CH634751A5

CH634751A5 - Synthetic, absorbable, multithread suturing material

Info

Publication number: CH634751A5
Application number: CH1546677A
Authority: CH
Inventors: Frank Mattei
Original assignee: Ethicon Inc
Priority date: 1976-12-15
Filing date: 1977-12-15
Publication date: 1983-02-28
Also published as: SE7714182L; DE2755344C2; GB1583390A; FR2374047B1; NL185195B; SE438412B; IN147047B; AU510979B2; AU3149677A; AT360170B; NL185195C; CA1100370A; NL7713923A; MY8200064A; JPS6025974B2; IT1090747B; HK34581A; BE861901A; BR7708327A; JPS5383381A

Description

Die Erfindung betrifft ein synthetisches, absorbierbares, mehrfädiges Nahtmaterial.

Chirurgisches Nahtmaterial wird im allgemeinen in absorbierbares und nichtabsorbierbares Nahtmaterial eingeteilt, wobei die beiden Arten für bestimmte Verwendungszwecke bevorzugt werden. Absorbierbares Nahtmaterial wird für innere Wundnähte verwendet, bei denen das genähte Gewebe nach dem Verheilen ohne Nahtverstärkung zusammenhält und bei denen eine nichtabsorbierte Naht nach längerer Zeit eine Gewebereizung oder andere nachteilige Körperreaktionen hervorrufen könnte. Nahtmaterial gilt dann als absorbierbar, wenn es aus dem genähten Gewebe innerhalb eines Jahres nach dem operativen Eingriff verschwindet. Jedoch lösen sich viele absorbierbare Nahtmaterialien innerhalb kürzerer Zeiträume auf.

Die ersten zur Verfügung stehenden absorbierbaren Nahtmaterialien waren Katgut (Katzendarm) und extrudier-te Collagenmaterialien. In letzter Zeit wurden absorbierbare Nahtmaterialien aus synthetischen Polymerisaten entwik-kelt, die sich durch Festigkeit, gleichmässige Abmessungen und Lagerfähigkeit in trockenem Zustand auszeichnen. Typische Beispiele für derartige Polymerisate sind Lactid-Homopolymerisate und Copolymerisate von Lactid und Glycolid, wie die in der US-PS 3 636 956 beschriebenen Produkte, und Glycolid-Homopolymerisate, wie die in der US-PS 3 565 869 beschriebenen Produkte.

Einfadiges, synthetisches, absorbierbares Nahtmaterial ist im allgemeinen steifer als die entsprechenden Produkte aus Katgut oder Collagen. Daher wird im allgemeinen syn5

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thetisches absorbierbares Nahtmaterial in Form eines mehr-fädigen, geflochtenen Produkts verwendet, um die gewünschte Weichheit und Flexibilität zu erreichen. Derartiges mehrfädiges Nahtmaterial erweist sich in bestimmtem Umfang bei der Knotenbildung als rauh oder widerspenstig, d.h. es treten Schwierigkeiten beim Verschieben eines Knotens entlang des Nahtmaterials an die gewünschte Stelle auf. Dieses Verhalten bei der Verschiebung von Knoten («tie-down») wird nachstehend einfach als Knotenbildungsverhalten bezeichnet.

Mehrfädiges, nichtabsorbierbares Nahtmaterial, wie geflochtenes Nahtmaterial aus Polyäthylenterephthalat, kann hinsichtlich seines Knotenbildungsverhaltens durch Überziehen der Oberfläche des Nahtmaterials mit festen Poly-tetrafluoräthylen-Teilchen und einem Bindemittel-Harz verbessert werden; vgl. US-PS 3 527 650. Dieses Verfahren lässt sich jedoch auf absorbierbares Nahtmaterials nicht anwenden, da Polytetrafluoräthylen nicht absorbierbar ist und somit ein damit überzogenes Nahtmaterial im genähten Gewebe nach der Absorption des Nahtmaterials einen polyme-ren Rückstand zurücklassen würde.

Mehrfädiges, nichtabsorbierbares Nahtmaterial kann hinsichtlich seines Knotenbildungsverhaltens auch durch Beschichten mit einem linearen Polyester mit einem Molekulargewicht von etwa 1000 bis etwa 15 000 und mit mindestens 2 Kohlenstoffatomen zwischen des Esterbindungen in der Polymerkette verbessert werden; vgl. US-PS 3 942 532. Aus dieser Druckschrift geht auch hervor, dass die vorgenannten Polyester zur Beschichtung von absorbierbarem, synthetischem Nahtmaterial verwendet werden können, jedoch wird dabei nicht berücksichtigt, dass ein derart überzogenes Nahtmaterial nicht vollständig absorbierbar ist.

