CH638540A5 - Klebrige polymere mikrokugeln. - Google Patents

Klebrige polymere mikrokugeln. Download PDF

Info

Publication number
CH638540A5
CH638540A5 CH870678A CH870678A CH638540A5 CH 638540 A5 CH638540 A5 CH 638540A5 CH 870678 A CH870678 A CH 870678A CH 870678 A CH870678 A CH 870678A CH 638540 A5 CH638540 A5 CH 638540A5
Authority
CH
Switzerland
Prior art keywords
acrylate
microspheres
water
insoluble
solvent
Prior art date
Application number
CH870678A
Other languages
English (en)
Inventor
William Albert Baker
Warren Duane Ketola
Original Assignee
Minnesota Mining & Mfg
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=25243538&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=CH638540(A5) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Minnesota Mining & Mfg filed Critical Minnesota Mining & Mfg
Publication of CH638540A5 publication Critical patent/CH638540A5/de

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F20/00—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride, ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F20/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms, Derivatives thereof
    • C08F20/10—Esters
    • C08F20/12—Esters of monohydric alcohols or phenols
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F2/00—Processes of polymerisation
    • C08F2/12—Polymerisation in non-solvents
    • C08F2/16—Aqueous medium
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
    • Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
    • Y02P20/582—Recycling of unreacted starting or intermediate materials
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31855—Of addition polymer from unsaturated monomers
    • Y10T428/31935—Ester, halide or nitrile of addition polymer

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Polymerisation Methods In General (AREA)
  • Adhesive Tapes (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Description

