CH650013A5

CH650013A5 - Encre desensibilisante pour impression en offset humide.

Info

Publication number: CH650013A5
Application number: CH1345/82A
Authority: CH
Inventors: Albert Amon; Roger Dr Weil
Original assignee: Sicpa Holding Sa
Priority date: 1982-03-05
Filing date: 1982-03-05
Publication date: 1985-06-28
Also published as: JPS58208089A; EP0088466B1; DK97083A; EP0088466A1; NO830683L; PT76331A; DE3362873D1; US4597793A; DE3308228A1; DK97083D0; ATE19025T1; PT76331B; BR8300996A

Description

L'invention a pour objet une encre désensibilisante pour impression en offset humide sur une surface acceptrice d'un ensemble autocopiant chimique, comprenant au moins deux feuilles superposées dont les faces en regard présentent l'une un enduit électrophile accepteur et l'autre un enduit nucléophile susceptible de produire une réaction chromogène avec ledit enduit électrophile accepteur.

On connaît des ensembles autocopiants qui sont obtenus par une couche de microcapsules appliquée au verso d'une première feuille, ces microcapsules comprenant un leucocolorant nucléophile. Les microcapsules éclatent sous l'effet de frappe d'une machine à écrire ou 5 de la pression d'un instrument d'écriture sur le recto de la première feuille, et une réaction colorée se produit entre le leucocolorant nucléophile et un accepteur électrophile appliqué sur le recto d'une deuxième feuille. De cette manière, on obtient la reproduction sur la deuxième feuille de l'écriture effectuée sur la première feuille. 10 II existe des cas où l'on veut empêcher qu'une telle réaction ait lieu sur certaines parties de la surface de la deuxième feuille. Dans ce but, on neutralise les parties désirées de la surface acceptrice par surimpression d'une couche d'encre grasse nucléophile.

Les principaux procédés d'impression utilisés pour appliquer 15 l'encre grasse neutralisante sur le papier autocopiant sont les suivants:

Le procédé typographique utilise une matrice contenant des caractères d'imprimerie surélevés ou des surfaces surélevées. Cette surélévation permet de mettre en contact les caractères et les surfaces 20 devant être encrés, tout en évitant que les espaces non surélevés soient enduits d'encre. Ainsi se différencient les parties imprimées et non imprimées d'une feuille et, dans le cas de la neutralisation, les parties neutralisées (non réactives au colorant de la microcapsule) et les parties non neutralisées (réagissant avec les colorants, donc chro-2S mogéniques).

En raison des pressions de l'ordre de plusieurs dizaines d'atmosphères qu'exige le procédé typographique, on risque de faire éclater les microcapsules de la face CB (verso de la première feuille). Ce procédé est donc peu recommandé pour l'application du neutralisant.

Le procédé d'impression offset sec utilise une plaque en élasto-mère où les surfaces à imprimer sont en surélévation. Ces surfaces sont enduites d'encre qui est transférée sur un blanchet en caout-3s chouc qui, à son tour, dépose l'encre sur le papier.

Ce procédé nécessite beaucoup moins de pression pour assurer le transfert de l'encre sur le recto d'une feuille présentant au verso des microcapsules (CFB). Ainsi, le risque de faire éclater les microcapsules est considérablement diminué.

40 Le procédé d'impression en offset humide, ou lithographique, utilise une plaque métallique où les zones à imprimer sont oléophiles et les zones ne devant pas être imprimées présentent un caractère hydrophile. Un encrier suivi d'un train d'encrage nourrit les zones oléophiles alors qu'un bac d'eau de mouillage et des rouleaux mouil-45 leurs humidifient les zones hydrophiles.

Au niveau de la plaque, un équilibre des apports d'encre et d'eau doit s'établir en plus de l'équilibre d'émulsion possible de l'eau dans l'encre et parfois de l'encre dans l'eau. Ces équilibres définissent la précision sur le périmètre des surfaces (netteté d'impression) et ils 50 sont en relation physico-chimique avec l'équilibre hydrophile-lipo-phile (HLB).

