180"C und 220"C durch. Man erhält ebenfalls reines Cyanurfluorid in hoher Ausbeute, wenn man statt des Cyanurchlorids, 2,4-Difluor-6-chlor-s-triazins oder 2-Fluor4,6-dichlor-s-triazins eine Mischung von 2,4-Difluor-6-chlors-triazin und 2-Fluor-4,6-dichlor-s-triazin oder eine Mischung von Cyanurchlorid, 2,4-Difluor-6-chlor-s-triazin und 2-Fluor-4,6-dichlor-s-triazin als Ausgangsstoff einsetzt.
In diesem Falle richtet sich das günstigste Molverhältnis Fluorwasserstoff/Cyanurhalogenidgemisch nach dem Mischungsverhältnis der beiden bzw. der drei Cyanurhalogenidkomponenten in der Ausgangsmischung. Der günstigste Temperaturbereich der Umsetzung bei Einsatz einer Mischung von Cyanurhalogeniden ist der gleiche wie bei Einsatz des reinen Cyanurchlorids als Ausgangsstoff.
In einer technisch besonders vorteilhaften Ausführungsform wird die erfindungsgemässe Umsetzung kontinuierlich durchgeführt, indem man die Reaktionsteilnehmer in den für den gewünschten Umsatz erforderlichen Mengen gleichzeitig und kontinuierlich in den Reaktionsraum leitet, derart, dass die Konzentrationen der Reaktionsteilnehmer während der Dauer der Umsetzung konstant bleiben, und die gebildeten Reaktionsprodukte kontinuierlich aus dem Reaktionsraum entfernt.
Die Umsetzungen werden in geeigneten Reaktionsgefässen durchgeführt, welche es ermöglichen, die Reaktionsteilnehmer gleichzeitig und kontinuierlich zuzuführen und die nach erfolgter Reaktion vorliegenden Reaktionsprodukte kontinuierlich wieder abzuleiten.
Für die erfindungsgemässe Umsetzung geeignete Reaktionsgefässe sind in verschiedenen Ausführungsformen
bekannt und in der Literatur beschrieben*. Erwähnt sei z.B.
der rohrförmige Reaktor, bei welchem die Reaktionsteil nehmer an derselben Stelle des Rohres eingeleitet werden und die Reaktion unter intensiver Durchmischung zu Ende geführt wird. Die Verweilzeit der Reaktionsteilnehmer im
Reaktor wird durch die Zuführungsgeschwindigkeit der
Reaktionsteilnehmer und die Ableitungsgeschwindigkeit des
Reaktionsgemisches bestimmt und kann daher so gesteuert werden, dass die Reaktion mit der grösstmöglichen Ausbeute an dem gewünschten Endprodukt abläuft.
Die für den gewünschten Ablauf der Reaktion nötige Verweilzeit der Reaktionsteilnehmer im Reaktionsraum ist von der gegenseitigen Reaktivität der Reaktionsteilnehmer abhängig, sie kann durch einfache Vorversuche ermittelt werden.
Nach bekannten Verfahren wird Cyanurfluorid durch
Umsetzung von Cyanurchlorid mit anorganischen Fluorverbindungen (wie z.B. Natriumfluorid, Kaliumfluorid, Silberfluorid, Fluorwasserstoff, Schwefeltetrafluorid, Kaliumfluorosulfit oder Antimontrifluorid) in flüssiger Phase bei Temperaturen von -10 C bis 320"C und unter Druck von 1 bis
100 bar hergestellt. Die Umsetzung erfolgt zum Teil in
Lösungsmitteln oder unter Zusatz von Antimonverbindungen als Katalysatoren.
