CH651445A5 - Composition and method for the selective control of weeds in transplanted rice or rice which is sown in water - Google Patents

Composition and method for the selective control of weeds in transplanted rice or rice which is sown in water Download PDF

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CH651445A5
CH651445A5 CH4580/82A CH458082A CH651445A5 CH 651445 A5 CH651445 A5 CH 651445A5 CH 4580/82 A CH4580/82 A CH 4580/82A CH 458082 A CH458082 A CH 458082A CH 651445 A5 CH651445 A5 CH 651445A5
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rice
herbicide
water
weeds
sown
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CH4580/82A
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Sergio Dr Bellucci
Marco Dr Quadranti
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Ciba Geigy Ag
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Description


  
 

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   PATENTANSPRÜCHE
1. Synergistisch wirkendes Mittel zur selektiven Bekämpfung von Unkräutern in verpflanztem oder in Wasser gesätem Reis, dadurch gekennzeichnet, dass es neben inerten Zusatzstoffen als Wirkstoff eine Mischung bestehend aus dem Herbizid   2-Chlor-2', 6'-diäthyl-N-(2"-propyloxyäthyl)acet-    anilid der Formel I
EMI1.1     
 und dem Herbizid S-4-Chlorbenzyl-diäthyl-thiocarbamat der Formel II
EMI1.2     
 enthält.



   2. Mittel gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass es neben inerten Zusatzstoffen als Wirkstoff eine Mischung bestehend aus den Herbiziden der Formeln I und   II    sowie zur Erhöhung der Toleranz des Reises gegen diese Herbizide, das Gegenmittel 2-Phenyl-4,6-dichlor-pyrimidin der Formel III
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 enthält.



   3. Mittel gemäss Patentanspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, dass das Mengenverhältnis, bezogen auf das Gewicht, zwischen Herbizid (I) und Herbizid (II) 1:1 bis 1:25 beträgt.



   4. Mittel gemäss Patentanspruch 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass das Mengenverhältnis, bezogen auf das Gewicht, zwischen Herbizid (I) und Herbizid   (II) 1:4    bis 1:10 beträgt.



   5. Mittel gemäss Patentanspruch 2 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass es, bezogen auf das Herbizidgemisch und auf das Gewicht, das Gegenmittel III in Mengen von 0,1 bis 50% enthält.



   6. Verfahren zur selektiven Unkrautbekämpfung in verpflanzten oder in Wasser gesäten Reiskulturen, dadurch gekennzeichnet, dass man die Kulturen pre- oder postemergent mit einer wirksamen Menge eines Mittels gemäss einem der Patentansprüche 1 bis 5 behandelt.



   7. Verfahren zur selektiven Unkrautbekämfpung, dadurch gekennzeichnet, dass man Reissamen oder die An   baufíäche    des Reises vor der Saat mit einer wirksamen Menge eines Mittels gemäss einem der Patentansprüche 1 bis 5 behandelt.



   8. Reissamen, behandelt nach dem Verfahren gemäss Anspruch 7.



   Die vorliegende Erfindung betrifft ein synergistisch wirksames Mittel, welches eine Wirkstoffkombination enthält, die sich hervorragend zur selektiven Bekämpfung von Unkräutern in Kulturen von verpflanztem und in Wasser gesätem Reis eignet, sowie ein Verfahren zur Bekämpfung von Unkräutern in Kulturen von verpflanztem oder in Wasser gesätem Reis mit diesem Mittel.



   Der Anbau von verpflanztem Reis erfolgt in der Weise, dass man in   Pflanzenschulen    aus Reissamen gezogene Reispflanzen in ein bereits   überflutetes    Reisfeld verpflanzt. Die Reispflanzen sind zum Zeitpunkt der Verpflanzung 17-21 Tage alt. In einer solchen Reiskultur keimen schon bald nach dem Verpflanzen viele Unkräuter, die einerseits durch Jäten und andererseits durch den Einsatz von Herbiziden bekämpft werden können. Da das Wirkungsspektrum der bisher verwendeten Herbizide nicht optimal an dieses Problem angepasst ist, muss die Unkrautbekämpfung in verpflanztem Reis in zwei Stufen erfolgen, nämlich in einer Frühbehandlung und in einer Spätbehandlung. Es wäre wünschenswert, die Unkrautbekämpfung in verpflanztem Reis durch eine einmalige Applikation eines herbiziden Mittels durchzuführen.