Durant le tirage en offset humide, les zones oléophiles de la plaque sont enduites d'encre qui est transférée sur un blanchet en caoutchouc pour finalement être déposée sur la surface acceptrice 55 (CF) de l'autocopiant.

Le procédé offset humide permet ainsi:

1. d'amener la quantité d'encre requise sur les parties à neutraliser de la surface acceptrice (CF);

2. d'assurer l'impression d'un film d'encre uniforme avec netteté 60 de contour;

3. de saturer la surface acceptrice (CF) avec une quantité d'encre suffisante pour assurer la neutralisation complète de l'accepteur avec des quantités d'encre inférieures à celles nécessaires en typographie ou en offset sec; en effet, la neutralisation complète de la surface aces ceptrice (CF) est en rapport avec le volume d'encre nécessaire pour saturer la couche acceptrice; ce volume tient compte d'une proportion d'eau émulsionnée dans sa masse qui participe à l'augmentation du volume total;

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4. d'assurer une meilleure pénétration de l'encre neutralisante dans la couche acceptrice (d'où une meilleure performance neutralisante, car la formation d'un voile coloré ou de points colorés se situe dans les zones profondes de la couche acceptrice); en effet, la présence d'une émulsion d'eau dans l'encre engendre une diminution de la viscosité, et cette diminution est d'autant plus grande que la quantité d'eau émulsionnée dans l'encre est importante;

5. de considérablement baisser le risque d'éclatement des microcapsules d'une feuille (CFB) lors de l'impression du recto de la feuille à des pressions moindres que dans le procédé typographique.

Parmi les dispositifs de mouillage utilisés dans l'impression offset humide, il y a lieu de considérer:

— Le mouillage direct ou traditionnel selon lequel la plaque est humidifiée par un rouleau mouilleur imbibé d'eau de mouillage. La plaque est ensuite mise en contact avec les rouleaux encreurs qui déposent l'encre uniquement sur les surfaces oléophiles, vu que les zones hydrophiles ont été humidifiées. Ces deux opérations s'effectuent à chaque tour de la plaque, donc, dans un tirage normal, à une cadence de 4000 àlO 000 fois/h.

La rapidité de ces deux opérations successives amène toujours une certaine quantité d'eau dans l'encre, d'où la nécessité pour l'encre d'avoir une propension à émulsionner l'eau, la quantité d'acceptation d'eau étant limitée (relation avec le HLB). L'émulsion inverse, c'est-à-dire l'émulsification de l'encre dans l'eau, est un phénomène exceptionnel qui conduit au phénomène indésirable de voilage.

— Le mouillage indirect, aussi appelé Dahlgren, où le premier rouleau encreur est en contact avec le rouleau mouilleur. Ce premier rouleau encreur est responsable de l'approvisonnement en eau pour nourrir les zones hydrophiles de la plaque. L'eau de mouillage est à l'état d'émulsion incomplète. On facilite cet état d'émulsion incomplète en additionnant à l'eau de mouillage un alcool ou un polyol, afin d'abaisser la tension superficielle de l'eau. Selon ce procédé de mouillage, des équilibres précis président aux apports d'eau et d'encre (liés au HLB).

Dans le brevet US N° 3952117, on décrit une encre désensibilisante contenant un polypropylèneglycol (PPG) de poids moléculaire moyen de 400-5000, destinée à l'impression en typographie ou en offset sec.

Selon la DE-OS N° 2526592, on utilise des adducts d'oxyde d'éthylène et/ou d'oxyde de propylène sur des aminés aliphatiques, par exemple des adducts d'oxyde de propylène sur la triéthylèneté-tramine, tétraéthylènepentamine ou tétrapropylènepentamine qui sont par la suite estérifiés ou éthérifiés. Ces produits possèdent un poids moléculaire inférieur à 1000 et sont destinés à l'impression en typographie et en offset sec.

