CH638236A5

CH638236A5 - Disazo pigments and use thereof

Info

Publication number: CH638236A5
Application number: CH101181A
Authority: CH
Inventors: Karl Dr Ronco; Bernhard Dr Medinger
Original assignee: Ciba Geigy Ag
Priority date: 1981-02-16
Filing date: 1981-02-16
Publication date: 1983-09-15
Also published as: IT8219665A0; JPS57155257A; IT1157303B

Description

**WARNUNG** Anfang DESC Feld konnte Ende CLMS uberlappen **.

PATENTANSPRÜCHE 1. Disazopigmente der Formel
EMI1.1
worin R eine Alkylgruppe mit 2-6 C, Hal ein Halogenatom, n = die Zahl 1 oder 2, X und Y H- oder Halogenatome, Alkyloder Alkoxygruppen mit 1-4 C bedeuten.

2. Disazopigmente gemäss Anspruch 1, worin -R-Hal die -Chloräthylgruppe bedeutet.

3. Disazopigmente gemäss Ansprüchen 1 und 2, worin X und Y Chloratome, Methyl- oder Methoxygruppen bedeuten.

4. Disazopigmente gemäss Ansprüchen 1 und 2, worin X und Y Methylgruppen bedeuten.

5. Verfahren zum Färben von hochmolekularem organischem Material ausserhalb der Textilindustrie, gekennzeichnet durch die Verwendung der Pigmente gemäss Anspruch 1.

Die Erfindung betrifft Disazopigmente der Formel
EMI1.2
worin R eine Alkylgruppe mit 2-6 C, Hal ein Halogenatom, n = die Zahl 1 oder 2, X und Y H- oder Halogenatome, Alkyloder Alkoxygruppen mit 14 C bedeuten.

Der Alkylrest R kann beispielsweise eine Äthyl-, Propyl-, Isopropyl-, Butyl- oder Isobutylgruppe und Hal ein Fluor- oder Brom-, vorzugsweise aber ein Chloratom sein. Der Rest-R-Hal ist vorzugsweise eine Ch1oräthylgruppe.

Man erhält die Pigmente der Formel (I) vorzugsweise durch Kondensation eines Säurechlorides der Formel
EMI1.3
mit einem Diamin der Formel
EMI1.4
im Molverhältnis 2:1.

Die Säurechloride der Formel (II) erhält man durch Kuppeln der Diazoverbindung des Amins der Formel
EMI1.5

mit 2,3-Hydroxynaphtoesäure und Behandeln der erhaltenen Azofarbstoffcarbonsäure mit säurechlorierenden Mitteln, wie Phosphortrichlorid, Phosphoroxychlorid oder insbesondere Thionylchlorid.

Als Beispiele von Aminen der Formel (IV) seien genannt: 1 Amino-2-methoxybenzol-5-carbonsäure-(3-chloräthylester, l -Amino-2-methoxybenzol-5-carbonsäure-ss-chlor-n-propyl- ester, 1 -Amino-2-methoxybenzol-5-carbonsäure-y-chlor-n-propyl- ester 1 -Amino-2-methoxybenzol-5-carbonsäure--chlor-n-butyl- ester, l -Amino-2-methoxybenzol-5-carbonsäure-ss-ss-dichloräthyl- ester.

Diazotierung und Kupplung erfolgen auf übliche Weise in wässrigem Medium. Die Behandlung mit den säurechlorierenden Mitteln wird zweckmässig in indifferenten organischen Lösungsmitteln durchgeführt.

Als Beispiele von Diaminen der Formel (III) seien erwähnt: 1,4-Phenylendiamin 2-Chlor-i ,4-phenylendiamin 2-Methyl-1,4-phenylendiamin 2-Methoxy- 1 ,4-diphenylendiamin 2,5-Dichlor- 1 4-phenylendiamin 2,5-Dimethyl-1 ,4-phenylendiamin 2,5 -Dimethoxy-1 ,4-phenylendiamin 2,5-Diäthoxy-1,4-phenylendiamin 2,5 -Dipropoxy-1 ,4-phenylendiamin 2-Chlor-5-methyl-1 ,4-phenylendiamin 2-Chlor-5-methoxy-1 ,4-phenylendiamin 2-Methyl-5-methoxy- 1 ,4-phenylendiamin.

Die erfindungsgemässen Pigmente können in feinverteilter Form zum Pigmentieren von hochmolekularen Verbindungen verwendet werden.

Beispiel 1
128,6 Teile der Farbstoffcarbonsäure, die man durch Kuppeln von diazotiertem 1-Amino-2-methoxybenzol-5 carbonsäure-ss-chloräthylester mit 2,3-Hydroxynaphtoesäure erhält, werden in 100 Teilen o-Dichlorbenzol aufgeschlämmt.

Dann werden 12 Teile Thionylchlorid und 0,5 Teile Dimethylformamid zugegeben und das Gemisch 2 Stunden auf 110 "C erhitzt. Die Suspension wird abgekühlt und das ausgefallene reine Säurechlorid abfiltriert, mit Petroläther gewaschen und getrocknet.