  Herbizide Mittel mit starker Unkrautwirkung haben jedoch die Tendenz, auch die jungen Reispflanzen zu schädigen. Weniger stark phytotoxische Herbizide schonen zwar die Reispflanze, sie vermögen jedoch nicht alle Unkräuter zu vernichten, so dass wegen Verunkrautung der Kultur eine Ertragsminderung eintritt.



   Bei in Wasser gesätem Reis werden Reissamen, die 24 Stunden lang im Wasser vorgequollen bzw. vorgekeimt wurden, entweder direkt in mit Wasser   überflutete    Felder (z. B.



  in Italien oder Kalifornien) oder in tropischen Ländern auch in sehr nasse, sumpfige Böden gesät. Auch bei dieser Anbaumethode fehlt es noch an herbiziden Mitteln, deren Wirkungsspektrum, Wirkungsdauer und Aktivität den speziellen Gegebenheiten voll angepasst sind. Insbesondere bestehen auch bei in Wasser gesätem Reis Toleranzprobleme, da die junge   Reispflanze    während und kurz nach dem Keimen gegen phytotoxische Einflüsse äusserst empfindlich ist.



   Die vorliegende Erfindung betrifft ein synergistisch wirkendes Mittel, welches eine herbizide Wirkstoffkombination bestehend aus 2-Chlor-2',6'-diäthyl-N-(2"-propyloxy äthyl)acetamid ( Pretilachlor ) und   S-4-Chlorbenzyl-    diäthyl-thiocarbamat ( Thiobencarb ) neben inerten Zusatzstoffen enthält und der man zwecks Erhöhung der Verträglichkeit gegenüber dem Reis als Gegenmittel 2-Phenyl4,6-dichlorpyrimidin zugeben kann.



   Es hat sich gezeigt, dass durch die Erniedrigung der Dosen der Wirkstoffe ein synergistischer Effekt der Herbizidwirkung gegen wichtige Reisunkräuter erreicht werden konnte.



   Erstaunlich dabei war die Feststellung, dass bei den so tief eingesetzten Dosierungen der Herbizide, eine echte synergistische Wirkungsverstärkung erreicht wurde. Ferner gelingt es durch Beimischen oder Zugeben von 2-Phenyl-4,6dichlorpyrimidin als Gegenmittel (Anitidote oder Safener) die Toleranz des Reises gegen dieses Herbizidgemisch merklich zu erhöhen, ohne dass dadurch die Herbizidwirkung oder der synergistische Effekt herabgesetzt worden wäre.



   Das erfindungsgemässe synergistisch wirkende Mittel enthält demnach neben inerten Zusatzstoffen als Wirkstoff eine Mischung bestehend aus dem Herbizid 2-Chlor-2',6'diäthyl-N-(2"-propyloxyäthyl)acetanilid,  Pretilachlor  der Formel 1
EMI1.4     
  



  und dem Herbizid S-4-Chlorbenzyl-diäthyl-thiocarbamat,  Thiobencarb  der Formel II
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 und gegebenenfalls als Gegenmittel 2-Phenyl-4,6-dichlor-pyrimidin der Formel III
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Der Wirkstoff der Formel I 2-Chlor-2',6'-diäthyl-N-(2"propyloxyäthyl)acetanilid ist bekannt, z. B. aus der DOS   2328    340, dem britischen Patent No. 1 438 312 oder dem USP 4 168 965. Er eignet sich als selektives Herbizid in Getreide, aber auch in Reis. Es handelt sich um ein vom Wirkungsspektrum her gesehen interessantes Herbizid, das jedoch bisher noch nicht optimal eingesetzt werden konnte.



