CH642051A5 - Derivati del m-dialchil-aminofenolo. - Google Patents

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CH642051A5
CH642051A5 CH877678A CH877678A CH642051A5 CH 642051 A5 CH642051 A5 CH 642051A5 CH 877678 A CH877678 A CH 877678A CH 877678 A CH877678 A CH 877678A CH 642051 A5 CH642051 A5 CH 642051A5
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Francesco De Feo
Giovanni Burei
Roberto Cipolli
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Acna
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Description

La presente invenzione si riferisce ad una serie di prodotti che trovano impiego particolare come intermedi nella preparazione di coloranti per supporti tessili.
In particolare la presente invenzione si riferisce alla preparazione dei nuovi prodotti di formula generale (I): „
10 dove R ed R' uguali o diversi tra loro, possono essere H, alchile Cj-C4 eventualmente sostituito con gruppi alogeno, CN, CONH2, COO alchile CrC4, arilossi, alchile CrC12--arilossi, alcossi C1-C4; aralchile;
R2 è H; alchile Cx-C18; vinile, alogeno; arile; aralchile 15 Cj-C4; mono e tri-alogeno metile; idrossimetile; acil (Cj-C4 ossimetile; dialchil (CrC4) amino metile; alcossi Q-Q metile;
R3 è H; alchile CrC2; alogenoalchile Q-C3; trialogeno-metile; ossidrile;
20 R4 è H; alchile Cj-C3; alogenoalchile Ct-C3; trialogeno-metile; carbalcossi Cj-C4; carbossile;
R5 è H; alchile Cx-C2;
due di R2, R3, R4 ed R5 possono assieme formare un ciclo alifatico penta o esa-atomico, gli altri due essendo H. 25 R6 è H; alogeno; alchile Cj-C4; alcossile Cx-C4 eventualmente sostituito;
X è OCO alchile CrC18 eventualmente sostituito con alogeno, COOH, CN; OCO alchene C2-C18;
OCO arile eventualmente sostituito; OCOO alchile Q-C^; 30 OCOO arile eventualmente sostituito; OCOO aralchile; OCOO cicloalchile; 0S02 arile eventualmente sostituito; 0S02 alchile CrC4; OCOHN alchile CrC4; OCOHN alogenoalchile CrC4; OCOHN arile eventualmente sostituito con uno o più gruppi di alogeno, alchile Q-'Q, alcossile 35 CrC4, SO3H, COOH, S02NH2, S02NH acile; O alchile CrC4 eventualmente sostituito con CN, CONH2, CON (alchile Cj-C^, COOH, COO alchile CrC4; 0C0HN02S alchile CrC4; 0C0HN02S arile eventualmente sostituito; OCHCCC1) : C(C1)C = 0; OCH - O alchile CrC18; alogeno;
o-
CH,
N(R7R8); N(NH2)C-(NH2) = NH; NHC(NH2) = NH;
ä9,
45 n.cck n'C(V N-so^
N (acile)2; -OCOHN-naftile eventualmente sostituito con alogeno; -OCOHN - C5H4N; -OCON(alchile CrC4)2; R7 e R8 uguali o diversi tra loro, sono alchile CrC4; assieme possono formare un ciclo even-sotualmente sostituito o contenente altri eteroatomi;
R9 può essere alchilene eventualmente sostituito con COOH, SO3H, SCH2COOH; o arilene eventualmente sostituito con COOH, S03H, S02NH2, S02NH acile.
