CH645738A5 - Ein- oder zweikomponentendiazotypiematerial. - Google Patents

Description

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PATENTANSPRUCH Ein- oder Zweikomponentendiazotypiematerial mit Lichtschutzstoffen, gekennzeichnet dadurch, dass es als Licht-

0 «

in der

R6 -CH2(CH2)xCH2-

X 0 bis 6

bedeuten, enthält.

Die Erfindung betrifft ein Diazotypiematerial mit verbesserten Lichtechtheitseigenschaften der Bildfarbstoffe, das als Ein- oder Zweikomponentenmaterial verwendet werden kann.

Diazotypiematerialien sind während ihres Gebrauchs in Lesegeräten hohen Belastungen durch Licht ausgesetzt. Die schutzstoff eine oder mehrere Verbindungen der allgemeinen Formel

R

Lichtstabilität der Bildfarbstoffe (Azofarbstoffe) in der Schicht ist daher eine wesentliche Kenngrösse des Informa-60 tions- und Aufzeichnungsmaterials. Höhere Lichtstabilität lässt sich erreichen durch einen dahingehend abgewandelten Molekülbau der Azofarbstoffe des Bildmaterials. Die Möglichkeiten in dieser Richtung sind jedoch begrenzt. Entsprechend abgewandelte Diazoniumsalze oder Kuppler dürfen t.5 solche wichtigen Eigenschaften eines Diazotypiematerials wie thermische Stabilität, Kupplungsaktivität, Lichtempfindlichkeit, Absorptionsmaximum nicht nachteilig beeinträchtigen. Geeignete Diazoniumsalze oder Kuppler sind nur mit hohem

•<Ö}-NH-

II/Z

-NH-R,

(II)

-Nü2. -SO^-CN

-NR.R-, -N R-4 5 v > o

R2,R3 Halogen

-OR,. -0-

-NH

-NR4R5

6

-NH-

r^

-N R

6

R4'R5

Wasserstoff, n-CH3(CH2)x-f iso-CH3(CH2)x-

3

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Syntheseaufwand zugänglich, ohne die geforderten Eigenschaften in gewünschtem Masse erzielen zu können. Solche, durch veränderten Molekülbau lichtstabiler gemachte Azofarbstoffe als Bildfarbstoffe in Diazotypiematerialien finden sich in DE-PS 6 970 51, DE-PS 8 386 92, DE-PS 8 649 51.

Es erscheint daher weniger aufwendig, bewährten Diazo-systemen Stoffe zuzusetzen, deren Anwesenheit in der Schicht die Lebensdauer der Bildfarbstoffe unter den Lichteinstrahlungsbedingungen des Lesegerätes verlängert. Über die Verwendbarkeit von geeigneten Stoffen als Lichtschutzstoffe entscheiden solche Eigenschaften wie Systemverträglichkeit, geringe Schleierbildung und nicht zuletzt die synthetische Zugänglichkeit. Lichtschutzstoffe für Diazotypiematerialien sollten daher unter Wahrung hoher Wirksamkeiten möglichst einfache Strukturen aufweisen bzw. aus zugänglichen Ausgangsverbindungen leicht synthetisierbar sein. Die dazu aus der Literatur bekannten Verbindungen und Verbindungsklassen wie sterisch gehinderte Phenole (DE-PS 1 772 981) und Ethylendiaminderivate (DE-AS 1 797 322) bringen mit Rücksicht auf ihre präparative Zugänglichkeit nicht die gewünschte Verbesserung der Lichtechtheit der Azofarb-

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stoffe. Die Wirksamkeit dieser Verbindungen und Verbindungsklassen ist, gemessen am Aufwand für ihre Darstellung, nicht zufriedenstellend.

Ziel der Erfindung ist es, die Lichtstabilität des Diazomi-krofiims und damit die Beständigkeit der gespeicherten Informationen unter den Bedingungen des Lesegerätes zu verbessern.

Die bekannten, bisher zum Einsatz gelangten Lichtschutzstoffe aus den Verbindungsklassen der sterisch gehinderten Phenole oder der Ethylendiaminderivate erbrachten nicht das gewünschte Mass an Lichtschutzwirkung und waren im Verhältnis dazu recht schwierig darstellbar.

Aufgabe der Erfindung ist es, Lichtschutzstoffe zu finden, die bei gesteigerter Wirksamkeit leicht synthetisierbar sind, eine gute Haftung in der Schicht besitzen und keine Trübung oder Verfärbung des Films hervorrufen.

