CH636367A5

CH636367A5 - Verfahren zur herstellung von kuepenfarbstoffen.

Info

Publication number: CH636367A5
Application number: CH534278A
Authority: CH
Inventors: Athanassios Dr Tzikas
Original assignee: Ciba Geigy Ag
Priority date: 1978-05-17
Filing date: 1978-05-17
Publication date: 1983-05-31
Also published as: GB2023160A; JPS54150436A; GB2023160B; FR2426072B1; FR2426072A1; DE2919509A1; US4284770A

Description

Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung von Küpenfarbstoffen der Formel

25

An - NH -

30

C C

I ff

N N

ì

H

- NH - A,

(1) ,

worin Ai und A2 unabhängig voneinander je ein verküpbarer Rest ist, welches dadurch gekennzeichnet ist, dass man Ver-35 bindungen der Formel

A-, -NH-C

C - NH

N N

f

X

(2) ,

45 worin X Halogen ist und Ai und A2 die oben angegebene Bedeutung haben, in basischem Medium mit Hydrazinver-bindungen umsetzt.

Die erfindungsgemässe Umsetzung erfolgt in wässrigem oder wässrig organischem Medium. Als organische Medien 50 eignen sich besonders Lösungsmittel, die gegenüber den Reaktionsbedingungen inert und mit Wasser gut mischbar sind. Vorzugsweise führt man die Umsetzung in Mischungen aus Wasser und organischen protischen Lösungsmitteln aus. Als organische protische Lösungsmittel kommen beispiels-55 weise in Betracht: Methanol, Äthanol, Propanol, Isopro-panol, n-Butanol, Isobutanol, Benzylalkohol, Diäthylamin, Triäthylamin, Anilin. Vorzugsweise führt man die Umsetzung in Wasser-Methanol- oder Wasser-Äthanol-Gemischen und insbesondere in rein wässriger Lösung aus. 60 Die Umsetzung wird in basischem Medium, vorzugsweise in stark basischem Medium vorgenommen, z.B. bei pH-Werten von mindestens 10. Die Einstellung des pH-Wertes erfolgt vorzugsweise durch Zugabe von Alkalimetallhydroxid, insbesondere Natriumhydroxid oder Kalium-65 hydroxid.

Die Reaktionstemperatur kann in einem beliebigen mit den Reaktionsteilnehmern verträglichen Bereich variieren, vorzugsweise zwischen Raumtemperatur und Siedetempe-

3

636367

ratur des Reaktionsgemisches. Insbesondere ist es von Vorteil, die Umsetzung bei Raumtemperatur zu beginnen und durch Erhöhung bis in die Nähe des Siedebereiches zu vervollständigen. Als vorteilhafter Temperaturbereich für die erfindungsgemässe Umsetzung kommt etwa der Bereich von 80 bis 105°C in Betracht.

Die erfindungsgemässe Umsetzung stellt eine reduktive Abspaltung des Halogenatoms in der Ausgangsverbindung der Formel (2) dar.

Als Reduktionsmittel werden verfahrensgemäss Hydrazin oder Hydrazinderivate verwendet, als Beispiele seien genannt: Hydrazin, Hydrazinhydrat, Methylhydrazin, Äthyl-hydrazin, Phenylhydrazin, Hydraziniumchlorid, Hydrazi-niumdichlorid, Hydraziniumsulfat, Hydraziniumbromid, Benzolsulfonsäurehydrazid. Vorzugsweise verwendet man Hydrazinhydrat.

Das Halogen X in den Ausgangsverbindungen der Formel (2) ist Chlor, Brom oder Fluor.