   Der Wirkstoff der Formel I kann als Racemat oder als optisch aktive R- und S-Form vorliegen.



   Der Wirkstoff der Formel II S-4-Chlorbenzyl-diäthylthiocarbamat ist ebenfalls bekannt, z. B. aus der DE-OS 1 943 983, worin seine Verwendung zur Bekämpfung von Unkräutern in einem Reispflanzenfeld beschrieben ist. Es werden Mengen von 3-6 kg Wirkstoff a.i. pro Hektar empfohlen, welche 3 bis 7 Tage nach dem Verpflanzen auf die Wasseroberfläche der Kultur appliziert werden sollen, siehe dazu den  The Pesticide Manual  S. 106, the British Crop Protection Council, 5th Ed. 1977.



   Der Wirkstoff der Formel III schliesslich 2-Phenyl-4,6dichlorpyrimidin wirkt als Gegenmittel oder Antidote zum Chloracetanilid der Formel I und vermag spezifisch die Toleranz von Reis und anderen getreideartigen Kulturpflanzen gegenüber der phytotoxischen Wirkung dieses Herbizides zu verringern, ohne dass dabei die Herbizidwirkung allgemein verringert würde. Man kann so einerseits höhere Herbizidmengen einsetzen, um auch widerstandsfähige Unkräuter zu bekämpfen, anderseits ist es möglich, durch den Zusatz des Gegenmittels den Schaden, den eine zufällig verabreichte Überdosierung des Herbizidgemisches verursachen könnte, zu verhindern oder aber zu vermindern.



   Das Gegenmittel der Formel III kann der Mischung der Herbizide der Formeln I und II beigemengt werden. Es kann für sich allein vor oder nach dem Herbizidgemisch appliziert werden. Am vorteilhaftesten ist es jedoch, wenn man die Reissamen z.B. während des Vorkeimens (Quellens) mit einer wirksamen Menge Gegenmittel versieht, welcher Vorgang als Samenquellung bekannt ist.



   Durch die Kombination der Wirkstoffe wird eine höhere Phytotoxizität gegen Unkräuter erreicht, als die blosse Addition der Einzelwirkungen erwarten lässt. Die Schadwirkung gegen die Reiskulturen hingegen wird nicht synergistisch erhöht, sodass eine breitere Sicherheitsmarge gegenüber der Kultur bei der Anwendung gegeben ist als bei der Verwendung der Einzelwirkstoffe zur Erzielung der gleichen Wirkung gegen die Unkräuter. Andererseits genügen zur Erreichung des gleichen herbiziden Effekts gegen Unkräuter kleinere Aufwandmengen an Wirkstoff, was wiederum zur Verringerung der Phytotoxizität auf die Kultur führt.



   Das Gemisch kann als solches in die Kultur appliziert werden oder es kann jeder der Komponenten einzeln abgegeben werden. Das Gegenmittel wird vorzugsweise als Samenquellung mitverwendet. Schliesslich ist es auch möglich, das gesamte Herbizid- respektive Herbizid-Gegenmittel Gemisch während der Samenquellung auf die Reiskörner zu bringen und das Wirkstoffgemisch so zur Applikation zu bringen.



   Mit der erfindungsgemässen Mischung werden vor allem folgende wichtige Reisunkräuter nachhaltig bekämpft: Alternathera phyloxeroides Lindernia pyxidaria Ammannia spp. Limnocharis flava Bidens sp. Lobelia sp.



  Boerhaavia erecta Ludwigia angustifolia Callitriche sp. Ludwigia prostrata Cyperus compactus Ludwigia repens Cyperus difformis Marsilea crenata Cyperus diffusus Marsilea minuta Cyperus iria Melampodium sp.



  Cyperus microiria Monochoria vaginalis Cyperus serotinus Nymphaea stellata Digitaria sanguinalis   Oenanthe javanica    Dopatrium junceum Paspalum dilatatum Echinochloa colonum Palpalum distichum Echinochloa crus-galli Paspalum escrobiculatum Eclipta alba Polygonum spp.



