CH638974A5 - Perfume and/or flavouring compositions - Google Patents

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CH638974A5
CH638974A5 CH449978A CH449978A CH638974A5 CH 638974 A5 CH638974 A5 CH 638974A5 CH 449978 A CH449978 A CH 449978A CH 449978 A CH449978 A CH 449978A CH 638974 A5 CH638974 A5 CH 638974A5
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CH
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sep
cyclohex
trimethyl
butenyl
ene
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CH449978A
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Roman Kaiser
Dietmar Dr Lamparsky
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Givaudan & Cie Sa
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    • A24B—MANUFACTURE OR PREPARATION OF TOBACCO FOR SMOKING OR CHEWING; TOBACCO; SNUFF
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Description


  
 



   Die Erfindung betrifft Riech- und/oder Geschmackstoff



  kompositionen, die durch einen Gehalt an einer Verbindung der Formel
EMI2.1     
 worin   Rl      Cl-Alkyl    oder   C2X-Alkenyl,    R2 Wasserstoff oder Methyl und R3 Methyl oder Äthyl bedeuten, und die gestrichelte Linie in der Seitenkette eine fakultative Bindung und eine der gestrichelten Linien im Ring eine zusätzliche Bindung darstellen, gekennzeichet sind.



   Die Formel soll sämtliche im Hinblick auf vorhandene cis/trans-Isomerie möglichen geometrischen Isomeren umfassen.



   Die Verbindungen I weisen besondere organoleptische Eigenschaften auf, auf Grund derer sie sich vorzüglich als Riech- und/oder Geschmackstoffe eignen.



   Die Erfindung betrifft demgemäss auch die Verwendung der Verbindungen I, insbesondere in praktisch reiner Form oder in Form von Gemischen (mit Ausnahme der natürlichen, I enthaltenden Gemische) als Riech- und/oder Geschmackstoffe.



   Unter praktisch reinen I sollen insbesondere solche I verstanden werden, die frei von den Begleitstoffen sind, wie sie neben I in natürlichen Extrakten vorliegen. Als praktisch reine I im Sinne der vorliegenden Erfindung sollen z. B. synthetisch hergestellte I verstanden werden.



   Die erfindungsgemäss als Riech- und/oder Geschmackstoffe verdendeten Verbindungen I zeichnen sich durch ein breites Spektrum von Geruchsnuancen aus, was aus untenstehender Tabelle leicht ersichtlich ist. Die Verbindungen können demgemäss beispielsweise zur Parfümierung bzw.



  Aromatisierung von Produkten wie Kosmetika (Seifen, Zahnpasten, Mundwässern, Desodorantien, Shampoos, Lotions, Salben, Pudern usw.), Detergentien, bzw. Nahrungsmitteln, Genussmitteln und Getränken dienen, wobei die Verbindungen vorzugsweise nicht allein, sondern in Form von Kompositionen mit andern Riech- bzw. Geschmackstoffen eingesetzt werden.



   Bevorzugt sind die Jononderivate, und zwar insbesondere diejenigen der Formel
EMI2.2     
 worin R1, R2 und die gestrichelten Linien obige Bedeutung haben.



   Tabelle I Beispiele von Verbindungen der Formel I
EMI2.3     


<tb>  <SEP> geruchl. <SEP> Charakterisierung
<tb>  <SEP> 0
<tb>  <SEP> 1. <SEP> ss-Jonylmethyläther <SEP> kJX <SEP> holzig <SEP> (rohes <SEP> Holz) <SEP> fruchtig <SEP> (Richtung
<tb> 2,6,6-Trimethyl- <SEP> 1 <SEP> -(3-methoxy- <SEP> Himbeere) <SEP> blumig
<tb> 1 <SEP> -butenyl)-cyclohex- <SEP> 1 <SEP> -en
<tb>  <SEP> o¯
<tb>  <SEP> 2. <SEP> ss-Jonyläthyläther <SEP> X <SEP> je <SEP> fruchtig <SEP> (Richtung <SEP> Aprikose <SEP> und
<tb> 2,6,6-Trimethyl-1 <SEP> -(3-äthoxy- <SEP> Himbeere) <SEP> holzig-cedrig, <SEP> blumig
<tb> 1 <SEP> -butenyl)-cyclohex- <SEP> 1 <SEP> -en
<tb>  <SEP> 3. <SEP> ss-Jonylisopropyläther <SEP> i  <SEP> holzig, <SEP> blumig
<tb> 2,6,6-Trimethyl-1 <SEP> -(3-isopropoxy
<tb> 1 <SEP> -butenyl)-cyclohex- <SEP> 1 <SEP> -en
<tb>  <SEP> 4.

  <SEP> p-Jonylbutyläther <SEP> tjl <SEP> holzig, <SEP> blumig
<tb> 2,6,6-Trimethyl- <SEP> 1 <SEP> -(3-butoxy
<tb> 1 <SEP> -butenyl)-cyclohex-1 <SEP> -en
<tb>  <SEP> 0
<tb>  <SEP> 5. <SEP> Dihydro-f3-jonylmethyläther <SEP>  < s <SEP> fruchtig, <SEP> holzig-cedrig, <SEP> erdig <SEP> (Humus)
<tb> 2,6,6-Trimethyl- <SEP> 1 <SEP> -(3-methoxy
<tb> butyl)-cyclohex-l-en
<tb>   
EMI3.1     


<tb>  <SEP> 6. <SEP> Dihydro-ssjonyläthyläther <SEP> Xa <SEP> ( <SEP> fruchtig-estrig
<tb> 2,6,6-Trimethyl- <SEP> 1 <SEP> -(3-äthoxy- <SEP> 1 <SEP> ist <SEP> . <SEP> (Richtung <SEP> Birnenschale)
<tb> butyl)-cyclohex-l-en <SEP> holzig,jononig
<tb>  <SEP> o
<tb>  <SEP> 7. <SEP> a-Jonylmethyläther <SEP> v <SEP> 1 <SEP> trocken, <SEP> holzig
<tb> 2,6,6-Trimethyl-1 <SEP> -(3-methoxy- <SEP> C1 <SEP> (Richtung <SEP> Edelhölzer)
<tb> l-butenyl)-cyclohex-2-en <SEP> tialsamisch
<tb>  <SEP> o¯
<tb>  <SEP> 8.

  <SEP> a-Jonyläthyläther <SEP> 9 <SEP> je <SEP> trocken, <SEP> holzig,
<tb> 2,6,6-Trimethyl-1 <SEP> -(3-äthoxy- <SEP> fruchtig, <SEP> ätherisch
<tb> 1 <SEP> 6 <SEP> fruchtig, <SEP> äthensch
<tb>  <SEP> 9. <SEP> a-Irylmethyläther <SEP> 0
<tb> 2,S,6,6-Tetramethyl- <SEP> 1-(3- <SEP> weich, <SEP> blumig, <SEP> holzig
<tb> methoxy-l-butenyl)- <SEP>  >  <SEP> g
<tb> cyclohex-2en
<tb> 10. <SEP> 12/1 <SEP> 3-Methyl-ajonyl- <SEP> 1 <SEP> oo <SEP> frisch, <SEP> grün, <SEP> holzig,
<tb> methyläther <SEP> X <SEP> ,] >  <SEP> leicht <SEP> camphrig
<tb> 2,6-Diemthyl-6-äthyl- <SEP> f <SEP> T <SEP> s
<tb> methoxy- <SEP> 1-butenyl)-cyclohex-2-en
<tb>  <SEP> o
<tb> 11. <SEP> 3,6,6-Trimethyl-2-äthyl-l- <SEP> X <SEP> ,1 <SEP> blumig, <SEP> holzig, <SEP> balsamisch,
<tb> (3-methoxy-1 <SEP> -butenyl)- <SEP> Aspekte <SEP> von <SEP> Tee <SEP> und <SEP> Tabak
<tb> cyclohex-2-en
<tb>  <SEP> o¯
<tb> 12.