I composti di formula generale (I) vengono sintetizzati 55 per condensazione o addizione dei prodotti di formula generale (II):
60
r6
-■s»
r2 r4
0 - b - c - oh
Ia lc r3 r 5
ai)
65 con reattivi aventi le seguenti formule generali:
R10COC1
an)
R10COOCH3 Olla)
R10COOC2HS (Hlb)
5
642051
(R"C0),0 R12OOCCl (IV) (V)
R14NCO
(VII)
ch2-(x)
o
/CH2
ch2=chr15
(VIII)
CH3-CH—CH,
x0/
r13so2ci
(VI)
Cl Cl
^c = c^
0=ch c=0
OH
(xi)
(IX)
CH2 = CH O R16 (Xla)
(R17)2NCOCl (Vlla)
dove: R, R1, R2, R3, R4, R5, R6, R', R8 ed R9 hanno il significato precedentemente definito, e:
R10 è alchile CrC18 eventualmente sostituito con alogeno o CN; alchene C^-C^; arile eventualmente sostituito;
Ru è alchile Cj-C^; assieme possono essere un residuo arilenico oppure un ponte alifatico saturo o insaturo;
R12 è alchile Cj-C^; arile eventualmente sostituito; aralchile; cicloalchile;
R13 è arile eventualmente sostituito; alchile ci-c4;
R14 è alchile C1-C4; alogeno alchile Cl-C4; arile eventualmente sostituito con uno o più gruppi di alogeno, alchile Cj-C,, alcossile C1-C4, SOsH, COOH; SOa alchile C^O^ S02 arile eventualmente sostituito; naftile eventualmente sostituito con alogeno; C5H4N;
R15 è CN, CONH2, CON(alchile CrC4)2, COOH, COO alchile C!^;
R16 è alchile CrC18;
R17 è alchile Cj-Qj,
ovvero per condensazione dei prodotti di formula generale (XII).
c -
'3
r
«Kö>
^ r1
0 -
r*
I
c -
CI
r ottenibili per esempio dai composti di formula generale (II) per reazione con POCI3, secondo il procedimento descritto negli esempi, con derivati aventi le seguenti formule generali:
HN;
R7
R8
KN;
CO
CO
-R9
CO
KNr" ~~;R9
SO,
(XIII)
KN(acile)2 (XVI)
(XIV)
KHN acile (XVIa)
(XV)
HN(NH2)C(NH2)=NH (XVII)
H,NC(NH>=NH (XVIII)
dove: R, R\ R2, R3, R4, R5, R6, R7, R8 ed R9 hanno il significato precedentemente definito.
Le reazioni tra i composti di formula generale (II) e (XII) con i reattivi aventi struttura compresa rispettivamente nelle formule da (III) a (XIJ e da (XIII) e (XVIII), vengono condotte, secondo uno dei metodi preferiti dell'invenzione, in presenza di solventi aprotici, quali, ad esempio, benzolo,
toluolo, xilolo, clorobenzolo, ortodiclorobenzolo, piridina, dimetilformamide, dimetilacetamide, dimetilsolfossido, esametilfosforamide, a temperature comprese tra 0 e 140°C in presenza o meno di accettori di idrogeno, quali, ad esempio, 5 la trietilamina, o di catalizzatori basici, quali, ad esempio, i sali ammonici quaternari o la piridina, e la separazione del prodotto dalla massa di reazione avviene in genere a freddo per semplice filtrazione.
I prodotti così ottenuti presentano normalmente un ele-io vato grado di purezza e vengono utilizzati tal quali nello stadio successivo di sintesi a colorante. Questi prodotti infatti, hanno il loro principale impiego come intermedi nella preparazione di coloranti dispersi di tipo stirilico e del tipo azoico. Si possono inoltre ottenere coloranti azoici acidi, 15 diretti, per solventi e coloranti cationici per la tintura delle fibre acriliche.
I prodotti di formula generale (II) sono in parte noti e possono essere sintetizzati per reazione di ossietilazione dei fenoli di formula generale (XIX):
20
oh
ì
(XIX)
n v
dove R, R1 ed R6 hanno il significato precedentemente definito, per esempio con ossido di etilene o etilene cloridrina, e loro derivati, secondo il metodo riportato da Butler e Ren-frew, J. Am. Chem. Soc. 60 (1938) 1582-85.