Als verküpbare Reste Ai und A2 in den Ausgangsverbindungen der Formel (2) kommen Reste von polycyclischen chinoiden Verbindungen in Betracht, z.B. Anthrapyrimidine, Anthrapyridone, Anthrapyrimidone, Azabenzanthrone, Benzanthrone, Anthanthrone, Anthrimide, Anthrimidcarba-zole, Isothiazolanthrone, Pyrazolanthrone, Pyrimid-anthrone, Anthrachinonverbindungen, die sich vom 9,10-Dioxanthracen ableiten und gegebenenfalls weitere ankondensierte carbocyclische und heterocyclische Ringe enthalten, wie Chinazolinanthrachinone, Oxazolanthrachinone, Thiazolanthrachinone, Oxadiazolanthrachinone, Pyrazolan-thrachinone, Pyrazinonanthrachinone, und vorzugsweise in 1 - oder 2-Stellung gebundene Reste von Anthrachinonen sowie in 2- oder 8-Stellung gebundene Reste von 3,4-Phtha-loylacridonen, wobei all diese Reste die bei Küpenfarbstoffe üblichen Substituenten tragen können. Solche Substituenten sind beispielsweise: Halogenatome, insbesondere Chlor,

Fluor oder Brom, Alkyl-, Alkoxy-, Aryl-, Aryloxy-, Aralkyl-, Aralkoxy-, Arylamino-, Alkylthio-, Arylthio-, Cyano- und Thiocyanogruppen. Mit Alkyl sind hier und im folgenden insbesondere Reste mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen gemeint, mit Aryl insbesondere Reste wie Phenyl-, Tolyl-, Chlor-phenyl-, Methoxyphenyl- oder Naphthylreste und mit Aralkyl insbesondere der Benzylrest. Besonders wichtige Substituenten sind ausserdem die Acyl- und die Acylamino-gruppe. Der Begriff Acyl umfasst vor allem Reste von aromatischen Carbon- oder Sulfonsäuren, insbesondere solchen der Benzolreihe oder niedrigmolekulare, d.h. 1 bis 4 Kohlenstoffatome enthaltende Alkanoyl- oder Alkylsulfonylreste, wie z.B. den Acetyl-, Benzoyl-, p-Chlorbenzoyl-, p-Phenylben-zoyl-, Benzolsulfonyl- oder p-Toluolsulfonylrest, ferner niedrigmolekulare Alkoxycarbonylreste sowie Sulfonsäu-reamid- oder Carbonsäureamidgruppen, deren Stickstoffatom mit Alkyl- oder Arylresten substituiert sein kann, wie z.B. den Äthoxycarbonyl-, Carbamoyl- oder Sulfamoylrest.

Die verküpbaren Reste Ai und A2 in den Ausgangsverbindungen der Formel (2) können gleich oder verschieden sein.

Vorzugsweise geht man von Verbindungen der Formel (2) aus, worin X Halogen und Aj und A2 unabhängig voneinander je ein verküpbarer Rest mit 3 bis 7 kondensierten Ringen ist.

Eine weitere bevorzugte Ausführungsform ist dadurch gekennzeichnet, dass man von Verbindungen der Formel (2) ausgeht, worin X Chlor und Ai und A2 unabhängig voneinander je ein in 1- oder 2-Stellung gebundener, gegebenenfalls substituierter Anthrachinonrest oder ein in 2- oder 8-Stellung gebundener, gegebenenfalls substituierter 3,4-Phthaloylacridonrest ist.

Insbesondere geht man von Verbindungen der Formel (2)

aus, worin Ai und A2 voneinander verschiedene verküpbare Reste sind.

Die Ausgangsverbindungen der Formel (2) können in bekannter Weise hergestellt werden, indem man ein Triha-logen-s-triazin der Formel

/,Nx

X - C C - X

NN '

1

X

worin X Halogen ist, mit verküpbaren Aminen der Formeln

A.-NH2 (4) und A2-NH2 (5),

worin Ai und A2 die oben angegebenen Bedeutungen haben, kondensiert. Die verküpbaren Amine der Formeln (4) und (5) können gleich oder verschieden sein.

Als Trihalogen-s-triazine der Formel (3) kommen insbesondere Cyanurchlorid, Cyanurfluorid und Cyanurbromid in Betracht.

Als verküpbare Amine der Formeln (4) und (5) seien genannt:

1 - Aminoanthrachinon,

1 - Amino-4-methoxyanthrachinon,

l-Amino-4-acetylaminoanthrachinon,

l-Amine-4-benzoylamino-anthrachinon,

l-Amino-4-(p-toluolsulfonylamino)-anthrachinon,

l-Amino-4-(p-chlorbenzoylamino)-anthrachinon,

1 -Amino-4-anilido-anthrachinon,

l-Amino-4-[p-(N,N-dimethylsulfamido)-benzoylamino]-

anthrachinon,

1-Amino-4-phenylthio-anthrachinon,

1 -Amino-4-(4' -phenyl-benzoylamino)-anthrachinon, 1 -Amino-4-chloranthrachinon,

sowie die entsprechenden 1 -Aminoanthrachinone, die statt in

4-Stellung in 5- oder 8-Stellung substituiert sind.