Aus der vorerwähnten US-PS geht hervor, dass das dort beschriebene synthetische, absorbierbare Nahtmaterial mit herkömmlichen Überzugsmaterialien zur Beschichtung von Nahtmaterial, wie Silicon oder Bienenwachs, überzogen werden kann, um die Handhabbarkeit oder Absorptionsgeschwindigkeit des Nahtmaterials zu verändern. Diese Überzugsmaterialien sind jedoch nicht leicht absorbierbar und lassen demgemäss nach der Absorption des Nahtmaterials selbst einen unerwünschten Rückstand zurück.

Aufgabe der Erfindung ist es, ein vollständig absorbierbares, beschichtetes, synthetisches, mehrfädiges Nahtmaterial mit guten Knotenbildungseigenschaften zur Verfügung zu stellen.

Das erfindungsgemässe Nahtmaterial bzw. sein Herstellungsverfahren zeichnet sich dadurch aus, dass es mit 2 bis 15 Gewichtsprozent, bezogen auf das Nahtmaterial, einer Masse überzogen ist bzw.wird, die ein Gemisch aus mindestens einem in wesentlichen wasserunlöslichen, absorbierbaren Salz einer Fettsäure mit mindestens 6 Kohlenstoffatome und mindestens einem absorbierbaren, filmbildenden Polymer enthält, wobei das Verhältnis von Fettsäuresalz zum Polymer 1:4 bis 4:1 Gewichtsteile beträgt. Der Überzug kann auf das Nahtmaterial vorzugsweise aus einer Lösung so aufgebracht werden, dass der hinzugefügte endgültige Überzug etwa 2 bis 10 Gewichtsprozent des Nahtmaterials ausmacht.

Als filmbildendes Polymer wird vorzugsweise ein Copolymerisat von Lactid und Glycolid und als Fettsäuresalz vorzugsweise ein Calciumsalz einer Fettsäure mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen verwendet. Das Verhältnis von Polymer zu Fettsäuresalz in der Überzugsmasse beträgt 1:4 bis 4:1 Gewichtsteile. Der Überzug ist besonders geeignet, geflochtenes Nahtmaterial aus Homopolymerisaten und Co-polymerisaten von Lactid und Glycolid und anderen absorbierbaren Polymerisaten zu glätten und dadurch deren Knotenbildungseigenschaften zu verbessern.

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Die Überzugsmassen können auf beliebiges synthetisches, absorbierbares, mehrfädiges Nahtmaterial aufgebracht werden, bei dem eine Verbesserung der Gleitfähigkeit der Fasern, der Knotenbildungseigenschaften des Nahtmaterials od. dergl. erwünscht ist. Die Beschichtung erweist sich als besonders wertvoll bei Nahtmaterial, wie Polylactid, Polyglycolid-Copolymerisate aus Lactid und Glycolid, Poly-(p-dioxanon), Poly-(alkylenoxalat) und Gemische derartiger Polymerisate untereinander und mit anderen verträglichen, absorbierbaren Massen; vgl. hierzu die US-PS 3 636 952 und 2 683 136. Ein bevorzugtes Nahtmaterial, das sich von Lactid und Glycolid ableitet, wird nachstehend auch einfach als Homopolymerisat und Copolymerisat von Lactid und Glycolid bezeichnet.

Gemäss einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung wird der Überzug auf die Oberfläche des Nahtmaterials als Lösung und/oder Dispersion des Polymeren und des Fettsäuresalzes in einem flüchtigen Lösungsmittel, wie Aceton, aufgebracht, wobei die Verfestigung des Überzugs auf dem Nahtmaterial durch Verflüchtigen des Lösungsmittels erreicht wird. Der Überzug kann auf das Nahtmaterial nach beliebigen geeigneten Verfahren aufgebracht werden, beispielsweise indem man das Nahtmaterial durch eine Lösung der Überzugsmasse zieht oder an einer mit der Lösung befeuchteten Bürste oder Auftragevorrichtung oder an einer oder mehreren Sprühdüsen, die die Lösung in Form von Tropfen abgeben, vorbeibewegt. Das mit der Überzugslösung befeuchtete Nahtmaterial wird anschliessend durch einen Trockenofen bewegt oder in diesem gehalten. Die Trocknungszeit und -temperato werden dabei so eingestellt, dass eine Verflüchtigung des Lösungsmittels gewährleistet ist.

Statt in Form einer Überzugslösung kann die Überzugsmasse auch in Form einer Schmelze der einzelnen Bestandteile aufgebracht werden. In diesem Fall erfolgt die Verfestigung durch Abkühlen. Die Temperatur der Schmelze muss dabei selbstverständlich unter der Schmelztemperatur des Nahtmaterials liegen. Diese Ausführungsform der Erfindung kann somit nur angewendet werden, wenn die Überzugsmasse bei relativ niedrigen Temperaturen schmilzt.