30 I seguenti esempi illustrano, senza limitarle, le caratteristiche dell'invenzione.
Ove non altrimenti specificato il termine «parti» deve essere inteso come espresso in unità di peso.
35
Esempio 1 41,8 parti del composto (A):
(XII)
40
(A)
0c„h oh 2 4
e 30 parti di anidride acetica vengono tenute a ricadere per 45 2 ore, controllando l'andamento della reazione mediante cromatografia su strato sottile C.S.S. (supporto: gel di silice; eluente:toluolo 30, etile acetato 10, piridina 8, NH4OH 2 in volüme, e rivelando poi la lastra cromatografica con la soluzione di un sale di diazonio). Al termine si lascia raf-50 freddare la soluzione a temperatura ambiente, quindi si cola su 300 parti di ghiaccio sotto buona agitazione. Il precipitato formatosi viene separato per filtrazione, lavato a pH neutro con acqua ed essiccato all'aria. Si recuperano 42,3 parti del prodotto:
cjh5
;2HS
60
oc h ococh«
2 4 J
come polvere grigio-rosa, avente la seguente analisi elementare:
calcolato % C 66,906 H 8,422 N 5,573 trovato % C 66,4 H 8,35 N 5,49
65
Esempio 2
20,9 parti del composto (A) dell'esempio 1, vengono fatte reagire con 12,5 parti di fenil isocianato in presenza
642051
6
di 60 ml di ortodiclorobenzolo alla temperatura di 80°C. La reazione viene seguita mediante Cromatografia Strato Sottile (C.S.S.) condotta come nell'esempio 1; al termine dell'addizione, circa 2 ore, la soluzione viene lasciata raffreddare sotto agitazione ed il precipitato formatosi, separato per filtrazione e lavato con poco etere di petrolio.
Si recuperano 28,2 parti del prodotto:
OC H OCOHN-2 4
come polvere bianca, avente p.f. = 114-16°C e la seguente analisi elementare:
calcolato % C 69,488 H 7,366 N 8,531 trovato % C 69,6 H 7,3 N 8,5
23,6 parti di tale prodotto vengono caricate a pìccole porzioni, in modo da mantenere la temperatura inferiore a 40°C, in 87 partidi clorìdrina solforica. La massa viene quindi scaldata per 2 ore a 40°C, raffreddata a 0°C e colata infine su 200 parti di ghiaccio. Il solfocloruro formatosi viene separato per filtrazione e fatto reagire con 150 mi di NH4OH sotto forte agitazione, a 20°C per 8 ore.
Si ha dapprima soluzione completa, poi si forma un precipitato che viene filtrato e lavato con acqua.
Per essiccamento del pannello si recuperano 14,3 parti del prodotto:
OC H OCOHN 2 4
SO NH 2 2
come polvere bianca con p.f. = 193-4°C, avente la seguente analisi elementare:
calcolato % C 56,002 H 6,184 N 10,313 trovato % C 55,6 H 6,08 N 10,2
Esempio 3
Seguendo esattamente il procedimento descritto nell'esempio 2, si fanno reagire 20,9 parti del composto (A) dell'esempio 1 con 19,5 parti di 3,4-diclorofenil isocianato in 60 mi di ortodiclorobenzolo.
Si recuperano 37,2 parti del prodotto:
con 12,5 parti di fenil isocianato in assenza di solvente. Si recuperano 31,3 parti del prodotto:
/—i C<>H r
P-<2*5
0CH ÇH0C0HN.
H3
io come polvere cristallina bianca, avente p.f. = 87-9°C e la seguente analisi elementare:
calcolato % C 70,149 H 7,653 N 8,181 trovato % C 70,1 H 7,8 N 8,2
15 25,7 parti di tale prodotto vengono aggiunte a piccole porzioni, in modo da mantenere la temperatura inferiore a 40°C, in 87 parti di cloridrina solforica. La massa viene quindi scaldata a 40°C per 2 ore, freddata a 0°C e colata infine su 200 parti di ghiaccio. Il solfocloruro formatosi vie-20 ne separato per filtrazione e fatto reagire con 150 parti di NH4OH sotto forte agitazione per circa 8 ore a 20°C.