Die Erfindung bezieht sich auf unschmelzbare, in Lösungsmitteln unlösliche, in Lösungsmitteln dispergierbare, eigenklebrige, elastomere polymere Mikrokugeln, ein Verfahren zu ihrer Herstellung sowie auf ihre Verwendung.
Die US-PS 3 691140 beschreibt eigenklebrige Acrylatcopo-lymerisatmikrokugeln, die als Hauptanteil mindestens einen Alkylacrylatester und als kleineren Anteil ein ionisches Monomer enthalten.
Wie in dieser US-PS erörtert wird, können die Mikrokugeln überraschenderweise durch Suspensionspolymerisation hergestellt werden, welche bisher als ungeeignet für die Herstellung von klebrigen Polymerisaten angesehen worden ist. Nach der in dieser US-PS beschriebenen Technik werden die Mikrokugeln unter Verwendung eines Emulgators in einer Menge grösser als die kritische Micellenkonzentration und unter Verzicht auf zusätzlich zugesetzte Schutzkolloide und dergl. hergestellt. Die Mikrokugeln nach dieser US-PS sind copolymerischer Art und erfordern ein ionisches Como-nomer als wesentliche Komponente.
Es ist nun gefunden worden, dass eigenklebrige Mikrokugeln mit physikalischen Eigenschaften ähnlich denen der US-PS 3 691 140, d.h. mit Eigenklebrigkeit, Unschmelzbarkeit, Dispegierbarkeit in Lösungsmitteln und Unlöslichkeit in Lösungsmitteln, hergestellt werden können, welche nicht auf Copolymerisate beschränkt sind, sondern auch Homopo-lymerisate sein können und aus einem nicht-ionischen Monomer bzw. Comonomer aufgebaut sind. Die Mikrokugeln werden durch wässrige Suspensionspolymerisation hergestellt, benötigen aber als einen wesentlichen Bestandteil bei ihrer Herstellung einen nachfolgend definierten Suspensionsstabilisator.
Die Erfindung betrifft eigenklebrige, unschmelzbare, in Lösungsmitteln unlösliche, in Lösungsmitteln dispergierbare, elastomere polymere Mikrokugeln, die dadurch gekennzeichnet sind, dass sie aus nicht-ionischen Polymeren aufgebaut sind, die aus Einheiten, die sich von mindestens einem oleophilen, in Wasser emulgierbaren Alkyl-acrylat-oder -methacrylatester und gegebenenfalls zu einem geringen Anteil von Einheiten, die sich von einem nicht-ionischen, in Wasser unlöslichen Nicht-acrylat- oder -methacrylatester ableiten, bestehen.
Das Verfahren zur Herstellung der erfindungsgemässen Mikrokugeln ist eine wässrige Suspensionspolymerisation und es ist dadurch gekennzeichnet, dass man a) in einen Reaktionskessel in Gegenwart von Wasser
I) mindestens ein Alkylacrylat- oder -methacrylat-ester-monomer sowie gegebenenfalls ein Nicht-acrylat- oder -methacrylatestermonomer sowie
II) mindestens einen Emulgator mit einer Konzentration über seiner kritischen Micellenbildungskonzentration,
III) einen im wesentlichen in Wasser unlöslichen Polymerisationsinitiator und
IV) einen ionischen Suspensionsstabilisator mit einer Grenzflächenspannung von mindestens 15,0 dyn je cm einträgt,
2
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
60
65
b) das Reaktionsgemisch im Reaktionskessel bewegt, so dass eine Emulsion gebildet wird, und c) die Emulsion unter Aufrechterhalten des Bewegens erwärmt, so dass elastomere, in Lösungsmittel dispergierbare polymere Mikrokugeln in der Emulsion gebildet werden.
Die vorgesehenen Alkylacrylat- oder -methacrylatestermo-nomeren sind solche, die oleophil und in Wasser emulgierbar sind, eine beschränkte Wasserlöslichkeit haben und als Homopolymerisate im allgemeinen eine Glasübergangstem-pertur unter etwa —20°C aufweisen. Zu beispielhaften Alkylacrylat- und -methacrylatestermonomeren, die zur Herstellung der Mikrokugeln der Erfindung geeignet sind, gehören n-Butylacrylat, sek.-Butylacrylat, 2-Methylbutylacrylat, 4-Methyl-2-pentylacrylat, 2-Äthylhexylacrylat, Isooctylacrylat, Isodecylmethacrylat und dergleichen. Alkylacrylat-und -methacrylatestermonomeren mit Glasübergangstemper-turen über —20°C (z.B. Butylmethacrylat, Isobornylacrylat oder dergl.) können gemeinsam mit einem der oben beschriebenen Monomeren verwendet werden, sofern die Glasübergangstemperatur des erhaltenen Polymerisats unter etwa -20°C liegt.
Ausserdem kann die klebrige Natur der Mikrokugeln durch Einschluss eines kleineren Anteils eines Nicht-Acrylat-oder -methacrylatestercomonomeren, das nicht-ionisch und in Wasser unlöslich ist, wie z.B. Divinylbenzol, N-tert.-Octy-lacrylamid usw., variiert werden.
Die Mikrokugeln der Erfindung werden durch wässrige Suspensionspolymerisation unter Verwendung mindestens eines Emulgators mit einer Konzentration grösser als die kritische Micellenbildungskonzentration hergestellt. Die kritische Micellenbildungskonzentration ist die kleinste Emul-gatorkonzentration, die zur Bildung von Micellen erforderlich ist, und ist für jeden Emulgator etwas unterschiedlich, wobei geeignete Konzentrationen typischerweise von etwa 1,0 x 10-4 bis etwa 3,0 Mol je Liter reichen.
Die für die erfolgreiche Herstellung der eigenklebrigen Mikrokugeln der Erfindung verwendeten Emulgatoren sind vorzugsweise anionischer Art, und typische Beispiele dafür sind Natriumdodecylbenzolsulfonat, Natriumsalze von Alkylaryläthersulfonaten und dergleichen. Nicht-ionische Emulgatoren, wie z.B. äthoxylierter Oleylalkohol, können ebenfalls verwendet werden, und zwar allein oder gemeinsam mit anionischen Typen. In dem letzteren Fall ist es vorteilhaft, wenn der anionische Emulgator vorherrscht.
Katalysatoren oder Polymerisationsinitiatoren für die Polymerisation der Monomeren zur Bildung der Mikrokugeln der Erfindung sind vorzugsweise solche, die normalerweise für freiradikalische Polymerisation von Acrylatmono-meren geeignet und öllöslich sind und eine sehr geringe Löslichkeit in Wasser haben, wie z.B. Benzoylperoxid. Die Verwendung von wasserlöslichem Katalysator kann die Bildung von erheblichen Mengen Latex bewirken, und die äusserst
3 638540
kleine Teilchengrösse und die Löslichkeit in Lösungsmitteln desselben sind unerwünscht.
Die Konzentration von Katalysatoren kann die Kugelqualität beeinflussen und soll daher insbesondere in der Grössen-s Ordnung von 0,15 bis 0,66 Gew.-% der gesamten Monomeren und noch vorteilhafter etwa 0,25 bis etwa 0,45 Gew.-% liegen. Katalysatorkonzentrationen unter etwa 0,15 Gew.-% können eine Agglomeration der Mikrokugeln bewirken, während Konzentrationen über etwa 0,66 Gew.-% zu Polymerisaten xo niedrigen Molekulargewichts führen können, die nicht alle erwünschten Eigenschaften besitzen.
Ionische Suspensionsstabilisatoren, die die Bildung der Mikrokugeln unterstützen, werden durch eine Grenzflächenspannung von mindestens 15,0 dyn je cm charakterisiert. 15 Unter Grenzflächenspannung ist hier der Wert zu verstehen, der zwischen der Monomerphase und einer 1,0-gew.-%igen wässrigen Lösung des Stabilisators ermittelt wird. Zur Bestimmung der Grenzflächenspannung kann ein Standardtest, ASTM D-1331-56, mit der Bezeichnung «Standard 20 Methods of Tests for Surface and Interfacial Tension of Solutions of Surface Active Agents» benutzt werden. Wenn die Grenzflächenspannung zwischen der Monomerphase und der 1,0-gew-%igen wässrigen Stabilisatorlösung unter 15,0 dyn je cm liegt, ist eine unzureichende Stabilisierung der fer-25 tigen polymerisierten Tröpfchen gegeben und es findet eine Agglomeration statt.
Die ungefähre Konzentration eines einzelnen Stabilisators, die zur erfolgreichen Herstellung der klebrigen Mikrokugeln der Erfindung erforderlich ist, kann auch anhand des Werts 30 für die Grenzflächenspannung ermittelt werden. Typischerweise entsprechen steigende Grenzflächenspannungswerte zwischen der Monomerphase und der wässrigen Stabilisatorphase einer Verringerung der erforderlichen Konzentration des speziellen Stabilisators für die erfolgreiche Bildung der 35 Mikrokugeln.
Stabilisatorkonzentrationen über etwa 10 Gew.-%, bezogen auf das Monomer, können dazu führen, dass die erhaltene Suspension nicht ganz optimale Eigenschaften hat.
Zu beispielhaften Stabilisatoren gehören Salze von Polya-40 crylsäure mit einem Molekulargewicht von über etwa 5000 (z.B. das Ammonium-, Natrium-, Lithium- und Kaliumsalz), carboxymodifizierte Polyacrylamide (z.B. «Cyanamer A-370» von American Cyanamid), Copolymerisate von Acrylsäure und Dimethylaminoäthylmethacrylat und dergl., 45 quarternäre Amine (z.B. General Aniline and Film's «Gaf-quat 755», ein quarternisiertes Polyvinylpyrollidoncopo-lymerisat, oder Union Carbide's «JR-400», eine mit quarter-nisiertem Amin substituierte Cellulose) und carboxymodifizierte Cellulose (z.B. Hercules' «Natrosol CMC Type 7L», so Natriumcarboxymethylcellulose). Nachfolgend wird eine Tabelle angegeben, in der typische Stabilisatoren, die Grenzflächenspannung derselben mit der Monomerphase und die Konzentration, die, wie festgestellt wurde, zur erfolgreichen Herstellung der Mikrokugeln erforderlich ist, aufgeführt 55 werden.
Tabelle I
Stabilisator Handelsbezeichnung
Klasse
Grenzflächenspannung zwischen Isooctylacrylat und l,0-%iger Lösung von Stabilisator in H2O, dyn je cm ungefähre Konzentration für die erfolgreiche Herstellung von Isooctylacrylathomopolymerisat (Gew.-%, bezogen auf das Monomer)
kein 50/50-Copolymerisat von 21,2 1,0%
Acrylsäure und Dimethylaminoäthylmethacrylat
GoodRiteK714 Polyacrylsäure (neutralisiert 21,0 1,0%
mit Ammoniak)
638540
4
Tabelle I (Fortsetzung)
Stabilisator Handelsbezeichnung Klasse Grenzflächenspannung zwischen ungefähre Konzentration für die
Isooctylacrylat und 1,0-%iger Lösung erfolgreiche Herstellung von von Stabilisator in H2O, dyn je cm Isooctylacrylathomopolymerisat
(Gew.-%, bezogen auf das Monomer)
GAF Gafquat 755
quarternisiertes
Polyvinylpyrollidon-
copolymerisat
18,2
1,0%
Union Carbide JR-400
quarternisierte Cellulose
18,5
1,0%
Cyanamer A-370
carboxymodifiziertes Polyacrylamid
21,0
3,0%
Natrosol CMC Typ 7L
Natriumcarb oxy methyl-cellulose
19,8
5,0%
Gantrez HYM
Copolymerisat von Poly vinylmethyläther und Maleinsäureanhydrid (mit Ammoniak neutralisiert)
15,4
10,0%
Obwohl einige Stabilisatoren bei Konzentrationen über 10%, bezogen auf das Monomer, ihre Funktion ausüben können, können die erhaltenen Suspensionen aus mehreren Gründen unerwünscht sein, z.B. können sie zu grossen Mengen von unerwünschten Latexpolymerisat enthalten. Ferner kann die Einstellung der endgültigen Teilchengrösse wegen der gegebenen hohen Viskositäten schwierig werden, und ausserdem kann eine überhöhte Konzentration zu einem Aufheben der Klebrigkeit der erhaltenen Polymerisatkugeln führen.
Nach der Polymerisation ist die wässrige Suspension von Polymerisatmikrokugeln gegen Agglomeration oder Koagulation unter Raumtemperaturbedingungeri beständig. Die Polymerisatsuspension kann eine Konzentration an nichtflüchtigen Festsubstanzen von etwa 10 bis etwa 50 Gew.-% haben. Nach längerem Stehen können sich die Suspensionen in zwei Phasen trennen, von denen eine wässrig und praktisch frei von Polymerisat und die andere eine wässrige Suspension der Polymerisatkugeln ist. Der Grad und die Art der Trennung hängen von der Dichte der erhaltenen Polymerisate ab. Die Abscheidung der Polymerisatphase führt zu einer wässrigen Suspension niedriger Viskosität mit einem Gehalt an nicht-flüchtigen Feststubstanzen in der Grössen-ordnung von etwa 75%. Diese Suspension kann beim Schütteln mit Wasser leicht wieder dispergiert werden.
Gewünschtenfalls kann die wässrige Suspension von Mikrokugeln unmittelbar nach der Polymerisation zur Bildung eigenklebriger Überzüge oder Klebstoffe benutzt werden. Die wässrige Suspension kann auch mit Methanol, gesättigten Salzlösungen oder dergl. koaguliert werden, wonach sich ein Waschen und Trocknen anschliesst. Diese trocknen Polymerisatkugeln lassen sich leicht bei genügendem Bewegen in vielen gewöhnlichen organischen Lösungsmitteln wieder dispergieren. Sobald das Polymerisat jedoch einmal trocken ist, ist es in Wasser nicht wieder dis-pergierbar.
Die Polymerisatmikrokugeln haben typischerweise eine kleine Teilchengrösse, wobei der Durchmesser in dem Bereich von etwa 1 bis etwa 250 Mikron und der Durchmesser des grössten Teils der Kugeln in dem Bereich von etwa 5 bis etwa 150 Mikron liegt. Die Kugeln sind klebrig und elastomer und in organischen Lösungsmitteln unlöslich und bilden in den meisten herkömmlichen Lösungsmitteln mit Ausnahme hochpolarer Lösungsmittel, wie Wasser, Methanol und Äthanol, Dispersionen. Typische geeignete Lösungsmittel sind Äthylacetat, Tetrahydrofuran, Heptan, 2-Butanon und andere Ketone, Benzol, Cyclohexan und Iso-propanol und höhere Alkohole. Die Mikrokugeln absorbieren, wenn sie in solchen Lösungsmitteln dispergiert sind, das Lösungsmittel und quellen auf etwa das Doppelte ihres ursprünglichen Durchmessers oder auf etwa das Achtfache ihres ursprünglichen Volumens auf. Nach dem Dispergieren bleiben die Mikrokugeln, die etwa 80% Lösungsmittel enthalten, für eine längere Zeitdauer homogen dispergiert. Eine direkt auf eine der Polymerisatkugeln ausgeübte Kraft verformt diese; doch wird die Kugelform nach Aufhebung des Drucks wieder hergestellt. Beim Erwärmen schmelzen oder verfliessen die Kugeln typischerweise nicht, sondern behalten ihre Unversehrtheit bei, bis ihre Verkohlungstemperatur erreicht ist.
Die Mikrokugeln können in Aerosolklebstoffen verwendet werden, sie können auf Substrate als Klebstoff aufgetragen oder mit Bindemitteln vermischt und auf Substrate aufgebracht werden, um wiederholt verwendbare Klebeoberflächen zu schaffen, wie in der US-PS 3 857 731 beschrieben ist, und sie können mit einem Warmschmelzkleber auf einem Substrat kombiniert werden, um ein positionierbares Warm-schmelzklebsystem zu erhalten, wie es in der deutschen Offenlegungsschrift 27 51 644 beschrieben ist.
Die Erfindung soll anhand der nachfolgenden, nichtbeschränkenden Beispiele, in denen alle Teile Gewichtsteile sind, falls es nicht anders angegeben wird, spezieller erläutert werden.
Beispiel 1
In einen 3-Liter-Dreihalskolben, der mit Thermometer, Rückflusskühler, mechanischem Rührer und Vakuum- und Stickstoffeinlassrohr ausgestattet war, wurden 1407,7 g entionisiertes Wasser und 27,0 g «Good Rite K714» (Handelsbezeichnung für eine 15%ige wässrige Lösung von Polyacryl-säure mit einem Molekulargewicht von 200 000, von B.F. Goodrich Co. im Handel erhältlich) eingetragen. Der Kolbeninhalt wurde gerührt, bis die gesamte Polyacrylsäure gelöst worden war, und konzentriertes Ammoniumhydroxid wurde zugegeben, bis ein pH von 7,0 erreicht worden war. Zu dieser Lösung wurden 500 g Isooctylacrylat und 1,75 g «Lucidol 70» (Handelsbezeichnung für einen zu 70% aktiven Benzoylperoxidkatalysator, der von Lucidol Division, Penn-walt Corporation im Handel erhältlich ist) gegeben. Ein Vakuum wurde dann an den Kolbeninhalt angelegt, und der Druck wurde bis auf 710 mm Hg herabgesetzt und für eine Minute bei diesem Wert gehalten, um gelöste Luft und gelösten Sauerstoff zu entfernen. Das Vakuum wurde dann mit Stickstoff aufgehoben. Ein Stickstoffstrom wurde über dem Reaktionsgemisch während der gesamten Reaktionszeit aufrechterhalten. 5 g Emulgator, «Siponate DS-10» (Handelsbe-
30
35
40
45
so
SS
60
5 638 540
Zeichnung für ein im Handel erhältliches Natriumdodecyl- und nach dem Stehen setzten sich die Polymerisatkugeln an benzolsulfonat, von Alcolac, Inc.), wurden zu dem Gemisch der Oberfläche ab, wurden aber leicht wieder dispergiert. Die gegeben, und das Rühren wurde auf400 rpm eingestellt. mittlere Teilchengrösse der Polymerisatkugeln betrug 10 bis
Das Reaktionsgemisch wurde dann auf 60°C erwärmt und 20 Mikron.
für 16 Stunden bei dieser Temperatur gehalten. Sobald sich 5
die Temperatur zu Beginn 60°C näherte, wurde eine gelinde Beispiel 2 bis 5
Wärmebildung und eine Temperaturerhöhung auf annä- Diese Beispiele wurden unter Benutzung der Vorrichtung,
hernd 70°C festgestellt, so dass bis zum Aufhören der Wär- des Monomeren und der allgemeinen Verfahrensweise des mebildung gekühlt wurde, wonach der Kolben bei 60°C Beispiels 1 durchgeführt und erläutern den Einsatz verschie-
gehalten wurde. Nach 16 Stunden konnte sich die Suspension 10 dener Stabilisatoren und anionischer Emulgatoren. Es wurde auf Raumtemperatur abkühlen, und das erhaltene Suspen- festgestellt, dass die Mikrokugeln eigenklebrig,
sionspolymerisat wurde durch ein 0,25-mm-Sieb filtriert. Das unschmelzbar und unlöslich, aber in organischen Lösungs-
erhaltene Homopolymerisat enthielt 25,14% Festsubstanzen, mittein dispergierbar waren.
Tabelle!!
Beispiel
Emulgator
Stabilisator
% Festsubstanzen mittlere
Polymerisatteilchen-grösse, Mikron
2
5 g Natriumdodecylbenzolsulfonat
5 g Copolymerisat von Acrylsäure und Dimethylaminoäthylmethacrylat im Molverhältnis 50:50
24,3
66,1
3
5 g Natriumdodecylbenzolsulfonat
5 g GAF Gafquat 755
25,8
52
4
5 g Natriumdodecylbenzolsulfonat
15 g Cyanamer A-370 von American Cyanamid
25,2
8,7
5
5 g Natriumsalz von Alkylarylpolyäthersulfonat
5 g Copolymerisat von Acrylsäure und Dimethylaminoäthylmethacrylat im Molverhältnis 50:50
Beispiele 6 bis 9
Diese Beispiele wurden unter Benutzung der Vorrichtung Benutzung von 5 g Natriumdodecylbenzolsulfonat als Emul-
und der allgemeinen Verfahrensweise des Beispiels 1 durch- 35 gator und 5 g Copolymertisat von Arcrylsäure und Dimethyl-
geführt und erläutern die Herstellung von eigenklebrigen aminoäthylmethacrylat im Molverhältnis 50:50 als Stabili-
Mikrokugeln aus unterschiedlichen Monomeren unter sator.
Tabelle III
Beispiel
Monomer
% Festsubstanzen mittlere
Polymerisatteil-
chengrösse,
Mikron
6
n-Butylacrylat
19,2
48,4
7
Isodecylmethacrylat
25,4
59,2
8
Isooctylacrylat und n-Butylacrylat im Gew.-Verhältnis von 60:40
25,4
39,7
9
Isooctylacrylat und N-tert.-Octy lacrylamid im Gew.-Verhältnis von 95:5
24,5
45,4
Beispiel 10
Dieses Beispiel erläutert die Verwendung eines nicht-ioni- (5 g), und der Emulgator war «Siponic Y-500-70», Handels-
schen oberflächenaktiven Mittels und wurde unter Benut- bezeichnung für einen äthoxylierten Oleylalkohol von zung der Vorrichtung und der Arbeitsweise des Beispiels 1 60 Alcolac, Inc. (5 g). Die wässrige Suspension der auf diese durchgeführt. Das Monomer war Isooctylacrylat (500 g). Der Weise hergestellten eigenklebrigen Mikrokugeln enthielt
Stabilisator war ein Copolymerisat von Acrylsäure und 25,3% nicht-flüchtiges Material. Die Mikrokugeln hatten eine
Dimethylaminoäthylmethacrylat im Molverhältnis 50:50 mittlere Teilchengrösse von 37,4 Mikron.
B