Selon le brevet US N° 4101690, on utilise des adducts neutralisants qui sont des blocs copolymérisats d'oxyde d'éthylène et d'oxyde de propylène sur des polyéthylènepolyamines non utilisables en offset humide.

Dans le brevet allemand DE-PS N° 2145641, l'activité neutralisante repose sur des adducts d'oxyde de propylène sur des alkylène-diamines. Ces produits ne conduisent pas non plus à l'obtention d'encres utilisables en offset humide.

La constitution chimique des produits neutralisants ou des exemples d'encres cités dans ces brevets ne permet pas leur utilisation en offset humide, compte tenu du délicat équilibre eau/encre requis pour l'impression en offset humide, qui n'a pas été pris en considération.

Le brevet US N° 4078493 mentionne l'impossibilité de formuler une encre désensibilisante pour l'offset humide classique (ou lithographie) et propose l'utilisation de plaques lithographiques spéciales dont les zones imprimantes sont hydrophiles et les zones non imprimantes sont lyophiles. Il s'agit donc là d'un procédé lithographique inversé.

Dans le brevet US N° 4287234 de la titulaire, on a décrit des encres désensibilisantes contenant des dérivés alcanoxylés possédant l'équilibre hydrophile-lipophile (HLB) requis pour convenir à l'impression offset humide. Sont mentionnés comme dérivés alcanoxylés ayant des propriétés neutralisantes les adducts d'oxyde d'éthylène sur l'octyl- ou le nonylphénol, le polypropylèneglycol et les blocs co-polymères d'oxyde d'éthylène et d'oxyde de propylène.

Afin d'assurer un transfert continu de l'encre du train d'encrage et des rouleaux encreurs sur les zones hydrophobes et un apport simultané d'eau dans les zones hydrophiles d'une plaque d'impression offset, l'encre selon l'invention est caractérisée en ce qu'elle comprend un composé nucléophile alcanoxylé et de l'eau émulsionnée dans la masse d'encre.

Dans le cas où un second apport d'eau est requis pour assurer une saturation optimale en eau des zones hydrophiles de la plaque offset, l'eau émulsionnée dans l'encre et celle provenant du dispositif de mouillage de la presse offset permettent un réglage plus rapide et une stabilisation plus aisée du débit d'encre et de l'équilibre eau-encre, particulièrement lors d'une impression à forte épaisseur d'encre.

Dans le cas où l'encre contient suffisamment d'eau émulsionnée dans l'encre pour assurer une saturation optimale en eau des zones hydrophiles de la plaque offset, aucun apport d'eau du dispositif de mouillage de la presse offset n'est requis.

Tel est le cas dès que la concentration en eau émulsionnée dans l'encre dépasse 20%; il est possible d'imprimer sans apport d'eau de mouillage par le système de mouillage. Il faut évidemment tenir compte du rapport existant entre les zones oléophiles (encre) et les zones hydrophiles (eau).

Lorsque ce rapport est favorable, c'est-à-dire que les zones à neutraliser représentent au moins 20% de la surface totale, l'apport d'eau contenue dans l'encre est suffisant pour humidifier les zones non imprimantes de la plaque.

Le liquide nucléophile alcanoxylé doit posséder un poids moléculaire (PM) supérieur à 700, car les dérivés propoxylés de PM inférieur à 700 sont partiellement ou totalement solubles dans l'eau et pourraient avoir une action désensibilisante sur toute la surface de la feuille imprimée au contact de l'eau d'humidification de la plaque. Le PM du liquide nucléophile alcanoxylé se situe entre 700 et 10 000 et, plus précisément, entre 2000 et 4000.

Lorsque l'on tient compte des limitations décrites plus haut, l'impression sur machine à imprimer offset sans utilisation du système de mouillage donne de bons résultats et la mise en route du tirage est rapide.

L'encre contient un composé nucléophile alcanoxylé possédant une valeur d'équilibre eau/encre (HLB) de 0 à 8 et, plus précisément, de 3 à 6.

