CH636639A5 - Detergent composition and process for its production - Google Patents

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft eine Detergenszusam-mensetzung, die zur Herstellung von Detergens-Formkörpern geeignet ist. Sie enthält eine Matrix aus Seife, synthetischem nicht seifenartigem Detergens und einer Lösungsmittelkomponente und ferner eine Wasserkomponente.

Die erfindungsgemässe Detergenszusammensetzung kann in Form eines wasserlöslichen, weichen, ausbreitbaren und ausstreichfähigen Detergensformkörpers, beispielsweise eines Detergensstiftes vorliegen, wobei derartige Formkörper gegebenenfalls transparent sein können.

Transparente Seifen und Verfahren zu deren Herstellung sind nach dem Stand der Technik gut bekannt und stehen seit einer Vielzahl von Jahren zur Verfügung. Da sie bisher nur kostspielig herzustellen waren, wurden sie bisher im allgemeinen als Luxusgüter angesehen, und ihre Transparenzeigenschaften wurden mit hoher Reinheit und Neutralität gleichgesetzt. Derartige Produkte wurden bisher nahezu auschliesslich bei Toilettartikeln, wie zum Beispiel Badeartikeln, Hand- und Gesichts-Waschmitteln und ähnlichem verwendet. Dennoch sind derartige transparente Seifen gleichwie opake Seifen, die nicht vollständig zufriedenstellend sind, ebenfalls nicht befriedigend und insbesondere nicht bezüglich ihrer Reinigungswirksamkeit bei hartem Wasser und/oder bezüglich ihrer Reinigungsfähigkeit für bestimmte synthetische Fasermaterialien und/oder der Einfachheit ihrer Herstellung sowie anderen Gesichtspunkten.

In der US-Patentschrift Nr. 3 562 167 wird eine Zusammensetzung geoffenbart, von welcher behauptet wird, dass sie zur Herstellung von transparenten Detergensblöcken und Erstarrungskuchen angewandt werden kann, welche mit hartem Wasser zusammen angewandt werden können. Derartige Zusammensetzungen, Blöcke und Erstarrungskuchen sowie die geoffenbarten Verfahren zu deren Herstellung zeigten bei der Erprobung eine Reihe von Nachteilen. Insbesondere sind diese Produkte höchst hygroskopisch, wodurch die Blöcke und Erstarrungskuchen leicht Feuchtigkeit aus der Atmosphäre aufnehmen und insbesondere unter Bedingungen hoher relativer Luftfeuchtigkeit werden sie klebrig und verlieren ihre Transparenz. Klebrigkeit ist selbstverständlich, wie dies auch allgemein richtig ist, bei Zusammensetzungen, welche nach dem erfin-dungsgemässen Verfahren hergestellt werden, als Nachteil aufzufassen. Darüber hinaus sind die bisher bekannten Produkte bezüglich ihrer Wasserlöslichkeit unterlegen, sowie bezüglich der Detergenswirkung und der Schmutzentfernungsfähigkeit, welche selbstverständlich wichtige Eigenschaften bei einem Detergens sind, und insbesonders bei einem aus einem Detergens hergestellten Fleckentfernungsstift.

Fleckentfernungsstifte auf Detergensbasis sind zwar nach dem Stand der Technik bekannt, aber sie weisen eine Anzahl von Nachteilen auf. Dementsprechend wird in der US-Patent-schriftNr. 3 417 023 ein Fleckentfernungsstift geoffenbart, welcher aus einer Zusammensetzung hergestellt wird, welche flüchtige Lösungsmittel enthält, welche dazu neigen, aus dem Detergensstift schnell zu verdampfen, wodurch gegebenenfalls ein hartes geschrumpftes Produkt zurückbleibt, welches nicht mehr auf verschmutzten faserartigen Materialien oder anderen Materialien angewandt werden kann, ausser man befeuchtet zuerst mit Wasser. Darüber hinaus ist der so erhaltene Detergensstift in nicht ausreichendem Masse in Wasser löslich, und insbesondere nicht in hartem Wasser, und zeigt eine nicht ausreichende Wirksamkeit für die Reinigung bestimmter synthetischer faserartiger Materialien von schmutz- und wasserunlöslichen Verschmutzungen wie zum Beispiel Kugelschreiber,

Tinte, Motoröl, tierischen Ölen, Körperfett, Lippenstift und/ oder Schuhcreme und ähnlichem. Darüber hinaus bezieht sich die oben genannte Patentschrift nicht auf Produkte, welche transparent sind.

In der US-Patentschrift Nr. 3 664 962 wird ein Schmutzentfernungsstift geoffenbart, aber auch dort werden keine Produkte beschrieben, welche transparent sind. Darüber hinaus setzt die zitierte Patentschrift ausschliessliche Verwendung von hochschmelzenden Natriumstearatseifen mit hohem Molekulargewicht voraus, und es wird ein zu niedriger Anteil synthetischer Detergentien und mehrwertiger Alkohole angewandt, was sich dahingehend äussert, dass eine nicht ausreichende Reinigungswirksamkeit erreicht wird.

Ziel der vorliegenden Erfindung war es, Detergenszusam-mensetzungen bereitzustellen, welche zur Herstellung von Detergensformkörpern geeignet sind und welche die Nachteile bisher bekannter derartiger Detergenszusammensetzungen nicht aufweisen. Mit Hilfe dieser Detergenszusammensetzungen sollen wasserlösliche, weiche, ausbreitbare und ausstreichfähige Detergensformkörper, beispielsweise Detergensstifte herstellbar sein. Die Detergenszusammensetzungen und derartige Zusammensetzungen in Form von Detergensformkörpern sollen eine besonders gute Reinigungswirkung gegenüber verschiedenen Schmutzarten aufweisen.

Überraschenderweise zeigte es sich, dass die angestrebten Ziele durch Detergenszusammensetzungen erreicht werden können, die eine Matrix aus Seife, synthetischem, nicht seifenartigem Detergens und einer Lösungsmittelkomponente enthalten und ferner eine Wasserkomponente enthalten, sofern die einzelnen Bestandteile der erwähnten Matrix in den in der Folge näher definierten Mengenverhältnissen vorliegen und auch in der Folge näher definierte Eigenschaften bezüglich ihrer Struktur besitzen.

Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist daher eine Detergens-Zusammensetzung, die zur Herstellung von Detergens-Formkörpern geeignet ist und die dadurch gekennzeichnet ist, dass sie die folgenden Bestandteile enthält:

I. Eine Matrix aus (A) Seife, (B) synthetischem, nicht seifenartigem Detergens und (C) einer Lösungsmittelkomponente; wobei die gesamte Seifenkomponente (A) 2-25 Gew.-% der Matrix ausmacht, falls sie frei von Kaliumsalzen ist und Alkalimetallsalze, ausgenommen Kaliumsalze, Erdalkalimetallsalze, Ammoniumsalze oder Aminsalze von Fettsäuren enthält oder 4 bis 50 Gew.-% der Matrix ausmacht, falls in ihr Kaliumsalz von Fettsäuren enthalten sind, wobei es sich in beiden Fällen um Fettsäuren mit 6 bis 30 Kohlenstoffatomen handelt und wobei diese Seifenkomponente in der Matrix nicht mehr als 14 Gew.-% an Salzen von Fettsäuren mit mehr als 18 Kohlenstoffatomen und nicht mehr als 20 Gew.-% an Salzen von Fettsäuren mit 18 Kohlenstoffatomen oder mehr Kohlenstoffatomen zur Verfügung stellt und wobei die Seife eine gewichtete mittlere Anzahl an Kohlenstoffatomen, ausgedrückt als das arithmetische Mittel des Gewichtes, von mindestens 14 aufweist, und wobei die synthetische, nicht seifenartige Detergenskompo-nente (B) 5 bis 88 Gew.-% der Matrix zur Verfügung stellt und mindestens eines der Detergentien der Gruppe anionische organische Sulfonate, anionische Alkoholsulfonate, anionische Äthersulfate, anionische organische Phosphate und/oder nichtionische aliphatische Detergentien enthält; und wobei die

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Lösungsmittelkomponente (C) 10 bis 70 Gew.-% der Matrix ausmacht und aus normalerweise flüssigen, im wesentlichen nicht flüchtigen organischen Lösungsmitteln aufgebaut ist, welche einen Siedepunkt im Bereich von mindestens 100 °C aufweisen, und wobei mindestens 10 Gew.-% dieser Lösungsmittel wasserunlöslich sind und mindestens 10 Gew.-% der Lösungsmittel der Komponente (C) ausmachen, wobei diese genannten nicht flüchtigen Lösungsmittel nicht mehr als 90 Gew.-% davon an wasserlöslichen Lösungsmitteln umfassen, und wobei das Detergens weiterhin

II. eine Wasserkomponente (D) enthält, die 1 bis 35 Gew.-Teile pro 100 Gew.-Teile der Matrix I ausmacht.

In bevorzugten erfindungsgemässen Detergenszusammensetzungen enthält die Matrix 4 bis 15 Gew.-% der Komponente

(A) und 20 bis 60 Gew.-% der Komponente (C) und derartige Zusammensetzungen enthalten ferner 1 bis 15 Gew.-% Wasser als Komponente (D).

Vorzugsweise enthält die Komponente (A) der erfindungsgemässen Detergenszusammensetzungen Alkali'metallsalze von Palmitin- und Stearinsäure oder eine Mischung aus Alkalimetallsalzen der Palmitin- und Stearinsäure.

Vorzugsweise bestehen mindestens 40 Gew.-% der Komponente (B) der erfindungsgemässen Detergenszusammensetzungen aus einem aliphatischen, nicht-ionischen Detergens oder Mischungen aus derartigen Detergentien. Das aliphatische, nicht-ionische Detergens ist vorzugsweise ein Reaktionsprodukt von 2-50 Mol Äthylenoxid mit 1 Mol eines gesättigten aliphatischen Alkoholes mit 8-20 Kohlenstoffatomen.

Ferner hat es sich als vorteilhaft erwiesen, wenn mindestens 40 Gew.-% der Komponente (B) ein anionisches Alkalimetall-, Ammonium- oder Aminsalz einer Alkylarylsulfonsäure, einer a-Olefinsulfonsäure, einer Paraffinsulfonsäure, eines Alkoholsulfates oder eines Sulfatesters des Reaktionsproduktes von 1-20 Mol Äthylenoxid mit 1 Mol einer aktiven Wasserstoff enthaltenden Verbindung mit 8-24 Kohlenstoffatomen sind.

In den erfindungsgemässen Detergenszusammensetzungen ist in der Komponente (C) als wasserunlöslicher Anteil vorzugsweise Benzylalkohol enthalten und als wasserlöslicher Anteil Propylenglycol enthalten.

Die erfindungsgemässen Detergenszusammensetzungen können in Form eines wasserlöslichen, weichen, ausbreitbaren und ausstreichfähigen Detergensformkörpers vorliegen, beispielsweise in Form eines Detergensstiftes. Detergenszusammensetzungen in Form eines derartigen Detergensstiftes enthalten in der Komponente (C) als wasserunlöslichen Anteil zweckmässigerweise Benzylalkohol und als wasserlöslichen Anteil zweckmässigerweise Propylenglycol. Speziell bevorzugt sind gleiche Mengen wasserunlöslicher und wasserlöslicher Anteile in der Komponente (C) enthalten.

Ferner hat es sich als vorteilhaft erwiesen, wenn mindestens 40 Gew.-% der Komponente (A) Alkalimetallsalze von hydrierten Talgfettsäuren und mindestens 40 Gew.-% der Komponente

(B) nicht-ionische Reaktionsprodukte von 2-50 Molen Äthylenoxid mit 1 Mol eines gesättigten aliphatischen Alkoholes mit 8-20 Kohlenstoffatomen sind.