2-Amino-anthrachinon,

1 - Amino-2-methyl-anthrachinon,

1 -Amino-3-chlor-anthrachinon,

l-Amino-6,7-dichlor-anthrachinon,

l-Amino-6-phenylthio-anthrachinon,

l-Amino-7-phenylthio-anthrachinon,

l-Amino-6-chlor-7-phenylthio-anthrachinon,

1-Amino-7-chlor-6-phenylthio-anthrachinon, l,4-Diamino-2-acetyl-anthrachinon,

2-Amino-3-chlor-anthrachinon, 2-Amino-4-chlor-anthrachinon, 1 - Amino-2-chlor-anthrachinon, 1 - Amino-6-chlor-anthrachinon, l-Amino-3-chlor-6-methyl-anthrachinon,

1-Amino-2-methyl-3-chlor-anthrachinon, 1 -Amino-7-chlor-anthrachinon,

2-Amino-3,4-phthaloylacridon,

2-Amino-6- oder -7-chlor-3,4-phthaloylacridon, 2-Amino-6-trifluormethyl-3,4-phthaloylacridon, 2-Amino-5,7-dichlor-3,4-phthaloylacridon,

2-Amino-1,7-dichlor-3,4-phthaloylacridon, 8-Amino-5-chlor-3,4-phthaloylacridon, 7-Amino-1,2-benzo-5,6-phthaloylacridon, Aminoanthanthron,

5-Aminoisothiazolanthron,

4-Amino-1,1' -dianthrimid-2,2' -carbazol,

4,4' -Diamino-1,1' -dianthrimid-2,2' -carbazol,

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

65

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4

Bz-1 -Amino-benzanthron,

Bz-1 -Amino-2-methyl-benzanthron,

l-Phenyl-5-amino-anthrapyrimidin.

Gegenstand der Erfindung sind ferner Küpenfarbstoffe 5 der Formel (1), worin Ai und A2 voneinander verschiedene verküpbare Reste sind,

Bezüglich der Konstitution der verküpbaren Reste Ai und A2 gilt das gleiche, was oben bei der Erläuterung der Ausgangsverbindungen der Formel (2) im einzelnen ausgeführt 10 ist.

Bevorzugt sind Küpenfarbstoffe der Formel (1), worin Ai und A2 je ein verküpbarer Rest mit 3 bis 7 kondensierten Ringen ist, und Ai und A2 voneinander verschiedene Reste sind. 15

Insbesondere bevorzugt sind Küpenfarbstoffe der Formel (1), worin Ai und A2jeein in 1- oder 2-Stellung gebundener, gegebenenfalls substituierter Anthrachinonrest oder ein in 2-oder 8-Stellung gebundener, gegebenenfalls substituierter 3,4-Phthaloylacridonrest ist, und Ai und A2 voneinander ver- 20 schiedene Reste sind.

Die Küpenfarbstoffe der Formel (1), worin Ai und A2 voneinander verschiedene verküpbare Reste sind, werden wie im vorangehenden beschrieben hergestellt.

Die nach dem erfindungsgemässen Verfahren erhaltenen 25 Küpenfarbstoffe der Formel (1) können auf an sich bekannte Weise aus der Reaktionsmischung abgetrennt werden.

Die Küpenfarbstoffe der Formel (1) eignen sich zum Färben und Bedrucken der verschiedensten Materialien, insbesondere zum Färben und Bedrucken von Fasern aus natür- 30 licher oder regenerierter Cellulose in Gegenwart von Reduktionsmitteln, wie z.B. Dithionit.

Die erhaltenen Färbungen zeichnen sich durch gute Egalitäten aus. Die Echtheiten sind allgemein sehr gut, insbesondere die Licht-, Wasser-, Chlor- und Sodakochechtheiten. 35 Die neuen Farbstoffe reservieren Polyesterfasern gut oder schmutzen sie Ton-in-Ton an, was sie zum Färben von Mischfasern im Gemisch mit Dispersionsfarbstoffen geeignet macht.