  <SEP> Dihydro-a-jonyläthyläther <SEP> y <SEP> /1 <SEP> fruchtig, <SEP> blumig
<tb> 2,6,6-Trimethyl-1 <SEP> -(3-äthoxy
<tb> butyl)-cyclohex-2-en
<tb> 13. <SEP> cis-ss-Jonylmethyläther <SEP> 1 <SEP> camphrig, <SEP> holzig,
<tb> 2,6,6-Trimethyl- <SEP> 1 <SEP> -(3-methoxy- <SEP> Ua <SEP> süsslich
<tb> cis- <SEP> 1 <SEP> -butenyl)-cyclohex- <SEP> 1 <SEP> -en
<tb> 14. <SEP> cis-ss-Jonyläthylather <SEP> XG <SEP> / <SEP> holzig, <SEP> balsamisch,
<tb> 2,6,6-Trimethyl- <SEP> 1 <SEP> -(3-äthoxy- <SEP> l <SEP> 11 <SEP> I <SEP> süsslich, <SEP> pudrig
<tb> cis- <SEP> 1 <SEP> -butenyl)-cyclohex- <SEP> 1 <SEP> -en
<tb> 15. <SEP> fsomethyl-a-jonylmethyläther <SEP>   <SEP> holzig, <SEP> erdig, <SEP> trocken,
<tb> 2,6,6-Trimethyl-l <SEP> -(3-methoxy- <SEP> N <SEP> jononartig
<tb> L-methyl-l <SEP> Qs <SEP> -butenyl)-cyclohex-2-en
<tb> 16.

  <SEP> ss-Jonylallyläther <SEP>   <SEP> holzig, <SEP> würzig, <SEP> leicht
<tb> 2,6,6-Trimethyl- <SEP> 1 <SEP> -(3-allyloxy- <SEP> grün, <SEP> gen, <SEP> tabakartig
<tb> 11 <SEP> l-butenyl)-cyclohex-l <SEP> -en <SEP> 1
<tb>   
EMI4.1     


<tb> 17. <SEP> Dihydro-ssjonylallyläther <SEP> of <SEP> zu <SEP> holzig, <SEP> würzig, <SEP> leicht
<tb>  <SEP> o
<tb> 2,6,6-Trimethyl-1-(3-allyloxy- <SEP> y <SEP> 1 <SEP> blumig, <SEP> tabakartig,
<tb> butyl)-cyclohex-l-en <SEP>  <  >  <SEP> schwächerals <SEP> 16.
<tb>



   <SEP> O¯
<tb> 18. <SEP> Isomethyl-ajonyläthyläther <SEP> 1\ <SEP> edelholzartig, <SEP> leicht
<tb> 2,6,6-Trimethyl-1-(3-äthoxy- <SEP> 1 <SEP> T <SEP> 9 <SEP> fruchtig
<tb> 2-methyl-l <SEP> -butenyl)-cyclohex-2-en
<tb> 
Als Riechstoffe-eignen sich die Verbindungen I auf Grund ihres hohen harmonischen Einfügungsvermögens, insbesondere in Kombination mit einer Reihe von natürlichen und synthetischen Riechstoffen bzw. Aromastoffen,   wiez.B.   



     Galbanumöl,    Mastixöl, Vetiveröl, Patchouliöl, Sandel holzöl, Cedernöl, Baummoos absolue, Basilikumöl, Ka millenöl, Angelikasamenöl, Sternanisöl, Rosmarinöl, La vendelöl, Lavandinöl, Palmarosaöl, Salbeiöl, Petitgrainöl,
Neroliöl, Bergamotteöl, Citronenöl, Orangenöl, Grape fruitöl, Geraniumöl, Rosenöl,   YlangYlang-ÖI,    Corian deröl, Melilotus absolue, Jasmine absolue, Cassie absolue,
Narzissen absolue, Veilchenblätter absolue, Tuberosen absolue, Benzoe-resinoid, Weihrauch-resinoid,   Iris    con crète usw.



  mit Aldehyden, wie Hydroxycitronellal, Zyklamenal dehyd,   p-tert.Butyl-a-methylzimtaldehyd,      a-E{exylzimtal-    dehyd,   3,5-Dimethyl-cyclohex-3-en-1-yl-carboxyldehyd,   
Benzaldehyd, Phenylacetaldehyd, Vanillin, Heliotropin, p-Methoxybenzaldehyd, Citral, Citronellal, Isovaleral dehyd, trans-2-Hexenal, Sorbinaldehyd, trans-2-cis-6-No nadienal, 2,4-Decadienal, Methylnonylacetaldehyd usw.



  mit Ketonen, wie   a-Jonon"ss-Jonon,      Methyljonon,    Acetyl cedren, Acetanisol,   4-(p-Hydroxyphenyl)-2-butanon,   
Nootkaton usw.



  mit Acetalen und Ketalen, wie   Phenylacetaldehyd-dime-    thylacetal,   2-Methyl-1,3-dioxolan-2-äthyl-acetat,    Ca pronaldehyddiäthylacetal usw.



   mit Äthern, wie Eugenolmethyläther, Anethol, Estragol,
Methyl-1-methylcyclododecyläther usw.



  mit phenolischen Körpern, wie Eugenol, Isoeugenol usw.



  mit Alkoholen, wie Butanol, cis-3-Hexenol, trans-2-cis-6 nonadienol, Linalool, Geraniol, Nerol, Citronellol, a-Ter pineol, Benzylalkohol, Phenyläthylalkohol usw.



  mit Estern, wie Methyldihydrojasmonat,   Linalylacetat,   
Geranylacetat, Bornylacetat,   a-Terpenylacetat,    Cedryl acetat, Santalylacetat,   Äthyl-2-äthyl-3,6,6-trimethyl-2-cy-    clohexan-1-yl-carboxylat, p-tert. -Butyl-cyclohexylacetat,
Benzylacetat, Styrallylacetat, Phenyläthylacetat, Dime thylbenzylcarbinylbutyrat, Amylsalicylat, Äthyl-a-me thylphenyl-glycidat,   Äthylbutyrat,    Butylacetat, Hexylace tat, Hexylbutyrat, cis-3-Hexenylbutyrat,   Äthyl-trans-2-he-    xenoat,   Äthyl-trans-2-octenoat,    Äthyl-2,4-deca-dienat,
Heptincarbonsäuremethylester usw.



  mit Lactonen, wie    -Undecalacton,      y-Decalacton,    y-No nalacton,   ô-Decalacton,      6-Octalacton,    Cumarin usw.



  mit Säuren, wie Buttersäure,   a-Methylbuttersäure,    trans    2-Hexensäure    usw.



  mit schwefelhaltigen Verbindungen, wie p-Menthan-8    thiol-3-on,    Sulfiden, wie Dimethylsulfid usw., und Disul fiden usw.



  mit stickstoffhaltigen Verbindungen, wie Methylanthrani lat, Linalylanthranilat, Indol, Isobutylchinolin usw.



  mit moschus- und ambraartig   riechenden    Körpern, wie
1,3,4,6,7,8-Hexahydro-4,6,6,7,8,8-hexamethyl-cyclopenta    ô-2-benzopyran,    12-Oxahexadecanolid, Äthylenbrassylat,    8a, 12-Oxido-13, 14,1 5,16-tetranorlabdan usw.   



   Die Verbindungen   I    können auch bei der Rekonstitution von ätherischen Ölen, Absolues oder anderen natürlichen Substraten - insbesondere solchen, die als olfaktisch   relevan-    te Komponenten Jonone enthalten [z. B. Tabak absolue, Lotuswurzelöl, Veilchen absolue, Passionsfruchtextrakt, Himbeerextrakt   usw.3    - Verwendung finden.