Das erfindungsgemässe Verfahren zeichnet sich gegenüber dem bekannten Stand der Technik durch mehrere Vorteile aus, und zwar die folgenden:
Es werden bei geringem Fluorwasserstoff-Überschuss hohe Ausbeuten an Cyanurfluorid erhalten, ausserdem wird die billige Aktivkohle als Katalysator eingesetzt. Das Verfahren ist für kontinuierliche Reaktionsführung geeignet, wobei eine hohe spezifische Leistung (d.h. kleine Apparaturen, geringe Substanzmengen im Reaktor bei hohem Durchsatz) erzielt werden kann. Das letztere bedeutet wegen der hohen Toxizität des Cyanurfluorids zugleich ein verringertes Sicherheitsrisiko. Ferner fällt als Nebenprodukt lediglich Chlorwasserstoff an, das für andere Zwecke weiterverwendet werden kann. Das erfindungsgemässe Verfahren weist somit auch einen ökologischen Vorteil auf.
Die nach dem erfindungsgemässen Verfahren erhaltenen fluorierten s-Triazine sind wertvolle Zwischenprodukte, die sich für die Herstellung von Pflanzenschutzmitteln und insbesondere für die Herstellung von faserreaktiven Farbstoffen eignen.
Beispiel I
Durch einen beheizten Rohrreaktor von 50 ml Inhalt, gefüllt mit 20 g gekörnter Aktivkohle, werden bei 200"C pro Stunde gleichzeitig 0,5 Mol Cyanurchlorid und 2,5 Mol Fluorwasserstoff geleitet. Nach dem Durchgang durch den Reaktor werden die Reaktionsgase stufenweise auf-70"C gekühlt, um den entstandenen Chlorwasserstoff von den übrigen Bestandteilen abzutrennen. Der überschüssige Fluorwasserstoff wird in einer kontinuierlich arbeitenden Destillationskolonne von den gebildeten Cyanurfluoriden abgetrennt. Die Cyanurfluoride werden in einer zweiten Destillationskolonne kontinuierlich in reines 2,4,6-Trifluor-s-triazin und ein Gemisch von 2,4-Difluor-6-chlor-s-triazin und 2-Fluor-4,6-dichlor-s-triazin aufgetrennt.
Ausbeute: 2,4,6-Trifluor-s-triazin (Cyanurfluorid)
61 g/Stunde - 90% d.Th. (Kp 72"C) * Siehe z.B. Ullmanns Encyklopädie der technischen Chemie. Verlag
Chemie, Weinheim/Bergstr., 4. Auflage (1973), Band 3, Seite 321 ff.
2,4-Difluor-6-chlor-s-triazin 6 g/Stunde - 8% d.Th.
2-Fluor-4,6-dichlor-s-triazin 0,5 g/Stunde - 0,6% d.Th.
Verwendet man in dem angegebenen Beispiel statt des Cyanurchlorids entsprechende Mengen des 2-Fluor-4,6dichlor-s-triazins oder des 2,4-Difluor-6-chlor-s-triazins als Ausgangsverbindung, so erhält man ebenfalls reines Cyanurfluorid in hoher Ausbeute.
Verwendet man in dem angegebenen Beispiel statt des Cyanurchlorids eine entsprechende Menge Cyanurbromid als Ausgangsverbindung, so erhält man ebenfalls reines Cyanurfluorid in hoher Ausbeute.
Beispiel 2
Durch den gleichen Reaktor wie in Beispiel 1 werden bei 200"C pro Stunde gleichzeitig 0,5 Mol Cyanurchlorid und 2 Mol Fluorwasserstoff geleitet. Die Aufarbeitung erfolgt analog Beispiel 1.
Ausbeute: 2,4,6-Trifluor-s-triazin (Cyanurfluorid) 56 g/Stunde - 83,0% d.Th.
2,4-Difluor-6-chlor-s-triazin 11,5 g/Stunde - 15,2% d.Th.
2-Fluor-4,6-dichlor-s-triazin 1 g/Stunde - 1,3% d.Th.
Beispiel 3
Durch den gleichen Reaktor wie in Beispiel 1 werden bei 200"C pro Stunde gleichzeitig 1 Mol Cyanurchlorid und 5 Mol Fluorwasserstoff geleitet. Die Aufarbeitung erfolgt analog Beispiel 1.