Si ha dapprima una soluzione, poi si forma un precipitato che viene separato per filtrazione e lavato con acqua. Per essiccamento del panello si recuperano 18,7 parti del 25 prodotto:
/—\ C,Hr
30
OCH^CHOCOHN—SO NH
»4
H.
2 2
come polvere bianca, avente p.f. = 97-100°C e la seguente analisi elementare:
35 calcolato % C 56,988 H 6,457 N 9,969 trovato % C 5'6,2 H 6,2 N 9,82
Esempio 5
22,3 parti del composto (B) dell'esempio 4 vengono fatte io reagire con 19,5 parti di 3,4-dicloro fenil isocianato in presenza di mi 50 di ortodiclorobenzolo secondo il procedimento descritto nell'esempio 1. Si recuperano 38,2 parti del prodotto:
/—\ ^ 2^ Ç
{QV-'KcIH
50
C2H
y . ^h5
OCH CH0C0HN
2i
CH„
Ci
-<o^;
OC-H OCOHN 2 4
come polvere cristallina bianca avente p.f. = 123,5^25°C e la seguente analisi elementare:
cale. % C 57,438 H 5,581 N 7,052 CI 17,848 trov. % C 57,4 H 5,6 N 7,0 CI 18,3
Esempio 4
Seguendo il procedimento descritto nell'esempio 2, si fanno reagire 22,3 parti del composto (B):
CoH
come polvere cristallina bianca avente la seguente analisi elementare:
calc. % C 58,399 H 5,881 N 6,811 CI 17,240 ss trov. % C 58,1 H 5,82 N 6,47 CI 17,9
Esempio 6
20,9 parti del composto (A) dell'esempio 1 e 11,0 parti di butil isocianato vengono fatte reagire secondo il proce-60 dimento descritto nell'esempio 2 in assenza di solvente. Si recuperano 26,4 parti del prodotto:
il
2" 5 '-C2»5
QCH2£H0H
(B)
65
,/C2H5 C2H5
OC2Vcohnc4H9
7
642051
come polvere cristallina bianca, avente p.f. = 64-5°C e la seguente analisi elementare:
calcolato % C 66,203 H 9,151 N 9,083 trovato % C 66,3 H 9,7 N 9,2
Esempio 7
20,9 parti del composto (A) dell'esempio 1 vengono fatte reagire in 60 mi di xilolo con 12 parti di anidride succi-nica e 2,0 parti di piridina a 90°C per 4 ore circa, controllando l'andamento della reazione mediante analisi C.S.S. (supporto : gel di silice; eluente : alcol butilico 20, alcol iso-propilico 20, acido acetico 10, acqua 10 in volume e rivelando poi la lastra cromatografica con soluzione di un sale di diazonio).
Dopo distillazione del solvente si recuperano 28,2 parti del prodotto:
C2H5
)c h 0c0ch ch c00h 2 4 2 à
come liquido denso di color porpora avente la seguente analisi elementare:
calcolato % C 62,119 H 7,494 N 4,528 trovato % C 61,7 H 7,31 N 4,12
Esempio 8
20,9 parti del composto (A) dell'esempio 1 vengono portate in soluzione con 50 mi di piridina; la soluzione viene freddata a 0-10°C e si aggiungono quindi lentamente mi 20 di cloroformiato di metile. La reazione viene controllata mediante C.S.S. (secondo le condizioni riportate nell'esempio 1): si tiene circa 3 ore a 0-10°C, dopodiché la soluzione viene versata su 400 parti di acqua, trasferita in imbuto separatore ed estratta con etere etilico. Dopo distillazione del solvente si recuperano 25,4 parti del prodotto:
oc,, h ocooch 2 4 3
come liquido di colore arancio-bruno, avente la seguente analisi elementare:
calcolato % C 62,901 H 7,918 N 5,240 trovato % C 62,3 H 7,58 N 5,28
Esempio 9
209 parti del composto (A) dell'esempio 1, vengono addizionate a 35°C di 153 parti di P0C13, dopo di che la miscela viene scaldata a 80°C per 1 ora. Dopo raffreddamento a temperatura ambiente la massa viene colata su 500 parti di ghiaccio e 100 parti di acqua e alcalinizzata con idrato sodico 20%.