Die neuen Farbstoffe können auch als Pigmente für die 40 verschiedensten Pigmentapplikationen eingesetzt werden,

z.B. in feinverteilter Form zum Färben von Kunstseide und Viscose oder Celluloseäthern oder -estern oder von Superpo-lyamiden bzw. Superpolyurethanen oder Polyestern in der Spinnmasse, sowie zur Herstellung von gefärbten Lacken oder Lackbildnern, Lösungen oder Produkten aus Acetylcel-lulose, Nitrocellulose, natürlichen Harzen oder Kunstharzen, wie Polymerisationsharzen oder Kondensationsharzen, z.B. Aminoplasten, Alkydharzen, Phenoplasten, Polyolefinen, wie Polystyrol, Polyvinylchlorid, Polyäthylen, Polypropylen, Polyacrylnitril, Gummi, Casein, Silikon und Silikonharzen. Ausserdem lassen sie sich vorteilhaft bei der Herstellung von Farbstiften, kosmetischen Präparaten oder Laminierplatten verwenden.

In den nachfolgenden Beispielen bedeuten die Teile,

sofern nichts anderes angegeben ist, Gewichtsteile, die Prozente Gewichtsprozente, und die Temperaturen sind in Celsiusgraden angegeben. Gewichtsteile stehen zu Volumteilen wie Gramm zu Milliliter.

Beispiel 1

c c -

■ NH

V PI

1

N N

/-C

O

1

H

T

NH

-CO

5 Teile 2-Anthrachinoyl-(l ')-amino-4-(4"-benzoylamino-anthrachinonyl-(l")-amino)-6-chlor-s-triazin werden bei Raumtemperatur in 50 Teilen 30%iger Natronlauge suspendiert. Anschliessend gibt man 7,5 Teile Hydrazinhydrat zu. Nun wird die Suspension auf 100° erwärmt und bei 100 bis 105° 3 Stunden gerührt. Dann gibt man 50 Teile Wasser zu und rührt bei 80° ca. 1 Stunde. Dann wird die Suspension mit 300 Teilen Wasser verdünnt und filtriert. Das Nutschgut wird mit Wasser neutral gewaschen und getrocknet.

Ausbeute: 4,6 Teile, brauner Farbstoff.

10 Teile 2-(4' -Benzoylamino-anthrachinonyl-( 1 ' )-amino)-4-(5 " -benzoylamino-anthrachinonyl-( 1 " )-amino)-6-chlor-s-triazin werden bei Raumtemperatur in 100 Teilen 30%iger Natronlauge suspendiert. Anschliessend gibt man 15 Teile Hydrazinhydrat zu. Nun wird die Suspension auf 100°

- NH

erwärmt und bei 100 bis 105° 3 Stunden gerührt. Dann gibt man 100 Teile Wasser zu und rührt bei 80° ca. 1 Stunde. Dann wird die Suspension mit 500 Teilen Wasser verdünnt und filtriert und mit Wasser neutral gewaschen und getrocknet. Ausbeute: 8,5 Teile, brauner Farbstoff.

5 636367

Beispiel 3

10 Teile 2-(4'-Benzoylamino-anthrachinonyl-(l')-amino)- man 100 Teile Wasser zu und rührt bei 80° ca 1 Stunde. Dann

4-(4"-phenylthio-anthrachinonyl-(l ")-amino)-6-chlor-s- wird die Suspension mit 500 Teilen Wasser verdünnt und fil-

triazin werden bei Raumtemperatur in 100 Teilen 30%iger triert. Das Nutschgut wird mit Wasser neutral gewaschen und

Natronlauge suspendiert. Anschliessend gibt man 15 Teile i5 getrocknet.

Hydrazinhydrat zu. Nun wird die Suspension auf 100°

erwärmt und bei 100 bis 105° 3 Stunden gerührt. Dann gibt Ausbeute: 9,6 Teile, roter Farbstoff.