  Elatine orientalis Polytrias amaura Elatine triandra Portulaca oleracea Eleocharis acicularis Potamogeton spp.



  Eleocharis atropurpureus Rotala indica Eriocaulon cinereum Sagittaria pygmaea Eriocaulon sieboldianum Scirpus lateriflorus Fimbristylis miliacea Scirpus maritimus Ixophorus unisetus Sphenoclea zeylanica Leptochloa chinensis Trianthema portulacastrum Leptochloa   filiformis    Vandellia sp.



   Das Mengenverhältnis der Komponenten I und II im erfindungsgemässen Mittel kann in weiten Grenzen variiert werden und liegt in der Regel zwischen 1:1 und 1:25. Als besonders vorteilhaft haben sich herbizide Mittel erwiesen, in denen das Mengenverhältnis der Komponenten I und II im Bereich von 1:4 bis 1:10 liegt. Die Gesamtaufwandmenge beider Wirkstoffe zusammen beträgt im allgemeinen 1 bis 12 kg/ha, vorzugsweise 1,5 bis 6 kg/ha. Dazu kann das Gegenmittel der Formel III in Mengen von 0,1 bis 50% zum Gemisch   (1 + II)    zugesetzt werden.



   In einem solchen Konzentrationsbereich der Anwendung des erfindungsgemässen Mittels lässt sich praktisch keine oder nur geringe Schadwirkung auf die Reiskulturen feststellen, während Ungräser und Unkräuter schon bei niedrigen Konzentrationen praktisch total absterben.



   Vorliegende Erfindung betrifft auch die Verwendung des erfindungsgemässen Mittels, also ein Verfahren zur selektiven Unkrautbekämpfung in Reiskulturen, wobei das erfindungsgemässe Mittel sowohl pre- als auch postemergent verwendet werden kann.

 

   Das erfindungsgemässe Mittel mit der neuen Wirkstoffkombination enthält neben den genannten Wirkstoffen noch geeignete Träger- und/oder andere Zuschlagstoffe. Diese können fest oder flüssig sein und entsprechen den in der Formulierungstechnik üblichen Stoffen wie z. B. natürlichen oder regenerierten mineralischen Stoffen, Lösungs-, Dispergier-, Netz-, Haft-, Verdickungs-, Bindemittel oder Düngemitteln. Geeignete Anwendungsformen sind daher z. B.



  Emulsionskonzentrate, direkt versprühbare oder verdünnbare Lösungen, verdünnte Emulsionen, Spritzpulver, lösliche Pulver, Stäubemittel, Granulate, auch Verkapselungen in z. B. polymeren Stoffen. Die Anwendungsverfahren wie Versprühen, Vernebeln, Verstäuben, Verstreuen oder Giessen  werden gleich wie die Art der Mittel den angestrebten Zielen und den gegebenen Verhältnissen entsprechend gewählt.



   Die Formulierungen, d.h. die das erfindungsgemässe Wirkstoffgemisch und gegebenenfalls einen festen oder flüssigen Zusatzstoff enthaltenden Mittel, Zubereitungen oder Zusammensetzungen werden in bekannter Weise hergestellt, z. B. durch inniges Vermischen und/oder Vermahlen der Wirkstoffe mit Streckmitteln, wie z. B. mit Lösungsmitteln, festen Trägerstoffen, und gegebenenfalls oberflächenaktiven Verbindungen (Tensiden).



   Als Lösungsmittel können in Frage kommen: Aromatische Kohlenwasserstoffe, bevorzugt die Fraktionen C8 bis C12, wie z.B. Xylolgemische oder substituierte Naphthaline, Phthalsäureester wie Dibutyl- oder Dioctylphthalat, aliphatische Kohlenwasserstoffe wie Cyclohexan oder Paraffine, Alkohole und Glykole sowie deren Äther und Ester, wie Äthanol, Äthylenglykol, Äthylenglykolmonomethyl- oder äthyläther, Ketone wie Cyclohexanon, stark polare Lösungsmittel wie N-Methyl-2-pyrrolidon, Dimethylsulfoxid oder Dimethylformamid, sowie gegebenenfalls epoxidierte Pflanzenöle wie epoxidiertes Kokosnussöl oder Sojaöl; oder Wasser.