89,5 Teile des so hergestellten Azocarbonsäurechlorids und 13,6 Teile 2,5-Dimethyl- 1,4-phenylendiamin werden in 600 Teilen o-Dichlorbenzol eingerührt und auf 140-145 erhitzt.

Bei dieser Temperatur wird die Reaktionsmasse während 16 Stunden gerührt. Dann wird die Suspension heiss abfiltriert und das erhaltene Produkt nacheinander mit warmem o-Dichlorbenzol, Methanol und Wasser gewaschen und getrocknet. Man erhält 89,5 Teile des roten, feinkristallinen Pigmentes der Formel I, das sich gut dispergieren lässt.

Beispiel 2
68 g Polyvinylchlorid-Pulver (Suspensionspolymerisat), 33 g Dioctylphthalat, 2 g Dibutylzinnlaurat, 0,3 g eines Stabilisators auf Phosphatbasis und 0,7 g des nach Beispiel 1 hergestellten Pigmentes werden vermischt und auf dem 1600 heissen Mischwalzwerk während 15 Minuten verarbeitet. Anschliessend wird auf dem Kalander eine Folie von 0,4 mm Dicke hergestellt.

Sie ist in einem reinen carminroten Farbton gefärbt. Die Färbung ist hitzebeständig, licht- und migrationsecht.

Beispiel 3
0,2 g des nach Beispiel 1 hergestellten Pigments, 1 g Titandioxyd (Rutil) und 100 g LD-Polyäthylengranulat werden in einer Trommel gemischt und das Gemisch anschliessend auf dem Mischwalzwerk bei 1300 verarbeitet. Die Masse wird heiss zu Platten verpresst oder in der Strangpresse verformt. Die Platten zeigen einen schönen braunen Farbton von guter Lichtechtheit.

Beispiel 4
0,1 g des nach Beispiel 1 hergestellten Pigmentes, 0,5 g Titandioxyd (Rutil) und 100 g Polypropylengranulat werden in einer Trommel gemischt und das Gemisch anschliessend auf dem Mischwalzwerk bei 1900 verarbeitet, bis eine homogen gefärbte Mischung vorliegt. Die Masse wird heiss zu Platten von 1 mm verpresst. Die Platten zeigen einen reinen carminroten Farbton von guter Lichtechtheit.

Beispiel 5
100 g stabilisiertes Polyvinylchlorid werden mit 1 g eines durch Salzknetung von 0,5 g Pigment mit 0,5 g eines Kopolymerisates aus 85 % Polyvinylchlorid und 15 % Polyvinylacetat erhaltenen Präparates gemischt und 6 Minuten bei 1900 gewalzt.

Das Walzgut wird manuell bewegt, bis eine gute Pigmentverteilung erzielt wird. Die Masse wird nun unter Druck bei 190-200 in der Form wieder abgekühlt. Die auf diese Weise in einem reinen carminroten Farbton eingefärbten Platten zeichnen sich durch eine hohe Wetterechtheit aus.

In der gleichen Weise können aufgehellte wetterechte rote Färbungen von Hart-PVC erzeugt werden, wenn der Ansatz bei gleichem oder reduziertem Buntpigmentanteil zusätzlich Titandioxyd zugefügt wird.

Beispiel 6
10 g Titandioxyd und 2 g des nach Beispiel 1 hergestellten Pigments werden mit 88 g einer Mischung von 26,4 g Kokosal kydharz, 24,0 g Melamin-Formaldehydharz (50% Festkörper gehalt), 8,8 g Äthylenglykolmonomethyläther und 28,8 g Xylol während 48 Stunden in einer Kugelmühle vermahlen.

Wird dieser Lack auf eine Aluminiumfolie gespritzt, 30 Minuten bei Raumtemperatur vorgetrocknet und dann während 30 Minuten bei 120 C eingebrannt, dann erhält man eine Carminlackierung, die sich bei guter Farbstärke durch eine sehr gute tSberlackier-, Licht- und Wetterechtheit auszeichnet.

Beispiel 7
4 Teile des fein verteilten Pigments gemäss Beispiel 1 werden in 20 Teilen Lösungsmittel der folgenden Zusammensetzung eingerührt: 50 Teile Solvesso (Gemisch aromatischer Koh lenstoffe), 15 Teile Butylacetat, 5 Teile Exkin II (Verlaufmittel auf Ketoximbasis), 25 Teile Methyl-Isobutylketon, 5 Teile Sili konöl (1% Solvesso 150).

Nachdem die vollständige Feinverteilung erreicht ist (je nach Art des Rührens in ca. 15-60 Minuten), werden die Bindemittel zugesetzt, nämlich 48,3 Teile Baycryl L 530 (Acrylharz) (51% in Xylol/Butanol 3:1) und 23,7 Teile MaprenalTTX (Melaminharz) (55 % in Butanol).