Des détails sur le HLB seront donnés plus loin. La présence d'eau émulsionnée dans la masse de l'encre ne fait pas changer la valeur HLB, étant donné que les tests HLB se font en présence d'un excès d'eau. En revanche, la vitesse d'émulsification et la prévention du choc que crée le mélange de deux liquides peu solubles l'un par rapport à l'autre sont favorablement influencées par la présence d'eau déjà émulsionnée dans l'encre.

La nature chimique du dérivé nucléophile alcanoxylé, possédant le pouvoir neutralisant, consiste en:

— un homopolymère de l'oxyde de propylène [par exemple, polypropylèneglycol 4000 (PM)], ou

— un bloc copolymère d'oxyde de propylène et d'oxyde d'éthylène, où la fraction éthylénique n'excède pas 20% du copolymère [par exemple, bloc copolymère 90% d'oxyde de propylène, 10% d'oxyde d'éthylène (PM 2500)], ou

— un alkylphénol polyalcanoxylé ou préférablement polypro-poxylé (par exemple, nonylphénolpolypropoxylé), ou

— un acide gras saturé ou non, substitué ou non, polyalcanoxylé ou préférablement polypropoxylé (par exemple, acide gras en C12 propoxylé), ou

— un adduct d'une amine primaire ou secondaire d'une polyami-ne-alkylène ou -polyalkylène, d'une polyimine, avec un mélange d'oxyde d'alkylène ou préférablement avec de l'oxyde de propylène (par exemple, éthylènediamine propoxylée PM 3500/diéthylènetria-mine propoxylée PM 4000), ou

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— un dérivé organique polyalcanoxylé ou préférablement poly-propoxylé.

Grâce à la présence des groupes amino ou imino de l'adduct pro-poxylé, le produit présente un plus grand effet de neutralisation comparativement aux homopolymères d'oxyde de propylène ou aux copolymérisats d'oxyde d'éthylène et d'oxyde de propylène mentionnés dans le brevet US N° 4287234.

Des essais comparatifs effectués avec différents CB (coated back = surface enduite de microcapsules) sur différents CF (coated front = surface enduite d'accepteur) ont montré que, dans un grand nombre de cas, la neutralisation mentionnée avec l'encre neutralisante à base de produits non aminés ou non iminés était incomplète et qu'il subsistait un léger voile.

Ces produits ont un effet neutralisant supérieur à celui des composés propoxylés non aminés et, par conséquent, une plus grande affinité pour l'accepteur électrophile, ce qui permet d'obtenir une liaison plus forte entre l'accepteur et le neutralisant qu'avec des composés non aminés.

On peut parvenir à cette force neutralisante en utilisant du polypropylèneglycol auquel on additionne, durant la préparation du vernis, un dérivé aminé ou un dérivé hétérocyclique azoté solide ou liquide. Cet additif doit être peu ou pas soluble à l'eau. Comme exemple, nous pouvons mentionner le 2-(2'-hydroxy-3',5' diterbutylphé-nyl)- benzotriazol dans une proportion de 1 à 10 parties sur la quantité totale de l'encre.

Le dérivé nucléophile alcanoxylé représente 10 à 60% de l'encre neutralisante.

En plus du liquide nucléophile alcanoxylé neutralisant, le liant de l'encre désensibilisante contient des résines insolubles dans l'eau mais solubles dans le liquide nucléophile alcanoxylé, en général par solubilisation à chaud.

Les résines préférées sont les suivantes:

a) la colophane et ses dérivés sous toutes leurs formes, par exemple la colophane hydratée, dimérisée ou polymérisée, estérifiée avec des monoalcools ou des polyalcools, avec des formateurs de résines, tels que l'acide acrylique et le butynediol ou l'acide maléique et le pentaérythrite, la résine de colophane modifiée, des sels de calcium ou de zinc de la colophane, l'acide abiétique et ses esters; les résines à base de composés acryliques, ainsi que d'autres résines naturelles telles que des modifications de l'huile de lin ou la gomme-laque;

b) les résines maléiques, les résines alkydes exemptes d'huile, les résines alkydes styrolisées, les résines alkydes modifiées au vinylto-luène, les résines alkydes à acides gras synthétiques, les résines alkydes à l'huile de lin, les résines alkydes à l'huile de soja, les résines alkydes à l'huile de coco, les résines alkydes à l'huile de tali et à l'huile de table et les résines alkydes acrylées;

c) les résines terpéniques;

d) les résines phénoliques.