In den erfindungsgemässen Detergenszusammensetzungen, insbesondere wenn sie in Form von Detergensformkörpern vorliegen, soll zweckmässigerweise die Matrix 0,8-5,7 Gew.-Teile der Komponente (B) pro Gew.-Teil der Komponente (A), 1-8,6 Gew.-Teile der Komponente (C) pro Gew.-Teil der Komponente (A) und 0,53 bis 6,8 Gew.-Teile der Komponente (C) pro Gew.-Teil der Komponente (B) enthalten. Als weitere Komponente können die Detergenszusammensetzungen 0,1 bis 5 Gew.-% freie Alkalimetallhydroxide enthalten.

Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung der erfindungsgemässen Detergenszusammensetzungen. Dieses Verfahren ist dadurch gekennzeichnet, dass die Komponente (A) der Zusammensetzung in situ hergestellt wird, indem man die freien Fettsäuren, die in der Komponente (A) enthalten sind, schmilzt, sie mit der Komponente (C) vermischt und diese Mischung in Anwesenheit der Komponente (D) und der Komponente (B), ausgenommen der darin allenfalls vorhandenen hitzeempfindlichen Anteile, mit ausreichenden Mengen der Alkalimetall-, Erdalkalimetall-, Ammonium- oder Aminsalz bildenden Basen vermischt, um die Fettsäuren zu neutralisieren, wodurch ihre Alkalimetallsalze, Erdalkalimetallsalze, Ammoniumsalze oder Aminsalze in situ gebildet werden, und anschliessend werden allenfalls in der Komponente (B) enthaltene hitzeempfindliche Anteile zugesetzt.

Bei diesem Herstellungsverfahren kann man bei der Vermischung der geschmolzenen Fettsäuren der Komponente (A) mit der Komponente (C) eine homogene Flüssigkeit erhalten und dieser Mischung die Komponente (B) und (D) zusetzen und dann die Neutralisation der Fettsäuren mit den Basen unter Bildung der Alkalimetallsalze, Erdalkalimetallsalze, Ammoniumsalze oder Aminsalze durchführen. Speziell vorteilhaft ist es dabei, wenn mindestens 40 Gew.-% der Komponente (B) ein aliphatisches nicht-ionisches Detergens sind und die salzbildende Base ein Alkalimetallhydroxid ist.

Gemäss einer anderen bevorzugten Ausführungsart dieses Herstellungsverfahrens wird eine Komponente (B) verwendet, die hitzeempfindliche Bestandteile enthält und in diesem Falle setzt man den geschmolzenen freien Fettsäuren, die in der Komponente (A) enthalten sind, die Komponente (C) und alle nicht hitzeempfindlichen Bestandteile der Komponente (B) bei einer Temperatur oberhalb der Verfestigungstemperatur der Mischung zu und führt dann bei dieser Temperatur in Anwesenheit der Komponente (D) die Neutralisation durch Zugabe einer ausreichenden Menge Alkalimetallsalze, Erdalkalimetallsalze, Ammoniumsalze oder Aminsalze bildenden Base durch und kühlt dann nach der Salzbildung die erhaltene Flüssigkeit, und zwar gerade bis zu einer Temperatur knapp oberhalb des Verfestigungspunktes der genannten Salze, und sodann werden in diese Mischung die jeweiligen hitzeempfindlichen Bestandteile der Komponente (B) eingemischt.

Als salzbildende Base wird zweckmässigerweise ein Alkalimetallhydroxid verwendet.

Die erfindungsgemässen Detergenszusammensetzungen weisen besonders gute Reinigungswirksamkeit gegenüber verschiedenen Verschmutzungsarten auf, auch dann wenn sie in Form von weichen, ausbreitbaren aber formstabilen, festen Detergensformkörpern vorliegen. Mit Hilfe dieser Zusammensetzungen können Flecken, die von verschiedenen Verschmutzungsarten herrühren, leicht von synthetischen Oberflächen, beispielsweise synthetischen Geweben, entfernt werden.

Die erfindungsgemässen Zusammensetzungen werden zweckmässigerweise zu Formkörpern verarbeitet, indem man die entsprechenden geschmolzenen Zusammensetzungen in eine entfernbare Form oder Packung oder Behälter eingiesst, in welchen sie abgegeben werden sollen und/oder verwendet werden sollen und die Zusammensetzung erkalten lässt, wodurch sie darin erstarrt, und zwar in Form eines Stiftes oder in irgendeiner andern erwünschten Grössen- und Querschnittskonfiguration, wie zum Beispiel rund, oval, quadratisch, rechteckig, dreieckig, hexagonal und ähnlichen. Eine andere Form kann jedoch ebenso hergestellt werden, welche für einen bestimmten Anwendungszweck speziell günstig ist. Diese Form kann beispielsweise unsymmetrisch oder symmetrisch, sphärisch, kubisch, eiförmig, plattenförmig, ringförmig oder irgendeine andere erwünschte Konfiguration sein. Dementsprechend wird in der vorliegenden Beschreibung unter «Stift» irgendeine der oben angeführten Formen verstanden, und insbesondere irgendeine Form eines transparenten, wasserlöslichen, weichen ausbreitbaren formfesten Detergens-Formkörpers. Der Ausdruck «weich» wird hier verwendet, um Materialien auszu-

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schliessen, welche üblicherweise als hart oder mit harter Oberfläche bezeichnet werden, und man bezieht sich im Gegensatz dazu auf eine feste Konsistenz mit relativ weicher Oberfläche, welche leicht auf eine gewünschte Stelle einer verschmutzten Oberfläche (im allgemeinen einer Textiloberfläche) übertragen 5 werden kann, wenn man den Stift darauf reibt, d.h. das Material ist abriebfähig, ausbreitbar, übertragbar. Spezifische Parameter und Verfahrensweisen zur Bestimmung der «Weichheit» und der «Ausbreitbarkeit» werden in der Folge geoffenbart. Da die erfindungsgemässen Zusammensetzungen und Stifte ">

wesentliche Anteile wasserunlöslicher Lösungsmittel enthalten, ist es einzusehen, dass der Ausdruck «wasserlöslich», der hier angewandt wird, bedeutet, dass der Film oder die Schicht derartiger Zusammensetzungen, welche örtlich auf die verschmutzte Fläche des Textilmateriales oder ähnlichem ange- t s wandt wird, leicht im anschliessend angewandten wässrigen Detergens-Waschbad oder -System dispergierbar sind, wodurch sie effektiv wasserlöslich werden. Der Ausdruck «formstabil» bezeichnet die physikalische Formbeständigkeit unter Umgebungsbedingungen (beispielsweise etwa 0 °C bis etwa 40 °C bei 20 einer relativen Luftfeuchtigkeit von etwa 0 bis etwa 100%),

wobei unter diesen Bedingungen das Produkt nicht schrumpft, sich nicht ausdehnt, sich nicht verformt oder nicht in einem wesentlichen Ausmass fliesst.

Zusätzlich dazu, dass die erfindungsgemässen Detergens- 25 stifte ein höchst erwünschtes ästhetisches Aussehen in Form klarer, farbloser oder gefärbter transparenter Formkörper aufweisen, besitzen sie verbesserte Eigenschaften bezüglich der Wasserlöslichkeit, der Detergensaktivität, der Löslichkeit, der Auflösungseigenschaften und/oder Ablösungseigenschaften 30 bezüglich Verschmutzungen, festen Filmen oder anderen Fremdbestandteilen und unerwünschten Materialien auf den behandelten Oberflächen und/oder Stabilität und Widerstandsfestigkeit gegenüber Veränderungen der Konsistenz, der Form, der Transparenz, der Oberflächenweichheit, welche üblicher- 35 weise durch Umgebungsbedingungen wie Hitze und Feuchtigkeit beeinflusst werden, Verlust der flüchtigen Bestandteile durch Verdampfung und ähnliches. Sie sind insbesonders wirksam als Fleckentfernungsmittel vor dem eigentlichen Waschvorgang, d.h. für die Anwendung an begrenzten verschmutzten 40 Flächen von Textilien, Kunststoff oder anderen Materialien, welche vor dem eigentlichen Waschvorgang des Gesamtkörpers in irgendeinem erwünschten wässrigen heissen oder kalten Detergens-Waschbad oder -System gereinigt werden sollen. Sie können tatsächlich auch als Vorreinigungs-Fleckstifte vor der 45 Trockenreinigung nützlich sein, und insbesonders mit Hinblick auf den relativ hohen Gehalt an organischen wasserunlöslichen Lösungsmitteln, den sie enthalten können.

Die erfindungsgemässen Zusammensetzungen sind darüber hinaus insbesondere dazu geeignet, um in erwünschte Stifte so geformt zu werden, welche in der Weise formuliert werden können, dass eine optimale Fluidität oder Viskositätseigenschaft erreicht wird, wenn man vor dem Stift-Herstellungsschritt schmilzt, wodurch eine schnelle Verfestigung in Stiftform gewährleistet wird, von der man annimmt, dass sie not- 55 wendig ist, um die erwünschte Transparenz zu erreichen. Das erfindungsgemässe Verfahren zur Herstellung derartiger Zusammensetzungen ist relativ einfacher und expeditiver, insbesonders in dem Fall, in dem man die löslicheren Fettsäuren mit niedrigerem Molekulargewicht anwendet, und diese insitu 60 neutralisiert oder verseift.

Unter Einhaltung der weiter unten angegebenen Einschränkungen können die Säuren, die zur Herstellung der Seifen der Komponente A angewandt werden, etwa 6 bis etwa 30 oder mehr, und vorzugsweise 8 bis etwa 22 Kohlenstoffatome enthal- 65 ten, und sie können tierischen, pflanzlichen, mineralischen oder synthetischen Ursprungs sein, und sie können gesättigte oder ungesättigte, geradkettige oder einfach oder mehrfach ver-

zweigtkettige Kohlenwasserstoffcarbonsäuren sein. Beispiele für derartige Säuren sind unter anderem Capronsäure, Capryl-säure, Caprinsäure, Alurinsäure, Myristinsäure, Stearinsäure, Eicosansäure, Oleinsäure, Elaidinsäure, Isostearinsäure, Palmitinsäure, Undecylensäure, Tridecylensäure, Pentadecylensäure, 2-Niederalkyl-höher-alkansäuren (wie zum Beispiel 2-Methyl-tridecansäure, 2-Methylpentadecansäure oder 2-Methylhepta-decansäure) oder andere gesättigte oder ungesättigte Fettsäuren. Es können auch Dicarbonsäuren angewandt werden, wie zum Beispiel dimerisierte Linolsäure. Andere Säuren mit höherem Molekulargewicht, wie zum Beispiel Harz- oder Tallölsäu-ren, beispielsweise Abietinsäure, können ebenso angewandt werden.

Für das Erreichen einer optimalen Löslichkeit, Konsistenz des Produktes, Viskosität, Schmelz- und Verfestigungseigenschaften, können Mischungen oder Gemische der obigen Fettsäuretypen mit anderen Fettsäurentypen angewandt werden, welche vorzugsweise nicht mehr als etwa 15% ungesättigte Fettsäuren, nicht mehr als etwa 5% Fettsäuren, die mehr als 18 Kohlenstoffatome enthalten und vorzugsweise mindestens etwa 5%, jedoch nicht mehr als etwa 70% Fettsäuren mit 18 Kohlenstoffatomen, insbesondere bevorzugt Stearinsäure, enthalten. Eine bevorzugte Klasse von Fettsäuremischungen kann beispielsweise etwa 0 bis 5% gesättigte Fettsäuren mit 8 Kohlenstoffatomen, 0 bis 10% gesättigte Fettsäuren mit 10 Kohlenstoffatomen, 0 bis 30% gesättigte Fettsäuren mit 12 Kohlenstoffatomen, 0 bis 20% gesättigte Fettsäuren mit 14 Kohlenstoffatomen, 10-50% gesättigte Fettsäuren mit 16 Kohlenstoffatomen und 5 bis 70% gesättigte Fettsäuren mit 18 Kohlenstoffatomen enthalten. Leicht erhältliche, handelsübliche Gemische und Mischungen derartiger Gemische zum Erhalten der insbesonders geeigneten Fettsäureverteilung, welche angewandt werden können, enthalten destillierte Palmölfettsäuren und Palmkernölfettsäuren, destillierte Kokosnussölfettsäuren, hydrierte Talgfettsäuren und handelsübliche Stearinsäure. Der Fettsäuregehalt in Gewichtsteilen von verschiedenen derartigen Gemischen und Mischungen daraus ist in der folgenden Tabelle dargestellt.