Die Überzugsmasse kann auch in Form eines Feststoffs auf das Nahtmaterial aufgebracht werden, indem man das Nahtmaterial über oder zwischen festen Blöcken der Überzugsmasse bewegt, die dann durch Reibungswirkung, gegebenenfalls begleitet von einem lokalen Schmelzen, auf die Oberfläche des Nahtmaterials übertragen wird.

Beim Beschichten von mehrfädigem Nahtmaterial mit den Massen ist es nicht erforderlich, das jeder Faden innerhalb des Nahtmaterials einzeln oder vollständig überzogen wird. In den meisten Fällen dringt jedoch die Überzugsmasse in die Struktur des Nahtmaterials ein, insbesondere wenn die Überzugsmasse in Form einer Lösung in einem Lösungsmittel aufgebracht wird.

Beispiele für Filmbildner, die in den Überzugsmassen verwendet werden können, sind Homopolymerisate und Copolymerisate von Lactid und Glycolid, d.h. Polylactid, Poly-glycolid und Copolymerisate von Lactid und Glycolid untereinander und mit anderen reaktiven Monomeren, Poly-(p-dioxanon), Poly-(alkylenoxalat), Copolymerisate von Vinylacetat mit ungesättigten Carbonsäuren, wie Croton-säure, Acrylsäure und Methacrylsäure, wasserlôsliché oder dispergierbare Cellulosederivate, wie Methylcellulose, Hy-droxymethylcellulose und Carboxymethylcellulose, natürliche Gummen, Äthylenoxidpolymerisate, Polyacrylamid, Collagen, Gelatine, Polyaminosäuren, Polyvinylalkohol, Polyvinylpyrrolidon, absorbierbare, konjugierte, ungesättigte Triglyceride, wie dehydratisiertes Rizinusöl, und Gemische dieser Polymeren. Als filmbildende Polymere sind ins3

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besondere die Copolymerisate von Lactid und Glycolid mit einem Gehalt von etwa 15 bis 85 Prozent Lactid und einer inhärenten Viskosität von etwa 1,0 bis 4,0, gemessen in einer 0,lprozentigen Lösung in Hexafluorisopropanol bei 25 °C, bevorzugt. Diese Polymeren sind wasserunlöslich, rasch absorbierbar und in vielen üblichen organischen Lösungsmitteln, wie Aceton, Chloroform, Toluol, Xylol und 1,1,2-Tri-chloräthan, löslich, was das Aufbringen auf das Nahtmaterial in Form von Lösungen erleichtert.

Beispiele für Fettsäuresalze, die in den Überzugsmassen verwendet werden können, sind die Calcium-, Magnesium-, Barium-, Aluminium- und Zinksalze von Fettsäuren mit 6 oder mehr Kohlenstoffatomen, insbesondere von Fettsäuren mit 12 bis 22 Kohlenstoffatomen und Gemischen davon. Besonders bevorzugt sind die Calciumsalze von Stearinsäure, Palmitinsäure und Ölsäure.

Das Verhältnis von filmbildendem Polymer und Fettsäuresalz in den Überzugsmassen kann je nach den gewählten speziellen Bestandteilen und dem speziellen, zu beschichtenden Nahtmaterial variieren. Im allgemeinen beträgt das bevorzugte Gewichtsverhältnis von Polymer zu Salz 2:1 bis 1:2. Es werden Massen mit wertvollen Eigenschaften verwendet, bei denen das Gewichtsverhältnis innerhalb des breiteren Bereichs von 1:4 bis 4:1 variiert.

Bei Nahtmaterial aus Homopolymerisaten oder Copoly-merisaten von Lactid und Glycolid besteht der Filmbildner in der Überzugsmasse vorzugsweise aus Polylactid oder einem Copolymerisat von Lactid und Glycolid mit einem Gehalt von mindestens etwa 15 Prozent Lactid, dessen Löslich-keitseigenschaften sich vorzugsweise von denen des Nahtmaterials unterscheiden. Beispielsweise kann ein Nahtmaterial aus einem Lactid-Glycolid-Copolymerisat mit einem Gehalt an etwa 10 Prozent Dilactylresten mit einer Masse überzogen werden, die als Filmbildner ein Lactid-Glycolid-Copolymerisat mit einem Gehalt an etwa 65 Prozent Dilactylresten enthält. Ein derartiges im Überzug verwendetes Copolymerisat ist in üblichen organischen Lösungsmitteln leichter löslich als das Nahtmaterial.