   Die Verbindungen I können demgemäss bei der Herstellung von Kompositionen und - wie obige Herstellung zeigt unter Verwendung einer breiten Palette bekannter Riechstoffe, insbesondere zur Herstellung von Kompositionen mit blumigen, fruchtigen, holzigen, grünen, chyperartigen und cologneartigen Noten, verwendet werden. Bei der Herstellung solcher Kompositionen können die oben aufgeführten bekannten Riechstoffe nach (dem Parfumeur bekannten) Art und Weise verwendet werden, wie z.B. aus W.A. Poucher, Perfumes, Cosmetics and Soaps   2,    7.   Auflage,    Chapman und Hall, London 1974, hervorgehend.



   So vermag z. B. der Äthyläther 2 blumig-fruchtige   Par-    füm-Kompositionen durch zusätzliche Strahlungskraft und Natürlichkeit zu bereichern und kommt damit den Tendenzen der modernen Parfümerie in willkommener Weise entgegen. Der Methyläther 7 hebt in frischen, citrusartigen, holzigen Kompositionen die Hesperidennote in vorteilhafter Weise und unterstreicht zugleich den Holzcharakter auf veredelnde Art. Allgemein kann festgestellt werden, dass 2 beispielsweise sehr gute Effekte in ausgeprägt   femininen      Par-    füms zeigt, während 7 vorteilhaft in maskulinen Kompositionen verwendet wird. Anderseits können unter Zuhilfenahme von 7 auch interessante Blumenkomplexe hergestellt werden und 2   lässt    sich gut mit   Edelholznoten    kombinieren.



   Die übrigen Jonyläther liegen bezüglich ihrer Effekte in Parfümkompositionen ungefähr zwischen dem Äthyläther 2 und dem Methyläther 7 (siehe Tabelle   I ).   



   Die Konzentration der Verbindungen I kann je nach dem Verwendungszweck innerhalb weiter Grenzen variieren, beispielsweise zwischen etwa 0,01 (Detergentien) und etwa 15   Gew.-%    (alkoholische Lösungen). In Parfumbasen bzw.



  Konzentraten können die Konzentrationen selbstverständlich auch höher liegen. Die Parfumbasen können in üblicher Weise zur Parfümierung von Eaux de Cologne, Eaux de toilette, Lotionen, Cremes, Shampoos, Seifen, Zahnpasten und Detergentien usw. verwendet werden.

 

   Bei niedrigen Dosierungen (z. B.   0,5-2%)    von Verbindungen I kann bereits eine deutliche Zunahme der Strahlungskraft festgestellt werden, ohne dass der Grundcharakter der Komposition wesentlich verändert wird. Bei höheren Dosierungen   (z.B.      10-30%)      tritt    zusätzlich eine den olfaktischen Eigenschaften der verwendeten Verbindung entsprechende Modifizierung ein, ohne dass der Eigengeruch des Äthers aber   durchdringen    würde.



   Als Geschmackstoffe können die Verbindungen I beispielsweise zur Erzeugung bzw. Verbesserung, Verstärkung, Steigerung oder Modifizierung von Frucht- oder Beerenaro  men in Nahrungsmitteln (Joghurt, Süsswaren usw.), in Genussmitteln (Tee, Tabak usw.) und Getränken (Limonaden usw.) verwendet werden.



   Auch bei ihrer Verwendung als Geschmackstoffe zeichnen sich die Verbindungen I durch belebende Wirkung und Verleihen natürlicher Noten aus.



   Die ausgeprägten geschmacklichen Qualitäten von insbesondere praktisch reinen, insbesondere von synthetisch hergestellten Verbindungen I ermöglichen die Verwendung in geringen Konzentrationen. Eine geeignete Dosierung umfasst beispielsweise den Bereich von 0,01-100 ppm, vorzugsweise von 0,1-20 ppm in Fertigprodukt,   d. h.    dem aromatisierten Nahrungsmittel, Genussmittel oder Getränk.



   Bei der Aromatisierung von beispielsweise Tabak kann die Dosierung jedoch auch höher liegen und einen grösseren Bereich umfassen, beispielsweise den Bereich von 1 bis 1000 ppm, vorzugsweise   50500    ppm.



   In der folgenden Tabelle II sind einige Effekte zusammengestellt, wie sie sich mit den Äthern I erzielen lassen.



   Tabelle II Verbindung Aroma Dosierung Effekt
1,2 Himbeere ppm grössere Natürlichkeit, im Fertigprodukt Fruchtcharakter,
0,01-100 ppm volles Aroma insb.   0,1    - 20 ppm 1,2 Pfirsich ppm sehr natürlicher Frucht im Fertigprodukt charakter, Aspekt der     >  0,01-100    ppm Fruchthaut wird gut insb. 0,1 - 20 ppm wiedergegeben 1,2 Aprikose ppm sehr natürlicher Frucht im Fertigprodukt charakter, Aspekt der
0,01-100 ppm Fruchthaut wird gut insb. 0,1 - 20 ppm wiedergegeben 5,7,15 Heidelbeere ppm sehr natürlicher Frucht im Fertigprodukt charakter, typischer
0,01-100 ppm erdiger, holziger Aspekt insb. 0,1 - 20 ppm kommt gut zur Geltung 1,2,6 Tabak ppm beim Verrauchen ange im Fertigprodukt nehme holzige und
1 -1000 ppm leicht blumige Note, insb.

   50 - 500ppm   angenehmeres und abge-    rundeteres Aroma
Tabelle III Geschmackstoffeigenschaften von Verbindung I in   5%dem   
Zuckerwasser Verbindung Dosierung Geschmackliche ppm Charakterisierung
1 5 holzig, fruchtig, gewisse
Aspekte der Himbeere wiedergebend
2 5   wie 1, aber zusätzlich samtig    wirkende Nuance, erinnert an Fruchthaut von Pfirsich und Aprikose
5 3 erdig, holzig, fruchtig, an
Heidelbeeren erinnernd
6 2 fruchtig, estrig, leicht holzig, an Birnenschalen erinnernd
7 5 holzig, balsamisch, leicht iononartig
8 2 wirkt holzig und trocken, erinnert an Wacholderbeeren 15 1 fruchtig, holzig, leicht erdig und iononartig, gewisse
Aspekte der Himbeere und
Heidelbeere 16 5 würzig,

   an Trockenfrüchte erinnernd
Die Verbindungen können auf übliche Weise mit den für
Geschmackstoffkompositionen verwendeten Bestandteilen vermischt bzw. solchen Aromen zugesetzt werden. Unter den erfindungsgemäss verwendeten Aromen werden Geschmackstoffkompositionen verstanden, die sich auf an sich bekannte Art verdünnen bzw. in essbaren Materialien verteilen lassen. Sie können nach an sich bekannten Methoden in die üblichen Gebrauchsformen, wie Lösungen, Pasten oder Pulver übergeführt werden. Die Produkte können sprühgetrocknet, vakuumgetrocknet oder lyophilisiert werden.



   Die bei der Herstellung solcher Aromen   zweckmässiger-    weise verwendeten bekannten Aromastoffe sind entweder in der obigen Zusammenstellung bereits enthalten oder können leicht der Literatur entnommen werden wie z.B. J.   Merory,    Food Flavorings, Composition,   Manufacture    and   Phase,    Second Edition, The Avi Publishing Company, Inc., Westport, Conn. 1968, oder G. Fenaroli, Fenaroli's Handbook ofFlavor Indredients, Second Edition, Volume 2, CRC-Press, Inc. Cleveland, Ohio, 1975.



   Für die Herstellung solcher üblicher Gebrauchsformen kommen beispielsweise folgende Trägermaterialien, Verdik   kungsmittel,    Geschmackstoffverbesserer,   Gewürze    und Hilfsingredientien usw. in Frage:
Gummi arabicum, Tragant, Salze oder Brauereihefe, Alginate, Carrageen oder ähnliche Absorbentien; Indole, Maltol, Dienale, Gewürzoleoresine, Raucharomen; Gewürznelken, Diacetyl, Natriumcitrat; Mononatriumglutamat, Dinatriuminosin-5'-monophosphat (IMP), Dinatriumguano  sin-5-phosphat (GMP); oder spezielle Aromastoffe, Wasser, Äthanol, Propylenglykol, Glycerin.