Beispiel 4

C C - NH

V ÒC9

NH-CO -0

10 Teile 2-Anthrachinonyl-(l')-amino-4-(4"-benzoyl- 30 bis 105°3 Stunden gerührt. Dann gibt man 100 Teile Wasser amino-anthrachinonyl-(l ")-amino)-6-chlor-s-triazin werden zu und rührt bei 80° ca. 1 Stunde. Dann wird die Suspension bei Raumtemperatur in 100 Teilen 30%iger Natronlauge mit 500 Teilen Wasser verdünnt und filtriert. Das Nutschgut suspendiert. Anschliessend gibt man 15 Teile Hydrazinhydrat, wird mit Wasser neutral gewaschen und getrocknet.

zu. Nun wird die Suspension auf 100° erwärmt und bei 100 Ausbeute: 9,5 Teile, oranger Farbstoff.

Beispiel 5

■ NH

Ò09 ^

NH-CO -vy

5 Teile 2-(3',4'-Phthyloylacridonyl-(2')-amino)-4-(5"-ben- bei 100 bis 105° 3 Stunden gerührt. Dann gibt man 50 Teile zoylamino-anthrachinonyl-( 1 ")-amino)-6-chlor-s-triazin so Wasser zu und rührt bei 80° ca. 1 Stunde. Dann wird die werden bei Raumtemperatur in 50 Teilen 30%iger Natron- Suspension mit 300 Teilen Wasser neutral gewaschen und lauge suspendiert. Anschliessend gibt man 7,5 Teile Hydra- getrocknet.

zinhydrat zu. Nun wird die Suspension auf 100° erwärmt und Ausbeute: 4,5 Teile, olivgrüner Farbstoff.

Beispiel 6

HN — C C - NH

10 Teile 2-(3',4'-Phthaloylacridonyì-(2'j-amino)-4-anthrachinonyl-(l")-amino-6-chlor-s-triazin werden bei Raumtem-

HN -

r

N

^C OH

C

ti

N

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6

peratur in 100 Teilen 30%iger Natronlauge suspendiert. Anschliessend gibt man 15 Teile Hydrazinhydrat zu. Nun wird die Suspension auf 100° erwärmt und bei 100 bis 105° 3 Stunden gerührt. Dann gibt man 100 Teile Wasser zu und rührt bei 80° ca. 1 Stunde. Dann wird die Suspension mit 500 Teilen Wasser verdünnt und filtriert. Das Nutschgut wird mit Wasser neutral gewaschen und getrocknet.

Ausbeute: 9,4 Teile, olivgrüner Farbstoff.

Beispiel 7

©"C0"

- NH

10 Teile 2,4-Bis-(5' -benzoylamino-anthrachinonyl-(l ')- Wasser zu und rührt bei 80° ca. 1 Stunde. Dann wird die amino)-6-chlor-s-triazin werden bei Raumtemperatur in 100 Suspension mit 500 Teilen Wasser verdünnt und filtriert. Das Teilen 30%iger Natronlauge suspendiert. Anschliessend gibt 20 Nutschgut wird mit Wasser neutral gewaschen und man 15 Teile Hydrazinhydrat zu und erwärmt auf 100°, bei getrocknet.

100 bis 105° rührt man 3 Stunden. Dann gibt man 100 Teile Ausbeute: 9,6 Teile, oranger Farbstoff.

Beispiel 8

^^-CO-NH

10 Teile 2,4-Bis-(4'-benzoylamino-anthrachinonyl-(l ')- amino)-6-chlor-s-triazin werden wie in Beispiel 7 umgesetzt. Ausbeute: 9,5 Teile, roter Farbstoff.

Cl

Beispiel 9

J*\

HN - C C

t II

N N wc/

1

H

NH

10 Teile 2,4-Bis-(4'-(4"-chIor-benzoylamino)-anthrachi-nonyl-(l')-amino)-6-chlor-s-triazin werden bei Raumtemperatur in 100 Teilen 30%iger Natronlauge suspendiert. Anschliessend gibt man 15 Teile Hydrazinhydrat zu und erwärmt die Suspension auf 100°, bei 100 bis 105° verrührt

CO'

NH-CO-// V-Cl man 3 Stunden. Dann wird die Suspension mit 500 Teilen Wasser verdünnt und filtriert. Das Nutschgut wird mit Wasser neutral gewaschen und getrocknet.

ss Ausbeute: 9,1 Teile, roter Farbstoff.