Der Filmbildner in der Überzugsmasse kann gegebenenfalls die gleiche Zusammensetzung wie das Nahtmaterial aufweisen, wenn Vorkehrungen getroffen werden, um eine Lösung des Nahtmaterials beim Beschichtungsvorgang zu verhindern. Dies kann erreicht werden, indem man eine Überzugsmasse verwendet, bei der der Filmbildner als fein verteilte Suspension in einem Nichtlösungsmittel vorliegt, oder indem man eine Überzugsmasse verwendet, bei der der Filmbildner in Lösung praktisch in Sättigungskonzentration vorliegt, wobei die Kontaktzeit des Nahtmaterials mit der Überzugsmasse bis zum Entfernen des Lösungsmittels kurz gehalten wird.

Sofern die Zusammensetzung von Nahtmaterial und Filmbildner gleich ist und in anderen Fällen, bei denen das Nahtmaterial unter der Einwirkung des Lösungsmittels für den Filmbildner einer gewissen oberflächlichen Auflösung und/oder einer Quellung oder Erwichung der Oberfläche unterliegt, kann sich ein allmählicher Übergang zwischen der Substratmasse und der Überzugsmasse anstelle einer ausgeprägten Grenzschicht zwischen den beiden ergeben. Beim Aufbringen derartiger Überzugsmassen kann auch eine gewisse Schwächung des Nahtmaterials eintreten.

Die Überzugsmasse kann neben den vorerwähnten Bestandteilen gegebenenfalls auch zusätzliche Komponenten, die für bestimmte Zwecke wertvoll sind, enthalten, wie Farbstoffe, Antibiotika, Antiseptika, Betäubungsmittel und flammhemmende Mittel.

Die Menge der auf die Faser aufgebrachten Überzugsmasse oder des Überzugs hängt vom Aufbau der Faser ab, beispielsweise der Anzahl der Fäden, der Dichte der Flechtung, Drehung oder Zwirnung und der Beschaffenheit des Überzugsmaterials, beispielsweise ob es in Form einer Schmelze, einer Lösung oder eines Feststoffs vorliegt. Im allgemeinen beträgt die Menge der auf eine geflochtene Struk-5 tur aufgebrachten Überzugsmasse etwa 5 bis etwa 10 Gewichtsprozent der überzogenen Faser. Der Anteil der Überzugsmasse beträgt von 2 Gewichtsprozent bis 15 Gewichtsprozent. In der Praxis wird aus wirtschaftlichen und allgemeinen Gründen eine möglichst geringe Menge an Über-io zugsmasse, die ein gutes Knotenbildungsverhalten ermöglicht, aufgetragen. Der entsprechende Anteil lässt sich leicht für jedes einzelne System aus Faser und Überzugsmasse experimentell bestimmen.

Die beim synthetischen, absorbierbaren Nahtmaterial er-15 reichte Verbesserung der Knotenbildungseigenschaften lässt sich halbquantitativ bestimmen, indem man den Griff von überzogenem und nichtüberzogenem Nahtmaterial während des Festbindens eines einzelnen Knotens vergleicht. Ein derartiger Vergleich wird vorzugsweise mit feuchtem und trok-20 kenem Nahtmaterial durchgeführt, da viele Nahtmaterialien unterschiedliche Knotenbildungseigenschaften aufweisen, wenn sie in feuchtem oder trockenem Zustand untersucht werden. Der Rauhheitsgrad bzw. Widerstand des Nahtmaterials bei der Knotenbildung wird von 0 bis 10 bewertet, wo-25 bei der Wert 0 einem unbeschichteten Nahtmaterial entspricht und der Wert 10 keinen feststellbaren Widerstand bedeutet.

In trockenem Zustand werden die Knotenbildungseigenschaften nach einer mindestens 2tägigen Konditionierung in ' 30 einem Vakuumtrockenschrank bei Raumtemperatur und 100 n absolutem Druck und in feuchtem Zustand nach lminutigem Eintauchen in Wasser von 25 °C bewertet. Ein Rauhheitsgrad über etwa 4 wird als annehmbar angesehen, während Werte von 7 oder darüber herkömmlicher silicon-35 beschichteter Seide entsprechen und als voll zufriedenstellend angesehen werden.

Die Beispiele erläutern die Erfindung. Sofern nichts anderes angegeben ist, beziehen sich alle Teil- und Prozentangaben auf das Gewicht.