   Die Verbindungen der Formel I sind, mit Ausnahme des Methyläthers 7 und des Äthyläthers 8 (Ann. Chim. 11, 73-142 [1939]), neue Verbindungen. Die neuen Verbindungen der Formel I bilden deshalb ebenfalls Gegenstand der vorliegenden Erfindung.



   Die Verbindungen I können auf an sich bekannte Art und Weise, also durch Alkylierung bzw. Alkenylierung der aus den entsprechenden Alkoholen der Formel
EMI6.1     
 wonn
R2, R3 und die gestrichelten Linien obige Bedeutung besitzen, herstellbaren Alkoholate gewonnen werden, siehe z.B. Organikum, Organisch-chemisches Grundpraktikum, 9. Aufl. VEB Deutscher Verlag der Wissenschaften, Berlin   1969, 222 seq.   



   Als Alkylierungsmittel eignen sich besonders Dialkylsulfate und Alkylbromide. Die Alkoholate stellt man zweckmässig durch Reaktion der zugrundeliegenden Alkohole mit einem Alkalimetall, wie z.B. Natrium oder Kalium, oder einem   Alkalimetallhydrid,    wie z.B. Natriumhydrid, in einem inerten Lösungsmittel wie Benzol, Toluol, Xylol usw. her.



   Beispiel 1
Zu einer Suspension von 16,7 g (0,38 Mol) Natriumhydrid   (55-60%ig    in Mineralöl) in 500 ml Benzol gab man eine Lösung von 60,0 g (0,31 Mol) ss-Jonol in 100 ml Benzol und rührte das Gemisch anschliessend während 20 Stunden bei Rückflusstemperatur. Die Alkoholatsuspension wurde nun auf   30     abgekühlt und im Verlaufe von 30 Minuten dergestalt mit 50,5 g (0,40 Mol) Dimethylsulfat versetzt, dass eine Reaktionstemperatur von   50     nicht überschritten wurde.



  Anschliessend rührte man das Gemisch während 3 Stunden bei Rückflusstemperatur, kühlte auf Raumtemperatur, versetzte vorsichtig mit 15 ml Methanol und nach 10 Minuten mit 300 ml 2n wässriger Natronlauge und rührte nochmals während 2 Stunden bei Rückflusstemperatur. Die organische Phase des abgekühlten Reaktionsgemisches wusch man nun mit Wasser bis zum Neutralpunkt, trocknete mit Natriumsulfat und engte ein. Es verblieben 70,0 g Material, welche in Anwesenheit von 0,5 g wasserfreier Soda einer Grobdestillation unterworfen wurden. Die Feindestillation des rohen ss-Jonylmethyläthers   1(42    g) über eine 20 cm-Widmerkolonne ergab 38,5 g (60,0%) reines und olfaktisch gutes Produkt vom Sdp. 56-57 /0,02 mmHg.



   IR: 1198, 1139, 1108, 1082, 970,   850cm-1;   
NMR: 1,00 (6H, 2s); 1,28 (3H, d,   J#6,5Hz);    1,69 (3H, s); 3,30 (3H, s); 3,77   (1H,    m) 5,30   (1H,    dxd,   JHAHX#7,5   Hz,   JHAHB#16Hz); 6,10 (1H,d,J#16Hz)   
EMI6.2     

MS: 208 (M+, 43), 193 (35), 161(87), 133 (25),   119 (42),    105 (57), 91(39), 85 (33), 69 (26), 59 (100), 41(38)
Beispiel 2 a) Zu der Suspension des   ss-Jonol-alkoholates,    wie aus 65,8 g (0,34 Mol) ss-Jonol und 18,4   g ( ¯    0,44 Mol) 55-60%igem Natriumhydrid in 600 ml Benzol erhalten, liess man 74,0 g (0,48 Mol) Diäthylsulfat dergestalt zutropfen, dass eine Reaktionstemperatur von   50     nicht überschritten wurde.

  Anschliessend rührte man das Gemisch während 3 Stunden bei Rückflusstemperatur, kühlte ab und arbeitete gemäss Beispiel 1 auf. Grobdestillation des Rohproduktes (72,0 g) ergab 50,2 g rohes Produkt, welche anschliessend durch Destillation über eine 20 cm-Widmerkolonne gereinigt wurden. Es resultierten 47,0   g (=    66,1 %) reiner und olfaktisch guter ss-Jonyläthyläther 2 vom Sdp. 120-122 / 10 mmHg.



   b) Zu einer Suspension von 97,5 g (2,34 Mol) Natriumhydrid   (#    55-60%ig) in 3 1 Benzol liess man im Verlaufe von 15 Minuten eine Lösung von 350 g (1,8 Mol)   ss-Jonol    in 600 ml Benzol zulaufen und rührte das Gemisch anschliessend während 8 Stunden bei Rückflusstemperatur. Nun kühlte man auf ca.   50     ab und versetzte im Verlaufe von 10 Minuten mit 232 g (2,13 Mol) Äthylbromid, rührte das Gemisch während 20 Stunden bei Rückflusstemperatur, kühlte   auf 200,    versetzte vorsichtig mit 50 ml Methanol und nach 20 Minuten mit   1,21 Wasser,    trennte die Phasen, wusch die organische Phase mit Wasser bis zum Neutralpunkt, trocknete und engte ein. Die Grobdestillation des Rohproduktes führte zu 326 g rohem Äther 2 vom   Sdp.120-128 /10    mmHg.



  Die Feindestillation ergab schliesslich 274   g (#   68,3%) reinen und olfaktisch guten ss-Jonyl-äthyläther 2 vom Sdp.



     121 /10    mmHgund einem nD20 von 1,4752.



   IR: 1157,   1135, 1095,975,950,850cm-1;   
NMR: 1,00 (6H, 2s); 1,22 (3H, t,   J#6,5    Hz); 1,30 (3H, d,   J#6,5   Hz); 1,71 (3H, s); 3,50 (2H, m); 3,90   (1H,    m); 5,30 (1H, dxd,   JHAHX#7,5Hz,JHAHB#16Hz); 6,05 (1H,d,      JHAHB#16Hz) # ppm;   
MS:

   222 (M+, 66), 207 (47), 161 (93), 133(30), 121(55), 105 (63), 91 (52), 73 (60), 55 (41), 43 (100) und weitere cha   rakteristische    Fragmente bei m/e 163 (40),   119(48),    107 (57), 99 (21), 95 (38), 93 (49), 86 (22), 81(30), 45 (50), 41(54)
Beispiel 3
Analog Beispiel 2b) setzte man das Alkoholat des ss-Jonols, wie aus 32,9 g (0,17 Mol)   ss-Jonol    und 9,7 g   (¯    0,22 Mol) Natriumhydrid   (55-60%ig)    in 340 ml Benzol erhalten, mit 29,5 g (0,24 Mol) Isopropylbromid um. Die Feindestillation des Rohdestillates ergab 19,4   g (#    48,5%)   p-Jonyliso-    propyläther 3 vom Sdp.   82 /0,08    mmHg.



   IR: 1135, 1128, 1075, 995, 972 cm-1;
NMR: 1,00   (6H, 2s);    1,15 (6H, d,   J#6,5   Hz); 1,29 (3H, d,   J- 6,5    Hz)   #   3,70   (1H,    m);   #   3,90   (1 H,    m); 5,30   (1 H,    dxd,   JHAHX      #   7,5 Hz), JHAHB   #   16 Hz); 6,01 (1 H, d, JHAHB    ¯16Hz)6ppm.   

 

   Beispiel 4
Analog Beispiel 1 wurden aus 48,2 g (0,25 Mol) Dihydro   ssjonol,    13,4   g (    0,32 Mol) Natriumhydrid   (55-60%ig),    44,1 g (0,35 Mol Dimethylsulfat und der entsprechenden Menge Benzol als Lösungsmittel der Dihydro-ss-jonylme- thyläther 5 hergestellt. Die Feindestillation des Rohdestillates (46,2 g) ergab 34,1   g(#    65%) olfaktisch gutes Produkt 5   vpm    Sdp. 65-66 /0,03 mmHg.