Tabelle I

a b

c d

e f g

h

Cs

4,0

2,0

2,0

1,3

2,7

C10

-

3,0

8,6

1,5

1,5

1,0

2,0

C12

-

45,0

66,2

22,5

22,5

15,0

30,1

C14

3,0

19,0

25,0

11,0

9,5

8,3

13,7

C16

30,0

11,0

-

20,5

50+5 30,5

23,7

17,4

C18

65,0

4,0

-

34,5

43+4 23,5

44,6

24,3

Max.unges.

2,0

12,0

-

7,0

4,0 8,0

5,0

8,7

In der obigen Tabelle bedeutet Mischung a) handelsübliche hydrierte Talgfettsäuren b) handelsübliche destillierte Kokosnussölfettsäuren c) handelsübliche synthetische Fettsäuren d) 1:1-Mischung aus a) und b)

e) handelsübliche Stearinsäure f) 1:1-Mischung von b) und e)

g) 2:1-Mischung von a) und b)

h) 1:2-Mischung von a) und b)

Für die Verseifung dieser Fettsäuren in situ nach dem erfindungsgemässen Verfahren köhnen Alkalimetall-, Erdalkalimetall-, Ammonium- oder Amin-salz bildende Basen angewandt werden, wie zum Beispiel Natrium, Kalium, Magnesium oder Ammoniumhydroxide, Mono-, Di- oder Triäthanol- oder Pro-panol-amine oder irgendeine andere derartige Base, die ein wasserlösliches Salz oder eine Seife der Fettsäure, die verseift werden soll, ergibt. Die Base wird vorzugsweise in Form einer konzentrierten wässrigen Lösung'oder in Dispersion mit einer Kon-

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zentration von beispielsweise etwa 20 bis 49% angewandt, und methylamino-laurinsäure und zwitterionische Substanzen wie zwar etwa bei der Temperatur der geschmolzenen Fettsäuren, zum Beispiel die substituierten Betaine, wie zum Beispiel Alkyl-

wenn sie mit diesen vermischt werden. Eine etwa stöchiometri- dimethylaminoacetate. Verschiedene Beispiele für diese Klasse sehe Menge der Base wird vorzugsweise angewandt, wenn es von zwitterionischen Verbindungen sind in der kanadischen nicht erwünscht ist, dass das Produkt einen leichten Überschuss 5 Patentschrift Nr. 696 355 angegeben.

an Fettsäure oder Base enthalten soll. Geeignete anionische wasserlösliche Detergentien sind bei-

Die Seife der Komponente A verleiht neben ihrer bekann- spielsweise die Alkylarylsulfonate und insbesonders die höhe-

ten Detergensfunktion den erfindungsgemässen Stiften den ren (beispielsweise diejenigen die 10-20 oder mehr Kohlenstoff-

Körper, die Festigkeit und die nicht klebrigen Eigenschaften. atome enthalten), die Alkylbenzolsulfonatsalze, vorzugsweise Die Anwendung eines zu hohen Anteiles an der Komponente A io diejenigen Alkylbenzolsulfonate, in welchen die Alkylgruppe bei der Herstellung des erfindungsgemässen Produktes erhöht 10 bis 16 Kohlenstoffatome enthält. Die Alkylgruppe ist vor-

jedoch gegebenenfalls in unerwünschter Weise die Schmelz- zugsweise eine geradkettige und insbesondere bevorzugt sind oder Fliessgrenztemperatur (auf etwa 110 °C oder mehr), die diejenigen, welche eine durchschnittliche Allcylkettenlänge

Viskosität der heissen, geschmolzenen Flüssigkeit und die von etwa 11 bis 13 oder 14 Kohlenstoffatomen aufweisen, wie

Geschwindigkeit der Aushärtung dieser Flüssigkeit, wodurch 15 zum Beispiel die geradkettigen Dodecylbenzolsulfonatsalze.

ein geeignetes Arbeiten beim Stiftherstellungsverfahren ver- Vorzugsweise weist ebenso das Alkylbenzolsulfonat einen hindert wird, und es entsteht dadurch die Neigung die Transpa- hohen Gehalt des 3-Alkylphenylisomeren auf, und einen ent-

renz in unerwünschter Weise zu reduzieren, wie auch die Lös- sprechend niedrigen Gehalt (gut unterhalb 50%) der 2- und lichkeit des so erhaltenen Stiftes. Die Anwendung eines zu klei- 4-Alkylphenylisomeren. Eine geeignete Art derartiger Deter-

nen Anteiles an der Komponente A reduziert andererseits in 20 gentien ist in der US-Patentschrift Nr. 3 320 174 beschrieben,

unerwünschter Weise die Viskosität der heissen, geschmolze- Ebenso sind die Olefinsulfonatsalze typische anwendbare nen Flüssigkeit sowie deren Aushärtungsgeschwindigkeit, und anionische Detergentien. Im allgemeinen enthalten sie langket-zusätzlich ergeben sich Stifte, welche zu weïch und klebrig sind, tige Alkenylsulfonate oder langkettige Hydroxyalkansulfonate und zwar bei jedem Anteilverhältnis von den Komponenten B (wobei die OH-Gruppen auf einem Kohlenstoffatom sitzen,

und C. 25 welches nicht direkt an dem Kohlenstoffatom gebunden ist,

Die Zusammensetzungen und Stifte, die nach dem erfin- welches die SCh-Gruppe trägt). Üblicherweise enthält das Ole-

dungsgemässen Verfahren hergestellt werden, können etwa 2 finsulfonat-Detergens eine Mischung dieser beiden Arten von bis etwa 25% und vorzugsweise etwa 4 bis weniger als 15%, und Verbindungen in verschiedenen Mengen, und oft zusammen insbesondere etwa 6 bis etwa 12% der Komponente A enthalten, mit langkettigen Disulfonaten oder Sulfatsulfonaten. Derartige wobei mindestens 40% dieser Komponente vorzugsweise Alka- 30 Olefinsulfonate sind in vielen Patenten beschrieben, wie zum limetallsalzen hydrierter Talgfettsäuren entsprechen. Beispiel in den US-Patentschriften Nr. 2 061 618 ; 3 409 637 ;

Als Komponente B können im wesentlichen irgendwelche 3 332 880; 3 420 875; 3 428 654; 3 506 580 und der britischen wasserlöslichen synthetischen organischen Detergentien oder Patentschrift Nr. 1 139 158 und in der wissenschaftlichen Veröf-

Mischungen aus diesen, sowohl des kationischen, amphoteren, fentlichung von Baumann et al. in «Fette-Seifen-Anstrichmit-

anionischen Sulfonat- und Sulfat-Types oder nicht-ionische ali- 35 tel», Band 72, Nr. 4 auf den Seiten 247 bis 253 (1970). Alle oben phatische Typen angewandt werden, wobei eine eingehende erwähnten Veröffentlichungen sind durch Zitat Bestandteil der

Beschreibung derartiger Substanzen von McCutcheon in vorliegenden Beschreibung. Wie in den erwähnten Patenten

«Detergents and Emulsifiers» im Jahrbuch 1969 und von und der publizierten Veröffentlichung angegeben, können die

Schwartz, Perry und Berch in «Surface Active Agents», Band Olefinsulfonate aus geradkettigen a-Olefinen, inneren Olefi-

11, 1958 (Interscience Publishers) gegeben wird. Diese 40 nen, Olefjnen, in welchen die ungesättigte Stelle in einer Vinyli-

Beschreibungen seien hiermit durch Zitat Bestandteil der vor- den-Seitenkette sitzt (beispielsweise Dimere von a-Olefinen)

liegenden Beschreibung. und ähnlichen, oder üblicherweise aus Mischungen derartiger

Geeignete kationische Detergentien sind im allgemeinen Verbindungen, wobei die a-Olefine üblicherweise der Hauptbe-

die quaternären Ammoniumverbindungen, welche in der standteil sind, hergestellt werden. Die Sulfonierung wird

Weise beschrieben werden können, dass sie zusätzlich zu dem 45 üblicherweise mit Schwefeltrioxid unter einem niedrigen Par-

üblichen Halogenid (Chlorid, Bromid, Jodid und ähnlichen), tialdruck ausgeführt, und beispielsweise wird SO3 stark verSulfat, Phosphat oder andere anionische, aliphatische und/oder dünnt mit Luftstickstoff oder unter Vakuum angewandt. Diese alicyclische Reste, vorzugsweise Alkyl- und/oder Aralkylreste, Reaktion ergibt im allgemeinen Alkenylsulfonsäuren, oft die über Kohlenstoffatome gebunden sind, an den vier verblei- zusammen mit einem Sulton. Das so erhaltene saure Material benden Stellungen des Stickstoffatomes enthalten, wobei 2 oder 50 wird im allgemeinen alkalisch gestellt und behandelt, wodurch

3 dieser Reste miteinander verbunden sein können, wodurch man den Sultonring öffnet, und wodurch sich das entspre-

sich ein Heterocyclus mit dem Stickstoffatom aufbaut, und chende Hydroxyalkansulfonat und/oder Alkenylsulfonat bil- •

wobei mindestens einer dieser Reste ein aliphatischer Rest ist, det. Die Zahl der Kohlenstoffatome im Olefin ist im allgemei-

welcher mindestens 8 und bis zu 22 oder mehr Kohlenstoff- nen im Bereich von etwa 10 bis etwa 25, und häufiger im atome aufweist. Beispiele für derartige kationische Detergen- 55 Bereich von etwa 12 bis etwa 20, wie zum Beispiel eine tien sind beispielsweise Distearyl-dimethylammoniumchlorid, Mischung von hauptsächlich C12-, Cu- und Ci6-Verbindungen

Stearyl-dimethylbenzyl-ammonium-chlorid, Kokosnuss-alkyl- mit einem Mittelwert von etwa 14 Kohlenstoffatomen oder eine,

dimethyl-benzyl-ammonium-chlorid, Dikokosnuss-alkyl- Mischung von hauptsächlich Cm, C16 und Ci8 mit einem Mittel-dirmthyl-ammonium-bromid, Cetyl-pyridinium-chlorid, Cetyl- wert von etwa 16 Kohlenstoffatomen.

pyridinium-jodid und Cetyl-trimethyl-ammonium-bromid und 60 Eine andere Klasse von wasserlöslichen synthetischen orga-

ähnliche. nischen anionischen Detergentien schliesst höhere (d.h. 10-20

Geeignete amphotere Detergentien, welche anionisch und Kohlenstoffatome enthaltende) Paraffinsulfonate ein. Diese kationisch wirksame Gruppen in einem Molekül aufweisen, können primäre Paraffinsulfonate sein, die durch Reaktion sind beispielsweise die Alkyl-ß-iminodipropionate und Imino- von langkettigen a-Olefinen mit Bisulfit, wie zum Beispiel propionate und langkettige Imidazolderivate. Typische Bei- 65 Natriumbisulfit, hergestellt werden, oder Paraffinsulfonate,

spiele sind beispielsweise das Dinatriumsalz der Lauroylcyclo- welche die Sulfonatgruppen entlang der Paraffinkette verteilt imidinium-l-äthoxyäthionsäure und der entsprechenden enthalten, wie zum Beispiel diejenigen Produkte, die dadurch

2-Äthionsäure, das Dodecyl-ß-alanin, das innere Salz der 2-Tri- hergestellt werden, dass man langkettige Paraffine mit Schwe-

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feldioxid und Sauerstoff unter Ultraviolettlicht umsetzt und anschliessend mit Natronlauge oder einer geeigneten Base neutralisiert, wie dies in den US-Patentschriften Nr. 2 503 280; 2 507 088 ; 3 260 741 ; 3 372 188 und in der deutschen Patentschrift Nr. 735 096 beschrieben ist. Der Kohlenwasserstoffsub- 5 stituent der Paraffinsulfonate enthält vorzugsweise 13 bis 17 Kohlenstoffatome und das Paraffinsulfonat ist im allgemeinen ein Monosulfonat, aber wenn dies erwünscht ist, kann es ein Di-, Tri- oder höheres Sulfonat sein. Typischerweise kann ein Paraffindisulfonat in Mischung mit dem entsprechenden 10 Monosulfonat angewandt werden, wie zum Beispiel eine Mischung aus Mono- und Disulfonaten, welche bis zu etwa 30% Disulfonat enthält.