Si lascia agitare per circa 30 minuti, quindi si trasferisce la massa di reazione in imbuto separatore e si tratta con 50 parti di NaCl per favorire la separazione dei due strati.
Lo strato superiore, organico, viene recuperato e sottoposto a processo di rettifica per il recupero di 180 parti del prodotto:
P"Q
oc h ci 2 4
che viene raccolto, come olio denso di colore rosso bruno, a 128-131°C con vuoto di 3,5 mm Hg.
Il prodotto possiede la seguente analisi elementare:
cale. % C 63,288 H 7,967 N 6,151 CI 15,569 s trov. % C 62,4 H 7,9 N 6,5 CI 15,7
Esempio 10
68,3 parti del prodotto dell'esempio 9, 82,1 parti di 2-metil-imidazolo e 38,2 parti di trietilamina vengono fatte io reagire a 115°C in 300 mi di monoclorobenzolo per 4-^-5 ore.
Al termine della reazione si lascia raffreddare la massa a temperatura ambiente, quindi si filtrano i cristalli di trietilamina cloridrato lavando il panello con 50 mi di mono-i5 clorobenzolo. La soluzione, di colore bruno, viene sottoposta a processo di distillazione.
Si recuperano 72 parti del prodotto:
0cjV
CH3
che per raffreddamento precipita come polvere bruna, avente p.f. = 42-6°C e la seguente analisi elementare:
calcolato % C 70,295 H 8,480 N 15,372 so trovato % C 69,6 H 8,2 N 15,7
Esempio 11
68,3 parti del prodotto dell'esempio 9, 45,1 parti di di-metilamina e 38,3 parti di trietilamina vengono fatte reagire 35 a 115°C in 300 mi di monoclorobenzolo per 4 5 ore in autoclave, alla pressione massima di 2,5 atmosfere.
Si lascia quindi raffreddare la massa a temperatura ambiente e il liquido scuro raccolto viene posto in imbuto separatore. Lo strato inferiore viene estratto più volte con 40 HQ diluito; la soluzione acquosa acida viene trattata quindi con NaOH 30% e portata a pH 10, e infine mediante imbuto separatore si elimina la fase acquosa. Si recuperano, per distillazione dello strato organico, 56,4 parti dell'intermedio:
45
C2H5
50
come liquido bruno scuro che risulta avere la seguente analisi elementare:
55 calcolato % C 71,143 H 10,235 N 11,853 trovato % C 70,9 H 10,4 N 12,02
Esempio 12
36 parti di potassio ftalimide vengono aggiunte a 120 mi 60 di dimetilsolfossido; la miscela viene scaldata a 95°C e a tale temperatura si addiziona in un'ora una soluzione costituita da 33,0 parti dell'intermedio dell'esempio 9 e 30 mi di dimetilsolfossido. Si porta la temperatura a 100°C e si mantiene la massa in agitazione a tale temperatura per 6 ore, 65 seguendo l'andamento della reazione mediante C.S.S. (secondo le condizioni riportate nell'esempio 1).