   IR: 1202, 1169, 1139, 1091 cm-1;
NMR: 1,02 (6H, 2s); 1,18 (3H, d, J-6,5 Hz); 1,61 (3H, s); 3,35   (1 H,      m);    3,37 (3H,   s) 6    ppm;
MS:   2l0(M+, 7),    163(21), 136(11), 123(47), 107(22), 93 (26), 85 (36), 72 (100), 59 (60), 41(28)  
Beispiel 5
Analog Beispiel 2a) wurden aus 50,0 g (0,255 Mol) Dihydro-ss-jonol, 13,8   g (    0,32 Mol) Natriumhydrid   (55-60%ig),    59,4 g (0,386 Mol) Diäthylsulfat und der entsprechenden Menge Benzol als Lösungsmittel der Dihydro ss-jonyläthyläther 6 hergestellt. Die Feindestillation des Rohdestillates (47,8 g) über eine 20 cm-Widmerkolonne ergab 41,6   g(#72,8%)    olfaktisch gutes Produkt 6 vom Sdp.



  69-70 /0,03 mmHg.



   IR: 1170, 1130, 1090,   1065 cm4;   
NMR: 1,00 (6H, 2s);   1,17 (3H, d, J#6,5Hz);    1,20(3H, t,   J#6,5    Hz);   1,60 (3H,    s); 3,50 (2H+ 1 H, m) 6 ppm;
MS: 224 (M+, 8), 163 (53), 123 (70), 121 (47), 107 (55), 99 (54), 95 (44); 93 (52),   86(100),    81(52), 73 (60), 55 (31), 45 (55)
Beispiel 6
Analog Beispiel 1 wurden aus 32,9 g (0,17 Mol) a-Jonol, 9,2   g (    0,22 Mol) Natriumhydrid (55-60%ig), 30,3 g (0,24 Mol) Dimethylsulfat und der entsprechenden Menge Benzol als Lösungsmittel der a-Jonylmethyläther 7 hergestellt. Die Feindestillation des Rohdestillates (28,0 g) über eine 20 cm Widmerkolonne ergab 23,6   g (#    66,7%) olfaktisch guten a Jonylmethyläther 7 vom Sdp.   5657C/0,02    mmHg.



   IR: 1203,   1148, 1118,    1098, 975 cm-l;
NMR: 0,84 (s, aufgespalten, 3H); 0,88 (3H, s); 1,20 (3H, d,   J#6,5    Hz); 1,57 (3H);   3,23 (3H,    s); 3,68 (1H, m); 5,37 (3H,   m) 6    ppm;
MS: 208 (M+, 2), 152(38), 137 (46), 120 (33), 105 (28), 93 (17), 91 (17), 85 (15), 80(24), 59 (100), 43 (32)
Beispiel 7
Analog Beispiel 1 wurden aus 4,8 g (0,025 Mol)   cis-ss-Jo-    nol, 1,35 g   (#    0,032 Mol) Natriumhydrid   (55-60%ig),    4,42 g (0,035 Mol) Dimethylsulfat und der entsprechenden Menge Benzol als Lösungsmittel der cis-ss-Jonylmethyläther 13 hergestellt. Die Feindestillation des Rohdestillates (5,0 g) ergab 3,3 g (63,5%) olfaktisch guten cis-ss-Jonylmethyläther vom Kp0.03/55-57 .



   IR: 1204, 1140, 1118, 1111, 1082, 1038 cm-1;
NMR: 1,00 (6H, 2s);   1,18 (3H, d,J#6,5Hz);    1,58 (3H,   s); 3,28 (3H, s); 3,82 (1H, m); 5,43 (1 H, dxd, JHAHX#8 8 Hz),      JHAHB#12Hz);5,96(1H,d,J#12Hz)      #    ppm;
MS: 208   (M#,11),    193(16), 176(34), 161(100), 133 (24), 119(38), 105 (57), 91(44), 85 (23),   59(63),    41(39)
Beispiel 8
Analog Beispiel 1 wurden aus 10,0 g (0,048 Mol) Isomethyl-a-jonol, 2,6   g (    0,061 Mol) Natriumhydrid (55-60%ig),8,4 g (0,067 Mol) Dimethylsulfat und der entsprechenden Menge Benzol als Lösungsmittel der Isomethyl   &alpha;-jonylmethyläther    15 hergestellt.

  Die Feindestillation des Rohdestillates (7,8 g) ergab 6,7   g (63%)    olfaktisch guten Iso   methyl-&alpha;-jonylmethyläther    vom Sdp. 60-61 /0,01 mmHg.



   IR: 1202,   1120, 1100,    1080, 860, 812 cm-1;
NMR: 0,80+0,85 (2s, zusammen 3H); 0,94 (3H, s); 1,25 (3 H, d,   J#6,5    Hz); 1,60 (2 x 3H); 2,52 (1H, d,   J-    11 Hz); 3,20(3H,s);   3,72(1H,q,J#6,5Hz);      5,20(1H,d,J#11    Hz); 5,40   (1 H,      m) 6    ppm;
MS: 222 (M+, 9), 166 (100), 151(74), 137 (21), 134(23), 119(37), 107 (29), 99 (8), 91(19), 86 (39), 59 (47), 41 (14)
Beispiel 9
Analog Beispiel 2b) wurden aus 30,0 g (0,155 Mol) ss-Jo- nol, 8,35   (#    0,20 Mol) Natriumhydrid (55-60%ig), 26,6 g (0,22 Mol) Allylbromid und der entsprechenden Menge Benzol als Lösungsmittel der ss-Jonylallyläther 16 hergestellt.



  Die Feindestillation des Rohdestillates (24,3 g) ergab 20,3 g (= 56%) ss-Jonylallyläther vom Sdpl. 79 /0,05 mmHg.



     IR:    1650, 1140, 1105, 1075, 972, 9I8   cm-l;   
NMR: 1,00 (6H, 2s); 1,30 (3H,   d,J#6,5    Hz); 1,69 (3H, s); 3,9-4,1 (3H);   5,06,2      (5H)#   ppm;
MS:   234(M+, 9),      175(39),    163(49), 135(53), 133 (48), 123 (40), 107 (41), 95 (42), 81 (32), 69 (35), 43 (100) und weitere markante Fragemente bei mle   161(25),      121(32),    119 (32), 109 (22),   105(30), 93    (38), 91(28),   41(47)   
Beispiel 10
Analog Beispiel 2a) wurden aus 27,0 g (0,13 Mol) Isome   thyl-a-jonol,    7,1 g   (#   0,17 Mol) Natriumhydrid (55-60%ig),

   29,3 g (0,19 Mol) Diäthylsulfat und der entsprechenden Menge Benzol als Lösungsmittel der   Isomethyl- < z-jonyl-    äthyläther 18 hergestellt. Die Feindestillation des Rohdestillates (25,1 g) ergab 22,1 g (= 72%) olfaktisch guten Isome   thyl-a-jonyläthyläther    vom Sdp.   790/0,04    mmHg.