Claims (11)

638540 PATENTANSPRÜCHE
1. Unschmelzbare, in Lösungsmitteln unlösliche, in Lösungsmitteln dispergierbare, eigenklebrige, elastomere polymere Mikrokugeln, dadurch gekennzeichnet, dass sie aus nicht-ionischen Polymeren aufgebaut sind, die aus Einheiten, die sich von mindestens einem oleophilen, in Wasser emul-gierbaren Alkylacrylat- oder -methacrylatester und gegebenenfalls zu einem geringeren Anteil von Einheiten, die sich von einem nicht-ionischen, in Wasser unlöslichen Nicht-acrylat- oder -methacrylatester ableiten, bestehen.
2. Mikrokugeln nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die Polymeren zusätzlich Einheiten enthalten, die sich von einem nicht-ionischen, in Wasser unlöslichen Nichtacrylat- oder -methacrylatester ableiten, wobei diese Einheiten von N-tert.-Octylacrylamid oder Divinylbenzol stammen.
3. Mikrokugeln nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass der Ester ein solcher aus der Gruppe n-Butyla-crylat, sek.-Butylacrylat, 2-Methylbutylacrylat, 4-Methyl-2-pentyl-acrylat, 2-Ethylhexylacrylat, Isooctylacrylat und Iso-decylmethacrylat ist.
4. Mikrokugeln nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass sie aus Homopolymerisaten aufgebaut sind und der genannte Ester Isooctylacrylat ist.
5. Verfahren zur Herstellung von Mikrokugeln nach Anspruch 1 durch wässrige Suspensionspolymerisation, dadurch gekennzeichnet, dass man a) in einen Reaktionskessel in Gegenwart von Wasser
I) mindestens ein Alkylacrylat- oder -methacrylat-ester-monomer sowie gegebenenfalls ein Nicht-acrylat- oder -methacrylatestermonomer und
II) mindestens einen Emulgator mit einer Konzentration über seiner kritischen Micellenbildungskonzentration,
III) einem im wesentlichen in Wasser unlöslichen Polymerisationsinitiator und
IV) einen ionischen Suspensionsstabilisator mit einer Grenzflächenspannung von mindestens 15,0 dyn je cm einträgt,
b) das Reaktionsgemisch im Reaktionskessel bewegt, so dass eine Emulsion gebildet wird, und c) die Emulsion unter Aufrechterhalten des Bewegens erwärmt, so dass elastomere, in Lösungsmittel dispergierbare polymere Mikrokugeln in der Emulsion gebildet werden.
6. Verfahren nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, dass man das Estermonomer aus der aus n-Butyl-acrylat, sek.-Butylacrylat, 2-Methylbutylacrylat, 4-Methyl-2-pentyla-crylat, 2-Ethylhexylacrylat, Isooctylacrylat und Isodecylmet-hacrylat bestehenden Gruppe wählt.
7. Verfahren nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, dass der Initiator in einem Anteil von 0,15 bis 0,66 Gew.-%, bezogen auf das Monomer, vorhanden ist.
8. Verfahren nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, dass der Stabilisator in einem Anteil bis herauf zu 10 Gew.-%, bezogen auf das Monomer, vorhanden ist.
9. Verwendung der Mikrokugeln nach Anspruch 1 zur Herstellung eines Gegenstandes aus einem Substrat mit auf wenigstens einer seiner Oberflächen angeordneten unschmelzbaren, in Lösungsmitteln unlöslichen, in Lösungsmitteln dispergierbaren, eigenklebrigen, elastomeren poly-meren Mikrokugeln, dadurch gekennzeichnet, dass die Mikrokugeln aus nicht-ionischen Polymeren aufgebaut sind, die aus Einheiten, die sich von mindestens einem oleophilen, in Wasser emulgierbaren Alkylacrylat- oder -methacrylatester und gegebenenfalls zu einem geringeren Anteil von Einheiten, die sich von einem nicht -ionischen, in Wasser unlöslichen Nicht-acrylat- oder methacrylatester ableiten, bestehen.
10. Verwendung nach Anspruch 9 der Mikrokugeln gemäss Anspruch 3.
11. Verwendung nach Anspruch 9 der Mikrokugeln gemäss Anspruch 4.
CH870678A 1977-08-17 1978-08-16 Klebrige polymere mikrokugeln. CH638540A5 (de)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US05825259 US4166152B1 (en) 1977-08-17 1977-08-17 Tacky polymeric microspheres

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CH638540A5 true CH638540A5 (de) 1983-09-30

Family

ID=25243538

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CH870678A CH638540A5 (de) 1977-08-17 1978-08-16 Klebrige polymere mikrokugeln.