En outre, l'encre désensibilisante peut contenir des pigments-traditionnels tels que le dioxyde de titane, le sulfate de baryum, le carbonate de magnésium, le carbonate de magnésium basique, l'hy-droxyde de magnésium, le carbonate de calcium, le carbonate de baryum, la bentonite ou le talc, ceux-ci pouvant également être enrobés d'une résine ou d'une cire.

L'encre désensibilisante peut également contenir un solvant insoluble ou peu soluble dans l'eau, compatible avec le neutralisant et la résine.

Les encres désensibilisantes ainsi obtenues sont imprimées suivant le procédé offset humide, sur la surface enduite d'accepteur de la feuille, et cela avec ou sans apport d'eau de mouillage.

La surface acceptrice (CF) contient les accepteurs électrophiles habituels. Ceux-ci comprennent, par exemple, des argiles telles qu'argiles acides, argiles activées, attapulgite, zéolithe, kaolin, mont-morillonite, pyrophylite, ou des résines phénoliques, en particulier des résines phénolaldéhydes, des polymères ainsi que des acides organiques, notamment des acides carboxyliques aromatiques ou des acides organiques polymères et leurs sels métalliques, en particulier les sels de zinc d'acides organiques.

L'autre feuille de l'ensemble autocopiant (CB) contient un composé nucléophile, également appelé générateur de couleur ou chromogène, qui est dissout dans un liquide et contenu dans des microcapsules.

Comme chromogènes, on utilise les leucodérivés habituels tels que des composés du triarylméthane, du diphénylméthane, des dérivés du xanthène, de la thiazine, du spiropyranne ou des composés similaires.

La concentration appropriée en chromogène peut se situer dans le domaine d'environ 1 à 50% en poids, de préférence de 1 à 10% en poids. La solution obtenue de cette façon est alors encapsulée.

Etant donné que la valeur HLB de l'encre désensibilisante conforme à l'invention joue un rôle déterminant, il y a lieu de fournir ici une explication. La valeur HLB spécifie l'équilibre entre les groupes hydrophiles et lipophiles d'une substance. L'échelle s'étend de 0 (substance totalement lipophile) à 20 (substance totalement hydrophile). Pour la détermination de la valeur HLB, on se reportera aux références bibliographiques connues, par exemple:

— «Adduct tensio-actif d'oxyde d'éthylène», Nikiaus Schönfeld, Wissenschaftliche Verlags GmbH, Stuttgart (1976), pp. 209-218;

— «Le système Atlas-HLB, méthode moderne de travail pour l'étude de systèmes émulsionnants appropriés», Atlas Chemie GmbH, 43 Essen 1, Allemagne (1971).

Dans «Rumänische Chemische Revue», 22, 8,117-1123 (1975), Leca et autres comparent:

— l'équilibre hydrophile-lipophile (HLB) [Griffin, « J. Soc. Cos-metic Chemists», 1, 311 (1949)];

— l'indice hydrophile-lipophile (HL) [V.R. Huebner, «Anal. Chem.», 34, 488 (1962)];

— l'indice de polarité (PI) [V.R. Anebner, «Ani. Chem.», 34, 488 (1962)],

et constatent que le système le plus utile est le système HLB qui offre l'avantage de l'additivité lors de mélanges.

On distingue le HLB d'une émulsion huile-dans-eau (HLB O/W), du HLB d'une émulsion eau-dans-huile (HLB W/O). Ce dernier joue un rôle principalement pour les encres d'imprimerie dans le procédé offset humide, où intervient le problème de la formation et de la stabilité d'une émulsion eau-dans-huile; dans ce cas, W représente l'eau de mouillage protégeant les surfaces non imprimées, et O désigne l'encre d'imprimerie fournissant l'encre pour les surfaces à imprimer.