   IR: 1110, 1092, 1075, 965, 812 cm-1;
NMR: 0,78+0,83 (2s, zusammen   3HX    0,92 (3H, s); 1,18    (3H, t, J# 6,5Hz); 1,23 (3H, d, J# 6,5Hz); 1,60 (2 x 3H);    2,47 (1H,   d,J#11    Hz);   #3,3 (2H,    m); 3,80 (1H,   q,J#6,5    Hz);   5,15(111,    d,   J 11    Hz); 5,38 (1H,   m) 6    ppm;
MS:

   236 (M+, 5), 180 (55), 165(34), 136(24), 119 (26), 109 (31), 107(34), 100(35), 91(26), 73 (41), 45 (40), 43 (100)
Beispiel 11
Analog Beispiel 1 wurde aus 50,6 g (0,243 Mol a-Irol (erhältlich durch Reduktion von a-Iron mit Lithiumaluminiumhydrid oder Natriumborhydrid), 12,4   g (    0,30 Mol) Natriumhydrid (55-60%ig), 39,6 g (0,314 Mol) Dimethylsulfat und der entsprechenden Menge Benzol als Lösungsmittel der a-Irylmethyläther 9 hergestellt. Die Feindestillation des Rohdestillates (42,7 g) über eine 30 cm-Widmerkolonne ergab 32,0 g   (ê    59%) olfaktisch guten a-Irylmethyläther vom Sdp.   63-65 /0,04    mmHg, welcher sich im ungefähren Verhältnis von 1:1 aus dem cis- und trans-Isomeren zusammensetzte.



  cis-Isomeres:
IR: 1200, 1109,   1082, 992, 981, 910, 838, 792 cm-';   
MS: 222 (M+, 4), 152 (100), 137 (76), 120(33), 105 (24), 91 (15), 85 (8), 80 (19),   59(56),      55(14),    43 (14).



  trans-Isomeres:
IR: 1201, 1119, 1097, 1050, 972, 910, 840, 804 cm-1;
MS: 222 (M+, 3), 152(100), 137 (91), 120 (44), 105 (29), 91(19), 85 (14), 80 (20), 59 (51), 55 (14), 43 (14)
Beispiel 12
Die säurekatalysierte Umsetzung von 3,7-Dimethyl-non   l-in-6-en-3-ol mit    Isopropenylmethyläther und anschliessende basenkatalysierte Isomerisierung des erhaltenen   ss-Keto-    allens (vgl. G. Saucy, R. Marbet, Helv. 50, 1158, [1967]) lieferte in guter Ausbeute das 6,10-Dimethyl-dodeca-3,5,9trien-2-on, welches auf bekannte Weise (vgl. H. Rouvé, M. Stoll, Helv. 30,   2216fl947])    mit 85%iger Phosphorsäure zum   12/13-Methyl-&alpha;-jonon    cyclisiert wurde. 

  Die anschliessend durchgeführte Reduktion mit Lithiumaluminiumhydrid ergab das als Ausgangsmaterial verwendete 12/13-Me   thyl-a-jonol.   



   Analog Beispiel 1 wurde aus 60,1 g (0,29 Mol) 12/13-Me   thyl-a-jonol,    14,8 g (0,354 Mol) Natriumhydrid (55-60%ig), 47,1 g (0,373 Mol) Dimethylsulfat und der entsprechenden Menge Benzol als Lösungsmittel der   12/13-Methyl-&alpha;-jonyl-    methyläther 10 hergestellt. Die Feindestillation des Rohdestillates (47,2 g) über eine 15 cm-Widmerkolonne ergab 39,0   g (# 61%)    olfaktisch guten   12/13-Methyl-&alpha;-jonylme-    thyläther vom Sdp. 89 /0,04 mmHg.



   IR: 1200, 1117, 1098,975,820   cm-1;   
NMR: 0,80 (3H, s); 0,83   (3J,t,J#    Hz); 1,20 (3H,d,      J#6,5    Hz);   1,59 (3H,    s);   3,23 (3H,    s);   3,70 (1H,    m); 5,2-5,5    (311,      m) 6    ppm;
MS: 222 (M+, 20), 193 (21), 152(95), 137 (80), 120 (42),
105 (32), 91(23), 85 (17), 80 (18), 59 (100), 45 (9), 43 (18)
Beispiel 13
Die Cyclisierung des 6-Äthyl-7,10-dimethylundeca-3,5,9trien-2-ons (Herstellung analog Beispiel 12) mit 85%iger Phosphorsäure führte zu einem Rohprodukt, das  > 90%   3,11 -Dimethyl- < x-jonon    und   3,11 -Dimethyl-y-jonon    (2 Isomere) im ungefähren Verhältnis von 7:3 enthielt.

  Die anschliessend durchgeführte Reduktion mit Lithiumaluminiumhydrid ergab das als Ausgangsmaterial verwendete   3,11-Dimethyl-ajonol,    begleitet von 3,1 l-Dimethyl-y-jonol.



   Analog Beispiel 1 wurde aus 33,7 g (0,152 Mol) des obigen Alkohols, 7,75 g (0,186 Mol) Natriumhydrid   (55-60%ig),    24,7 g (0,196 Mol) Dimethylsulfat und der entsprechenden Menge Benzol als Lösungsmittel der   3,1 l-Di-      methyl-a-jonylmethyläther    11 hergestellt. Die Feindestillation des Rohdestillates (25,5 g) über eine 20 cm-Widmerkolonne ergab 22,7   g(#63%)    olfaktisch gutes Produkt vom Sdp.   72-74 /0,04    mmHg, welches zu über 90% 3,11-Dime   thyl-a-jonylmethyläther    und das entsprechende y-Isomere im ungefähren Verhältnis von 7:3 enthielt.



   IR: 1200,1115,   1097,972,820cm1;       NMR: 0,82 (3H, t, J5 5 Hz); 0,85 (6H, 2s); 1,22 (3H, d,      J6,5    Hz); 1,62 (3H, s); 3,24 (3H, s); 3,68   (1 H,    m); 5,2-5,5 (2H,   m) 6    ppm;
MS: 236 (M+, 39), 180(63), 165 (53), 151(51), 148 (35),
140(29), 133 (29), 121(42), 108 (46), 93 (38), 85 (18), 59 (100)
Beispiel 14
Frucht-Komplex mit einem Gehalt an ss-Jonyläthyläther
Gewichtsteile Dimethylbenzylcarbinyl-butyrat 100 Allyljonon 80   Fructones    IFF (Äthylenglykolketal des Acetessigsäureäthylesters) 60 Palmarosaöl 40 y-Undecalacton 30   Galaxolide 50&commat;

   50r (1,3,4,6,7,8-Hexahydro-    4,6,6,7,8,8-hexamethyl-cyclopentay-2-benzopyran) 20 Dipropylenglykol 600
930
Gibt man zu diesem Frucht-Komplex, einem Komplex mit konventionellem   Aprikosen-Charakter,    70 Teile   ss-Jonyl-    äthyläther, so erhält man einen viel natürlicher wirkenden Aprikosen-Geruch. Der gesamte Komplex besitzt nun angenehme Frische, wirkt ausgewogener und wird der modernen, nach Natürlichkeit strebenden Parfümerie gerecht.



   Beispiel 15
Frucht-Komplex mit einem Gehalt an a-Jonylmethyläther
Gewichtsteile Dimethylbenzylcarbinyl-butyrat 100   Allyljonon    80   Fructones    IFF (2-Methyl-1,3-dioxolan2-äthylacetat) 60 Palmarosaöl 40 y-Undecalacton 30 Galaxolide   50    IFF 20 Dipropylenglykol 600
930
Der Zusatz von 70 Teilen a-Jonylmethyläther zu diesem Frucht-Komplex mit konventionellem Aprikosencharakter bewirkt eine äusserst interessante Modifikation in Richtung Trockenfruchtkomplex.



   Beispiel 16
Parfumerie-Komposition mit Veilchen-Charakter
Gewichtsteile Raldeine (Methylionon) 300 Phenyläthylalkohol 200 Benzylacetat 100 Hydroxycitronellal 80 Heptincarbonsäuremethylester (10% in Propylenglykol) 40 Iris concrète 40   Rhodinol extra    40 Ylang-ylangöl 40 Nerol extra 40 Heliotropin 40
920
Gibt man zu dieser Komposition 80 Teile   ,8-Jonyläthyl-    äther, so wird die Veilchen-Note in vorteilhafter Weise unterstrichen und die gesamte Komposition gewinnt an Fülle und Strahlungskraft.



   Beispiel 17
Gibt man der in Beispiel 16 aufgeführten Komposition 80 Teile a-Jonylmethyläther zu, so erhält man überraschenderweise eine sehr blumig-frische Komposition in   -Richtung      Gardenin.   