Ausbeute: 2,4,6-Trifluor-s-triazin (Cyanurfluorid) 114 g/Stunde - 84,4% d.Th.
2,4-Difluor-6-chlor-s-triazin 21 Stunde - 13,9%d.Th.
2- Fluor-4,6-dichlor-s-triazin 1,5 g/Stunde - 0,9% d.Th.
Beispiel 4
Durch den gleichen Reaktor wie in Beispiel 1 werden bei 200"C pro Stunde 0,5 Mol 2,4-Difluor-6-chlor-s-triazin und 1 Mol Fluor wasserstoff geleitet. Die Aufarbeitung erfolgt analog Beispiel 1.
Ausbeute: 2,4,6-Trifluor-s-triazin (Cyanurfluorid) 64 g/Stunde - 94,8% d.Th.
2,4-Difluor-6-chlor-s-triazin 3 g/Stunde - 4,0% d.Th.
Beispiel 5
Durch den gleichen Reaktor wie in Beispiel 1 werden bei 200"C pro Stunde gleichzeitig 0,5 Mol 2-Fluor-4,6-dichlor-striazin und 1,5 Mol Fluorwasserstoff geleitet. Die Aufarbeitung erfolgt analog Beispiel 1.
Ausbeute: 2,4,6-Trifluor-s-triazin (Cyanurfluorid) 61,5 g/Stunde - 91,0% d.Th.
2,4-Difluor-6-chlor-s-triazin 6 g/Stunde - 7,9% d.Th.
Claims (12)
- PATENTANSPRÜCHE 1. Verfahren zur Herstellung von fluorierten s-Triazinen, dadurch gekennzeichnet, dass man Cyanurhalogenide, welche mindestens ein von Fluor verschiedenes Halogen enthalten, mit Fluorwasserstoff in Gegenwart von Aktivkohle umsetzt.
- 2. Verfahren gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man die Umsetzung in der Gasphase durchführt.
- 3. Verfahren gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man Cyanurchlorid mit Fluorwasserstoff in der Gasphase in Gegenwart von Aktivkohle umsetzt.
- 4. Verfahren gemäss Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, dass man Cyanurchlorid mit Fluorwasserstoff bei einem Molverhältnis Fluorwasserstoff/Cyanurchlorid von 3:1 bis 10:1 zu Cyanurtrifluorid umsetzt.
- 5. Verfahren gemäss Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, dass man die Umsetzung bei einem Molverhältnis Fluorwasserstoff/Cyanurchlorid von 4:1 bis 5:1 durchführt.
- 6. Verfahren gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man 2,4-Difluor-6-chlor-s-triazin mit Fluorwasserstoff in der Gasphase in Gegenwart von Aktivkohle umsetzt.
- 7. Verfahren gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man 2-Fluor-4,6-dichlor-s-triazin mit Fluorwasserstoff in der Gasphase in Gegenwart von Aktivkohle umsetzt.
- 8. Verfahren gemäss einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, dass man die Umsetzung bei Temperaturen zwischen 1 50"C und 300"C durchführt.
- 9. Verfahren gemäss einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, dass man die Umsetzung zwischen 1 800C und 220"C durchführt.
- 10. Verfahren gemäss einem der Ansprüche 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, dass man die Umsetzung kontinuierlich durchführt.
- 11. Die nach dem Verfahren gemäss Anspruch 1 erhaltenen fluorierten s-Triazine.