   Als feste Trägerstoffe, z. B. für Stäubemittel und dispergierbare Pulver, werden in der Regel natürliche Gesteinsmehle verwendet, wie Calcit, Talkum, Kaolin, Montmorillonit oder Attapulgit. Zur Verbesserung der physikalischen Eigenschaften können auch hochdisperse Kieselsäure oder hochdisperse saugfähige Polymerisate zugesetzt werden. Als gekörnte, adsorptive Granulatträger kommen poröse Typen, wie z. B. Bimsstein, Ziegelbruch, Sepiolit oder Bentonit, als nicht sorptive Trägermaterialien z. B. Calcit oder Sand in Frage. Darüberhinaus kann eine Vielzahl von vorgranulierten Materialien anorganischer oder organischer Natur wie insbesondere Dolomit oder zerkleinerte Pflanzenrückstände verwendet werden.



   Als oberflächenaktive Verbindungen kommen nichtionogene, kation- und/oder anionaktive Tenside mit guten Emulgier-, Dispergier- und Netzeigenschaften in Betracht. Unter Tensiden sind auch Tensidgemische zu verstehen.



   Geeignete anionische Tenside können sowohl sog. wasserlösliche Seifen als auch wasserlösliche synthetische ober   flächenaktive    Verbindungen sein.



   Als Seifen seien die Alkali-, Erdalkali- oder gegebenenfalls substituierte Ammoniumsalze von höheren Fettsäuren   (Cl0-    C22), wie z.B. die Na- oder K-Salze der Ö1- oder Stearinsäure, oder von natürlichen Fettsäuregemischen, die z. B.



  aus Kokosnuss- oder Talgöl gewonnen werden können, genannt. Ferner sind auch die Fettsäuremethyl-taurinsalze zu erwähnen.



   Häufiger werden jedoch sogenannte synthetische Tenside verwendet, insbesondere Fettsulfonate, Fettsulfate, sulfonierte Benzimidazolderivate oder Alkylarylsulfonate.



   Die Fettsulfonate oder -sulfate liegen in der Regel als Alkaly-, Erdalkali- oder gegebenenfalls substituierte Ammoniumsalze vor und weisen einen Alkylrest mit 8 bis 22 C Atomen auf, wobei Alkyl auch den Alkylteil von Acylresten einschliesst, z. B. das Na- oder Ca-Salz der Ligninsulfonsäure, des Dodecylschwefelsäureesters oder eines aus natürlichen Fettsäuren hergestellten Fettalkoholsulfatgemisches.



  Hierher gehören auch die Salze der Schwefelsäureester und Sulfonsäuren von Fettalkohol-Äthylenoxid-Addukten. Die sulfonierten Benzimidazolderivate enthalten vorzugsweise 2 Sulfonsäuregruppen und einen Fettsäurerest mit 8-22 C Atomen. Alkylarylsulfonate sind z. B. die Na-, Ca- oder Tri äthanolaminsalze der Dodecylbenzolsulfonsäure, der Dibutylnaphthalinsulfonsäure, oder eines Naphthalinsulfonsäure-Formaldehydkondensationsproduktes .



   Ferner kommen auch entsprechende Phosphate wie z. B.



  Salze des Phosphorsäureesters eines   p-Nonylphenol-(P14)-    Äthylenoxid-Adduktes in Frage.



   Als nichtionische Tenside kommen in erster Linie Polyglykolätherderivate von aliphatischen oder cycloaliphatischen Alkoholen, gesättigten oder ungesättigten Fettsäuren und Alkylphenolen in Frage, die 3 bis 30 Glykoläthergruppen und 8 bis 20 Kohlenstoffatome im (aliphatischen) Kohlenwasserstoffrest und 6 bis 18 Kohlenstoffatome im Alkylrest der Alkylphenole enthalten können.