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Beispiel 1

45 Teile eines niedermolekularen (t| inh. 1,5 in Hexafluorisopropanol [HFIP]) Lactid-Glycolid-Copolymerisats (65 Molprozent L(—)-Lactid und 35 Molprozent Glycolid) 45 und 45 Teile Calciumstearat (Handelsprodukt für Nahrungsmittelzwecke, bestehend aus etwa 1/3 C16- und 2/3 C18-Fettsäure mit geringen Mengen an C14- und C22-Fettsäure) werden zusammen mit 810 Teilen 1,1,2-Trichloräthan in eine Porzellan-Kugelmühle gegeben. Das Auflösen des Lactid-50 Glycolid-Copolymerisats und die Dispergierung des Cal-ciumstearats werden gleichzeitig durch 2tägiges Mahlen des Gemisches erreicht. Die Lösung bzw. Dispersion (Brook-field-Viskosität 218 Cp bei 35 °C) wird sodann in ein Be-schichtungsbad für Nahtmaterial gebracht. Ein geflochtenes 55 3-0-Nahtmaterial aus einem Glycolid-Lactid-Copolymerisat (90:10 Gewichtsprozent) wird mit der Masse überzogen, indem man es durch das Gemisch zieht, wobei man überschüssiges Material vom Nahtmaterial nach dem Verlassen des Beschichtungsbads mit einem gefalteten Filzpolster ab-60 wischt. Das Nahtmaterial wird mit einer Geschwindigkeit von 2,4 m/min (8 feet/min) beschichtet, wobei eine Eintauchzeit von etwa 5 Sekunden ini Überzugsbad eingehalten wird. Nach dem Durchlaufen des Überzugsbads und der Filz-Ab-streifpolster gelangt das Nahtmaterial sofort in einen Trok-65 kenturm, wo genügend Lösungsmittel entfernt wird, damit das Nahtmaterial nicht mehr klebrig ist, wenn es mit dem ersten Fadenführer in Kontakt kommt. Die Trocknung wird durch Aufspulen des beschichteten geflochtenen Fadens auf

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eine Spule und 2tägiges Aufbewahren unter einem Vakuum von 100 (i vervollständigt. Die Aufnahme von Überzugs-Feststoffen beträgt 5,3 Prozent, bezogen auf das unbeschichtete geflochtene Produkt. Das Nahtmaterial wird einer Endbehandlung unterzogen, indem man den beschichteten, geflochtenen Faden auf ein Tempergestell unter geringer Spannung aufspult und 10 Minuten auf 110 °C erwärmt.

Bei der vorstehend erwähnten halbquantitativen Untersuchung der Knotenbildungseigenschaften ergibt der überzogene, geflochtene Faden bei einem Einfachknoten eine Bewertung von 8 bis 9 in trockenem Zustand und von 8 in feuchtem Zustand. Die Zugfestigkeit des beschichteten Fadens beträgt 4,49 kg (9,9 lbs) bei geradliniger Spannung und 2,45 kg (5,4 lbs) in verknotetem Zustand, während die entsprechenden Kontrollwerte bei unbeschichtetem Material 4,49 (9,9 lbs) bzw. 2,63 kg (5,8 lbs) betragen. Geflochtenes, synthetisches, absorbierbares Nahtmaterial, das auf ähnliche Weise beschichtet worden ist, wird mit Äthylenoxid sterilisiert und Tieren implantiert. Nach 21 Tagen ergibt sich die gleiche Festigkeit des beschichteten Produkts wie beim unbeschichteten Kontrollprodukt. Die Absorption ist innerhalb von 90 Tagen fast vollständig, was zeigt, dass die Überzugsmasse bzw. das Verfahren zur Aufbringung der Überzugsmasse keine merkliche Wirkung auf die Zugfestigkeit des Nahtmaterials oder auf dessen Absorbierbarkeit ausüben.

Beispiel 2

Es wird eine Überzugslösung bzw. Dispersion der gleichen Zusammensetzung wie in Beispiel 1 verwendet, mit der Abänderung, dass der gesamte Feststoffgehalt 6 Prozent und nicht 10 Prozent beträgt. Das geflochtene Nahtmaterial aus Glycolid-Lactid wird nach dem Verfahren von Beispiel 1 überzogen. Nach Trocknung unter vermindertem Druck beträgt die Aufnahme an Überzugs-Feststoffen 2,9 Prozent, bezogen auf das unbeschichtete Produkt.

Gemäss Beispiel 1 wird das Nahtmaterial durch lOminutiges Erwärmen auf 100 °C auf einem Tempergestell behandelt. Nach Sterilisation mit Äthylenoxid ergibt sich ein Knotenbildungswert von 7 in trockenem Zustand und 6 in feuchtem Zustand. Die Zugfestigkeit beträgt 4,54 kg (10 lbs) bzw. 2,45 kg (5,4 lbs) in geradem bzw. in verknotetem Zustand. Nach Implantation in Tiere ergibt sich nach 21 Tagen die gleiche Festigkeit wie für das unbeschichtete Kontrollprodukt. Nach 90tägiger Implantation ist die Absorption vollständig. Während der ganzen Versuchsdauer ist die Gewebereaktion minimal.