- 12. Cyanurtrifluorid gemäss Anspruch 11, hergestellt nach dem Verfahren gemäss Anspruch 4.Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Her- stellung von fluorierten s-Triazinen, das dadurch gekennzeichnet ist, dass man Cyanurhalogenide, welche mindestens ein von Fluor verschiedenes Halogen enthalten, mit Fluorwasserstoff in Gegenwart von Aktivkohle umsetzt.Als für das erfindungsgemässe Verfahren verwendbare Cyanurhalogenide, welche mindestens ein von Fluor verschiedenes Halogen enthalten, kommen z.B. in Betracht: 2-Fluor-4,6-dichlor-s-triazin, 2,4-Difluor-6-chlor-s-triazin, 2-Fluor-4,6-dibrom-s-triazin, 2,4-Difluor-6-brom-s-triazin, Cyanurbromid, Cyanurjodid und insbesondere Cyanurchlorid. Unter Aktivkohle ist hier, wie üblich, amorpher Kohlenstoff zu verstehen, der sehr porenreich und durch eine grosse innere Oberfläche ausgezeichnet ist (300 bis 2000 m2/g). Die Aktivkohle kann pulverförmig oder, insbesondere für die Umsetzung in der Gasphase, in Korn- oder Tablettenform eingesetzt werden.Die erfindungsgemässe Umsetzung kann in flüssiger Mischung (gegebenenfalls in einem Autoklaven bei höherer Temperatur und unter Druck), welche die Aktivkohle in fein verteilter Form enthält, durchgeführt werden. Vorzugsweise führt man die Umsetzung in der Gasphase durch.In einer bevorzugten Ausführungsform des erfindungsgemässen Verfahrens setzt man Cyanurchlorid mit Fluorwasserstoff in der Gasphase in Gegenwart von Aktivkohle um.Dabei richtet sich die untere Temperaturgrenze nach dem angewendeten Fluorwasserstoff-Überschuss, bei dem das Cyanurchlorid noch in der Gasphase vorliegt; z.B. bei einem Molverhältnis Fluorwasserstoff/Cyanurchlorid von 4:1 liegt die untere Temperaturgrenze bei 1 50 C. Um hohe Ausbeuten an reinem Cyanurfluorid zu erhalten, führt man die Umsetzung vorteilhaft bei Temperaturen zwischen 150 und 300 C durch. Vorzugsweise wird die Umsetzung zwischen 180 und 220"C durchgeführt, da in diesem Temperaturbereich die höchsten Ausbeuten an reinem Cyanurfluorid erhalten werden. Der niedrigste Wert des Molverhältnisses Fluorwasserstoff/Cyanurchlorid, bei welchem Cyanurfluorid noch als Hauptprodukt gebildet wird, beträgt etwa 3:1.Vorzugsweise wird die erfindungsgemässe Umsetzung bei einem Molverhältnis Fluorwasserstoff/Cyanurchlorid von 3:1 bis 10:1 und insbesondere 4:1 bis 5:1 durchgeführt, noch höhere Werte des Molverhältnisses Fluorwasserstoff/Cyanurchlorid als 10:1 geben ebenfalls sehr gute Ausbeuten an reinem Cyanurfluorid.Setzt man statt des Cyanurchlorids das 2,4-Difluor-6chlor-s-triazin oder das 2-Fluor-4,6-dichlor-s-triazin als Ausgangsstoff ein, so sind auch bei niedrigeren Molverhältnissen Fluorwasserstoff/Cyanurhalogenid als den oben genannten, sehr gute Ausbeuten an reinem Cyanurfluorid möglich. Bei Verwendung von 2,4-Difluor-6-chlor-s-triazin arbeitet man z.B. vorteilhaft bei einem Molverhältnis Fluorwasserstoff/ 2,4-Difluor-6-chlor-s4riazin von 1:1 bis 4: 1, vorzugsweise etwa 2:1; verwendet man das 2-Fluor-4,6-dichlor-s-triazin als Ausgangsstoff, erhält man bei einem Molverhältnis Fluorwasserstoff/2-Fluor-4,6-dichlor-s-triazin von 2:1 bis 5:1 günstige Resultate, vorzugsweise arbeitet man bei einem Molverhältnis Fluorwasserstoff/2-Fluor-4,6-dichlor-s-triazin von 3:1.Auch bei einem Einsatz von 