   Weitere geeignete nichtionische Tenside sind die wasserlöslichen, 20 bis 250 Äthylenglykoläthergruppen und 10 bis 100 Propylenglykoläthergruppen enthaltenden Polyäthylenoxidaddukte an Polypropylenglykol, Äthylendiaminopolypropylenglykol und Alkylpolypropylenglykol mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen in der Alkylkette. Die genannten Verbindungen enthalten üblicherweise pro Propylenglykol Einheit 1 bis 5 Äthylenglykoleinheiten.



   Als Beispiele nichtionischer Tenside seien Nonylphenolpolyäthoxyäthanole, Ricinusölpolyglykoläther, Polypropylen-Polyäthylenoxidaddukte, Tributylphenoxypolyäthoxy äthanol, Polyäthylenglykol und Octylphenoxypolyäthoxy äthanol erwähnt.



   Ferner kommen auch Fettsäureester von Polyoxyäthylensorbitan wie das   Polyoxyäthylensorbitan-trioleat    in Betracht.



   Bei den kationischen Tensiden handelt es sich vor allem um quartäre Ammoniumsalze, welche als N-Substituenten mindestens einen Alkylrest mit 8 bis 22 C-Atomen enthalten und als weitere Substituenten niedrige, gegebenenfalls halogenierte Alkyl-, Benzyl- oder niedrige Hydroxyalkylreste aufweisen. Die Salze liegen vorzugsweise als Halogenide, Methylsulfate oder Äthylsulfate vor, z. B. das Stearyltrime   thylammoniumchlorid    oder das Benzyldi(2-chloräthyl)äthylammoniumbromid,
Die in der Formulierungstechnik gebräuchlichen Tenside sind u. a. in folgenden Publikationen beschrieben:  "Mc Cutcheon's Detergents and Emulsifiers Annual" MC Publishing Corp., Ridgewood, New Jersey, 1979.



   Sisley and Wood, "Encyclopedia of Surface Active Agents" Chemical Publishing Co., Inc. New York, 1964.

 

   Der Wirkstoffgehalt in handelsfähigen Mitteln liegt zwischen 0,1 und 95 Gewichtsprozent, vorzugsweise 1 bis 80 Gewichtsprozent.



   Insbesondere setzen sich bevorzugte Formulierungen folgendermassen zusammen: (% = Gewichtsprozent) Lösungen Aktiver Wirkstoff: 9 bis 95%, vorzugsweise 10 bis 80% Lösungsmittel: 95 bis 5%, vorzugsweise 90 bis 0% oberflächenaktives Mittel: 1 bis 30%, vorzugsweise 2 bis 20%.



  Emulgierbare Konzentrate Aktiver Wirkstoff: 10 bis 50%, bevorzugt 10 bis 40% oberflächenaktives Mittel: 5 bis 40%, bevorzugt 10 bis 20% flüssiges Trägermittel: 20 bis 93%, vorzugsweise 40 bis 80%.



  Stäube Aktiver Wirkstoff: 0,5 bis 10%, vorzugsweise 2 bis 8% festes Trägermaterial: 99,5 bis 90%, vorzugsweise 98 bis 92%.



  Suspensions-Konzentrate Aktiver Wirkstoff: 5 bis 75%, vorzugsweise 10 bis 50% Wasser: 94 bis 25%, vorzugsweise 90 bis 30%  oberflächenaktives Mittel: 1 bis 40%, vorzugsweise 2 bis 30%.



  Benetzbare Pulver Aktiver Wirkstoff: 5 bis 90%, vorzugsweise 10 bis 80% und insbesondere 20 bis 60% oberflächenaktives Mittel: 0,5 bis 20%, vorzugsweise 1 bis 15% festes Trägermittel: 5 bis 90%, vorzugsweise 30 bis 70 %.



  Granulate aktiver Wirkstoff: 0,5 bis 30%, vorzugsweise 3 bis 15% festes Trägermittel: 99,5 bis 70%, vorzugsweise 97 bis 85%.