   Beispiel 18
Chypre-Komposition mit einem Gehalt an   ss-Jonyläthyläther   
Gewichtsteile
Methyl- 1 -methylcyclododecyläther 150 Bergamottöl 150
Bornylacetat 120 Hydroxycitronellal 100 Galaxolide   50#    IFF 100 Linalool synthetisch 80 Citronellol extra 60 Nerol extra 50 Patchouliöl 50
Baummoos absolut 30
Cedrylacetat   crist.    30 Zitronenöl 30
Styrallylacetat 20
970
Der Zusatz von 30 Teilen ss-Jonyläthyläther bereichert diese konventionelle Chypre-Komposition mit einer sehr angenehm wirkenden, fruchtigen Note. Die Komposition wirkt nun süsser, voller, kräftiger und im gesamten bedeutend femininer. Im Fond fällt sie durch eine angenehme, warme würzige Holznote auf.



   Beispiel 19
Chypre-Komposition mit einem Gehalt an a-Jonylmethyläther
Gibt man zu der im Beispiel 18 aufgeführten Chypre
Komposition 30 Teile   &alpha;-Jonylmethyläther,   so wird deren fri sche Zitronennote deutlich unterstrichen. Die Komposition wirkt nun viel lebendiger, diffuser und besitzt einen maskuli nen Charakter.



   Beispiel 20
Cologne-Base mit einem Gehalt an
Isomethyl-a-j onylmethyläther
Gewichtsteile
Bergamottöl 200
Hydroxycitronellal 160
Linalool synthetisch 160
Methyl-dihydrojasmonat 80
Methyleugenol 80  
Gewichtsteile   Vertofixs    IFF (Acetylcedren) 60 Acetanisol 40 Musc 1740 (12-Oxahexadecanolid) 40 Petitgrainöl 40 Bornylacetat 20 Basilikumöl 20
900
Zugabe von 100 Teilen des neuen Äthers bewirkt-in obiger Cologne-Base grosse Steigerung der Intensität und Diffusion. Der Komplex Bergamotte-Basilikum, der in der ursprünglichen Base nicht zur Geltung kommt, verschafft der neuen Base eine sehr orginelle Note.



   Beispiel 21
Parfumerie-Base mit grüner Note und
Gehalt an   Isomethyl-ajonylmethyläther   
Gewichtsteile Petitgrainöl Paraguay 100 Galbanumöl 100 Musc   1749    100 Bergamottöl 60 Angelikasamenöl   -    40 Propylenglykol 400
800
Gibt man zu dieser Grünbase, welche sich gut für moderne Eaux de Cologne eignen würde, 200 Teile des neuen ethers, so wird die Base in vorteilhafter Weise abgerundet.



  Die gesuchte Galbanumnote wird unterstrichen und gleichzeitig ist die frische Kopfnote des Bergamottöls besser erkennbar, die Komposition wird diffusiver.



   Beispiel 22
Blumen-Base mit einem Gehalt an    Isomethyl-a jonylmethyläther   
Gewichtsteile Phenyläthylalkohol 200 Eugenol 100 Isoeugenol 100 Geraniol rein 150 Citronellol extra 100 Hydroxycitronellal 100 Jasmin synthetisch 100 Amylsalicylat 80 Methyldihydrojasmonat 20
950
Gibt man zu diesem unspezifischen Blumen-Komplex 50 Teile des neuen Äthers, so nähert man sich einer ausgesprochen  parfümistischen  Blumen-Komposition: Die Zugabe bewirkt einen angenehm abrundenden Effekt. Die erhaltene Komposition wirkt viel feiner und bewirkt Übergang von der allgemeinen unspezifischen Richtung zu einer ausgeprägten Jasmin-Ylang-Note.



   Beispiel 23
Parfumerie-Base Richtung Rose mit einem Gehalt an a-Iryl-methyl-äther oder mit   12/1 3-Methyl-a-ionyl-methyläther   
Gewichtsteile Phenyläthylalkohol 460   2-Äthyl-3,6,6-trimethyl-2-cyclohexen      l-yl-carbonsäure-äthylester    100 Geraniol 100 Citronellol 100 a-Jonon 40 Zimtalkoholsubstitut 100
900
Gibt man zu dieser  einfachen  Rosen-Base 100 Teile des a-Iryl-methyläthers, so wird die Base viel abgerundeter, voller, sie erhält eine leicht würzige RhodinoI-Note, welche der Base die nötige Nuance in Richtung schwerer, roter Rose gibt.



   Gibt man anderseits 100 Teile des 12/13-Methyl-a-ionylmethyläthers zu, wo wird die Rosenbase in Richtung Tee (gelbe)-Rose veredelt. Die Base wirkt viel kräftiger, süsser, das Citronellol wird unterstrichen.



   Beispiel 24
Holzig-frische   Pafumerie-Base    zur Seifenparfümierung
Gewichtsteile Bornylacetat 520 Galaxolide   5009    100 Methylnonylacetaldehyd   10%       (in    Propylenglykol) 60 Weihrauch-Resinoid 60   p-t-Butylcydohexylacetat    60    Linalylanthranilat    40
Lavandinöl 40
Heliotropin 20
900
Gibt man zu einer Seifenmasse üblicher Zusammenset zung 1,5% obiger frisch-holzigen Base, so erhält man eine moderne frische Seife. Werden dieser Base noch 100 Teile des 12/13-Methyl-a-ionyl-methyläthers 10 hinzugefügt, so wirkt die mit der neuen Base hergestellte Seife viel kräftiger, das Bornylacetat wird unterstrichen und der Frische-Effekt erhöht. Man gewinnt eine Seife in Richtung des Rexona
Typs.



   Setzt man der Base jedoch   10Q    Teile des   3,11-Dimethyl-    a-ionyl-methyläthers 11 hinzu, so wird eher die Lavandin
Note unterstrichen, es entsteht nunmehr ein viel natürli cherer Effekt. Im Fond herrscht der Eindruck von Apfel blüten vor. Diese Base lässt sich daher auch sehr gut bei der
Herstellung von Shampoos verwenden.



   Beispiel 25
Parfumerie-Base mit einem Gehalt an   3,6,6-TrimethyI2äthyl- 1 -(3'-methoxy- 1 -butenyl)-cyclohex-   
2-en
Gewichtsteile Benzylacetat 120 a-Ionon 120 a-Hexylzimtaldehydsubstitut 120 Linalool 100   Methyl- 1 -methylcyclododecyläther    80 Benzylsalicylat 60 p-t-Butylcyclohexylacetat -60 Citronellol 60 Galaxolide   50    40 Terpenylacetat   40    Eugenol 40 Phenyläthylalkohol - 20 Petitgrainöl 20 Citral 6 Coumarin 6 Indol   10%    in Äthanol 4 Vanillin 4
900
Gibt man zu einem Waschpulver 0,2% dieser Parfumerie-Base, so resultiert ein  blumig-frisches  Waschmittel.

 

  Werden nunmehr der Base noch 100 Teile des neuen Äthers zugefügt, wo wirkt das so parfümierte Waschmittel viel kräftiger im Geruch. Dessen haftende Note wird erhöht und die Fondnote weist einen verstärkt pudrigen Charakter auf.  



   Beispiel 26
Himbeeraroma mit einem Gehalt an    ss -Jonyläthyläther   
A B Palmitinsäure-äthylester 0,05 0,05 Geraniol 0,2 0,2 Methyljonon 0,6 0,6 Äthylvanillin 1,0 1,0 Valeriansäure-amylester 1,0 1,0 Maltol 2,0 2,0 Essigsäure-benzylester 2,0 2,0 Dimethylsulfid (10% in Propylenglykol) 2,0 2,0 Aldehyd C-16 2,5 2,5 Ameisensäure-äthylester 4,0 4,0 Buttersäure-hexylester 5,0 5,0 Himbeerketon 5,0 5,0 Essigsäure-amylester 6,0 6,0 Buttersäure-äthylester 6,0 6,0 Essigsäure-i-butylester 23,0 23,0 Essigsäure-äthylester 33,5 33,5 Propylenglykol 906,15 896,15 ss-Jonyläthyläther (10% in Äthanol) 10,0
1000,00 1000,00
Der Zusatz von   ss-Jonyläthyläther    zu obiger Komposition A, einem konventionellen Himbeeraroma, verändert den Geruch in vorteilhafter Weise. Die ausgeprägte estrige Note von A wird nun - in B - durch eine typische fruchtige Note bereichert.