2,4-Difluor-6-chlor-s4riazin oder 2-Fluor-4,6-dichlor-s-triazin als Ausgangsstoff führt man die Umsetzung bei Temperaturen zwischen 1 500C und 300"C durch; vorzugsweise führt man die Umsetzung ebenso wie bei dem Einsatz von Cyanurchlorid als Ausgangsstoff zwischen 180"C und 220"C durch. Man erhält ebenfalls reines Cyanurfluorid in hoher Ausbeute, wenn man statt des Cyanurchlorids, 2,4-Difluor-6-chlor-s-triazins oder 2-Fluor4,6-dichlor-s-triazins eine Mischung von 2,4-Difluor-6-chlors-triazin und 2-Fluor-4,6-dichlor-s-triazin oder eine Mischung von Cyanurchlorid, 2,4-Difluor-6-chlor-s-triazin und 2-Fluor-4,6-dichlor-s-triazin als Ausgangsstoff einsetzt.In diesem Falle richtet sich das günstigste Molverhältnis Fluorwasserstoff/Cyanurhalogenidgemisch nach dem Mischungsverhältnis der beiden bzw. der drei Cyanurhalogenidkomponenten in der Ausgangsmischung. Der günstigste Temperaturbereich der Umsetzung bei Einsatz einer Mischung von Cyanurhalogeniden ist der gleiche wie bei Einsatz des reinen Cyanurchlorids als Ausgangsstoff.In einer technisch besonders vorteilhaften Ausführungsform wird die erfindungsgemässe Umsetzung kontinuierlich durchgeführt, indem man die Reaktionsteilnehmer in den für den gewünschten Umsatz erforderlichen Mengen gleichzeitig und kontinuierlich in den Reaktionsraum leitet, derart, dass die Konzentrationen der Reaktionsteilnehmer während der Dauer der Umsetzung konstant bleiben, und die gebildeten Reaktionsprodukte kontinuierlich aus dem Reaktionsraum entfernt.Die Umsetzungen werden in geeigneten Reaktionsgefässen durchgeführt, welche es ermöglichen, die Reaktionsteilnehmer gleichzeitig und kontinuierlich zuzuführen und die nach erfolgter Reaktion vorliegenden Reaktionsprodukte kontinuierlich wieder abzuleiten.Für die erfindungsgemässe Umsetzung geeignete Reaktionsgefässe sind in verschiedenen Ausführungsformen **WARNUNG** Ende CLMS Feld konnte Anfang DESC uberlappen**.
Priority Applications (13)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CH435977A CH634568A5 (en) | 1977-04-06 | 1977-04-06 | Process for preparing fluorinated s-triazines |
| GB13199/78A GB1594680A (en) | 1977-04-06 | 1978-04-04 | Process for the preparation of fluorinated s-triazines |
| CA300,411A CA1090801A (en) | 1977-04-06 | 1978-04-04 | Process for the preparation of fluorinated s- triazines |
| IT48727/78A IT1102570B (it) | 1977-04-06 | 1978-04-04 | Procedimento per la produzione di s-triazine fluorurate |
| DE19782814450 DE2814450A1 (de) | 1977-04-06 | 1978-04-04 | Verfahren zur herstellung von fluorierten s-triazinen |
| AR271680A AR220130A1 (es) | 1977-04-06 | 1978-04-04 | Procedimiento para la sintesis de s-triacinas fluoradas |
| ES468522A ES468522A1 (es) | 1977-04-06 | 1978-04-05 | Procedimiento para la preparacion de s-triacinas fluoradas |
| CS782222A CS198294B2 (en) | 1977-04-06 | 1978-04-05 | Method of producing fluorinated s-triazines |
| FR7810155A FR2386530A1 (fr) | 1977-04-06 | 1978-04-05 | Procede pour la preparation de s-triazines fluorees |
| BR7802127A BR7802127A (pt) | 1977-04-06 | 1978-04-05 | Processo para a preparacao de s-triazinas fluoradas |
| BE186608A BE865746A (fr) | 1977-04-06 | 1978-04-06 | Procede pour la preparation de s-triazines fluorees |