Der Kohlenwasserstoffsubstituent der Paraffinsulfonate ist im allgemeinen geradkettig, aber verzweigtkettige Paraffinsul- 15 fonate können ebenso angewandt werden. Die Paraffinsulfonate, die angewandt werden können, können endständig sulfo-niert sein oder der Sulfonatsubstituent kann am 2-Kohlenstoff-atom oder einem anderen Kohlenstoffatom der Kette hängen. Ähnlicherweise können irgendwelche Di- oder höhere Sulfo- 20 nat-Produkte, die Sulfonatgruppen über die verschiedenen Kohlenstoffe der Kohlenwasserstoffkette verteilt enthalten, verwendet werden.

Weitere wasserlösliche, anionische Detergentien sind beispielsweise die höheren Acylsarcosinate (Natriumlauroylsarco- 25 sinat), die Acylester wie zum Beispiel Oleinsäureester der Iso-thionate und Acyl-N-methyltauride wie zum Beispiel Kalium-N-methyl-lauroyl- oder Oleyl-tauride. Andere Typen anionischer Detergentien sind höhere Alkylphenolsulfonate wie zum Beispiel höhere Alkylphenoldisulfonate, insbesonders derar- 30 tige, welche eine Alkylgruppe von 10 bis 25 Kohlenstoffatomen aufweisen, und vorzugsweise eine geradkettige Alkylgruppe von etwa 16 bis etwa 22 Kohlenstoffatomen, welche hergestellt werden können, indem man das entsprechende Alkylphenol sulfoniert, wodurch man ein Produkt erhält, das einen Über- 33 schuss von 1,6 und vorzugsweise von über 1,8, beispielsweise von 1,8 bis zu 1,9 oder 1,95 SOsH-Gruppen pro Alkylphenol-Molekül enthält. Das Disulfonat kann ein derartiges sein, dessen phenolische Hydroxylgruppe durch Verätherung oder Veresterung blockiert ist, und dementsprechend kann der Wasser- 40 Stoff der phenolischen OH-Gruppe durch eine Alkylgruppe, wie zum Beispiel eine Äthylgruppe oder eine Hydroxyalkoxyal-kylgruppe, beispielsweise eine -(CH2Ch20)xH-Gruppe, in welcher x 1 oder mehr bedeutet, wie zum Beispiel 3,6 oder 10,

ersetzt sein und das so eingeführte alkoholische OH kann ver- 45 estert werden, wodurch man beispielsweise ein Sulfat erhält, nämlich beispielsweise eine -SOîNa-Gruppierung.

Andere geeignete anionische Detergentien sind Alkylsul-fate mit etwa 8 bis etwa 20 Kohlenstoffatomen, wie zum Beispiel Laurylsulfat, Talgalkoholsulfat und a- oder co-Methoxyoc- so tadecylsulfat und Alkanoyl-mono- und diglyceridsulfate und Sulfonate, die etwa 8 bis etwa 18 Kohlenstoffatome enthalten.

Eine weitere andere Gruppe geeigneter anionischer Detergentien sind die Sulfatester von nicht-ionischen Detergentien 55 wie zum Beispiel die Reaktionsprodukte von etwa 1 bis 20 Mol Alkylenoxid mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen, und vorzugsweise Äthylenoxid mit 1 Mol einer Verbindung mit 8 bis 24 Kohlenstoffatomen, die reaktive Wasserstoffatome enthält wie zum Beispiel aliphatische und alicyclische Alkohole, wie zum Bei- 60 spiel Lauryl-, Talg-, Oxotridecyl- und Kokosnussöl und Abietyl-alkohole, aliphatische zweiwertige Alkohole wie zum Beispiel polyoxypropylenierte Äthylen- und Propylenglycole und Diamine sowie Dithiole, aliphatische und alicyclische Carbonsäuren wie zum Beispiel Stearinsäure und Abietinsäure, aliphati- 65 sehe Mercaptane wie zum Beispiel Dodecylmercaptan, aliphatische und alicyclische Amine wie zum Beispiel Stearylamin und Harzsäureamin, aliphatische Amide wie zum Beispiel Stearyla-

mid und Alkylphenole wie zum Beispiel Nonyl und Dinonyl-phenol.

Während die oben angeführten Strukturtypen organischer Carboxylate, Sulfate und Sulfonate im allgemeinen bevorzugt sind, sind die entsprechenden organischen Carboxylate, Phosphate (s. US-Patentschrift 3 595 968) und Phosphonate ebenso als anionische Detergentien nützlich.

Im allgemeinen sind die anionischen Detergentien Salze von Alkalimetallen wie zum Beispiel Kalium und insbesondere Natrium, obwohl Salze der Erdalkalimetalle, Ammoniumkationen und substituierte Ammoniumkationen, welche aus Nieder-alkanolaminen (mit 2-4 Kohlenstoffatomen) wie beispielsweise Triäthanolamin, Tripropanolamin, Diäthanolmonopropanol-amin und aus Niederalkylaminen (1 bis 4 Kohlenstoffatome) wie beispielsweise Methylamin, Äthylamin, sekundär Butyl-amin, Dimethylamin, Tripropylamin und Triisopropylamin abstammen, ebenso angewandt werden können.

Unter den anionischen Detergentien sind die Alkalimetallsalze von sulfatierten und sulfonierten Gruppen bevorzugt gegenüber Carbonsäure, Phosphorsäure und Phosphoniumver-bindungen.

Aliphatische, nicht-ionische Detergentien, die in oder als Komponente B wirksam sind, können als Reaktionsprodukte aus etwa 2 bis etwa 50 Mol Alkylenoxid mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise Äthylenoxid mit einem Mol einer aliphatischen Verbindung, die 8 bis 24 Kohlenstoffatome und reaktiven Wasserstoff enthält, beschrieben werden, wobei die weiter oben beschriebenen aliphatischen Verbindungen, welche aktive Wasserstoffe enthalten, typische Beispiele für Vorläufer von Sulfatestern nicht-ionischer Detergentien, welche aliphatisch sind, sind. Bevorzugte, nicht-ionische oberflächenaktive Mittel sind diejenigen, welche die allgemeine Formel

R0(C2H40)nH

aufweisen, wobei in dieser Formel

R einen Rest eines gesättigten, geradkettigen oder ver-zweigtkettigen aliphatischen Alkoholes bedeutet, und zwar vorzugsweise eines primären Alkanoles mit etwa 8 bis 20 Kohlenstoffatomen, und vorzugsweise mit etwa 12 bis 18 Kohlenstoffatomen, und wobei n eine ganze Zahl im Bereich von etwa 2 bis und mit 50 und vorzugsweise im Bereich von etwa 3 bis und mit etwa 20 bedeutet.

Typische handelsübliche nicht-ionische oberflächenaktive Mittel, die für die Anwendung im erfindungsgemässen Verfahren geeignet sind, sind Äthoxylierungsprodukte, welche einen mittleren Gehalt von 11 Äthylenoxid-Einheiten in einer 14 bis 15 Kohlenstoffatom langen Fettalkoholkette aufweisen, eine 12 bis 15 Kohlenstoffatom lange Fettalkoholkette, die mit durchschnittlich 7 Äthylenoxid-Einheiten äthoxyliert ist; eine 16 bis 18 Kohlenstoffatom lange Alkanolkette, die durchschnittlich mit 10 bis 11 Äthylenoxid-Einheiten äthoxyliert ist, und derartige Produkte, die verschieden oder im wesentlichen gleichwertig sind, den Reaktionsprodukten aus 11 Mol Äthylenoxid mit 1 Mol eines primären Alkanoles mit 14 bis 15 Kohlenstoffatomen oder 1 Mol eines primären Alkanoles mit 12 bis 15 Kohlenstoffatomen, von 7 Molen Äthylenoxid mit 1 Mol eines primären Alkoholes mit 12 bis 15 Kohlenstoffatomen und 3:1- bis 1:3-Mischungen von Reaktionsprodukten aus 20 bis 50 Molen Äthylenoxid mit 1 Mol eines primären Alkanoles mit 16 bis 18 Kohlenstoffatomen und eines Reaktionsproduktes von 3 bis 5 Molen Äthylenoxid mit 1 Mol eines Alkanoles mit 9 bis 10 Kohlenstoffatomen.

Andere geeignete nicht-ionische, aliphatische Detergentien sind beispielsweise flüssige und halbfeste Reaktionsprodukte aus 3 bis 20 Molen Äthylenoxid mit 1 Mol eines sekundären Alkanoles mit 11-15 Kohlenstoffatomen, die Plurone und die

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Reaktionsprodukte von 5 bis 7 Molen Äthylenoxid mit 1 Mol eines Alkandiols mit 16-18 Kohlenstoffatomen.

Weitere andere geeignete aliphatische, nicht-ionische Detergentien sind diejenigen des polaren Types, welche ebenso dazu dienen können, die Schaumbildungs- und Reinigungs-Eigenschaften der anderen Detergentientypen, und insbesondere der anionischen Detergentien, zu verbessern. In einem polaren, nicht-ionischen Detergens enthält die hydrophile Gruppe eine semipolare Bindung direkf zwischen 2 Atomen wie zum Beispiel die Bindungen N — O, P — O, As — O und S — O, wobei der Pfeil die übliche Darstellungsweise einer semipolaren Bindung bedeutet. Es tritt eine Ladungsauftrennung zwischen den zwei direkt gebundenen Atomen auf, aber das Molekül zeigt keine Nettoladung, und dissoziiert nicht in Ionen. Typische Beispiele dafür sind die Aminoxide der allgemeinen Formel

R'R2R3N~* O und die Phosphinoxide der allgemeinen Formel

R1R2R3P _ O

wobei in dieser Formel

R1 eine Alkylgruppe mit etwa 10 bis 18 Kohlenstoffatomen, eine Alkenyl- oder eine Alkanol-gruppe ist, und

R2 und R3 unabhängig voneinander eine Alkyl- oder Alka-nolgruppe mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen bedeutet, wie zum Beispiel Dodecyldimethylaminoxid und das entsprechende Phosphinoxid.

Wie oben angegeben, können Mischungen der oben beschriebenen Detergentien als Komponente B angewandt werden. Eine bevorzugte Ausführungsform besteht in der Anwendung von mindestens etwa 40% bis zu 100% des nicht-ionischen Reaktionsproduktes aus etwa 2 bis 50 und vorzugsweise etwa 5 bis etwa 15 Molen Äthylenoxid mit einem Mol eines gesättigten aliphatischen Alkoholes, vorzugsweise einem primären Alka-nol mit etwa 8 bis 20 und vorzugsweise mit etwa 11 bis 16 Kohlenstoffatomen als oder in Komponente B.

Die Detergentien der Komponente B verleihen den erfindungsgemässen Zusammensetzungen und Stiften Löslichkeit in hartem Wasser und eine verbesserte Detergentienwirkung insbesondere in hartem Wasser und/oder bezüglich synthetischem Fasermaterial wie zum Beispiel Nylon, Polyesterfasern wie zum Beispiel Dacron und Polyacrylnitrilfasern wie zum Beispiel Orion und Acrylan. Diese Bestandteile erhöhen auch die Wasserlöslichkeit und die Geschwindigkeiten der Benetzung und der Auflösung derartiger Zusammensetzungen und Stifte. Die Komponente B sollte wenige oder keine Mineralsalze enthalten, nämlich ein ziemlich üblicher Bestandteil handelsüblicher Detergentienformulierungen, wodurch die Wirkung auf die Transparenzeigenschaften derartiger Produkte minimalisiert wird, und sie können in den erfindungsgemässen Zusammensetzungen und Stiften in Mengen von etwa 5 bis etwa 88%, und vorzugsweise in Mengen von etwa 25 bis etwa 76 Gew.-%, und insbesondere bevorzugt in Mengen von etwa 35 bis etwa 76 Gew.-% anwesend sein.