Si fredda a temperatura ambiente e si cola la massa su 400 parti di ghiaccio: si forma un precipitato che viene se-
642051
8
parato per filtrazione e lavato con acqua. Per essiccamento del panello si recuperano 43,6 parti del prodotto:
come polvere cristallina gialla, avente p.f. = 124-125,5°C e la seguente analisi elementare:
calcolato % C 70,984 H 6,553 N 8,279 trovato % C 70,6 H 6,5 N 8,1
Esempio 13
Seguendo esattamente il procedimento descritto nell'esempio 2, si fanno reagire 20,9 parti del composto (A) dell'esempio 1, con 16,9 parti di naftil isocianato in 30 mi di ortodiclorobenzolo.
Si recuperano 33,9 parti del prodotto:
QC„H 0C0HN-®
2 4 (§}
come polvere cristallina bianca avente p.f. = 103-106°C e la seguente analisi elementare:
calcolato % C 73,01 H 6,88 N 7,4 trovato % C 73,05 H 6,85 N 7,38
Esempio 14
20,9 parti del composto (A) dell'esempio 1, 22 parti di dimetil carbamoil cloruro eli parti di trietilamina vengono fatte reagire a 100°C in 40 mi di ortodiclorobenzolo 6 7 ore.
AI termine della reazione si lascia raffreddare la massa a temperatura ambiente, quindi si filtra eliminando il solvente. Il panello viene ripreso con acqua, la dispersione viene lasciata in agitazione per 1 ora, quindi si filtra lavando 5 con acqua. Per essiccamento del panello si recuperano 42 parti del prodotto:
/— c2h5
oc h ocon( ch ) z 4 ** -
come polvere bianco-grigia, avente p.f. = 56-8°C e la seguente analisi elementare:
15 calcolato % C 64,28 H 8,57 N 10,0 trovato % C 64,2 H 8,49 N 9,88
Esempio 15
14,8 parti di isonicotinil-azide vengono trattate con to-20 luolo all'ebollizione fino a completa eliminazione dell'azoto. Una volta terminato lo sviluppo di azoto (ca. 20 m alla soluzione toluenica del piridin isocianato formatosi si aggiungono 20,9 parti del composto (A) dell'esempio 1; e si tiene la massa in agitazione, sempre all'ebollizione, per circa 25 4 h. Al termine si lascia raffreddare a temperatura ambiente e il precipitato formatosi viene separato per filtrazione e lavato con poco etere di petrolio. Si recuperano dopo essiccamento 29,6 parti del prodotto:
rv 'c2h'
or^h,
30
5
'2**5
0C2H40C0HN
come solido cristallino bianco, avente p.f. = 167,5-8°C e la seguente analisi elementare:
calcolato % C 65,65 H 6,99 N 14,59 trovato % C 66,1 H 7,05 N 14,6
v

Claims (22)

642051
1 % 5
0C2 V T3«
ch3
)1 s
;o>- n-c2hs
<p>-
0CoH 0C00H. 2 4 3
2 s
2 5
OCH CH0C0HN—
2i
Cti
,/ 2 5
<p-<v,
OC^OCONH
CI
ci
2. Il prodotto secondo la rivendicazione 1, avente la formula:
©-■
bC,H .OC0CH 2 4 3
OC H OCOHN— 2 4
dove:
R ed R1 uguali o diversi tra loro, possono essere H;
alchile Cj-C4 eventualmente sostituito con gruppi alogeno, CN, CONH2, COO alchile Q-Q, arilossi, alchile Q-Q, arilossi, alcossi C1-C4; aralchile.
R2 è H; alchile C1-C13; vinile; alogeno, arile, aralchile C^Q; mono e tri-alogeno metile; idrossimetile; aciKQ-G,)-ossimetile; dialchil(C1-C4) amino-metile; alcossi^C^metile.
R4 è H; alchile Cj-Cj; alogeno alchile Cn-C^ trialoge-metile; ossidrile.
R4 è H; alchile Cj-C3; aologeno achile Cj;-C3; trialoge-nometile; carbalcossi CrC4; carbossile.
R5 è H; alchile Cj-^
due di R2, R3, R4 ed R5 possono assieme formare un ciclo alifatico penta o esa-atomico, gli altri due essendo H.