Country Status (9)

Country Link
US (1) US4166152B1 (de)
JP (1) JPS5441988A (de)
AR (1) AR241085A1 (de)
CA (1) CA1193796A (de)
CH (1) CH638540A5 (de)
DE (1) DE2836319A1 (de)
FR (1) FR2400387A1 (de)
GB (1) GB2002790B (de)
IT (1) IT1110862B (de)

Families Citing this family (284)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4253877A (en) * 1979-08-02 1981-03-03 University Of Miami Anti-fouling marine paints containing microencapsulated anti-fouling agents and the process of microencapsulation
US4421660A (en) * 1980-12-15 1983-12-20 The Dow Chemical Company Colloidal size hydrophobic polymers particulate having discrete particles of an inorganic material dispersed therein
US4506062A (en) * 1982-08-09 1985-03-19 Allied Colloids Limited Inverse suspension polymerization process
US4495318A (en) * 1984-03-21 1985-01-22 International Cube Corporation Low tack microsphere glue
US4598112A (en) * 1984-09-14 1986-07-01 International Cube Corp. Low tack cationic microsphere glue
US5194299A (en) * 1984-10-19 1993-03-16 Minnesota Mining And Manufacturing Company Repositionable pressure-sensitive adhesive sheet material
GB2168990B (en) * 1984-12-22 1988-07-06 Hoechst Gosei Kk Dispersion of solvent-suspendible pressure sensitive adhesive particles and pressure sensitive adhesive sheet utilizing the dispersion
US4645783A (en) * 1985-02-08 1987-02-24 Sanyo Kokusaku Pulp Co. Adhesive copolymer microspheres-containing aqueous suspension and method for producing the same
US4656218A (en) * 1985-02-08 1987-04-07 Sanyo Kokusaku Pulp Co., Ltd. Adhesive copolymer microspheres-containing aqueous suspension and method for producing the same
US4855170A (en) * 1986-08-21 1989-08-08 Minnesota Mining And Manufacturing Company Pressure-sensitive tape construction incorporating resilient polymeric microspheres
US4786696A (en) * 1987-02-06 1988-11-22 Minnesota Mining And Manufacturing Company Process for the preparation of tacky polymeric microspheres
US4839416A (en) * 1987-06-09 1989-06-13 Ampad Corporation Low tack microsphere adhesive
JPH0721011B2 (ja) * 1987-06-25 1995-03-08 日本ゼオン株式会社 中空重合体粒子の製造方法
US4810763A (en) * 1987-12-23 1989-03-07 Avery International Corporation Suspension polymerization in an organic medium
US4876131A (en) * 1988-02-09 1989-10-24 Moore Business Forms, Inc. Continuous form with releasable label
US5053436A (en) * 1988-11-30 1991-10-01 Minnesota Mining And Manufacturing Company Hollow acrylate polymer microspheres
US5045569A (en) * 1988-11-30 1991-09-03 Minnesota Mining And Manufacturing Company Hollow acrylate polymer microspheres
US5073457A (en) * 1988-12-01 1991-12-17 Minnesota Mining And Manufacturing Company Repositionable adhesive
US4969665A (en) * 1989-05-25 1990-11-13 Mcauliffe Paper, Inc. Writing pad with helix configuration
US4994322A (en) * 1989-09-18 1991-02-19 Minnesota Mining And Manufacturing Pressure-sensitive adhesive comprising hollow tacky microspheres and macromonomer-containing binder copolymer
US4968562A (en) * 1990-02-27 1990-11-06 Minnesota Mining And Manufacturing Company Hollow acid-free acrylate polymeric microspheres having multiple small voids
US4988567A (en) * 1990-02-27 1991-01-29 Minnesota Mining And Manufacturing Company Hollow acid-free acrylate polymeric microspheres having multiple small voids
JPH04117478A (ja) * 1990-09-07 1992-04-17 Sekisui Chem Co Ltd スプレー性粘着剤組成物
US5109083A (en) * 1990-12-31 1992-04-28 Taiwan Hopax Chemicals Mfg. Co., Ltd. Process for making tacky acrylate microparticles and use therefor
US5194329A (en) * 1990-12-31 1993-03-16 Taiwan Hopax Chemicals Mfg. Co. Ltd. Process for making tacky acrylate microparticles and use therefor
CA2079356A1 (en) * 1991-12-16 1993-06-17 Murray O. Meetze Removable set retaining system for copy sheets
US5719247A (en) * 1991-12-17 1998-02-17 Minnesota Mining And Manufacturing Company Tack-free elastomeric acrylate microspheres
US5283092A (en) * 1991-12-31 1994-02-01 Minnesota Mining And Manufacturing Company Imaging manifold
US5296277A (en) * 1992-06-26 1994-03-22 Minnesota Mining And Manufacturing Company Positionable and repositionable adhesive articles
TW338043B (en) * 1992-12-11 1998-08-11 Minnesota Mining & Mfg Tacky microspheres having pendant hydrophilic polymeric or oligomeric moieties
DE4305081C2 (de) * 1993-02-19 1996-08-01 Minnesota Mining & Mfg Verfahren und Vorrichtung zum Auftragen von Haftkleber auf Bogen aus Papier oder dergleichen Material
US5468523A (en) * 1993-03-15 1995-11-21 Minnesota Mining And Manufacturing Company Method and apparatus for forming prefabricated self-forming self-adhering pull bow and pull bow formed thereby
US5571617A (en) * 1993-04-23 1996-11-05 Minnesota Mining And Manufacturing Company Pressure sensitive adhesive comprising tacky surface active microspheres
US5378405A (en) * 1993-07-28 1995-01-03 Minnesota Mining And Manufacturing Company Conductive microparticles and pressure-sensitive adhesive tapes made therefrom
US5458938A (en) * 1993-08-03 1995-10-17 Minnesota Mining And Manufacturing Company Mounting laminate having recessed adhesive areas
US5411168A (en) * 1993-08-03 1995-05-02 Minnesota Mining And Manufacturing Company Sheet dispenser and dispenser subassemblies
US5397117A (en) * 1993-10-05 1995-03-14 Minnesota Mining And Manufacturing Company Sheet dispenser
WO1995014128A1 (en) * 1993-11-16 1995-05-26 Minnesota Mining And Manufacturing Company Preformed self-adhering bow
US5885722A (en) * 1994-02-15 1999-03-23 Minnesota Mining And Manufacturing Method for applying coating materials to overlapped individuals sheets
US5984468A (en) * 1994-03-10 1999-11-16 Xerox Corporation Recording sheets for ink jet printing processes
IT1276525B1 (it) * 1994-04-13 1997-10-31 Webcraft Technologies Inc Dispositivo e procedimento per la esposizione selettiva di liquidi microincapsulati.
US5534589A (en) * 1994-05-04 1996-07-09 Minnesota Mining And Manufacturing Company Repulpable plastic films
DE69507609T2 (de) * 1994-05-06 1999-09-30 Minnesota Mining And Mfg. Co., Saint Paul Hochtemperaturbeständiges, antistatisches, druckempfindliches klebebeand
US5914186A (en) * 1994-05-06 1999-06-22 Minnesota Mining And Manufacturing Company High temperature resistant antistatic pressure-sensitive adhesive tape
US5514122A (en) * 1994-05-16 1996-05-07 Minnesota Mining And Manufacturing Company Feminine hygiene pad
CA2151780A1 (en) 1994-07-08 1996-01-09 Joseph C. Carls Removable nonporous opaque thin film layer
US5458983A (en) * 1994-07-29 1995-10-17 Moore Business Forms, Inc. Repositionable acrylate adhesive
US6517900B1 (en) 1994-08-17 2003-02-11 3M Innovative Properties Company Apparatus and method for applying coating materials to individual sheet members
US5589246A (en) * 1994-10-17 1996-12-31 Minnesota Mining And Manufacturing Company Heat-activatable adhesive article
US5656705A (en) 1994-11-02 1997-08-12 Avery Dennison Corporation Suspension polymerization
US5614310A (en) * 1994-11-04 1997-03-25 Minnesota Mining And Manufacturing Company Low trauma wound dressing with improved moisture vapor permeability
US5562983A (en) * 1994-12-13 1996-10-08 Minnesota Mining And Manufacturing Company Adhesive closure system for oil-containing sheet material
US5663241A (en) * 1994-12-13 1997-09-02 Minnesota Mining And Manufacturing Company Removable pressure sensitive adhesive and article
US5683194A (en) * 1995-06-22 1997-11-04 Minnesota Mining And Manufacturing Company Attaching strips for documents
KR100454834B1 (ko) 1995-06-26 2005-06-17 미네소타 마이닝 앤드 매뉴팩춰링 캄파니 광확산성접착제
US20010028953A1 (en) * 1998-11-16 2001-10-11 3M Innovative Properties Company Adhesive compositions and methods of use
WO1997003143A1 (en) 1995-07-10 1997-01-30 Minnesota Mining And Manufacturing Company Screen printable adhesive compositions
US5672404A (en) * 1995-09-07 1997-09-30 Minnesota Mining And Manufacturing Company Attachment strips
US6071584A (en) * 1995-10-04 2000-06-06 Ritter & Co. Note pad
JPH11513728A (ja) * 1995-10-17 1999-11-24 ミネソタ マイニング アンド マニュファクチャリング カンパニー 水性微小球粘着剤
US5942461A (en) * 1995-11-06 1999-08-24 Minnesota Mining And Manufacturing Company Polymerizable compositions comprising alpha-olefin hydrocarbon monomers and methods of use therefor
US5795636A (en) * 1995-11-15 1998-08-18 Minnesota Mining And Manufacturing Company Positionable and repositionable adhesive article
US5639539A (en) * 1995-11-29 1997-06-17 Imperial Wallcoverings Wall covering
US5696199A (en) 1995-12-07 1997-12-09 Minnesota Mining And Manufacturing Company Pressure-sensitive adhesive polyacrylate polymer and method of making
US5714237A (en) * 1996-01-16 1998-02-03 Minnesota Mining Manufacturing Company Partially crosslinked microspheres
US5908680A (en) * 1996-03-05 1999-06-01 Minnesota Mining And Manufacturing Company Replaceable roll covers with repositionable pressure sensitive adhesive