Beispiel 10

- NH

10 Teile 2,4-Bis-(6' - oder 7 ' -chlor-anthrachinonyl-( 1 ' )- amino)-6-chlor-s-triazin werden wie in Beispiel 9 umgesetzt. ' Ausbeute: 9,5 Teile, gelboranger Farbstoff.

7

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Beispiel 11

10 Teile 2-(8'-Chloranthrachinonyl-(l ')-amino-4-5"-ben-zoylamino-anthrachinonyl-( 1 ")-amino)-6-chlor-s-triazin werden bei Raumtemperatur in 100 Teilen 30%iger Natron- 15 lauge suspendiert. Anschliessend gibt man 15 Teile Hydrazinhydrat zu. Nun wird die Suspension auf 100° erwärmt und bei 100° bis 105° 3 Stunden gerührt. Dann gibt man 100 Teile Wasser zu und rührt bei 80° ca. 1 Stunde. Dann wird die Suspension mit 500 Teilen Wasser verdünnt und filtriert. Das 20 Nutschgut wird mit Wasser neutral gewaschen und getrocknet.

Ausbeute: 9,7 Teile, oranger Farbstoff.

Färbevorschrift I 25

1 Teil des gemäss Beispiel 1 erhaltenen Farbstoffes wird mit 10 Volumteilen Natronlauge von 36° Bé und 5 Teilen Natriumhydrosulfit in 200 Teilen Wasser bei 50 bis 70° verküpt. Einem Färbebad, das in 2000 Teilen Wasser 5 Volumteile Natronlauge von 36° Bé und 3,7 Teile Natriumhydrosulfit 30 enthält, gibt man die obige Stammküpe zu und geht bei 40° mit 100 Teilen Baumwolle ein. Nach 10 Minuten gibt man 15 Teile Natriumchlorid zu, nach 20 Minuten weitere 15 Teile und färbt bei 40° während 45 Minuten. Hierauf wird die Baumwolle abgequetscht, oxydiert und wie üblich fertig- 35 gestellt. Man erhält ein braun gefärbtes Material.

Färbevorschrift II

1 Teil des gemäss Beispiel 2 erhaltenen Farbstoffes und 0,5 Teile CI Dispersionsgelb 84 werden mit 2,5 Teilen einer 40 50%igen wässrigen Lösung des Natriumsalzes der Dinaph-thylmethandisulfonsäure nass vermählen. Mit diesem Farbstoffpräparat, 2 Teilen Ammonsulfat und 1000 Teilen Wasser stellt man eine Flotte her und bringt deren pH-Wert mit Hilfe von Mononatriumphosphat auf 6,0 bis 6,9. 45

In dieses Bad geht man mit 100 Teilen eines Mischgewebes aus Baumwolle und Polyester (67% PE) ein und wärmt innert 45 Minuten auf 120 bis 125°. Man färbt 60 Minuten in geschlossenem Gefäss bei dieser Temperatur, lässt auf 60 bis 70° abkühlen und gibt 20 Volumteile Natronlauge 36° Bé und 5 Teile Natriumhydrosulfit zu. Nach 45 Minuten wird das Gewebe abgequetscht, oxydiert und wie üblich fertiggestellt. Man erhält ein gelbbraun gefärbtes Mischgewebe.

Pigmentfärbung

5 Teile des gemäss Beispiel 7 erhaltenen Farbstoffes werden mit 95 Teilen Dioctylphthalat vermischt und in einer Kugelmühle solange vermählen, bis die Farbstoffteilchen kleiner als 3 ji sind.

0,8 Teile dieser Dioctylphthalatpaste werden mit 13 Teilen Polyvinylchlorid, 7 Teilen Dioctylphthalat und 0,1 Teilen Cadmiumstearat vermischt und hierauf 5 Minuten auf dem Zweiwalzenstuhl bei 140° ausgewalzt. Man erhält ein orangegelb gefärbtes Material mit guten Migrationseigenschaften und guter Lichtechtheit.