R8 è H; alogeno; alchile Ct-C4; alcossile Cj-C4 eventualmente sostituito.
X è OCO alchile CrC18 eventualmente sostituito con alogeno, COOH, CN; OCO alchene C2-C18; OCO arile eventualmente sostituito; OCOO alchile Cj-Cjb; OCOO arile eventualmente sostituito; OCOO arilchile; OCOO cicloal-chile; S02 arile eventualmente sostituito; 0S02 alchile CrC4; OCOHN alchile Cj-C4; OCOHN alogenoalchile Cj-C4; OCOHN arile eventualmente sostituito con uno o più gruppi di alogeno, alchile Cx-C4, alcossile Cj-C4, S03H, COOH, S02NH2, S02NH acile; O alchile CrC4 eventualmente sostituito con CN, CONH2, CON(achile C1-C4)2, COOH, COO alchile CrC4; 0C0HN02S alchile CrC4; OCONHOzS arile eventualmente sostituito;
OCHO alchile Cj-Cu
CH3
alogeno; N(R7 R8); N(NH2)C(NH2)=NH; NHC(NH2) =NH;
2
RIVENDICAZIONI 1. Prodotti di formula generale (I):
',3 l5
(XII)
ottenibili' dai prodotti di formula generale (II) per reazione con POCI3, con uno dei derivati aventi le seguenti formule generali:
HN:
R7 ~R8
(XIII)
KN(acile)2 (XVI)
H2NC(NH2>= (XVIII)
co
KNc: ^R9 CO
(XIV)
KHN acile (XVIa)
=NH
CO
KNC: ^:R9 so2
(XV)
HN(NH2)C(NH2)=NH (XVII)
dove: R, R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7, R8 ed R9 hanno il significato precedentemente definito.
3. Il prodotto secondo la rivendicazione 1, avente la formula:
C2Hc j/ 2 5
a)
(p)~ N
\:2H5
R
R
^c0> ;
-naftile eventualmente sostituito; -OCOHN - C5H4N; -OCON(alchile CrC4)2.
R7 ed R8, uguali o diversi tra loro sono alchile Cj-C4; assieme possono formare un ciclo eventualmente sostituito o contenente altri eteroatomi.
R9 può essere alchilene, eventualmente sostituito con COOH, S03H, SCH2COOH; o arilene eventualmente sostituito con COOH, S03H, S02NH2, S02NH acile.
4
R15 è CN, C0NH2, CON (alchile QC^ COOH, COO alchile CrC4.
R16 è alchile C,rC18.
R17 è alchile CrC4.
4. Il prodotto secondo la rivendicazione 1, avente la io formula:
^ 5
oc^h ocon(ch )2
5. Il prodotto secondo la rivendicazione 1, avente la formula:
C,HP
.5 0C2H40C0H»-<O>- S02NH2
*6-(o)- ° -
r r
C - C - CI
h r
6 / \ ■ i RU_/nV 0-c—c —oh r ^
ai)
R R
con uno dei seguenti prodotti:
35 R10COC1 R10COOCH3 (HI) alla)
(R1JC0)20 R12CX)CC1 (IV) (V)
R10COOC2H5
aub)
R13SO,Cl (VI)
R14NCO
(VII)
ch2—ch2 <0'
50 (X)
(R17)2NCOCl (Vlla)
CI CI
CH2=CH R15 ^=C = CC:
0=CH C=0
oh
(Vili)
ch3-ch—ch2 xox ax)
CH2 = CH O Rle (Xla)
(xi)
55 dove: R, R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7, R8 ed R9 hanno il significato precedentemente definito, e:
R10 è alchile Ct-Cu eventualmente sostituito con alogeno o CN; alchene C2-C18; arile eventualmente sostituito.
Ru è alchile Cj-C^; assieme possono essere un residuo m arilenico oppure un ponte alifatico saturo o insaturo.