Une encre qui est imprimée par le procédé offset humide doit avoir, d'une part, un comportement fortement lipophile et, d'autre part, une tendance suffisamment hydrophile pour émulsionner une certaine quantité d'eau, c'est-à-dire présenter une valeur HLB (W/O) adaptée.

Cette valeur HLB (W/O) se situe entre 0 et 8, de préférence entre 3 et 6.

L'essai effectué pour la détermination de l'aptitude de l'émulsion de l'eau dans l'huile est le suivant:

On agite pendant quelques minutes dans un becher:

80 parties d'huile (O),

20 parties d'eau (W),

5 parties d'émulsionnant.

On désigne ici par huile un produit lipophile tel que:

— l'acide linoléique,

— l'huile de lin blanche,

— une huile minérale raffinée, ou

— du dioctylphtalate.

On laisse reposer le tout pendant quelques heures et on observe l'émulsion de la phase huileuse (O).

Après avoir soumis aux essais les émulsionnants connus pour déterminer l'échelle HLB (W/O), on cherche la valeur HLB (W/O) des produits utilisés pour la fabrication de l'encre neutralisante aux différents stades de produits semi-finis, tels que:

— composé propoxylé (liquide),

— vernis de base de l'encre (liquide très visqueux),

— encre neutralisante.

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Valeur HLB (W/O) de différents produits

Abréviation

Valeur HLB (W/O)

(±D

a) Produit lipophile

Acide gras de lin

4

Huile de lin

4

Huile minérale

4

Dibutylphtalate

4

b) Composés propoxylés

Polypropylèneglycol 4000

PPG

2

Diéthylènetriamine propoxylée

4000

DETAP

3

Triéthylènetétramine propoxylée

4000

TETAP

6

Tétraéthylènepentamine

propoxylée 4000

TEPAP

6

c) Vernis à base de:

PPG

2

DETAP

2

TETAP

4

TEPAP

4

Huile de lin

3

Huile de lin et huile minérale

4

d) Encre à base de:

PPG

3

DETAP

4

TETAP

6

TEPAP

6

Huile de lin

3

Huile de lin et huile minérale

4

Au cas où une encre offset présente une valeur HLB (W/O) trop élevée, on observe une trop grande quantité d'eau émulsionnée dans l'encre, voire même une tendance de l'encre à s'émulsionner dans l'eau et atteindre parfois des valeurs justifiant déjà un HLB (O/W), d'où le phénomène du voile.

Les exemples ci-après explicitent le procédé de préparation de l'encre selon l'invention. Les proportions indiquées sont exprimées en parties en poids.

Exemple 1: Vernis A

On dissout à chaud 40 parties d'une résine phénolique acide dans 60 parties de polypropylèneglycol (poids moléculaire 4000).

Encre désensibilisante A:

On mélange sur une broyeuse à trois cylindres 73 parties du vernis A avec 11 parties de dioxyde de titane, 3 parties d'oxyde de silicium et 6 parties de carbonate de calcium. A cette encre broyée on ajoute 7 parties d'eau que l'on émulsionne par agitation. La valeur HLB de l'encre s'élève à 3 ( +1). Cette encre possède une rhéologie adéquate pour l'impression en offset humide. L'équilibre eau/encre s'établit rapidement et facilement avec l'appoint d'eau de mouillage du train de mouillage. L'imprimé montre des bords d'impression nets, et la quantité d'encre neutralisante appliquée permet la neutralisation complète de la surface imprimée de la couche acceptrice de l'autocopiant (CF ou CFB).

Exemple 2: Vernis B

On dissout à chaud 30 parties d'une résine phénolique acide dans 70 parties de diéthylènetriamine propoxylée (poids moléculaire 4000).