Ein Hauptanteil (è 50%) und vorzugsweise im Bereich von etwa 75 bis etwa 100% der Lösungsmittelkomponente C sollte normalerweise im flüssigen Zustand vorliegen, d.h. mit einem Verfestigungspunkt von unterhalb etwa 40 °C und vorzugsweise unterhalb Raumtemperatur, mit einem Siedepunkt von mindestens etwa 100 °C und vorzugsweise von mindestens etwa 120 °C bis zu etwa 400 °C. Es sollte im wesentlichen eine nicht flüchtige Verbindung sein, welche einen vernachlässigbaren Dampfdruck bei Zimmertemperatur aufweist, wodurch ein vernachlässigbarer Verdampfungsverlust bei der Alterung bzw. Lagerung auftritt. Dementsprechend ist insbesonders eine gute Nichtflüchtigkeit dadurch angegeben, dass ein Gewichtsverlust von 5% oder weniger nach 2 Stunden bei 105 °C oder nach 10 Stunden bei 43 °C bei einer 20 g Probe des Lösungsmittels in einem Behälter mit einer Verdampfungsoberfläche von etwa 46,5 cm2 (2,3 Inch2), welche sich in einem Heizschrank unter 5 einem Luftstrom befindet, auftritt.

Von der genannten nicht flüchtigen Fraktion der genannten Komponente C sollte mindestens ein Prozentsatz von 10 Gew.-% wasserunlöslich sein (wie zum Beispiel Benzylalkohol), wodurch 10% davon in der Komponente C zur Verfügung 10 gestellt werden, und vorzugsweise mindestens 25 bis zu 100%. Ein oder mehrere im wesentlichen wasserlösliche organische Lösungsmittel, wie zum Beispiel Propylenglycol, können einen Teil der nicht flüchtigen Fraktion aufbauen, und zwar in einer Menge von nicht mehr als etwa 90%, und vorzugsweise nicht 15 mehr als 75%, und insbesondere bevorzugt nicht mehr als etwa 50 Gew.-% der genannten Fraktion. Die bevorzugten wasserlöslichen Lösungsmittel sollten einen zweiwertigen Alkohol enthalten, wie zum Beispiel Propylenglycol.

Als geeignetes, im wesentlichen wasserunlösliches organi-20 sches Lösungsmittel ist Benzylalkohol bevorzugt oder Larylal-kohol oder Terpineol, aber als Beispiel für andere Lösungsmittel, welche in oder als Komponente C angewandt werden können, seien in Form einer Faustregel angeführt irgendwelche Flüssigkeiten, welche wasserunlöslicher sind als Benzylalkohol, 2s einschliesslich allgemein irgendwelche wasserunlösliche aliphatische, alicyclische oer aromatische flüssige Kohlenwasserstoffe, halogenierte (jodierte, bromierte oder vorzugsweise chlorierte) Kohlenwasserstoffe, hydroxylierte Kohlenwasserstoffe, Äther, Ester oder ähnliche, welche die oben beschriebest» nen Eigenschaften aufweisen, wie zum Beispiel Octan, Hexade-can, Chlorhexan, Chlor- und Dichlorbenzol, Heptyl-, Oxotride-cyl- und Hexadecyl-alkohole, Abietylalkohole, Octaldiol, Phen-äthylalkohol, Mono- und Dialkylphenole mit 1 bis 14 Kohlen-stoffatomen in der Alkylgruppe, Phenyläther, Benzyläther, 351,2-Dibutoxybenzol, 2-Benzyloxyäthanol, Butyläther, Diäthyl-und Dibutyl-phthalate, Benzylpropionat, Isopropylmyristat, Palmitat und Stearat und ähnliche. Benzylalkohol ist zusammen mit anderen Lösungsmitteln besonders günstig, weil er den Matrixprodukten einen guten Körper und Formstabilität ver-40 leiht. Gleicherweise kann als Faustregel festgehalten werden, dass die im wesentlichen wasserlöslichen Lösungsmittel in oder als Komponente C irgendwelche Lösungsmittel sein können, welche wasserlöslicher sind als Benzylalkohol. Sie können irgendeine chemische Form aufweisen, aber im allgemeinen « handelt es sich um einen einwertigen oder mehrwertigen Alkohol, einen Ätheralkohol oder ein Amin wie zum Beispiel 1,2-Heptandiol, die Mono- und Polyäthylen und Propylengly-cole mit einem Molekulargewicht bis zu etwa 4000 und die Monoalkylester mit 1-14 Kohlenstoffatomen dieser Verbin-5o düngen, Sorbit, Glycerin, Glukose, Diglycerin, Saccharose, Lactose, Dextrose, 2-Pentanol, 1-Butanol, Mono-, Di- und Triäthanolamin, 2-Amino-l-butanol und ähnliche, und insbesonders die mehrwertigen Alkohole und Alkanolamine.

Wie bereits weiter oben festgehalten, ist die Löslichkeit von 55 Benzylalkohol (4 g pro 100 mlWasserbei 17 °C) als allgemeine Richtschnur ausgewählt, um wasserlösliche und wasserunlösliche Lösungsmittel auszuwählen. Eine weitere Richtschnur ist diejenige, dass ein Lösungsmittel als wasserunlöslich angesehen werden kann, wenn seine Löslichkeit in Wasser bei 20 °C weni-60 ger als etwa 10 Gew.-%, und vorzugsweise weniger als 5 Gew.-% beträgt.

Geeignete Verhältnisse von wasserunlöslichen zu wasserlöslichen Lösungsmitteln fallen in den Bereich von etwa 10:1 bis etwa 1:10, und vorzugsweise in den Bereich von etwa 10:1 bis 65 etwa 1:5, und insbesondere bevorzugt in den Bereich von 8:1 bis 1:3. Andere bevorzugte Verhältnisse liegen im Bereich von 5:1 bis 1:3 und 4:1 bis 1:2.

Die Lösungsmittelkomponente C ist bei der Herstellung der

Stifte, welche transparent sind, unbedingt notwendig und hat weitere Funktionen als Kupplungs- und gemeinsames Lösungsmittel für die Seife der Komponente A und ihren Fettsäurevorläufer und das Detergens der Komponente B. Das Lösungsmittel der Komponente C bewirkt auch die bessere Fliessfähigkeit der Schmelze und erleichtert die Formgebung des Materiales bzw. die Stiftherstellung, wobei die Stifte beim Kühlen gemäss dem erfindungsgemässen Verfahren schnell aushärtet. Darüber hinaus verbessert diese Komponente die Oberflächenweichheit und die Löslichkeit der Stiftprodukte. Die Anwendung von im wesentlichen ausschliesslich wasserlöslichen Lösungsmitteln in der Komponente C, welche auch gute Kupplungs- und Gegenlösungsmittel für die Komponenten A und B sind, und ebenso die Wasserlöslichkeit der Stiftprodukte erhöhen, neigen zu einer unerwünschten Erhöhung der Weichheit und der Klebrigkeit und der Hygroskopizität der so hergestellten Formkörper, und insbesonere diejenigen des Types der mehrwertigen Alkohole, was sowohl für Lagerung als auch für Verwendung gilt. Solche Tendenzen werden nach dem erfindungsgemässen Verfahren dadurch unter Kontrolle gehalten, indem man die Anteile wasserlöslicher Lösungsmittel begrenzt und wasserunlösliche Lösungsmittel in der Komponente C wie oben beschrieben anwendet, welche auch noch andere Funktionen aufgrund dieser unlöslichen Lösungsmittel übernimmt. Es sei jedoch festgehalten, dass ein kontrollierter Grad der hygroskopischen Eigenschaften bei dem Produkt durchaus erwünscht sein kann, um derartige Produkte vor dem Austrocknen, Schrumpfen und der Neigung zu Rissbildung bei Lagerung und Anwendung zu bewahren. Die Komponente C sollte genauso wie die Komponente B selbstverständlich gegenüber der Einwirkung der Base oder des alkalischen Materiales, das bei der Herstellung der Seife der Komponente A in situ nach dem erfindungsgemässen Verfahren angewandt wird, stabil oder widerstandsfähig sein.

Die Komponente C sollte im allgemeinen nicht mehr als etwa 70%, vorzugsweise nicht mehr als etwa 60%, und insbesondere bevorzugt weniger als etwa 50% der erfindungsgemässen Zusammensetzungen und Stifte ausmachen, um unerwünschte Reduktion der Detergenseigenschaften zu verhindern, weil nur geringe Mengen der Komponenten A und B anwesend sind, und um erhöhtes Ausschwitzen (Flüssigkeitslekage), hygroskopische Eigenschaften, Weichheit und Klebrigkeit der Stifte zu vermeiden. Im allgemeinen können die Zusammensetzungen und Stifte, die nach dem erfindungsgemässen Verfahren hergestellt werden, angenähert in Gewichtsprozentsätzen 10 bis 70, und vorzugsweise 20 bis 60, und insbesonders bevorzugt 20 bis weniger als 50% der Komponente C enthalten. Die Wasserkomponente D bewirkt eine Erniedrigung der Viskosität der erfindungsgemässen Zusammensetzungen im flüssigen oder geschmolzenen Zustand und erleichtert die Neutralisation der Fettsäurevorläufer der Seifen der Komponente A im Verfahren zur Herstellung der Stifte und Zusammensetzungen, und zusätzlich erleichtert sie die Löslichkeit der Komponenten A und B. Weiter sei festgehalten, dass etwas wenn nicht alles Wasser günstigerweise in Form von wässrigen Lösungen der Basen bzw. alkalischen Materialien angewandt wird, welche in situ zur Neutralisation oder Verseifung der Fettsäurevorläufer der Seifenkomponente A benötigt werden, eingebracht wird. Wasser erhöht auch die Wasserlöslichkeit und Transparent der erfindungsgemässen Stifte und sein teilweiser Verlust aus den Stiften durch Verdampfung während der Alterung und Lagerung und insbesondere auf den äusseren Schichten der Stifte wird durch die hygroskopischen Eigenschaften der anderen Komponenten insbesondere der mehrwertigen Alkohole in der Komponente C ausgeglichen. Ein zu geringer Wassergehalt beeinträchtigt die Anwendbarkeit der erfindungsgemässen Zusammensetzungen und die Transparenz der so hergestellten Stifte.

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Ein zu hoher Wassergehalt verlangsamt in unerwünschter Weise die Verfestigung der erfindungsgemässen Zusammensetzungen zu Stiften und erhöht in unerwünschter Weise die Klebrigkeit und Weichheit dieser Stifte.

Im allgemeinen enthalten die erfindungsgemässen Zusammensetzungen und Stifte etwa 1 bis etwa 25 Gew.-Teile, vorzugsweise 5 bis 15 Gew.-Teile, insbesondere bevorzugt 5 bis 10 Gew.-Teile Wasserkomponente D, und sie können darüber hinaus kleinere Anteile, und zwar beispielsweise eine Totalmenge von etwa 0 bis zu etwa 5 oder 10%, üblicher Zusatzstoffe einschliesslich farbgebender Materialien, wie Pigmente, Aufheller oder optische Farben, Konservierungsmittel, Ultraviolettabsorber, Stabilisatoren, Parfums, Desinfektionsmittel, Schaumbildungs- und Schaumbremsungsmittel, Enzyme, Füllstoffe, Sequestriermittel, Bodenkörpersuspensionsmittel, wiederabscheidungsverhindernde Mittel und ähnliche, enthalten. Füllstoffe und Aufbaustoffe können in ähnlicher Weise in beliebigen Mengen (beispielsweise 1 bis 85%) zugesetzt werden. Natriumsulfat ist ein üblicher Füllstoff und Phosphate, Carbonate, Borate und Silicate sind typische anorganische Komplexbildner. Unter den letzteren ist Natriumtripolyphosphat üblicherweise das Material der Wahl. Organische Komplexbildner wie zum Beispiel Trinatriumnitrilotriessigsäure, Hydroxy-äthyliminodiessigsäure, Natriumsalze, Zitrate, Glukonate und ähnliche sind ebenso nützlich. Polyelektrolyte und Sequistrier-mittel können ebenso in irgendwelchen gewünschten Mengen angewandt werden.