R12 è alchile C^C^; arile eventualmente sostituito; aralchile; cicloalchile.
R13 è arile eventualmente sostituito; alchile Cj-C4.
R14 è alchile CrC4; alogeno alchile CrC4; arile even-« tualmente sostituito con uno o più gruppi di alogeno, alchile C^Q, alcossile CrC4, SOsH, COOH; S02 alchile CVQ; S02 arile eventualmente sostituito; naftile eventualmente sostituito; C5H4N.
642051
6. Il prodotto secondo la rivendicazione 1, avente la formula:
c-hs
®~NCh
6-<5>-0
R2 R4
i i
— C —C—X
I 3 I 5 R R°
7. Il prodotto secondo la rivendicazione 1, avente la formula:
45
OCH2C>l(CH3)OCOHN-^^—S02NH2
N(acile)2; -OCOHN- so
8. Il prodotto secondo la rivendicazione 1, avente la formula:
OCH 2CH OCOHN—(O)-01
CH,
60
9. Il prodotto secondo la rivendicazione 1, avente la formula:
OC^OCOHNC^
642051
10. Il prodotto secondo la rivendicazione 1, avente la formula:
OC2H4OCOCH2CH2COOH
11. Il prodotto secondo la rivendicazione 1, avente la formula: _ ..
12. Il prodotto secondo la rivendicazione 1, avente la formula:
/c h r 1 <
°CH ci 2 A
13. Il prodotto secondo la rivendicazione 1, avente la formula:
14. Il prodotto secondo la rivendicazione 1, avente la formula:
/fii 2 5
oc h N 3 2 4 -chj
15. Il prodotto secondo la rivendicazione 1, avente la formula:
0c2%<0^
0
16. Il prodotto secondo la rivendicazione 1, avente là formula:
OC H OCOHN -<o
17. Il prodotto secondo la rivendicazione 1, avente la formula:
C_H
18.. Il prodotto secondo la rivendicazione 1, avente la formula:
(ÖV
w nc2hs oc2h4ocohn -^q\
0
19. Procedimento per la preparazione dei prodotti di formula generale (I) secondo la rivendicazione 1, caratterizzato dal fatto che si fanno reagire dei prodotti di formula generale (II):
r2 r4
20. Procedimento per la preparazione dei prodotti di formula generale (I), secondo la rivendicazione 1, caratterizzato dal fatto che tali prodotti si ottengono per condensazione dei prodotti di formula generale (XII):
r^r1
0 -13
r l-
k5
c - x
©
21. Procedimento secondo la rivendicazione 19 per la preparazione dei prodotti di formula generale (I), caratterizzato dal fatto che si fanno reagire i composti di formula generale (II) con uno dei reattivi aventi struttura compresa rispettivamente nelle formule tra (III) e (Xa) in presenza di solventi aprotici quali benzolo, toluolo, xilolo, cloroben-zolo, ortodiclorobenzolo, piridina, dimetilformamide, dimetil-acetamide, dimetilsolfossido, esametilfosforamide, a temperature comprese tra 0 e 140°C in presenza o meno di ac-cettori di idrogeno, quali ad esempio la trietilamina o di catalizzatori basici quali ad esempio di sali ammonici quaternari o la piridina.
22. Procedimento secondo la rivendicazione 20 per la preparazione dei prodotti di formula generale (I), caratterizzato dal fatto che si fanno reagire i composti di formula generale (XII) con uno dei reattivi aventi struttura compresa rispettivamente nelle formule tra (XIII) e (XVIII) in presenza di solventi aprotici quali benzolo, toluolo, xilolo, clo-robenzolo, ortodiclorobenzolo, piridina, dimetilformamide, dimetilacetamide, dimetilsolfossido, esametilfosforamide,
a temperature comprese tra 0 e 140°C in presenza o meno di accettori di idrogeno, quali ad esempio la trietilamina o di catalizzatori basici quali ad esempio i sali ammonici quaternari o la piridina.
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