  Die Komposition besitzt wesentlich mehr Fülle und Strahlungskraft.



   Geschmacklich ist bei einer Applikation von 100 g Aroma pro 100 Liter Zuckersirup, verdünnt 1:5 mit Wasser, ebenfalls eine eindeutige Verbesserung feststellbar, indem die für Himbeere typische, fruchtige Note im behandelten Zukkersirup viel stärker in Erscheinung tritt.



   Beispiel 27    ss-Jonyläthyläther    als Tabakzusatz
100 g Maryland-Tabak wurden gleichmässig mit 3 ml einer   1 %gen    Lösung von ss-Jonyläthyläther in Äthanol besprüht und anschliessend während 24 Stunden bei Raumtemperatur gelagert. Die aus dem so behandelten Tabak hergestellten Zigaretten zeigten beim Verrauchen im Gegensatz zur unbehandelten, der Blindprobe, eine angenehme holzigblumige Note. Das Aroma des Rauches wirkte zudem milder und abgerundeter.

 

   Beispiel 28    Dihydro-ss-jonyläthyläther    als Tabakzusatz
100 g Maryland-Tabak wurden - wie in Beispiel 27 beschrieben - mit 2 ml einer   1 %gen    Lösung von Dihydro-ssjonyläthyläther in Äthanol behandelt. Die aus dem so behandelten Tabak hergestellten Zigaretten zeigten beim Verrauchen - im Gegensatz zur Blindprobe - eine angenehme cedrig-holzige Note, begleitet von einer leicht blumigen Note. Das Aroma des Rauchs wirkte wiederum weicher und abgerundeter.

Claims (26)

  1. PATENTANSPRÜCHE 1. Riech- und/oder Geschmackstoffkompositionen, gekennzeichnet durch einen Gehalt an einer Verbindung der Formel EMI1.1 wonn R' C, 4-Alkyl oder C2 4-Alkenyl, R2 Wasserstoff oder Methyl und R3 Methyl oder Äthyl bedeuten, und die gestrichelte Linie in der Seitenkette eine fakultative Bindung und eine der gestrichelten Linien im Ring eine zusätzliche Bindung darstellen.
  2. 2. Komposition gemäss Arspruch 1, gekennzeichnet durch einen Gehalt an 2,6,6-Trimethyl- 1 -(3-methoxy- 1 -bute- nyl)-cyclohex-l-en.
  3. 3. Komposition gemäss Anspruch 1, gekennzeichnet durch einen Gehalt an 2,6,6-Trimethyl-1-(3-äthoxy-1-butenyl)-cyclohex-l-en.
  4. 4. Komposition gemäss Anspruch 1, gekennzeichnet durch einen Gehalt an 2,6,6-Trimethyl-1-(3-äthoxy-2-me- thyl- 1 -butenyl)-cyclohex- 1 -en.
  5. 5. Komposition gemäss Anspruch 1, gekennzeichnet durch einen Gehalt an 2,6,6-Trimethyl-1-(3-methoxy-2-me thyl- 1 -butenyl)-cyclohex-2-en.
  6. 6. Verwendung von Verbindungen der Formel EMI1.2 worin Rl C1-Alkyl oder C2 4-Alkenyl, R2 Wasserstoff oder Methyl und R3 Methyl oder Äthyl bedeuten und die gestrichelte Linie in der Seitenkette eine fakultative Bindung und eine der gestrichelten Linien im Ring eine zusätzliche Bindung darstellen, als Riech- und/oder Geschmackstoffe.
  7. 7. Verwendung von 2,6,6-Trimethyl-1-(3-methoxy-I-bu- tenyl)-cyclohex-l-en gemäss Anspruch 6.
  8. 8. Verwendung von 2,6,6-Trimethyl-1-(3-äthoxy-1-bute- nyl)-cyclohex-l-en gemäss Anspruch 6.
  9. 9. Verwendung von 2,6,6-Tnmethyl-1 -(3-äthoxy-2-me thyl-l-butenyl)-cyclohex-1-en gemäss Anspruch 6.
  10. 10. Verwendung von 2,6,6-Trimethyl-1-(3-methoxy-2- methyl-l-butenyl)-cyclohex-2-en gemäss Anspruch 6.
  11. 11. Verbindungen der Formel EMI1.3 worin R1 C4-Alkyl oder C2 4-Alkenyl, R2 Wasserstoff oder Me thyl und R3 Methyl oder Äthyl bedeuten, und die gestrichel te Linie in der Seitenkette eine fakultative Bindung und eine der gestrichelten Linien im Ring eine zusätzliche Bindung darstellen, mit der Ausnahme von 2,6,6-Trimethyl-1-(3-methoxy- bzw.
    3-äthoxy- 1 -butenyl)-cyclohex-2-en.
  12. 12. 2,6,6-Trimethyl- 1-(3-methoxy-1-butenyl)-cyclohex-1 en als Verbindung gemäss Anspruch 11.
  13. 13. 2,6,6-Trimethyl-1-(3-äthoxy-1-butenyl)-cyclohex-1-en als Verbindung gemäss Anspruch 11.
  14. 14. 2,6,6-Trimethyl-1-(3-methoxy-2-methyl-1-butenyl) cyclohex-l-en als Verbindung gemäss Anspruch 11.
  15. 15. 2,6,6-Trimethyl-1-(3-isopropoxy-1-butenyl)-cyclo- hex-l-en als Verbindung gemäss Anspruch 11.
  16. 16. 6. 2,6,6-Trimethyl-1-(3-butoxy-1-butenyl)-cyclohex-1- en als Verbindung gemäss Anspruch 11.
  17. 17.2,6,6-Trimethyl-1-(3-methoxy-butyl)-cyclohex-1-en als Verbindung gemäss Anspruch 11.
  18. 18. 2,6,6-Trimethyl-1-(3-äthoxy-butyl)-cyclohex-1-en als Verbindung gemäss Anspruch 11.
  19. 19. 2,6,6-Trimethyl- 1 -(3-äthoxy-butyl)-cyclohex-2-en als Verbindung gemäss Anspruch 11.
  20. 20. 2,6,6-Trimethyl- 1 -(3-methoxy-cis- 1 -butenyl)-cyclo- hex-l-en als Verbindung gemäss Anspruch 11.
  21. 21. 2,6,6-Trimethyl-1-(3-äthoxy-cis-1-butenyl)-cyclohex I-en als Verbindung gemäss Anspruch 11.
  22. 22.2,6,6-Trimethyl-1-(3-äthoxy-2-methyl-1-butenyl)-cy clohex-2-en als Verbindung gemäss Anspruch 11.
  23. 23. 2,6,6-Trimethyl-1-(3-allyloxy-1-butyl)-cyclöhex-1-en als Verbindung gemäss Anspruch 11.
  24. 24.2,6,6-Trimethyl-1-(3-allyloxy-1-butenyl)-cyclohex-1 en als Verbindung gemäss Anspruch 11.
  25. 25.2,5,6,6-Tetramethyl-1-(3-methoxy-1-butenyl)-cyclo hex-2-en als Verbindung gemäss Anspruch 11.
  26. 26. 2,6-Dimethyl-6-äthyl-1-(3-methoxy-1-butenyl)-cyclo- hex-2-en als Verbindung gemäss Anspruch 11.
    27 3,6,6-Trimethyl-2-äthyl- 1 -(3-methoxy- 1 -butenyl)-cy- clohex-2-en als Verbindung gemäss Anspruch 11.
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