WO1997034958A1 (en) * 1996-03-21 1997-09-25 Minnesota Mining And Manufacturing Company Pressure sensitive adhesive film comprising tacky microspheres
US5807624A (en) * 1996-04-16 1998-09-15 Minnesota Mining And Manufacturing Company Electrostatically charged imaging manifold
US5888650A (en) * 1996-06-03 1999-03-30 Minnesota Mining And Manufacturing Company Temperature-responsive adhesive article
US5824748A (en) * 1996-06-03 1998-10-20 Minnesota Mining And Manufacturing Company Composite pressure sensitive adhesive microspheres
US5889118A (en) * 1996-06-03 1999-03-30 Minnesota Mining And Manufacturing Company Thermomorphic "smart" pressure sensitive adhesives
US6368708B1 (en) 1996-06-20 2002-04-09 3M Innovative Properties Company Polyolefin microspheres
US6383591B1 (en) 1996-06-21 2002-05-07 3M Innovative Properties Company Method and apparatus for adhering linerless repositionable sheets onto articles
US5756625A (en) * 1996-10-11 1998-05-26 Minnesota Mining And Manufacturing Company Stabilized adhesive microspheres
US5876817A (en) * 1996-10-31 1999-03-02 Minnesota Mining And Manufacturing Company Adhesive clip
US8569190B2 (en) 1996-11-12 2013-10-29 Solid Water Holdings Waterproof/breathable moisture transfer liner for snowboard boots, alpine boots, hiking boots and the like
US20040200094A1 (en) * 1996-11-12 2004-10-14 Baychar Softboots and waterproof /breathable moisture transfer composite and liner for in-line skates, ice-skates, hockey skates, snowboard boots, alpine boots, hiking boots and the like
US20050034330A1 (en) * 1996-11-12 2005-02-17 Baychar Running shoes, hiking shoes and boots, snowboard boots, alpine boots, hiking boots, and the like, having waterproof/breathable moisture transfer characteristics
US6048810A (en) * 1996-11-12 2000-04-11 Baychar; Waterproof/breathable moisture transfer liner for snowboard boots, alpine boots, hiking boots and the like
AU3058497A (en) * 1997-05-05 1998-11-27 Minnesota Mining And Manufacturing Company Adhesive compositions that are removable after thermosetting
US6288170B1 (en) 1997-05-05 2001-09-11 3M Innovative Properties Company Removable adhesive of polyepoxide, curing agent and microspheres
US6578499B2 (en) 1997-06-18 2003-06-17 Kroll Family Trust Wind and insect resistant picnic system
US6146771A (en) * 1997-07-01 2000-11-14 Terumo Cardiovascular Systems Corporation Process for modifying surfaces using the reaction product of a water-insoluble polymer and a polyalkylene imine
US6406244B1 (en) 1998-07-09 2002-06-18 Frederic P. A. Le Riche Stack of sheets with repositionable adhesive alternating between opposite edges and containing one or more sheets different from other sheets
US6444305B2 (en) 1997-08-29 2002-09-03 3M Innovative Properties Company Contact printable adhesive composition and methods of making thereof
US6268032B1 (en) 1997-10-03 2001-07-31 3M Innovative Properties Company Repositionable note sheets and method of formation thereof
US6107222A (en) * 1997-12-01 2000-08-22 3M Innovative Properties Company Repositionable sheets with a nonwoven web of pressure-sensitive adhesive fibers
US6063229A (en) * 1998-02-03 2000-05-16 3M Innovative Properties Company Method of article assembly formation
US6306497B1 (en) 1998-03-03 2001-10-23 Arkwright Incorporated Pressure-sensitive adhesive articles for use on transparent imaging films
US6312715B1 (en) 1998-05-01 2001-11-06 3M Innovative Properties Company Adhesive microsphere drug delivery composition
US6471975B1 (en) 1998-05-01 2002-10-29 3M Innovative Properties Company Microspheres as a delivery vehicle for bio-active agents useful in agricultural applications
US7354596B1 (en) 1998-05-01 2008-04-08 3M Innovative Properties Company Anti-microbial agent delivery system
JP2002544293A (ja) * 1998-11-03 2002-12-24 スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー 充填剤入りのｌａｂパターン被覆フィルム
US6296932B1 (en) 1998-12-14 2001-10-02 3M Innovative Properties Company Microsphere adhesive coated article for use with coated papers
JP2000281996A (ja) * 1999-03-30 2000-10-10 Nippon Carbide Ind Co Inc 再剥離型感圧接着剤組成物
JP3838808B2 (ja) * 1999-03-30 2006-10-25 日本カーバイド工業株式会社 再剥離型感圧接着剤組成物
US6524675B1 (en) 1999-05-13 2003-02-25 3M Innovative Properties Company Adhesive-back articles
US6485979B1 (en) 1999-08-05 2002-11-26 3M Innovative Properties Company Electronic system for tracking and monitoring articles to be sterilized and associated method
US6309805B1 (en) 1999-09-01 2001-10-30 Morton International, Inc. Method for securing and processing thin film materials
CN1105760C (zh) * 1999-10-15 2003-04-16 深圳彩虹气雾剂制造有限公司 一种气雾剂型胶粘剂的制造方法
US6517664B1 (en) 2000-01-10 2003-02-11 Process Resources Corporation Techniques for labeling of plastic, glass or metal containers or surfaces with polymeric labels
US6565697B1 (en) 2000-03-01 2003-05-20 Brady Worldwide, Inc. Manufacturing method for a positionable and repositionable pressure sensitive adhesive product and an article formed therefrom
US6360466B1 (en) 2000-05-19 2002-03-26 Iomega Corporation Data storage cartridge with multiple labels
EP1168282A1 (de) * 2000-06-20 2002-01-02 3M Innovative Properties Company Etikette zur Befestigung an Kleidung
AU8852601A (en) 2000-09-06 2002-03-22 Appleton Paper Inc In situ microencapsulated adhesive
KR100411188B1 (ko) * 2000-10-20 2003-12-18 한솔제지주식회사 포어 마이크로스피어 점착제용 씨드고분자 입자의 제조방법
EP1202265A1 (de) * 2000-10-24 2002-05-02 3M Innovative Properties Company Optisches Aufzeichnungsmedium und System zu seiner Herstellung
US20040027981A1 (en) * 2000-10-24 2004-02-12 Schoeppel Wolfgang G Optical storage medium
US20040042379A1 (en) * 2000-10-24 2004-03-04 Schoeppel Wolfgang G Optical storage medium
US6656319B1 (en) 2000-10-25 2003-12-02 3M Innovative Properties Company Fluid-activatable adhesive articles and methods
WO2003078173A1 (en) * 2000-11-16 2003-09-25 Avery Dennison Corporation Sheet structure and method for adhesive image transfer
US6870670B2 (en) 2001-04-06 2005-03-22 3M Innovative Properties Company Screens and methods for displaying information
US20030163367A1 (en) * 2001-04-06 2003-08-28 3M Innovative Properties Company Screens and methods for displaying information
US7165888B2 (en) 2001-07-25 2007-01-23 Avery Dennison Corporation Resealable closures for packages and packages containing the same
US20040202812A1 (en) * 2001-09-07 2004-10-14 Congard Pierre M. Photoluminescent adhesive tape
DE10148731A1 (de) * 2001-10-02 2003-04-17 Tesa Ag Haftklebrige Polyacrylate
US6715633B2 (en) * 2002-03-06 2004-04-06 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Interfolded sheet dispenser having a starter sheet pull-out system
US6872268B2 (en) * 2002-06-11 2005-03-29 3M Innovative Properties Company Method of conforming an adherent film to a substrate by application of vacuum
US6910667B2 (en) 2002-06-17 2005-06-28 3M Innovative Properties Company Stretch releasable tape flag
US20080131648A1 (en) 2003-06-23 2008-06-05 Solid Water Holdings Waterproof/breathable, moisture transfer, soft shell alpine boots and snowboard boots, insert liners and footbeds
DK1400370T3 (da) 2002-09-20 2005-11-28 Print Inform Gmbh & Co Kg Substrat med kontaktklæberlag
US6837395B2 (en) * 2002-11-22 2005-01-04 3M Innovative Properties Company Sheet dispensers and methods of making and using the same
US20040131846A1 (en) * 2002-12-19 2004-07-08 Epple Thomas C. Microsphere containing electron beam cured pressure-sensitive adhesive tapes and methods of making and using same
US20040160005A1 (en) * 2003-02-18 2004-08-19 Krise David A. Gaming table playing surface
WO2004080826A2 (en) 2003-03-12 2004-09-23 Avery Dennison Corporation Reusable closures for packages and methods of making and using the same
US7097727B2 (en) * 2003-05-06 2006-08-29 3M Innovative Properties Company Inline accumulating die padder
US20040229193A1 (en) * 2003-05-14 2004-11-18 Larry Wittmeyer Coloring paper having adhesive
US7718241B2 (en) * 2003-11-04 2010-05-18 Larry E. Wittmeyer, Jr. Multi-functional stack of repositionable sheets
US20050233101A1 (en) * 2003-11-04 2005-10-20 Wittmeyer Larry E Jr Multi-functional stack of repositionable sheets
US7300700B2 (en) * 2003-12-02 2007-11-27 3M Innovative Properties Company Cationic microspheres and method of making cationic microspheres
US6908240B1 (en) * 2003-12-16 2005-06-21 International Imaging Materials, Inc Thermal printing and cleaning assembly
US7356884B2 (en) 2003-12-18 2008-04-15 3M Innovative Properties Company Fastener for a display page
EP1544272A1 (de) * 2003-12-18 2005-06-22 Tesa AG Haftklebemasse
US20070281567A1 (en) * 2004-04-05 2007-12-06 Solid Water Holding Waterproof/breathable technical apparel
US20070141940A1 (en) * 2005-10-28 2007-06-21 Lightweight, breathable, waterproof, soft shell composite apparel and technical alpine apparel