Nach dem erfindungsgemässen Verfahren zur Herstellung der erfindungsgemässen Zusammensetzung ist es bevorzugt, die freien Fettsäuren, die den Seifen der Komponente A entsprechen, in einem geheizten Kessel zu schmelzen und die Komponenten B und C unter leichtem Rühren bei einer Temperatur, die höher liegt, aber vorzugsweise nicht mehr als 30 °C höher, einzumischen. Die Temperatur liegt bevorzugterweise etwa 2 bis etwa 15 °C oberhalb des Schmelzpunktes der genannten Fettsäuren (etwa im Bereich von 70 bis 80 °C) bis eine homogene Flüssigkeit erhalten wird. Eine Lösung der ausgewählten salzbildenden Base in der Wasserkomponente D, vorzugsweise bei der Temperatur der genannten homogenen Lösung, wird sodann in diese eingemischt und vorzugsweise schrittweise und/oder in kleinen Portionen, wodurch Klumpenbildung und Überhitzung vermieden wird, bis die Neutralisation in situ und/oder Verseif ung der Fettsäuren in der genannten Flüssigkeit vollständig ist. Vorzugsweise wird eine etwa stöchiometrische Menge der Base angewandt, wodurch ein Überschuss an Base oder Fettsäure im Produkt vermieden wird. Die Neutralisation des Produktes kann sichergestellt werden, indem man beispielsweise periodisch mit einem Phenolphtha-lein-Indikator testet. Wenn es erwünscht ist, kann die Deter-genskomponente B zuerst in der erhitzten Lösungsmittelkomponente C gelöst werden, und die so erhaltene Lösung kann filtriert werden, um Mineralsalze und irgendwelche anderen ungelösten Materialien zu entfernen, bevor man die Komponenten B und C in die geschmolzenen Säuren einmischt, wodurch man heisse, klare Lösungen erhält.

Nachdem die gesamte Base zugegeben worden ist und die heisse Flüssigkeit, welche das Produkt enthält, ausreichend vermischt ist, und sobald festgestellt wird, dass alle Säuren neutralisiert sind, werden, wenn dies erwünscht ist, irgendwelche kleinere Mengen, wie dies oben beschrieben wurde, an bekannten Zusatzstoffen zu der Detergensformulierung zugesetzt und mit dieser vermischt, und, wenn dies erwünscht ist, gegebenenfalls noch weitere zusätzliche Mengen der Wasserkomponente D. Alternativerweise kann ein Teil der Wasserkomponente D zusammen mit den Detergenskomponenten B und/oder der Lösungsmittelkomponente C zugefügt werden.

In manchen Fällen kann es erwünscht sein, und es liegt durchaus innerhalb der vorliegenden Erfindung, bis zu etwa

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75% oder mehr der anfänglich geschmolzenen freien Fettsäu- neterweise während 10 Minuten) rührt und Wasserhärten im ren durch deren entsprechende Seifen oder Salze zu ersetzen, Bereich von 0 bis 300 oder mehr ppm (in Form von Calciumcar-

wie zum Beispiel reine oder Kessel-Seife, wobei selbstverständ- bonat) arbeitet. Bevor die «nachher» Messungen ausgeführt lieh entsprechende Reduktion im Verhältnis von seifen- oder werden, werden die gereinigten Stoffmuster während wenigen salzbildender Base, die anschliessend eingemischt wird, beach- 5 Minuten im Wasser der gleichen Härte gespült, welches beim tet werden muss, um die Schmelze zu neutralisieren oder zu Detergentientestschritt angewandt wurde, und sodann getrock-

verseifen. net und beurteilt.

Gemäss einer anderen Ausführungsform des erfindungsge- Die erfindungsgemässen Produkte zeigen auch überragende mässen Verfahrens wird ein Produkt hergestellt, welches ein Wirkungen gegenüber verschiedenartigen Verschmutzungen hitzeempfindliches, anionisches, organisches Sulfonat oder io wie zum Beispiel Schmierfett, Ölflecken, Lippenstift, Kugel-Alkoholsulfat-Detergens als oder in Komponente B aufweist, schreibertinte und ähnlichem. Die Auflösungsgeschwindigkeit und dementsprechend wird ein derartiges Detergens nicht mit der erfindungsgemässen Produkte wird in Wasser im Bereich den geschmolzenen Fettsäuren vor der exothermen Neutralisa- von Zimmertemperatur bis Siedetemperatur bestimmt (und im tionsreaktion mit der Base vermischt, sondern anstelle dessen allgemeinen und geeigneterweise bei 40 °C). Die Methode anschliessend mit der vorangehend neutralisierten und gekühl- 15 besteht im allgemeinen darin, dass man 2 g des Produktes zu ten Flüssigkeit vermischt oder in diese eingemischt (was gerade 500 ml Wasser bei der gewählten Temperatur zusetzt und bei oberhalb des Verfestigungspunktes der genannen Flüssigkeit gewählten, standardisierten Bedingungen rührt, bis das Proerfolgt), welche die Seife oder die Fettsäuresalzkomponente A, dukt aufgelöst ist. Das Verfahren besteht im einzelnen darin, die Lösungsmittelkomponente C und eventuell andere Deter- dass man ein 600 ml Becherglas von 12 cm Höhe und 8,5 cm gensanteile der Komponente B enthält. 20 Durchmesser (mit sehr flachem Boden), das in Abständen von Die heisse, geschmolzene, flüssige Zusammensetzung die 50 ml graduiert ist, anwendet. Man füllt 500 ml Wasser in das nach dem erfindungsgemässen Verfahren, wie oben beschrie- Becherglas ein, stellt die Temperatur ein und fügt 2 g des Proben, hergestellt wurde, kann, wenn dies erwünscht ist, gekühlt duktes zu und rührt. Das Rühren erfolgt mittels eines Magnet-und dadurch verfestigt werden, und zwar ansatzweise oder rührers, welcher ein zylindrischer Stab ist, der eine 1 mm dicke indem man zu einer beliebigen gewünschten Form vergiesst. 25 Kunststoffbeschichtung trägt. Die Totaldimensionen dieses Sta-Nach einer anderen Ausführungsform der vorliegenden Erfin- bes sind 12 mm Durchmesser und 6,2 mm Länge. Die Rota-dung werden solche gekühlten und verfestigten Zusammenset- tionsgeschwindigkeit wird so eingestellt, dass sich ein Rota-zungen wieder aufgeschmolzen und vorzugsweise wird eine tionskegel bildet, dessen untere Spitze bei der 300 ml Marke des derartige flüssige Zusammensetzung angewandt, ohne zwi- Becherglases liegt.

schengeschaltetes Kühlen, Verfestigen und Wiederaufschmel- 30 Die erfindungsgemässen Produkte zeigen Auflösungsge-

zen, wobei Verluste an Komponenten möglich sind aufgrund schwindigkeiten, wenn sie nach der oben angegebenen Testver-

von Zersetzung und/oder Verdampfung, und man vergiesst fahrensweise bestimmt werden von Vi bis zu 5 Minuten bei direkt in Formen, Packungen oder Behäler der erwünschten 40 °C.

Form und Grösse, wie zum Beispiel für Stifte, und kühlt auf ' Die Penetrationshärte (Penetration hardness) der erfin-

eine Temperatur unterhalb des Verfestigungspunktes. Die ver- 35 dungsgemässen Produkte kann mittels der ASTM-Methode besserten wasserlöslichen, weichen, ausbreitbaren, festen und D217-52T (Richardson-Methode) bestimmt werden. Werte die gegebenenfalls transparenten Detergensstifte, die nach dem für die erfindungsgemässen Matrixprodukte erhalten werden,

erfindungsgemässen Verfahren hergestellt werden, werden so variieren im Bereich von etwa 70 bis etwa 120 (Zehntelmillime-

erhalten, und man kann, wenn dies erwünscht ist, während ter).

einer kurzen Zeitspanne altern, um ein Gleichgewicht mit der 40 Die Klebrigkeit des Produktes (ebenso die Ausbreitbarkeit

Umgebung herzustellen. und Überführbarkeit durch Reiben) wird bestimmt, indem

Die erfindungsgemässen Produkte der Matrix stellen eine man unter einem Auflagedruck, der durch ein 2 kg Gewicht auf einzigartige Kombination von chemischen wie auch physikali- einem geformten Zylinder von 2,54 cm Durchmesser (1 Inch) sehen Eigenschaften zur Verfügung. Wie oben bereits ange- ausgeübt wird, bestimmt, indem man das Produkt auf einem führt wurde, sind sie im allgemeinen transparent, stabil, weich, 45 Standard-Baumwolltuch (10 cm lang) reibt, und die Menge des ausbreitbar, formstabile Materialien, welche eine ausgezeich- Produktes, welches durch Reibung freigesetzt wird, wenn das nete Detergentienwirkung bei Waschverfahren für Textilien Tuch unter dem beschwerten Zylinder hindurchgezogen wird, zeigen, und sie weisen darüber hinaus ausgezeichnete Löslich- Geeignete Produkte haben Reibungswerte (Überführungswert, keitseigenschaften, insbesondere in Waschmaschinen auf. translucent factors) von etwa 100 mg bis etwa 300 mg Produkt Die erfindungsgemässen Produke zeigen im allgemeinen 50 pro 10 cm Streifenlänge des Baumwolltuches. Bevorzugte Proeine Schmutzentfernungswirksamkeit, die gegenüber bisher dukte zeigen Überführbarkeitsfaktoren von oberhalb etwa 150 bekannten Textilwaschmitteln vergleichbar, wenn nicht überle- bis weniger als etwa 300.

gen ist. Die Detergenswirksamkeit wird geeigneterweise mit Die Produkt-Transparenz wird geeigneterweise mittels dem Standard-Tergotometer-Test (standard tergotometer) (U.S. eines Lampen/Photozellen/Galvanometersystemes bestimmt,

Testing Company, Hoboken, New Jersey USA) und mit übli- 55 indem man den Prozentsatz des durchtretenden Lichtes nach chen Waschungen in üblichen Waschmaschinen getestet. Beim Nullpunkteinstellung bestimmt. Es können auch Spektrocolori-

Tergotometer-Test wird eine wässrige Lösung des Detergens meter angewandt werden. Mit den erfindungsgemässen Pro-

(0,1 bis 0,5% Konzentration) zusammen mit verschmutzten dukten kann eine im wesentlichen totale Transparenz (d.h. von

Textiiproben (Tuchmuster) gerührt (und üblicherweise zusam- über 95%) erreicht werden.

men mit reinen Tuchproben, um gleichzeitig die Wirksamkeit 6o Andere wichtige Parameter der erfindungsgemässen Pro-

gegenüber Wiederabscheidung zu überprüfen) und das Deter- dukte sind die Verfestigungstemperatur und die Viskosität des gens wird dann geeigneterweise mittels Farbbestimmungen Produktes im flüssigen Zustand, weil dies wichtige Faktoren bei

«vorher» und «nachher» auf einem Farbdifferenzmessgerät der Verarbeitung der erfindungsgemässen Zusammensetzun-

(beispielsweise dem Gardner Colour Différence Meter) gemes- gen zu Formkörpern sind, wie dies oben beschrieben worden sen. Der Test kann bei jeder beliebigen Temperatur ausgeführt 65 ist. Diese Parameter haben eine direkte Wirksamkeit auf die werden (im allgemeinen bei Zimmertemperatur bis Siedetem- Produktionsgeschwindigkeit, die Grösse und die Handhabbar-

peratur), während man mit Geschwindigkeiten von 0 bis 250 keit derartiger Formkörper (beispielsweise Stifte) und sie beein-

Umdrehungen pro Minute während 5 bis 20 Minuten (geeig- flussen auch die Transparenz und Klebrigkeit des Endproduk-

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tes. Im allgemeinen liegt der Verfestigungspunkt der erfindungsgemässen Matrixprodukte im Bereich von etwa 40 °C bis zu etwa 100 °C, und die Viskosität, welche mittels eines Kugel-viskosimeters bestimmt wird, liegt im Bereich von etwa 50 bis etwa 3000 cps, wobei die geeignetsten Werte im Bereich von etwa 1000 bis etwa 2000 cps liegen.