Beispiel 3

Das Verfahren von Beispiel 2 wird mit der Abänderung wiederholt, dass ein geflochtenes Nahtmaterial der Abmessung 4-0 aus Poly-(p-dioxanon) bei einem Feststoffgehalt der zur Beschichtung verwendeten Lösung bzw. Dispersion von 6 Prozent verwendet wird. Die Aufnahme an Überzugs-Feststoffen beträgt etwa 4 Prozent, bezogen auf das Gewicht des unbeschichteten Nahtmaterials. Nach dem Trocknen wird das Nahtmaterial dem Knotenbildungsversuch unterzogen. Es ergibt sich eine ausgezeichnete Bewertung, vergleichbar einem herkömmlichen Nahtmaterial aus gewachster Seide.

Beispiel 4

25 Teile niedermolekulares (q inh. 1,5 in HFIP) Lactid-Glycolid-Copolymerisat (65 Molprozent L(—)-Lactid und 35 Molprozent Glycolid) und 25 Teile Magnesiumstearat werden zusammen mit 360 Teilen 1,1,2-Trichloräthan und 90 Gewichtsteilen Chloroform in einen Kolben gegeben. Die Polymerlösung und die Stearatdispersion erhält man nach etwa lwöchigem Rühren des Gemisches. Die Brookfleld-Viskosität des Gemisches beträgt 299 Cp.

Gemäss Beispiel 1 wird geflochtenes Nahtmaterial aus Glycolid-Lactid überzogen und getrocknet. Die Beschich-tungsmenge beträgt 8,1 Prozent, bezogen auf das unbeschichtete Nahtmaterial. Beim Knotenbildungsversuch gemäss Beispiel 1 ergibt sich sowohl in trockenem als auch in feuchtem Zustand jeweils eine Bewertung von 4 bis 5.

Beispiel 5

25 Teile niedermolekulares (t) inh. 1,5 in HFIP) Lactid-Glycolid-Copolymerisat (65 Molprozent L(—)-Lactid und 35 Molprozent Glycolid) und 25 Teile Zinkstearat werden zusammen mit 360 Teilen 1,1,2-Trichloräthan und 90 Gewichtsteilen Chloroform in einen Kolben gegeben. Gemäss Beispiel 3 erhält man eine Lösung bzw. Dispersion einer Überzugsmasse mit einer Viskosität von 139 Cp.

Gemäss dem Verfahren von Beispiel 1 wird geflochtenes Nahtmaterial aus Glycolid-Lactid überzogen, wobei sich 6,1 Prozent Überzugs-Feststoffe, bezogen auf das unbeschichtete Nahtmaterial, ergeben. Beim Knotenbildungsversuch ergibt sich in trockenem Zustand eine Bewertung von 5 und in feuchtem Zustand von 4.

Beispiel 6

7 Vi Teile des in den vorstehenden Beispielen erwähnten Lactid-Glycolid-Copolymerisats und 7 Vi Teile Calcium-palmitat werden in einen Kolben gegeben, der 108 Teile 1,1,2-Trichloräthan und 27 Teile Chloroform enthält. Das Polymer und das Palmitatsalz werden durch mehrtägiges heftiges Rühren gelöst bzw. dispergiert.

Unter Anwendung der Verfahren zur Aufbringung und zur Endbehandlung von Beispiel 1 wird das geflochtene Nahtmaterial aus Glycolid-Lactid mit der Lösung bzw. Dispersion überzogen. Nach dem Trocknen ergibt sich eine Aufnahme von Uberzugs-Feststoffen von 5,4 Prozent.

Beim Knotenbildungsversuch ergibt sich in trockenem Zustand eine Bewertung von 8 und in feuchtem Zustand von 7.

Beispiel 7

7 Vi Teile des in den vorstehenden Beispielen beschriebenen Lactid-Glycolid-Copolymerisats und 7 Vi Teile Calcium-oleat werden in einen Kolben gegeben, der 108 Teile 1,1,2-Trichloräthan und 27 Teile Chloroform enthält. Das Polymer und das Oleatsalz werden durch mehrtägiges heftiges Rühren gelöst bzw. dispergiert.

Das Aufbringen und die Endbehandlung werden unter Anwendung der Verfahren von Beispiel 1 durchgeführt. Das geflochtene Nahtmaterial aus Glycolid-Lactid wird mit der Lösung bzw. Dispersion überzogen. Nach dem Trocknen ergibt sich eine Aufnahme an Überzugs-Feststoffen von 9,8 Prozent.