US20070294920A1 (en) * 2005-10-28 2007-12-27 Soft shell boots and waterproof /breathable moisture transfer composites and liner for in-line skates, ice-skates, hockey skates, snowboard boots, alpine boots, hiking boots and the like
US20050249791A1 (en) * 2004-05-07 2005-11-10 3M Innovative Properties Company Antimicrobial articles
US20050271849A1 (en) 2004-06-02 2005-12-08 3M Innovative Properties Company Shingled assembly of repositionable devices
US20060013983A1 (en) * 2004-07-15 2006-01-19 3M Innovative Properties Company Adhesive delivery of oil and water repellents
US20060029799A1 (en) * 2004-08-03 2006-02-09 3M Innovative Properties Company Adhesive delivery of fluoroether repellents
US20060131197A1 (en) * 2004-12-16 2006-06-22 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Disposable package with a repositioning attachment feature
US7625605B2 (en) * 2004-12-30 2009-12-01 3M Innovative Properties Company Method for coating a surface with a pattern of coating fluid
US20060147636A1 (en) * 2004-12-30 2006-07-06 Cooprider Terrence E Method and apparatus of forming a coating fluid pattern
EP1863634B1 (de) 2005-03-25 2017-03-29 Encapsys, Llc Mit klebstoff zu befestigende vorratsmaterialien
WO2006124311A2 (en) * 2005-05-13 2006-11-23 3M Innovative Properties Company Dispenser apparatus and cover device
WO2006127454A2 (en) 2005-05-23 2006-11-30 Appleton Papers Inc. Oil-in-water capsule manufacture process and microcapsules produced by such process
US20060269714A1 (en) * 2005-05-31 2006-11-30 Kramer Bruce E Self-adhesive note assembly having multiple note surfaces
US8377630B2 (en) * 2005-07-29 2013-02-19 Anocoil Corporation On-press plate development without contamination of fountain fluid
US8133658B2 (en) * 2005-07-29 2012-03-13 Anocoil Corporation Non-chemical development of printing plates
US8343707B2 (en) 2005-07-29 2013-01-01 Anocoil Corporation Lithographic printing plate for in-solidus development on press
US8137897B2 (en) * 2005-07-29 2012-03-20 Anocoil Corporation Processless development of printing plate
US8186541B2 (en) * 2005-08-31 2012-05-29 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Tissue sheet dispenser and process for making same
US20070089832A1 (en) * 2005-09-15 2007-04-26 Kitchin Jonathan P Repositionable matte photo media
US20070059631A1 (en) * 2005-09-15 2007-03-15 Kitchin Jonathan P Repositionable glossy photo media
US20080003383A1 (en) * 2005-09-15 2008-01-03 3M Innovative Properties Company Repositionable photo paper
US20070059613A1 (en) 2005-09-15 2007-03-15 Kitchin Jonathan P Repositionable photo card
US20070059652A1 (en) * 2005-09-15 2007-03-15 Kitchin Jonathan P Repositionable glossy photo media
US20070059472A1 (en) * 2005-09-15 2007-03-15 3M Innovative Properties Company Repositionable photo media and photographs
US7326504B2 (en) * 2005-10-14 2008-02-05 3M Innovative Properties Company Imaged anti-copy film
US7467873B2 (en) * 2005-10-14 2008-12-23 3M Innovative Properties Company Privacy film
GB2432338A (en) * 2005-11-21 2007-05-23 3M Innovative Properties Co Personalised adhesive memoboard
US20070135577A1 (en) * 2005-12-09 2007-06-14 Shefelbine Terri A Intermediate elastomer compositions
US7661554B2 (en) * 2005-12-13 2010-02-16 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Tissue sheet dispenser and process for making same
US20070147712A1 (en) * 2005-12-19 2007-06-28 3M Innovative Properties Company Method of making articles for storing and organizing materials
US20070138044A1 (en) * 2005-12-19 2007-06-21 Trotter Byron E Article for storing and organizing materials
US20070140597A1 (en) * 2005-12-19 2007-06-21 Eser Ozdeger Donovan Method of making articles for storing and organizing materials
US7494027B2 (en) * 2006-01-27 2009-02-24 3M Innovative Properties Company Dispenser package
US7645827B2 (en) * 2006-03-08 2010-01-12 3M Innovative Properties Company High shear pressure-sensitive adhesive
US7531595B2 (en) * 2006-03-08 2009-05-12 3M Innovative Properties Company Pressure-sensitive adhesive containing silica nanoparticles
US20080092457A1 (en) * 2006-03-31 2008-04-24 Marilyn Malone Articles for Selecting Colors for Surfaces
US20080063842A1 (en) * 2006-09-12 2008-03-13 3M Innovative Properties Company Repositionable privacy note
US7547155B2 (en) * 2006-09-15 2009-06-16 3M Innovative Properties Company Marking device
USD564023S1 (en) 2006-09-15 2008-03-11 3M Innovative Properties Company Marking device
USD564583S1 (en) 2006-09-15 2008-03-18 3M Innovative Properties Company Marking device
USD564584S1 (en) 2006-09-15 2008-03-18 3M Innovative Properties Company Marking device
USD564582S1 (en) 2006-09-15 2008-03-18 3M Innovative Properties Company Marking device
BE1017644A3 (fr) * 2006-10-03 2009-03-03 Alfac S A Ensemble stratifie en forme de feuille.
US20080087379A1 (en) * 2006-10-11 2008-04-17 3M Innovative Properties Company Repositionable adhesive-backed photographs and photo media and methods of making
US20080087376A1 (en) * 2006-10-11 2008-04-17 3M Innovative Properties Company Method of making a photographic print with an adhesive composite
US7645355B2 (en) * 2006-11-17 2010-01-12 3M Innovative Properties Company Method of making a microsphere transfer adhesive
US7674345B2 (en) * 2006-12-08 2010-03-09 3M Innovative Properties Company Adhesive articles with discontinuities and methods of making the same
US20080156444A1 (en) * 2006-12-28 2008-07-03 3M Innovative Properties Company Tape and Masking Material Composite
US7393901B1 (en) 2007-02-16 2008-07-01 3M Innovative Properties Company Acrylate adhesives containing silica nanoparticles crosslinked with polyfunctional aziridines
US20080200587A1 (en) * 2007-02-16 2008-08-21 3M Innovative Properties Company Pressure-sensitive adhesive containing acicular silica particles crosslinked with polyfunctional aziridines
US8030395B2 (en) * 2007-02-22 2011-10-04 3M Innovative Properties Company Pressure sensitive adhesive dispersion having high solids and low viscosity and method of making same
KR20100027116A (ko) * 2007-05-07 2010-03-10 쓰리엠 이노베이티브 프로퍼티즈 컴파니 프로젝션 스크린
US7923675B2 (en) 2007-06-06 2011-04-12 3M Innovative Properties Company Projection system having avirtual mask
US7652095B2 (en) * 2007-06-20 2010-01-26 3M Innovative Properties Company Pressure-sensitive adhesive containing aziridinyl silanes
DE102007032955A1 (de) * 2007-07-14 2009-01-15 Fraunhofer-Gesellschaft zur Förderung der angewandten Forschung e.V. Gegenstand mit einer Klebschicht und Klebstoffzusammensetzung mit einstellbarer Trennkraft
US20090052973A1 (en) * 2007-08-22 2009-02-26 3M Innovative Properties Company Writing instrument with compact sheet dispenser
US20090050646A1 (en) * 2007-08-22 2009-02-26 3M Innovative Properties Company Compact sheet dispenser
USD581978S1 (en) 2007-08-22 2008-12-02 3M Innovative Properties Company Writing instrument with sheet dispenser
US20090075070A1 (en) * 2007-09-13 2009-03-19 3M Innovative Properties Company Photographic print with an adhesive composite
US20090075007A1 (en) * 2007-09-13 2009-03-19 3M Innovative Properties Company Adhesive composite
US8378046B2 (en) 2007-10-19 2013-02-19 3M Innovative Properties Company High refractive index pressure-sensitive adhesives
US20090105437A1 (en) * 2007-10-19 2009-04-23 3M Innovative Properties Company High refractive index pressure-sensitive adhesives
CN101910348B (zh) * 2007-10-30 2013-07-03 3M创新有限公司 高折射率粘合剂
BRPI0820704A2 (pt) * 2007-12-12 2015-06-16 3M Innovative Proferties Company Métodos de fabricação de materiais poliméricos moldados
US7652103B2 (en) * 2008-02-14 2010-01-26 3M Innovative Properties Company Acrylic pressure-sensitive adhesives with aziridine crosslinking agents
US8110280B2 (en) * 2008-03-27 2012-02-07 3M Innovative Properties Company Adhesive composition having non-tacky microspheres and sheets made therefrom
US7714076B2 (en) * 2008-03-27 2010-05-11 3M Innovative Properties Company Acrylic pressure-sensitive adhesives with aziridine crosslinking agents
US8067089B2 (en) * 2008-05-01 2011-11-29 Appleton Papers Inc. Cationic microcapsule particles
US20090274906A1 (en) * 2008-05-01 2009-11-05 Appleton Papers Inc. Particle with low permeance wall
US8071214B2 (en) * 2008-05-01 2011-12-06 Appleton Papers Inc. Particle with selected permeance wall
WO2009152126A1 (en) * 2008-06-09 2009-12-17 3M Innovative Properties Company Acrylic pressure-sensitive adhesives with aziridine crosslinking agents
KR101708074B1 (ko) * 2009-03-09 2017-02-17 쓰리엠 이노베이티브 프로퍼티즈 컴파니 아크릴계 접착제용 아지리딘 가교결합제
US8455098B2 (en) * 2009-04-07 2013-06-04 Appleton Papers Inc. Encapsulated solid hydrophilic particles
US8067504B2 (en) 2009-08-25 2011-11-29 3M Innovative Properties Company Acrylic pressure-sensitive adhesives with acylaziridine crosslinking agents