Die Erfindung sei nun anhand der folgenden Beispiele näher erläutert.

Beispiel 1

Formulierung I : Teile

Hydrierte Talgfettsäuren 12,5

Benzylalkohol 20,0

Propylenglycol 30,0

Nicht-ionische Alkanole mit 14 bis 15 28,0 Kohlenstoffatomen +> 11 Äthylenoxid-Einheiten *

Form ulierung II:

Deionisiertes Wasser 5,0

38prozentige wässrige Natronlauge mit niedrigem 4,1 Chloridgehalt

Form ulierung III:

1 prozentige wässrige Lösung von Pigmosol Blue 0,4 5G

* Reaktionsprodukt aus einem Mol eines Alkanols mit 14-15 Kohlenstoffatomen mit der genannten Anzahl Molen Äthylenoxid.

Die Bestandteile der Formulierungen I und II wurden getrennt in Mischtanks bei 80-85 °C unter gutem Rühren bis sie homogen waren vermischt, und sodann wurde die Mischung der Formulierung II langsam unter Rühren zur Mischung der Formulierung I zugesetzt. Einige Tropfen Phenolphthalein-Indikator wurden sodann zu der Mischung zugegeben, und wenn die Mischung noch immer farblos war, wurden kleine Anteile Natronlaugelösung zugefügt, bis in der Mischung ein Farbumschlag nach rosa auftrat. Die Formulierung III, nämlich der Farbstoff wurde sodann eingemischt, und die Mischung wurde bei etwa 71 °C gehalten, während man sie in Stiftformen eingoss. Die Stifte wurden verfestigt, indem man vorsichtig und langsam abkühlte, um die Transparenz der Stifte zu gewährleisten.

Die so erhaltenen transparenten, wasserlöslichen, leicht ausbreitbaren Detergentienstifte haben eine hohe Wirksamkeit für die Entfernung von Kugelschreibertintenflecken, sowie für die Entfernung von Verfärbungen an Manschetten und Kragen und ähnlichem, wenn die fleckigen oder verschmutzten Bereiche mit den Stiften eingerieben werden, und sodann in einem wässrigen Waschmittelbad gewaschen werden. Die Stifte sind gegenüber verschiedenen variierenden Umweltbedingungen während längerer Zeitspannen stabil.

Beispiel 2

Die Verfahrensweise gemäss Beispiel 1 wurde wiederholt, jedoch unter Anwendung der folgenden Formulierungen, wobei die Resultate nahezu gleich waren.

Form ulierung I Teile

Hydrierte Talgfettsäuren 10,00

Benzylalkohol 28,65

Propylenglycol 28,65

Nicht-ionische Alkanole mit 14-15 28,00

Kohlenstoffatomen +11 Äthylenoxideinheiten

Formulierung II

Deionisiertes Wasser 4,50

35prozentige Natronlauge 4,40

Formulierung III

1 prozentige wässrige Lösung von Pigmasol Blue 0,10 5G

Optiblanc BT11 * 0,10

Optiblanc 2MG * 0,10

* 6prozentige Lösung des jeweiligen optischen Aufhellers, frei von Mineralsalzen in einer Mischung von Benzylalkohol zu Propylenglycol im Verhältnis 1:1.

Beispiel 3

Die Beispiele 1 und 2 wurden wiederholt, jedoch mit der Ausnahme, dass das nicht-ionische Detergens in Formulierung I durch gleiche Mengen der folgenden Detergentien ersetzt wurde:

(A) Kationisches Distearyl-dimethyl-ammoniumchlorid,

(B) 1:1-Mischung aus (A) und Alkanolen mit 14 bis 15 Kohlenstoffatomen + 11 Äthylenoxideinheiten,

(C) Anionisches Natriumparaffinsulfonat mit 14 bis 17 Kohlenstoffatomen (100% aktiv, rein, entsalzt) *,

(D) 1:1-Mischung aus (C) und Alkanolen mit 14 bis 15 Kohlenstoffatomen + 11 Äthylenoxideinheiten.

* Zugefügt in Form einer 66,5prozentigen Lösung in einer 1:1-Mischung aus Benzylalkohol und Propylenglycol.

Die Resultate sind ähnlich denjenigen von Beispiel 1 und 2. Wenn (C) angewandt wird, kann es auch alternativerweise in die Formulierung III anstelle in die Formulierung I eingebracht werden. In den folgenden Beispielen, die in der Tabelle II zusammengestellt sind, sind die Anteile der Bestandteile angegeben, und die Erklärungen dazu finden sich in der Tabelle I. Die Verfahrensweise vom Beispiel 1 wird eingehalten, indem man die folgenden Zusammensetzungen herstellt.

Tabelle I : Bestandteile

Komponente A Al Hydrierte Talgfettsäuren A2 Destillierte Kokosnussölfettsäuren A3 Destillierte Talgfettsäuren

A4 Synthetische Fettsäuren mit 11-13 Kohlenstoffatomen A5 Fettsäuren mit 22 Kohlenstoffatomen A6 Handelsübliche Stearinsäure A7 Reinseife (18:85 A2-Seife : A3-Seife + 33% Wasser) A8 Seifennudeln (Seifenflocken) (85/15 Talgkokosnuss und 12% Wasser)

Komponente B

B1 Nicht-ionisches Reaktionsprodukt aus 1 Mol primärem Alkanol mit 14-15 Kohlenstoffatomen mit etwa 11 Molen Äthylenoxid + 11 Äthylenoxideinheiten B2 Nicht-ionische primäre Alkanole mit 12-15

Kohlenstoffatomen + 11 Äthylenoxideinheiten B3 Nicht-ionische primäre Alkanole mit 12-15

Kohlenstoffatomen + 7 Äthylenoxideinheiten B4 Nicht-ionische primäre Alkanole mit 9-11

Kohlenstoffatomen + 5 Äthylenoxideinheiten B6 Nicht-ionische sekundäre Alkanole mit 11-15 Kohlenstoffatomen + 3 Äthylenoxideinheiten B7 Nicht-ionisches Alkandiol mit 16 Kohlenstoffatomen

(Omega Omega) + 5 Äthylenoxideinheiten B8 Anionisches Natriumalkylbenzolsulfonat mit 10 bis 14 Kohlenstoffatomen in der Alkylkette (Mittelwert Dodecyl)

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

65

636 639

12

B9 Anionisches Natriumsulfat von Laurylalkohol + 3 Komponenten - (Gewichts-Teile)

Athylenoxideinheiten spiel A B C D Zusatzstoffe

BIO Anionisches Natriumparaffinsulfonat mit 14 bis 17

Kohlenstoffatomen

Bll

Anionisches Natriumlaurylsulfat

5 10

10A1

28B10

28,6C1

4,4D3

,004E2

B12

Nicht-ionischer primärer Alkohol mit 8

28,6C6

Kohlenstoffatomen + 2 Äthylenoxideinheiten

11

12,5A1

15B1

22,5C1

6D2

,004E2

B13

Nicht-ionischer primärer Alkohol mit 12 bis 14

20B8

22,5C6

4,1D3

Kohlenstoffatomen + 2 Äthylenoxideinheiten

12

10A1

30B1

56C1

2D2

B14

Pluron L-61

10

4,1D3

B15

Nonylphenol + 9,5 Äthylenoxideinheiten

13

10A1

35B1

20C1

5D2

B16

Olefinsulfonat mit 16-18 Kohlenstoffatomen

10B6

5C6

3,5D3

B17

Nicht-ionischer sekundärer Alkohol mit 11 bis 15

10C11

Kohlenstoffatomen + 5 Äthylenoxideinheiten

14

7A1

I6B1

25C1

5D2

B18

Nicht-ionischer sekundärer Alkohol mit 11 bis 15

15

7A2

5B12

25C6

5D3

Kohlenstoffatomen + 7 Äthylenoxideinheiten

5B15

5C11

B19

Nicht-ionischer sekundärer Alkohol mit 11 bis 15

15

11 AI

45,2B10

11,4C1

10,5D3

Kohlenstoffatomen + 9 Äthylenoxideinheiten

11A2

11,4C6

16

11 AI

45,2B1

11,4C1

10,5D3

Komponente C

20

11A2

11,4C6

Cl

Benzylalkohol

17

11 AI

45,2B8

11,4C1

10,5D3

C2

Laurylalkohol

11A2

11,4C6

C3

Terpineol

18

11 AI

35,2B1

11,4C1

10,5D3

C4

Diäthylphthalat

11A2

10B8

11,4C6

C5

Phenäthylalkohol

25 19

7A6

18B1

26,7C1

2D2

,002E2

C6

Propylenglycol

16B10

26,7C6

3D3

02E1

Cl

Äthylenglycol-monoäthyläther

20

8A1

16B6

19,3C1

3,6D1

,004E2

C8

Diäthylenglycol

13,3B10

19,3C6

2D2

12E1

C9

Triäthylenglycol

21

9A1

25B9

27,9C1

3,2D1

,02E1

CIO

Polyäthylenglycol (M.G 3000)

30

27,9C6

,004E2

Cll

Triäthanolamin

,3E3

C12

Glycerin

22

8A6

35B2

25C1

2D2

002E2

C13

Dipropylenglycol

25C8

2,8D3,

Komponente D

35 23

3,5A1

33B1

26C1

5,IDI

Dl

35prozentige wässrige Lösung kaustischer

3,5A2

26C6

Soda-(Natronlauge)

3,5A3

D2

Deionisiertes Wasser

24

3A1

28B1

26C1

1,2D1

D3

49prozentige wässrige Natronlaugelösung (kaustische

15A7

26C6

Soda)

40 25

3,5A1

33B1

20C1

5D1

D4

50prozentige wässrige Kalilaugelösung (kaustische

3,5A2

12B10

20C6

Potasche)

3,5A3

26

8A6

48B2

20C1

2,8D2

,005E1

Zusatzstoffe E

20C6

2D3

,001E2

El

Optische Farben beispielsweise

45

,3E3

E2

Farbstoff, beispielsweise Pigmasol Blue 5G

27

8A6

48B2

20C1

2,8D2

,005E1

E3

Geruchsstoffe

20C6

2D3

,001E2

Tabelle II: Beispiele

28

8A6

20B2

5C7 15C1

1D4 4D1

,03E3

Bei

Komponenten - (Gewichts-Teile)

50

20B13

10C6

1D4

spiel

ABC

D Zusatzstoffe

10B10

15C7

29

8A6

20B2

15C1

4D1

4

15A1 15B1 20C1

5D2

10B10

10C6

5D2

20B17 20C6

4,9D3

20B13

15C7

1D4

5

10A1 20B1 20C1

5,D2

55 30

7A1

5B1

37,5C1

7D1

20B18 20C6

3,3D3

7A2

5B8

37,5C6

6

8,5A1 26,5BA 23,5C1

10D2

31

10A1

14B1

24,6C1

4,4D1

,002E1

23,5C10

2,9D3

14B10

20,8C6

2,4D2

,001E2

7

10,6 Al 27B19 23,5C1

10D2

,3E3

23,5C10

3,2D3

60 32

10A1

28B2

28,6C2

3,2D1

,001E1

9,4C12

28,6C6

,004E2

7A

10A1 20B4 15C1

1,7D2

,3E3

20B14 5C6

3,3D3

33

10A8

50B2

20G1

,5D1

15C10

20C6

8

8A6 20B1 20C1

2D2

65 34

4A6

50B2

20CI

2,7D1

,005E1

20B18 20C6

2,7D3

5A8

20C6

,003E2

9

10A1 35B1 25C1

3D2 ,003E2

,35E3

23C6

3,303

35

36

37

38

39

40

41

42

43

44

45

G

13

636 639

Komponenten - (Gewichts-Teile) ABC

D

Zusatzstoffe

Beispiel 46

Die Beispiele 1, 2 und 3 wurden wiederholt, und man erhielt ähnliche Resultate, wenn man die hydrierten Talgfettsäuren in der Formulierung I durch folgende Substanzen ersetzte:

10A8

50B2

20C1

,5D1

,005E1

5 (A) destillierte Kokosnussölfettsäuren,

8C6

,003E2

(B) 1:1-Mischung aus (A) und hydrierten Talgfettsäuren,

12C13

(C) handelsübliche Stearinsäure,

6A6

20B2

28C1

8D1

,004E1

(D) 1:1-Mischung aus (A) und (C),

10 A4

28C6

,002E2

(E) Palmitinsäure,

,35E3

'o (F) 1:1-Mischung aus (E) und hydrierten Talgfettsäuren.