Erfindungsgemäss wird die Aufgabe dadurch gelöst, dass ein Ein- oder Zweikomponentendiazotypiematerial mit Lichtschutzstoffen als Lichtschutzstoffe eine oder mehrere Verbindungen der allgemeinen Formel l/R2 *r(0>-NH<

r(Ö)-NH-'

(I) oder

Î *

-nh-p,

/ 2

(II)

in der

-NO2# -S0_H^ -CN

-NR.R-. -N Rr 4 5 6

R2.R3 Halogen

-°*4, -0-

-NH-

-nr4r5

r^

-n r

^J

6

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4

R4,Rg Wasserstoff, n-CH3(CH2)x-, ieo-CH3(CH2)x rs -ch2(ch2)xch2-X 0 bis S

bedeuten, enthält. 10

Die Substanzen weisen eine gute chemische Inertheit auf und verbessern die Lichtstabilität des Azofarbstoffes wesentlich. Die Verbindungen sind (in die Schicht) gut einzubringen und für Ein- und Zweikomponentenmaterialien verwendbar. Sie besitzen einen festen Aggregatzustand und weisen eine 15 gute Haftfähigkeit in der Schicht auf. Erscheinungen wie Verflüchtigung des Lichtschutzstoffes oder Erweichung der Schicht werden dadurch vermieden. Sie sind chemisch inert gegen andere Bestandteile des Diazosystems. Bei Wahrung hoher Wirksamkeiten besteht ihr Vorteil in der leichten Syn- 20 thetisierbarkeit. Ihre Darstellung ist zum grossen Teil aus der Literatur bekannt (Houben/Weyl, Meth. Org. Chem., G.

Thieme Verlag Stuttgart 1964, Bd. XII/2 P-Verb.). Sie erfolgt in einfacher Weise durch Umsetzung von Phosphoroxychlo-rid bzw. Phosphorsäureesterchloriden mit den entsprechen- 25 den N-Basen in inerten oder basischen Lösungsmitteln. Letztere sind vorteilhafter, da kein Hydrochlorid der N-Basen anfällt und die Produktisolierung leichter wird.

Ausführungsbeispiele 30

1. In 1000 ml einer 7,5%igen Zelluloseacetat-Lösung in CHiCh/CHaOH wird ein Diazosystem folgender Zusammensetzung eingebracht und damit 10-15 m2 Unterlage begossen, wodurch ein transparenter Film entsteht

35

8,0 g 2,5 Diethylhydroxy-4-morpholino-benzendiazo-

niumtetrafluoroborat 4,8 g 2-Hydroxy-3-naphthoesäure-2-methoxy-anilid 3,2 g Resorcin

1,2 g Sulfosalicylsäure 40

8,5 g Phosphorsäureethylesterphenylester-4-nitroanilid

Durch Einwirken basischer Medien wird der Bildfarbstoff erzeugt. Der Bildfarbstoff ist mindestens 350% lichtechter als ohne diesen Lichtschutzstoff. 43

2. Eine Glasplatte wird mit folgender Acetylzelluloselö-sung (in oben genannter Weise) beschichtet:

8,0 g 2,5 Dibutoxy-4-morpholinobenzen-diazonium-

tetrafluoroborat 4,8 g 2-Hydroxy-3-naphthoesäure-2-methoxyanilid 3,2 g Resorcin 1,2 g Sulfosalicylsäure

8,0 g Phosphorsäurephenylesteranilid-4-nitroanilid

Die Verbesserung der Lichtstabilität durch Zusatz dieses Lichtschutzstoffes liegt bei 300 %.

3. In 1000 ml einer 10%igen Zelluloseacetatlösung in CH2CI2/Aceton, die auf etwa 10-15 m2 Fläche begossen wird und einen transparenten Film ergibt, wird ein Diazosystem folgender Zusammensetzung gebracht:

8,0 g 2,5-Diethoxy-4-morpholino-benzen-diazoniumtetra-

fluoroborat 5,2 g 2,5 Dihydroxynaphthalin 3,6 g Acetoacetanilid 15,0 g Toluensulfonsäure 8,0 g Phenoxy-(4-nitroanilido)phosphorsäure

Die Verbesserung der Lichtstabilität liegt bei 300%.

4. In 1000 ml 8%iger Polystyrol-Lösung in Aceton, die auf 10-15 m2 einer weissen undurchsichtigen Papierunterlage vergossen wird, ist ein Diazosystem folgender Zusammensetzung enthalten:

8,0 g p-NN-Diäthylaminobenzendiazoniumtetrachloro-

zinkat

4,8 g

2-Hydroxy-3-naphthoesäure-2-methoxyanilid

3,2 g

Resorcin

1,2 g p-T oluensulfonsäure

3,8 g

Thioharnstoff

8,0 g

Phosphorsäurephenylester-4-nitroanilid-chlorid

Die Verbesserung der Lichtstabilität liegt bei ca. 200 %.