US8922733B2 (en) 2009-10-24 2014-12-30 3M Innovative Properties Company Light source and display system incorporating same
US8148471B2 (en) 2009-11-23 2012-04-03 3M Innovative Properties Company Acrylic pressure-sensitive adhesives with aziridinyl-epoxy crosslinking system
US8950924B2 (en) 2009-12-08 2015-02-10 3M Innovative Properties Company Optical constructions incorporating a light guide and low refractive index films
WO2011084141A2 (en) * 2009-12-21 2011-07-14 Appleton Papers Inc. Hydrophilic liquid encapsulates
CN102108133B (zh) 2009-12-23 2014-12-10 3M创新有限公司 (甲基)丙烯酰基-氮丙啶交联剂和粘合剂聚合物
CN102127183B (zh) * 2010-01-20 2014-08-20 3M创新有限公司 可交联的丙烯酸酯粘合剂聚合物组合物
CA137790S (en) 2010-02-08 2011-06-13 Avery Dennison Corp Note sheet pad
USD679753S1 (en) 2010-02-08 2013-04-09 Avery Dennison Corporation Note sheets and related pads of note sheets
US8778474B2 (en) 2010-02-08 2014-07-15 Ccl Label, Inc. Repositionable medium and stack thereof
US20110195217A1 (en) * 2010-02-08 2011-08-11 Sato Jay K Note sheet and pads thereof and related method
US8137807B2 (en) 2010-03-26 2012-03-20 3M Innovative Properties Company Pressure-sensitive adhesives derived from 2-alkyl alkanols
US8222340B2 (en) 2010-04-05 2012-07-17 3M Innovative Properties Company Crosslinkable syrup copolymers with aminoalkyl (meth)acryloyl solvent monomers
CN102834744B (zh) 2010-04-12 2016-03-16 3M创新有限公司 光学叠堆
US9186642B2 (en) 2010-04-28 2015-11-17 The Procter & Gamble Company Delivery particle
US9993793B2 (en) 2010-04-28 2018-06-12 The Procter & Gamble Company Delivery particles
US20110269657A1 (en) 2010-04-28 2011-11-03 Jiten Odhavji Dihora Delivery particles
BR112012033744A2 (pt) 2010-06-30 2016-11-22 3M Innovative Properties Co adesivos de espuma sensíveis a pressão de (met)acriloil
US9102774B2 (en) 2010-12-21 2015-08-11 3M Innovative Properties Company Polymers derived from secondary alkyl (meth)acrylates
CN103260892B (zh) 2010-12-22 2015-11-25 3M创新有限公司 凹进粘胶夹页系统
US9260638B2 (en) 2010-12-29 2016-02-16 3M Innovative Properties Company Pressure-sensitive adhesives with triazine-epoxy crosslinking system
CN103443616B (zh) 2011-03-28 2017-05-31 3M创新有限公司 包含掩蔽层粘合剂的传感器
JP6283607B2 (ja) 2011-04-07 2018-02-21 ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニー ポリアクリレートマイクロカプセルの堆積が増大されたパーソナルクレンジング組成物
MX2013010981A (es) 2011-04-07 2013-10-30 Procter & Gamble Composiciones acondicionadoras con deposito mejorado de microcapsulas de poliacrilato.
EP2694016B2 (de) 2011-04-07 2025-03-19 The Procter & Gamble Company Shampoozusammensetzungen mit erhöhter abscheidung von polyacrylat-mikrokapseln
DE102011007124B8 (de) 2011-04-11 2019-05-16 Gerd Jürgen Dürhager Innenauskleidung für Boxen
US8785517B2 (en) 2011-05-25 2014-07-22 3M Innovative Properties Company Pressure-sensitive adhesives with onium-epdxy crosslinking system
KR20140047666A (ko) 2011-06-23 2014-04-22 쓰리엠 이노베이티브 프로퍼티즈 컴파니 오늄-에폭시 수지 가교결합 시스템을 갖는 감압 접착제
CN103781635B (zh) 2011-09-07 2016-06-22 3M创新有限公司 回形针标签
EP2573150A1 (de) 2011-09-26 2013-03-27 3M Innovative Properties Company Mehrschichtige, druckempfindliche Haftfolien mit druckempfindlichen Klebstoffen enthaltend Ester der (Meth)Acrylsäure mit 2-Alkylalkoholen
WO2013074446A1 (en) 2011-11-18 2013-05-23 3M Innovative Properties Company Pressure - sensitive adhesive composition
CN104995020B (zh) 2012-02-03 2017-12-08 3M创新有限公司 用于保护性膜中的压敏粘合剂共混物
JP2013177498A (ja) 2012-02-28 2013-09-09 Three M Innovative Properties Co 伸長性粘着シート
KR20150091109A (ko) 2012-11-30 2015-08-07 쓰리엠 이노베이티브 프로퍼티즈 컴파니 투명 노트 시트 및 이의 제조 방법
EP2970725A1 (de) 2013-03-13 2016-01-20 3M Innovative Properties Company Klebstoffe mit epoxidharzvernetzten gruppen und verfahren
WO2014143690A1 (en) 2013-03-15 2014-09-18 3M Innovative Properties Company Method for preparing (meth)acrylates of biobased alcohols and polymers thereof
CN105050998A (zh) 2013-03-15 2015-11-11 3M创新有限公司 用于制备生物基醇的(甲基)丙烯酸酯及其聚合物的方法
KR20160010493A (ko) 2013-05-14 2016-01-27 쓰리엠 이노베이티브 프로퍼티즈 컴파니 접착제 조성물
EP2803712A1 (de) 2013-05-17 2014-11-19 3M Innovative Properties Company Mehrschichtige, druckempfindliche Haftmittelanordnung
US9449533B2 (en) 2013-09-26 2016-09-20 Iconex Llc Combined receipt and label roll having optimal adhesive patch patterns and a method of manufacturing thereof
CN107075334A (zh) 2014-09-04 2017-08-18 3M创新有限公司 包含纳米晶纤维素的压敏粘合剂
CN108633282A (zh) 2015-04-13 2018-10-09 3M创新有限公司 使用发光二极管交联制备交联的压敏粘合剂的方法
WO2016209916A1 (en) 2015-06-22 2016-12-29 3M Innovative Properties Company Pressure sensitive adhesive comprising (meth)acrylic polymer and amino acid crosslinker
EP3156466B1 (de) 2015-10-15 2020-11-25 3M Innovative Properties Company Mehrschichtiges druckempfindliches schaumklebstoffband für aussenanwendungen
EP3156465A1 (de) 2015-10-15 2017-04-19 3M Innovative Properties Company Mehrschichtiges druckempfindliches schaumklebstoffband für aussenanwendungen
US9937477B2 (en) 2015-10-27 2018-04-10 Encapsys, Llc Encapsulation
EP3363874A1 (de) 2017-02-20 2018-08-22 Amc Ag Abdeckmaterial für grossflächiges abkleben mit unterschiedlich stark klebenden bereichen
JP7237063B2 (ja) 2017-08-25 2023-03-10 スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー 損傷のない取り外しを可能にする接着性物品
JP6931741B2 (ja) 2017-08-25 2021-09-08 スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー 損傷のない取り外しを可能にする接着性物品
US11466187B2 (en) 2017-10-26 2022-10-11 3M Innovative Properties Company Composition containing a silicone-based adhesive and cellulose nanocrystals, and methods and articles
EP3759190B1 (de) 2018-02-28 2025-03-26 3M Innovative Properties Company Klebstoffe mit polymerisierten einheiten von sekundären hexyl(meth)acrylaten
US11965120B2 (en) 2018-04-05 2024-04-23 3M Innovative Properties Company Gel adhesive comprising crosslinked blend of polydiorganosiloxane and acrylic polymer
EP3569622B1 (de) 2018-05-14 2021-01-06 3M Innovative Properties Company Mehrschichtige druckempfindliche haftmittelanordnung
EP3569669A1 (de) 2018-05-14 2019-11-20 3M Innovative Properties Company Verfahren zur herstellung einer elektronischen steuerungsvorrichtung
EP3613820A1 (de) 2018-08-24 2020-02-26 3M Innovative Properties Company Mehrschichtige druckempfindliche haftmittelanordnung
WO2020104883A2 (en) 2018-11-21 2020-05-28 3M Innovative Properties Company Spiral-shaped adhesive notepads and methods and devices for making them
CN112770713B (zh) 2019-01-11 2024-05-28 恩盖普有限公司 将壳聚糖并入微胶囊壁中
EP3715432A1 (de) 2019-03-27 2020-09-30 3M Innovative Properties Company Druckempfindliche klebstoffzusammensetzung mit transparenzeigenschaften
US20220372334A1 (en) * 2019-10-18 2022-11-24 3M Innovative Properties Company Pre-adhesive reaction mixtures and acrylic microsphere adhesives including the same
DE202020102560U1 (de) 2020-05-06 2021-08-09 Amc Ag Advanced Methods Of Coating Bakterizides Haftklebepapier
BR112023003670A2 (pt) 2020-09-18 2023-04-04 Encapsys Llc Microcápsulas de polissacarídeo uretano/ureia modificadas por amina
JP2023543578A (ja) 2020-10-16 2023-10-17 ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニー 少なくとも２つの封入体集団を有する消費者製品組成物
US12486478B2 (en) 2020-10-16 2025-12-02 The Procter & Gamble Company Consumer products comprising delivery particles with high core:wall ratios
US12398348B2 (en) 2020-10-16 2025-08-26 The Procter & Gamble Company Consumer product compositions comprising a population of encapsulates
CA3196421A1 (en) 2020-11-20 2022-05-27 Encapsys, Llc Biodegradable, controlled release microcapsules
EP4284176A1 (de) 2021-01-28 2023-12-06 3M Innovative Properties Company Antimikrobielle zusammensetzungen und artikel sowie zugehörige verfahren
IT202100006368A1 (it) 2021-03-17 2022-09-17 Ppm Ind S P A Nastro per mascheratura di precisione di superfici delicate
DE102021129366A1 (de) 2021-11-11 2023-05-11 Tesa Se Klebeband zum Anbringen und Wiederablösen von Objekten von empfindlichen Substraten
US20240147990A1 (en) 2022-10-21 2024-05-09 Encapsys, Llc Delivery Particles Based On Amine-Thiol-Ene Conjugates and Derivatives
WO2024118694A1 (en) 2022-12-01 2024-06-06 Encapsys, Llc Degradable delivery particles from mixed acid treated chitosan
EP4627035A1 (de) 2022-12-01 2025-10-08 Encapsys, LLC Abbaubare freisetzungspartikel aus redox-initiator-modifiziertem chitosan
CN119677834A (zh) 2022-12-01 2025-03-21 恩盖普有限公司 电荷改性壳聚糖交联包封物
CN121420025A (zh) 2023-06-28 2026-01-27 恩盖普有限公司 植物基面粉递送颗粒的组合物
WO2025128667A1 (en) 2023-12-13 2025-06-19 Encapsys, Llc Degradable delivery particles from mixed isocyanates comprising an aromatic moiety and chitosan
WO2025128660A1 (en) 2023-12-13 2025-06-19 Encapsys, Llc Dried degradable delivery particles from mixed isocyanates comprising an aromatic moiety and chitosan
WO2025207732A1 (en) 2024-03-28 2025-10-02 Encapsys, Llc Biodegradable, controlled release microcapsules
CN120699183B (zh) * 2025-09-01 2025-10-31 河北长安育才科技股份有限公司 一种pH响应缓释型水化热抑制剂的制备及应用