Beim Knotenbildungsversuch ergibt sich in trockenem Zustand eine Bewertung von 5 Vi und in feuchtem Zustand von 4 Vi.

Beispiel 8

Es werden die Caleiumsalze von Fettsäuren mit 6 Kohlenstoffatomen (Capronsäure), 8 Kohlenstoffatomen (Caprylsäure), 10 Kohlenstoffatomen (Caprinsäure), 11 Kohlenstoffatomen (Undecylensäure) und 12 Kohlenstoffatomen (Laurinsäure) hergestellt und auf das geflochtene Nahtmaterial aus Glycolid und Lactid von Bespiel 1 aufgebracht. Nach dem Trocknen ergibt sich im Vergleich zu unbeschichtetem Material ein deutlich verbessertes Knotenbildungsverhalten. Metallsalze von gesättigten und

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ungesättigten Fettsäuren mit 6 und mehr Kohlenstoffatomen erweisen sich somit erfindungsgemäss als geeignet.

Die vorstehende Beschreibung und die Beispiele beziehen sich auf die Beschichtung von absorbierbarem, mehrfädi-gem, geflochtenem Nahtmaterial. In ähnlicher Weise lassen sich aber auch gute Ergebnisse bei der Beschichtung von absorbierbarem, einfädigem Nahtmaterial sowie von nichtab-sorbierbarem einfädigem oder mehrfädigem Nahtmaterial erzielen.

Nichtabsorbierbares Nahtmaterial, wie Baumwolle, Leinen, Seide, Nylon, Polyäthylenterephthalat und Polyolefine werden im allgemeinen mit nichtabsorbierbaren Massen überzogen. Polyolefine weisen im allgemeinen eine einfädige Struktur auf, während Baumwolle, Leinen, Seide und Polyester im allgemeinen eine mehrfädige Struktur aufweisen und geflochten, gedreht, gezwirnt oder umsponnen sind. Obgleich die Überzüge von derartigen Nahtmaterialien im allgemeinen nicht absorbierbar sein müssen, kann die Überzugsmasse trotzdem als gleitfähig machender Endüberzug auf nichtabsorbierbares Nahtmaterial aufgebracht werden.

In den vorstehenden Beispielen wird die Überzugslösung auf das fertige Nahtmaterial aufgebracht, um ein im wesent-5 liehen gleichmässiges Beschichten zumindest der nach aussen gerichteten Oberflächen der äusseren Fäden des geflochtenen Produkts zu erzielen. Gegebenenfalls kann jedoch auch die Überzugslösung auf die Einzelfäden aufgebracht werden, bevor diese zu Strängen verarbeitet werden. Ferner io können die Einzelstränge vor der endgültigen Struktur des Nahtmaterials beschichtet werden. Die vorstehenden Beispiele beziehen sich grossenteils auf die Verwendung von Nahtmaterial der Abmessung 3-0 aus Glycolid-Lactid-Co-polymerisat (90:10 Gewichtsprozent). Selbstverständlich ist 15 die Erfindung nicht auf ein derartiges Nahtmaterial beschränkt. Vielmehr kann auch Nahtmaterial der Abmessung 9-0 bis 2 und mehr verwendet werden. Auch Nahtmaterial anderer Zusammensetzung kann eingesetzt werden.