Nach kurzem Homogenisieren wird der Lack nach üblichen Methoden wie Spritzen und Tauchen oder speziell zur kontinuierlichen Beschichtung von Metallblechen im Coil-Coating Verfahren appliziert und eingebrannt (Einbrennen 30 Minuten, 130 0). Die erhaltenen carminroten Lackierungen zeichnen sich durch sehr guten Verlauf, hohen Glanz und ausgezeichnete Feinverteilung des Pigmentes, sowie durch ausgezeichnete Wetterechtheiten.

Beispiel 8
200 Teile des nach Beispiel 1 hergestellten Pigmentes werden in 1500 Teilen Wasser suspendiert. Diese Suspension wird mehrmals mittels einer Pumpe, die eine Förderleistung von 400 Teilen Pigmentsuspension pro Minute besitzt, durch eine schnelllaufende horizontale Rührwerkstengelmühle des Typs DYNO-Mill (Hersteller: W. Bachofen AG, Basel, Schweiz) gedrückt, deren Mahlbehälter ein Leervolumen von 600 Vol.-Teilen besitzt und dessen Rührwelle mit einer Umdrehungsge schwindigkeit von 3000 Minze l dreht. Dies entspricht einer Um- fangsgeschwindigkeit von 10 m/sec. an den Rührscheiben.

Die Mühle ist mit 500 Vol.-Teilen spezieller Mahlkörper beschickt, nämlich mit Styrocell F 454 . Dabei handelt es sich um 0,95-1,15 mm grosse, schäumbare Polystyrolkugeln (Hersteller: Shell Chemie, Carrington, England), die durch Suspensionspolymerisation hergestellt wurden und die in ihrem Innern als Treibmittel n-Pentan enthalten.

Nach Erreichen der gewünschten Kornfeinheit wird das Pigment auf übliche Weise durch Filtration, Waschen, Trocknen im Vakuumschrank bei 80 "C und Pulverisieren aufgearbeitet. Man erhält 195 Teile des feinkristallinen roten Pigmentes, das gegen über dem Ausgangspigment an Farbstärke, Transparenz und Reinheit zugenommen hat.

Beispiel9
In eine Lösung von 64 Teilen Dercinate 70/D (70%ges Na Salz einer hydrierten Abietinsäure, Hersteller: DRT, Dax, France) in 1500 Teilen Wasser werden 200 Teile des nach Beispiel 1 hergestellten Pigmentes unter Rühren eingetragen.

Durch Zugabe von verd. Salzsäure wird der pH-Wert auf 6 gesenkt.

Diese geflockte Pigmentsuspension wird mit Hilfe der in Beispiel 2 beschriebenen Mahlapparatur bis zur gewünschten Pigmentfeinheit gemahlen und anschliessend auf die ebenfalls beschriebene Weise isoliert.

Man erhält 235 Teile einer feinkristallinen roten Pigmentaufbereitung, die gegenüber dem Ausgangspigment deutlich an Farbstärke, Transparenz und Reinheit zugenommen hat und sich durch eine hervorragende Dispergierbarkeit auszeichnet.

Claims

PATENTANSPRÜCHE 1. Disazopigmente der Formel EMI1.1 worin R eine Alkylgruppe mit 2-6 C, Hal ein Halogenatom, n = die Zahl 1 oder 2, X und Y H- oder Halogenatome, Alkyloder Alkoxygruppen mit 1-4 C bedeuten.
2. Disazopigmente gemäss Anspruch 1, worin -R-Hal die -Chloräthylgruppe bedeutet.
3. Disazopigmente gemäss Ansprüchen 1 und 2, worin X und Y Chloratome, Methyl- oder Methoxygruppen bedeuten.
4. Disazopigmente gemäss Ansprüchen 1 und 2, worin X und Y Methylgruppen bedeuten.
5. Verfahren zum Färben von hochmolekularem organischem Material ausserhalb der Textilindustrie, gekennzeichnet durch die Verwendung der Pigmente gemäss Anspruch 1.

Die Erfindung betrifft Disazopigmente der Formel EMI1.2 worin R eine Alkylgruppe mit 2-6 C, Hal ein Halogenatom, n = die Zahl 1 oder 2, X und Y H- oder Halogenatome, Alkyloder Alkoxygruppen mit 14 C bedeuten.

Der Alkylrest R kann beispielsweise eine Äthyl-, Propyl-, Isopropyl-, Butyl- oder Isobutylgruppe und Hal ein Fluor- oder Brom-, vorzugsweise aber ein Chloratom sein. Der Rest-R-Hal ist vorzugsweise eine Ch1oräthylgruppe.

Man erhält die Pigmente der Formel (I) vorzugsweise durch Kondensation eines Säurechlorides der Formel EMI1.3 mit einem Diamin der Formel EMI1.4 im Molverhältnis 2:1.

Die Säurechloride der Formel (II) erhält man durch Kuppeln der Diazoverbindung des Amins der Formel EMI1.5 **WARNUNG** Ende CLMS Feld konnte Anfang DESC uberlappen**.