6A6

20B2

14C1

8D1

,004E1

10 A4

14C4

,002E2

Beispiel 47

28C6

,35E3

Die Beispiele 1 bis 4 wurden wiederholt, und man erhielt

6A6

20B2

30C1

3D1

,004E1

ähnliche Resultate, wenn der Benzylalkohol durch äquivalente

10B16

30C6

7D2

,002E2

's Mengen Phenäthylalkohol und das Propylenglycol durch äqui

,35E3

valente Mengen Polyäthylenglycol (Molekulargewicht 3000)

5A5

65B1

15C1

1,7D1

ersetzt wurde.

15C6

Die Produkte aller oben genannten Beispiele sind alle

10A5

50B1

20C5

3,3D4

annehmbar, wobei die meisten ausgezeichnet, wenn nicht her-

5B11

15C6

20 vorragend sind.

12A1

40B3

22C3

6D2

Die vorliegende Erfindung ist hier anhand spezieller Aus

15B7

15C9

4D3

führungsformen näher beschrieben worden, und es ist

12,5A1

28B1

20C1

4D1

durchaus einzusehen, dass Modifikationen und Variationen

30C6

5D2

durch den Fachmann leicht vorgenommen werden können.

3A6

70B1

20C1

1,3D1

25

1A5

6C6

2D2

5A1

37,5B1

15C1

1,7D1

37,5B19

5C6

2,5D2

10A1

70B2

15C1

5,IDI

5C6

2D2

30

1 Blatt Zeichnungen

Claims (19)

636 639

1 Mol eines gesättigten aliphatischen Alkoholes mit 8 bis 20 Kohlenstoffatomen sind.

1. Eine Matrix aus (A) Seife, (B) synthetischem nicht seifen- s artigem Detergens und (C) einer Lösungsmittelkomponente; wobei die gesamte Seifenkomponente (A) 2-25 Gew.-% der Matrix ausmacht, falls sie frei von Kaliumsalzen ist und Alkali-metallsalze, ausgenommen Kaliumsalze, Erdalkalimetallsalze, Ammoniumsalze oder Aminsalze von Fettsäuren enthält oder 4 io bis 50 Gew.-% der Matrix ausmacht, falls in ihr Kaliumsalze von Fettsäuren enthalten sind, wobei es sich in beiden Fällen um Fettsäuren mit 6 bis 30 Kohlenstoffatomen handelt und wobei diese Seifenkomponente in der Matrix nicht mehr als 14 Gew.-% an Salzen von Fettsäuren mit mehr als 18 Kohlenstoff- is atomen und nicht mehr als 20 Gew.-% an Salzen von Fettsäuren mit 18 Kohlenstoffatomen oder mehr Kohlenstoffatomen zur Verfügung stellt und wobei die Seife eine gewichtete mittlere Anzahl an Kohlenstoffatomen, ausgedrückt als das arithmetische Mittel des Gewichtes, von mindestens 14 aufweist, und 20 wobei die synthetische, nicht seifenartige Detergenskompo-nente (B) 5 bis 88 Gew.-% der Matrix zur Verfügung stellt und mindestens eines der Detergentien der Gruppe anionische organische Sulfonate, anionische Alkoholsulfate, anionische Äthersulfate, anionische organische Phosphate und/oder nicht-ioni- 25 sehe aliphatische Detergentien enthält; und wobei die Lösungs-mittel-Komponente (C) 10 bis 70 Gew.-% der Matrix ausmacht und aus normalerweise flüssigen, im wesentlichen nicht flüchtigen organischen Lösungsmitteln aufgebaut ist, welche einen Siedepunkt im Bereich von mindestens 100 °C aufweisen, und 30 wobei mindestens 10 Gew.-% dieser Lösungsmittel wasserunlöslich sind und mindestens 10 Gew.-% der Lösungsmittel der Komponente (C) ausmachen, wobei diese genannten nicht flüchtigen Lösungsmittel nicht mehr als 90 Gew.-% davon an wasserlöslichen Lösungsmitteln umfassen, und wobei das 35 Detergens weiterhin

II. eine Wasserkomponente (D) enthält, die 1 bis 35 Gew,-Teile pro 100 Gew.-Teile der Matrix I ausmacht.

1. Detergens-Zusammensetzung, die zur Herstellung von Detergens-Formkörpern geeignet ist, dadurch gekennzeichnet, dass sie die folgenden Bestandteile enthält:

2. Zusammensetzung nach Patentanspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die Matrix 4 bis 15 Gew.-% der Kompo- 40 nente (A) und 20 bis 60 Gew.-% der Komponente (C) enthält, und dass die Zusammensetzung 1 bis 15 Gew.-% Wasser als Komponente (D) enthält.

2

PATENTANSPRÜCHE

3

636 639

Ammoniumsalze oder Aminsalze bildenden Base durchführt und dann'nach der Salzbildung die erhaltene Flüssigkeit kühlt, und zwar gerade bis zu einer Temperatur knapp oberhalb des Verfestigungspunktes der genannten Salze, und wobei sodann in diese Mischung die jeweiligen hitzeempfindlichen Bestandteile der Komponente (B) eingemischt werden.

3 dadurch gekennzeichnet, dass mindestens 40 Gew.-% der so Komponente (B) ein aliphatisches, nicht-ionisches Detergens oder Mischungen aus derartigen Detergentien sind.

3. Zusammensetzung nach Patentanspruch 1 oder 2,

dadurch gekennzeichnet, dass die Komponente (A) Alkalime- 45 tallsalze von Palmitin- und Stearinsäure enthält oder eine Mischung aus Alkalimetallsalzen der Palmitin- und Stearinsäure ist.

4. Zusammensetzung nach einem der Patentansprüche 1 bis

5, dadurch gekennzeichnet, dass mindestens 40 Gew.-% der Komponente (B) ein anionisches Alkalimetall-, Ammonium- eo oder Aminsalz einer Alkylarylsulfonsäure, einer a-Olefinsul-fonsäure, einer Paraffinsulfonsäure, eines Alkoholsulfates oder eines Sulfatesters des Reaktionsproduktes von 1 bis 20 Mol Äthylenoxid mit 1 Mol einer aktiven Wasserstoff enthaltenden Verbindung mit 8-24 Kohlenstoffatomen ist. 65

5. Zusammensetzung nach einem der Patentansprüche 1-4, dadurch gekennzeichnet, dass das aliphatische, nicht-ionische Detergens ein Reaktionsprodukt von 2 bis 50 Mol Äthylenoxid 55 und 1 Mol eines gesättigten aliphatischen Alkoholes mit 8-20 Kohlenstoffatomen ist.

6, dadurch gekennzeichnet, dass der wasserunlösliche Anteil der Komponente (C) Benzylalkohol enthält, und der wasserlösliche Anteil der Komponente (C) Propylenglycol enthält.

6. Zusammensetzung nach einem der Patentansprüche 1 bis

7. Zusammensetzung nach einem der Patentansprüche 1 bis

8. Zusammensetzung nach einem der Patentansprüche 1-7, dadurch gekennzeichnet, dass der wasserunlösliche Anteil der Komponente (C) Benzylalkohol ist, und dass der wasserlösliche Anteil der Komponente (C) Propylenglycol ist.

9. Zusammensetzung nach einem der Patentansprüche 1.-8, dadurch gekennzeichnet, dass sie gleiche Mengen wasserunlöslicher und wasserlöslicher Anteile in der Komponente (C) enthält.

10. Zusammensetzung gemäss einem der Patentansprüche 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, dass mindestens 40 Gew.-% der Komponente (A) Alkalimetallsalze von hydrierten Talgfettsäuren und mindestens 40 Gew.-% der Komponente (B) nicht-ionische Reaktionsprodukte von 2 bis 50 Molen Äthylenoxid mit

11. Zusammensetzung nach einem der Patentansprüche 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, dass die Matrix 0,8 bis 5,7 Gew.-Teile der Komponente (B) pro Gew.-Teil der Komponente (A), 1 bis 8,6 Gew.-Teile der Komponente (C) pro Gew.-Teil der Komponente (A) und 0,53 bis 6,8 Gew.-Teile der Komponente (C) pro Gew.-Teil der Komponente (B) enthält.

12. Zusammensetzung nach einem der Patentansprüche 1 bis 11, dadurch gekennzeichnet, dass sie darüber hinaus 0,1 bis 5 Gew.-% freie Alkalimetallhydroxide enthält.

13. Zusammensetzung nach Patentanspruch 1 in Form eines wasserlöslichen weichen ausbreitbaren und ausstreichfähigen Detergens-Formkörpers.

14. Zusammensetzung nach Patentanspruch 13, dadurch gekennzeichnet, dass der Detergens-Formkörper ein Deter-gensstift ist und eine Zusammensetzung gemäss einer der Patentansprüche 8 bis 10 aufweist.

15. Verfahren zur Herstellung der Zusammensetzung gemäss Patentanspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die Komponente (A) der Zusammensetzung in situ hergestellt wird, indem man die freien Fettsäuren, die in der Komponente (A) enthalten sind, schmilzt, sie mit der Komponente (C) vermischt und diese Mischung in Anwesenheit der Komponente (D) und der Komponente (B), ausgenommen der darin allenfalls vorhandenen hitzeempfindlichen Anteile, mit ausreichenden Mengen der Alkalimetall-, Erdalkalimetall-, Ammoniumoder Aminsalz bildenden Basen vermischt, um die Fettsäuren zu neutralisieren, wodurch ihre Alkalimetallsalze, Erdalkalimetallsalze, Ammoniumsalze oder Aminsalze in situ gebildet werden, und anschliessend allenfalls in der Komponente (B) enthaltene hitzeempfindliche Anteile zusetzt.

16. Verfahren nach Patentanspruch 15, dadurch gekennzeichnet, dass man bei der Vermischung der geschmolzenen Fettsäuren der Komponente (A) mit der Komponente (C) eine homogene Flüssigkeit erhält und dieser Mischung die Komponente (B) und (D) zusetzt und dann die Neutralisation der Fettsäuren mit den Basen unter Bildung der Alkalimetallsalze, Erdalkalimetallsalze, Ammoniumsalze oder Aminsalze durchführt.

17. Verfahren nach Patentanspruch 16, dadurch gekennzeichnet, dass mindestens 40 Gew.-% der Komponente (B) ein aliphatisches nicht-ionisches Detergens darstellt und dass die salzbildende Base ein Alkalimetallhydroxid ist.

18. Verfahren nach Patentanspruch 15, dadurch gekennzeichnet, dass man eine Komponente (B) verwendet, die hitzeempfindliche Bestandteile enthält und dass man den geschmolzenen freien Fettsäuren, die in der Komponente (A) enthalten sind, die Komponente (C) und alle nicht hitzeempfindlichen Bestandteile der Komponente (B) bei einer Temperatur oberhalb der Verfestigungstemperatur der Mischung zusetzt und dann bei dieser Temperatur in Anwesenheit der Komponente D die Neutralisation durch Zugabe einer ausreichenden Menge Alkalimetallsalze, Erdalkalimetallsalze,

19. Verfahren nach Patentanspruch 18, dadurch gekennzeichnet, dass man als salzbildende Base ein Alkalimetallhydro-xid verwendet.