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2125885A (en) * 1935-01-17 1938-08-09 Rohm & Haas Compositions and process
NL134017C (de) * 1965-10-29
US4049604A (en) * 1969-03-10 1977-09-20 The Dow Chemical Company Emulsion polymerization method for preparing aqueous dispersions of organic polymer particles
US3691140A (en) * 1970-03-09 1972-09-12 Spencer Ferguson Silver Acrylate copolymer microspheres
DE2256154C3 (de) * 1972-11-16 1984-10-04 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Verfahren zur Herstellung von wäßrigen Dispersionen von Polymerisaten monoolefinisch ungesättigter Carbonsäureester
US3865770A (en) * 1972-12-01 1975-02-11 Minnesota Mining & Mfg Water-dispersible pressure-sensitive adhesive, tape made therewith, and novel tackifiers therefor

Also Published As

Publication number Publication date
US4166152B1 (en) 1999-05-18
JPS5441988A (en) 1979-04-03
FR2400387B1 (de) 1984-10-19
GB2002790B (en) 1982-03-31
AR241085A2 (es) 1991-10-31
IT7850749A0 (it) 1978-08-16
GB2002790A (en) 1979-02-28
IT1110862B (it) 1986-01-06
CA1193796A (en) 1985-09-17
DE2836319A1 (de) 1979-03-01
JPH0112765B2 (de) 1989-03-02
AR241085A1 (es) 1991-10-31
DE2836319C2 (de) 1989-01-19
US4166152A (en) 1979-08-28
FR2400387A1 (fr) 1979-03-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CH638540A5 (de) Klebrige polymere mikrokugeln.
DE69713120T2 (de) Stabilisierte klebende mikrokugeln
DE3851132T2 (de) Polymerteilchen und ihre Herstellung.
DE69623653T2 (de) Teilvernetzte mikrokugeln
DE68926846T2 (de) Hohle Acrylat-Polymer-Mikrokugeln
EP0376096B1 (de) Mehrphasige, wässrige Kunststoffdispersion und ihre Verwendung in Überzugsmitteln
DE2523051A1 (de) Waessrige harzmischung
DE69718856T2 (de) Druckempfindliche haftende Polymere
DE60102776T2 (de) Mit reduziertem Formaldehyd unverwobene Bindemittel enthaltend N-Methylolacrylamide
DE2515109A1 (de) Verfahren zur herstellung einer stabilen polymeremulsion
DE2430511A1 (de) Styrolunloesliche fasermatte und verfahren zu deren herstellung
EP0025979B1 (de) Wässrige Lösung oder Dispersion eines Styrol/Maleinsäureanhydrid-Copolymers, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
DE69606064T2 (de) Verfahren zur herstellung von hohlen acrylat polymer mikrokugeln
DE2513162A1 (de) Gemisch aus oberflaechenaktiven stoffen
DE2934086A1 (de) Emulsionspolymerisat mit verdickungswirkung im sauren bereich
DE1212729B (de) Verfahren zur Herstellung von selbstvernetzbaren Polymerisaten
DE1910488A1 (de) Konzentrierte Acrylatdispersionen
DE2833510B2 (de) Latex von Vinylpolymerisatteilchen mit endständigen Aminothiophenolgruppen
DE3240775A1 (de) Stabilisatoren fuer die emulsionspolymerisation
DE2512589A1 (de) Thermisch selbstvernetzende copolymere
DE3124815C2 (de)
DE2142968A1 (de) Anionische papierleimungsmittel
DE2225788A1 (de) Polymerlatices und -suspensionen auf Basis von Vinylchloridhomopolymeren und -copolymeren
DE2816567A1 (de) Bitumenemulsionen mit kontrollierter stabilitaet
DE2905121C2 (de) Verfahren zur Herstellung einer wäßrigen Polymerdispersion

Legal Events

Date Code Title Description
PL Patent ceased