Encre désensibilisante B:

On mélange sur une broyeuse à trois cylindres 56 parties de vernis B avec 11 parties de dioxyde de titane, 3 parties d'oxyde de silicium et 6 parties de carbonate de calcium. A cette encre broyée on ajoute 24 parties d'eau que l'on émulsionne par agitation.

La valeur HLB de l'encre s'élève à 4 ( +1). Cette encre possède une rhéologie adéquate pour l'impression en offset humide. L'équilibre eau/encre s'établit rapidement et facilement sans appoint d'eau de mouillage du train de mouillage. L'imprimé montre des bords d'impression nets, et la quantité d'encre neutralisante appliquée permet la neutralisation complète de la surface imprimée de la couche acceptrice de l'autocopiant (CF ou CFB).

Exemple 3: Vernis C

On dissout à chaud 30 parties d'une résine phénolique acide dans 70 parties de triéthylènetétramine propoxylée (poids moléculaire 4000).

Encre désensibilisante C:

On mélange sur une broyeuse à trois cylindres 64 parties de vernis C avec 11 parties de dioxyde de titane, 3 parties d'oxyde de silicium et 6 parties de carbonate de calcium. A cette encre broyée on ajoute 16 parties d'eau que l'on émulsionne par agitation.

La valeur HLB de l'encre s'élève à 6 (± 1). Cette encre possède une rhéologie adéquate pour l'impression en offset humide. L'équilibre eau/encre s'établit rapidement et facilement avec l'appoint d'eau de mouillage du train de mouillage. L'imprimé montre des bords d'impression nets, et la quantité d'encre neutralisante appliquée permet la neutralisation complète de la surface imprimée de la couche acceptrice de l'autocopiant (CF ou CFB).

Exemple 4: Encre désensibilisante D:

On mélange sur une broyeuse à trois cylindres 64 parties du vernis B avec 11 parties de dioxyde de titane, 3 parties d'oxyde de silicium et 6 parties de carbonate de calcium. A cette encre broyée on ajoute 16 parties d'eau que l'on émulsionne par agitation. Cette eau contient 2% de carboxyméthylcellulose dissous préalablement.

La valeur HLB de l'encre s'élève à 5 (± 1). Cette encre possède une rhéologie adéquate pour l'impression en offset humide. L'équilibre eau/encre s'établit rapidement et facilement avec l'appoint d'eau de mouillage du train de mouillage. L'imprimé montre des bords d'impression nets, et la quantité d'encre neutralisante appliquée permet la neutralisation complète de la surface imprimée de la couche acceptrice de l'autocopiant (CF ou CFB).

Exemple 5: Vernis E

On dissout à chaud 45 parties d'une résine de collophane estéri-fiée neutre dans 55 parties de polypropylèneglycol (poids molécu-50 laire 2500).

Encre désensibilisante:

On mélange sur une broyeuse à trois cylindres 73 parties du vernis E avec 11 parties de dioxyde de titane, 3 parties d'oxyde de sili-55 cium et 6 parties de carbonate de calcium. A cette encre broyée on ajoute 7 parties d'eau que l'on émulsionne par agitation.

La valeur HLB de l'encre s'élève à 3 (± 1). Cette encre possède une rhéologie adéquate pour l'impression en offset humide. L'équilibre eau/encre s'établit rapidement et facilement avec l'appoint d'eau 60 de mouillage du train de mouillage. L'imprimé montre des bords d'impression nets, et la-quantité d'encre neutralisante appliquée permet la neutralisation complète de la surface imprimée de la couche acceptrice de l'autocopiant (CF ou CFB).

65 Exemple 6: Vernis F

On dissout à chaud 30 parties d'une résine phénolique acide dans 60 parties de polypropylèneglycol (poids moléculaire 4000), puis on ajoute à chaud 10 parties du dérivé de la benzotriazol.

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Encre neutralisante F:

On mélange sur une broyeuse à.trois cylindres 70 parties de vernis F avec 11 parties de dioxyde de titane, 3 parties d'oxyde de silicium et 6 parties de carbonate de calcium. A cette encre broyée on ajoute 10 parties d'eau que l'on émulsionne par agitation.