| JP3979978A JPS53124280A (en) | 1977-04-06 | 1978-04-06 | Process for preparing fluorinated sstriazine |
| US06/246,968 US4332939A (en) | 1977-04-06 | 1981-03-24 | Process for the preparation of fluorinated s-triazines |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CH435977A CH634568A5 (en) | 1977-04-06 | 1977-04-06 | Process for preparing fluorinated s-triazines |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CH634568A5 true CH634568A5 (en) | 1983-02-15 |
Family
ID=4274625
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CH435977A CH634568A5 (en) | 1977-04-06 | 1977-04-06 | Process for preparing fluorinated s-triazines |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| BE (1) | BE865746A (de) |
| CH (1) | CH634568A5 (de) |
-
1977
- 1977-04-06 CH CH435977A patent/CH634568A5/de not_active IP Right Cessation
-
1978
- 1978-04-06 BE BE186608A patent/BE865746A/xx not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| BE865746A (fr) | 1978-10-06 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE1292641C2 (de) | Verfahren zur herstellung von perfluoralkyljodiden | |
| DE1104496B (de) | Verfahren zur Herstellung von 1-Chlor-2, 2, 2-trifluoraethan | |
| DE2418676A1 (de) | Verfahren zur herstellung von trifluoracetylchlorid | |
| DE3435299C2 (de) | ||
| DE1919420A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von 2-Mercaptobenzthiazol | |
| DE1493194A1 (de) | Kernfluorierte aromatische Verbindungen und Verfahren zu deren Herstellung | |
| DE2217971A1 (de) | Verfahren zur kontinuierlichen herstellung von schwefeltetrafluorid | |
| DE2814450C2 (de) | ||
| DE1936988C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von Vanadinoxitrichlorid | |
| DE2530094B1 (de) | Verfahren zur kontinuierlichen Herstellung von Mono- oder Di-(trichlor methyl) benzolen | |
| DE1964619A1 (de) | Adiabatisches Verfahren zur Herstellung von 2,4-Dichlor-6-amino-s-triazinen | |
| DE3014129A1 (de) | Verfahren zur herstellung von 1-aminopropandiol-2,3(iii) | |
| CH634568A5 (en) | Process for preparing fluorinated s-triazines | |
| DE1545987B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Pentafluorpyridin,Chlorfluorpyridinen,Tetrafluorpyrimidin und Chlorfluorpyrimidinen | |
| DE2255395A1 (de) | Verfahren zur herstellung von dialkylphosphinen | |
| DE3326436C2 (de) | ||
| DE2123989A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von C tief 1bis C tief 10-Alkylestern der Chrysanthemsäure | |
| DE3509911C2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Trifluoressigsäure aus Trichlortrifluorethan | |
| DE801987C (de) | Verfahren zur Herstellung von Hexachloraethan | |
| DE2328536A1 (de) | Verfahren zur herstellung von phosphornitrilchlorid | |
| DE2837690C2 (de) | ||
| DE2527650A1 (de) | Verfahren zur herstellung von phenylthiophosphonyl-dichlorid | |
| DE2347109C2 (de) | Verfahren zur Herstellung von halogenhaltigen tertiären Phosphinoxiden | |
| DE937288C (de) | Verfahren zur Herstellung von Diallylverbindungen | |
| DE1112727B (de) | Verfahren zur Herstellung von Tetrachlorkohlenstoff durch Erhitzen von Phosgen |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PFA | Name/firm changed |
Owner name: CIBA-GEIGY AG TRANSFER- NOVARTIS AG |
|
| PUE | Assignment |
Owner name: NOVARTIS AG TRANSFER- CIBA SPECIALTY CHEMICALS HOL |
|
| PL | Patent ceased |