Lackfärbung

10 g Titandioxyd und 2 g des gemäss Beispiel 8 erhaltenen Pigmentes werden mit einer Mischung von 26,4 g Kokosal-kydharz, 24,0 g Melamin-Formaldehydharz (50% Festkörpergehalt), 8,8 g Äthylenglykolmonomethyläther und 28,8 g Xylol während 48 Stunden in einer Kugelmühle vermählen.

Wird dieser Lack auf eine Aluminiumfolie gespritzt, 30 Minuten bei Raumtemperatur vorgetrocknet und dann während 30 Minuten bei 120° eingebrannt, dann erhält man eine klare rote Lackierung, die sich bei guter Farbstärke durch eine gute Überlackierechtheit, eine hervorragende Lichtechtheit und gute Wetterechtheit auszeichnet.

B

Claims

636367

2

PATENTANSPRÜCHE 1. Verfahren zur Herstellung von Küpenfarbstoffen der Formel

A, -NH-C C - NH - A0

I ff

N N

I

H

a) ,

worin Ai und A2 unabhängig voneinander je ein verküpbarer Rest ist, dadurch gekennzeichnet, dass man Verbindungen der Formel

A, -NH-C C - NH - A0
i. t II Z

N N

I

X

worin Ai und A2 voneinander verschiedene verküpbare Reste sind.
11. Küpenfarbstoffe gemäss Anspruch 10, worin Ai und A2 je ein verküpbarer Rest mit 3 bis 7 kondensierten Ringen

5 ist.
12. Küpenfarbstoffe gemäss Anspruch 11, worin Ai und A2 je ein in 1 - oder 2-Stellung gebundener, gegebenenfalls substituierter Anthrachinonrest oder ein in 2- oder 8-Stellung gebundener, gegebenenfalls substituierter 3,4-Phthaloylacri-

jo donrestist.
13. Küpenfarbstoffe gemäss Anspruch 12, worin Ai und A2 je ein in 1- oder 2-Stellung gebundener Anthrachinonrest, der durch Chlor, Benzoylamino, Chlorbenzoylamino und Phenylthio substituiert sein kann, oder ein in 2- oder 8-Stel-

15 lung gebundener 3,4-Phthaloylacridonrest ist.
14. Die nach dem Verfahren gemäss den Ansprüchen 1 bis 9 erhaltenen Küpenfarbstoffe.

(2) .

worin X Halogen ist und Ai und A2 die oben angegebene Bedeutung haben, in basischem Medium mit Hydrazinver-bindungen umsetzt.
2. Verfahren gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man die Umsetzung in wässriger Lösung ausführt.
3. Verfahren gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man die Umsetzung in einer Mischung aus Wasser und protischen Lösungsmitteln ausführt.
4. Verfahren gemäss einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass man den pH-Wert durch Zugabe von Alkalimetallhydroxid einstellt.
5. Verfahren gemäss einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass man Hydrazinhydrat verwendet.
6. Verfahren gemäss einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass man von Verbindungen der Formel (2) ausgeht, worin X Halogen und Ai und A2 unabhängig voneinander je ein verküpbarer Rest mit 3 bis 7 kondensierten Ringen ist.
7. Verfahren gemäss Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, dass man von Verbindungen der Formel (2) ausgeht, worin X Chlor und Ai und A2 unabhängig voneinander je ein in 1- oder 2-Stellung gebundener, gegebenenfalls substituierter Anthrachinonrest oder ein in 2- oder 8-Stellung gebundener, gegebenenfalls substituierter 3,4-Phthaloylacridonrest ist.
8. Verfahren gemäss Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, dass man von Verbindungen der Formel (2) ausgeht, worin X Chlor und Ai und A2 unabhängig voneinander je ein in 1- oder 2-Stellung gebundener Anthrachinonrest, der durch Chlor, Benzoylamino, Chlorbenzoylamino und Phenylthio substituiert sein kann, oder ein in 2- oder 8-Stellung gebundener 3,4-Phthaloylacridonrest ist.
9. Verfahren gemäss einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, dass man von Verbindungen der Formel (2) ausgeht, worin Ai und Ai voneinander verschiedene verküpbare Reste sind.
10. Küpenfarbstoffe der Formel ,NX

- NH - A0

A, - NH -

C

1

N

C

n

N

(1)

C'

1

H