La valeur HLB de l'encre s'élève à 4 (± 1). Cette encre possède une rhéologie adéquate pour l'impression en offset humide. L'équilibre eau/encre s'établit rapidement et facilement avec l'appoint d'eau de mouillage du train de mouillage. L'imprimé montre des bords d'impression nets, et la quantité d'encre neutralisante appliquée per-5 met la neutralisation complète de la surface imprimée de la couche acceptrice de l'autocopiant (CF ou CFB).

R

Claims

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REVENDICATIONS

1. Encre désensibilisante pour impression en offset humide sur une surface acceptrice d'un ensemble autocopiant chimique, comprenant au moins deux feuilles superposées dont les faces en regard présentent l'une un enduit électrophile accepteur et l'autre un enduit nucléophile susceptible de produire une réaction chromogène avec ledit enduit électrophile accepteur, caractérisée en ce qu'elle comprend un composé nucléophile alcanoxylé et de l'eau émulsionnée dans la masse d'encre.
2. Encre selon la revendication 1, caractérisée en ce que la quantité d'eau émulsionnée dans la masse d'encre est suffisante pour humidifier partiellement les zones hydrophiles d'une plaque d'impression offset.
3. Encre selon la revendication 1, caractérisée en ce que la quantité d'eau émulsionnée dans la masse d'encre est suffisante pour assurer une saturation optimale des zones hydrophiles d'une plaque d'impression offset.
4. Encre selon l'une des revendications 1 à 3, caractérisée en ce que le composé nucléophile alcanoxylé possède une valeur d'équilibre eau/encre HLB de 0 à 8.
5. Encre selon l'une des revendications 1 à 3, caractérisée en ce que le composé nucléophile alcanoxylé possède une valeur d'équilibre eau/encre HLB de 3 à 6.
6. Encre selon l'une des revendications 1 à 3, caractérisée en ce que le composé nucléophile alcanoxylé a un poids moléculaire de 700 à 10 000.
7. Encre selon l'une des revendications 1 à 3, caractérisée en ce que le composé nucléophile alcanoxylé a un poids moléculaire de 2000 à 4000.
8. Encre selon l'une des revendications 1 à 3, caractérisée en ce que le composé nucléophile qu'elle contient est un dérivé organique polypropoxylé.
9. Encre selon l'une des revendications 1 à 3, caractérisée en ce que le composé nucléophile qu'elle contient est un adduct d'une amine primaire ou secondaire, d'une polyamine-alkylène ou -polyal-kylène ou d'une polyimine avec l'oxyde de propylène ou un mélange d'oxyde d'alkylène.
10. Encre selon l'une des revendications 1 à 3, caractérisée en ce qu'elle contient une solution aqueuse de colloïde protecteur émulsionnée dans la masse d'encre.
11. Encre selon la revendication 10, caractérisée en ce que le colloïde protecteur est un dérivé cellulosique soluble dans l'eau tel que la carboxyméthylcellulqse.
12. Encre selon la revendication 11, caractérisée en ce que le colloïde protecteur est de la carboxyméthylcellulose.
13. Encre selon l'une des revendications 11 ou 12, caractérisée en ce que la teneur en eau et en colloïde protecteur est comprise entre 1 et 40% du poids total de l'encre.
14. Encre selon l'une des revendications 1 à 3, caractérisée en ce que, en plus du composé nucléophile alcanoxylé, l'encre contient un additif aminé ou un dérivé hétérocyclique azoté peu ou pas soluble dans l'eau.
15. Encre selon la revendication 14, caractérisée en ce qu'elle contient comme additif de 0,1 à 15% d'un dérivé du benzotriazole.
16. Encre selon la revendication 15, caractérisée en ce qu'elle contient comme additif de 0,1 à 15% de 2 (2'-hydroxy-3',5' diterbu-tylphenyl)-benzotriazol.