Claims

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PATENTANSPRÜCHE

1. Synthetisches, absorbierbares, mehrfädiges Nahtmaterial, dadurch gekennzeichnet, dass es mit 2 bis 15 Gewichtsprozent, bezogen auf das Nahtmaterial, einer Masse überzogen ist, die ein Gemisch aus mindestens einem im wesentlichen wasserunlöslichen, absorbierbaren Salz einer Fettsäure mit mindestens 6 Kohlenstoffatomen und mindestens einem absorbierbaren, filmbildenden Polymer enthält, wobei das Verhältnis von Fettsäuresalz zum Polymer 1:4 bis 4:1 Gewichtsteile beträgt.
2. Nahtmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass es als Fettsäuresalz ein Calcium-, Magnesium-, Ba-rium-, Aluminium- oder Zinksalz enthält.
3. Nahtmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass sich das Fettsäuresalz von Fettsäuren mit 12 bis 22 Kohlenstoffatomen oder deren Gemischen ableitet.
4. Nahtmaterial nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, dass es als Fettsäuresalz ein Calcium- oder Magnesiumsalz enthält.
5. Nahtmaterial nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, dass sich die Fettsäure von einem Gemisch aus Stearin-und Palmitinsäure ableitet.
6. Nahtmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass es ein filmbildendes Polymer aus der Gruppe Ho-mopolymerisate und Copolymerisate von Poly-(p-dioxa-non), Poly-(alkylenoxalat), Lactid und Glycolid, Copolymerisate von Vinylacetat mit ungesättigten Carbonsäuren, wasserlösliche oder dispergierbare Cellulosederivate, natürliche Gummen, Äthylenoxidpolymerisate, Polyacrylamid Polyvinylalkohol, Polyvinylpyrrolidon, Gelatine, Collagen, Polyaminosäuren, konjugierte ungesättigte Triglyceride und Gemische derselben enthält.
7. Nahtmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass es als filmbildendes Polymer ein Copolymerisat von Lactid und Glycolid mit einem Gehalt an 15 bis 85 Molprozent, bezogen auf das Copolymerisat, Dilactyleinheiten enthält.
8. Nahtmaterial nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, dass das Lactid-Glycolid-Copolymerisat eine inhärente Viskosität von 1,0 bis 4,0, gemessen in einer 0,lprozentigen Lösung in Hexafluorisopropanol bei 25 °C, aufweist.
9. Nahtmaterial nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, dass das Lactid-Glycolid-Copolymerisat etwa 65 Molprozent, bezogen auf das Copolymerisat, Dilactyleinheiten enthält.
10. Nahtmaterial nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, dass das Fettsäuresalz ein Gemisch aus Calcium-palmitat und Calciumstearat enthält.
11. Nahtmaterial nach Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, dass das Verhältnis von Fettsäuresalz zum Lactid-Glycolid-Copolymerisat 1:2 bis 2:1 beträgt,
12. Nahtmaterial nach Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet, dass es mit 5 bis 10 Gewichtsprozent, bezogen auf das Nahtmaterial, der genannten Masse überzogen ist.
13. Nahtmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass das synthetische, absorbierbare Nahtmaterial Homo- oder Copolymerisate von Lactid und Glycolid enthält.
14. Nahtmaterial nach Anspruch 13, dadurch gekennzeichnet, dass es ein Copolymerisat aus 10 Gewichtsprozent Lactid und 90 Gewichtsprozent Glycolid enthält.
15. Nahtmaterial nach Anspruch 14, dadurch gekennzeichnet, dass es geflochten ist.
16. Nahtmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass das synthetische, absorbierbare Nahtmaterial aus Poly-(p-dioxanon) besteht.
17. Nahtmaterial nach Anspruch 16, dadurch gekennzeichnet, dass es geflochten ist.
18. Verfahren zur Herstellung eines Nahtmaterials nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man das Nahtmaterial mit 2 bis 15 Gewichtsprozent einer Masse überzieht, die ein Gemisch aus mindestens einem im wesentlichen wasserunlöslichen, absorbierbaren Salz einer Fettsäure mit mindestens 6 Kohlenstoffatomen und mindestens einem absorbierbaren, filmbildenden Polymer enthält, wobei das Verhältnis von Fettsäuresalz zum Polymeren 1:4 bis 4:1 Gewichtsteile beträgt.
19. Verfahren nach Anspruch 18, dadurch gekennzeichnet, dass als Fettsäuresalz ein Calcium-, Magnesium-, Ba-rium-, Aluminium- oder Zinksalz verwendet wird.
20. Verfahren nach Anspruch 18, dadurch gekennzeichnet, dass sich das Fettsäuresalz von Fettsäuren mit 12 bis 22 Kohlenstoffatomen oder deren Gemischen ableitet.
21. Verfahren nach Anspruch 18, dadurch gekennzeichnet, dass man ein filmbildendes Polymerisat aus der Gruppe Homopolymerisate und Copolymerisate von Poly-(p-dioxa-non), Poly-(alkylenoxalat), Lactid und Glycolid, Copolymerisate von Vinylacetat mit ungesättigten Carbonsäuren, wasserlösliche oder dispergierbare Cellulosederivate, natürliche Gummen, Äthylenoxidpolymerisate, Polyacrylamid, Polyvinylalkohol, Polyvinylpyrrolidon, Gelatine, Collagen, Polyaminosäuren, konjugierte ungesättige Triglyceride und deren Gemische verwendet.
22. Verfahren nach Anspruch 18, dadurch gekennzeichnet, dass man ein Nahtmaterial verwendet, das aus einem absorbierbaren synthetischen Polymerisat aus der Gruppe Homopolymerisate und Copolymerisate von Lactid und Glycolid besteht.
23. Verfahren nach Anspruch 18, dadurch gekennzeichnet, dass man ein Nahtmaterial verwendet, das aus Poly-(p-dioxanon) besteht.