   Während als Handelsware eher konzentrierte Mittel bevorzugt werden, verwendet der Endverbraucher in der Regel verdünnte Mittel. Die Anwendungsformen können bis hinab zu   0,001%    an Wirkstoff verdünnt werden.



   Den beschriebenen erfindungsgemässen Mitteln lassen sich andere biozide Wirkstoffe oder Mittel beimischen. So können die neuen Mittel ausser den genannten Verbindungen der allgemeinen Formel I und der Formel II z. B. Insektizide, Fungizide, Bakterizide, Fungistatika,   Bateriostatika    oder Nematizide zur Verbreiterung des Wirkungsspektrums enthalten.



   Ein synergistischer Effekt liegt bei Herbiziden immer dann vor, wenn die herbizide Wirkung der Wirkstoffkombination   1 + II    grösser ist als die Summe aus der Wirkung der einzeln applizierten Wirkstoffe.



   Das zu erwartende Pflanzenwachstum E für eine gegebene Kombination zweier Herbizide kann (vgl. COLBY,   S. R.,    "Calculating synergistic and antagonistic response of herbicide combinations", Weeds 15, Seiten   2022,    1967) wie folgt berechnet werden:    E = X + Y (100-X)   
100 Dabei bedeuten:
X = Prozent Wachstumshemmung bei Behandlung mit einem Herbizid I mit p kg Aufwandmenge pro Hektar im Vergleich zur unbehandelten Kontrolle;
Y = Prozent Wachstumshemmung bei Behandlung mit einem Herbizid II mit q kg Aufwandmenge pro Hektar im Vergleich zur unbehandelten Kontrolle;
E = Erwartete herbizide Aktivität (Prozent Wachstumshemmung im Vergleich zur unbehandelten Kontrolle) nach Behandlung mit dem Herbizidgemisch   1 + II    bei einer Aufwandmenge von p + q kg Wirkstoffmenge pro Hektar.



   Ist der tatsächlich beobachtete Wert grösser als der zu erwartende Wert E, so liegt Synergismus vor.



   Der synergistische Effekt der Kombinationen der Wirkstoffe I und II wird in den folgenden Beispielen demonstriert.



   Um die synergistische Wirkung der Wirkstoffkombination besser hervorzuheben, sind die biologischen Resultate mit Aufwandmengen durchgeführt worden, die an der unteren Grenze der Aktivität gegen die ausgewählten Modelltestpflanze Monochoria vaginalis unter Gewächshausbedingungen liegen. In der Regel, d. h. bei Anwendung in der Praxis, liegen die Aufwandmengen höher, womit gleichzeitig eine weitergehende Schädigung der Unkräuter erreicht wird.



   Beispiel 1: Versuch in verpflanztem Reis.



   Applikationsmethode: Tankmischung
Reispflanzen der Sorte IR 36 werden bis zum 1   V2-2    Blattstadium in Erde angezogen. Die Pflanzen werden dann büschelweise (immer 3 Pflanzen zusammen) in Container (47 cm lang, 29 cm breit und 24 cm hoch) in sandigen Lehm verpflanzt. Die Bodenoberfläche wird anschliessend mit Wasser von   1,5-2    cm Höhe beschichtet. 3 oder 8 Tage nach dem Verpflanzen wird das Herbizidgemisch als Tankmischung direkt ins Wasser appliziert. 30 Tage nach dem Verpflanzen wird die Aktivität der Herbizidmischung in Prozent bonitiert. Als Referenzen dienen dabei die vollständig unbehandelte Kontrolle = 0% (= 100% Wachstum) und die totale Vernichtung der Pflanze = 100%. Die Resultate sind untenstehend zusammengefasst.



  Herbizid oder Aufwandmenge Wirkung in % Mischung in kg pro Hektar Reis Monochoria vaginalis Applikation 3 Tage nach Verpflanzen
1  Pretilachlor  0,25 0 50 II  Thiobencarb  0,25 0 1
1  Pretilachlor  0,12  + 0 90 II  Thiobencarb  0,12 I 0,09 0 30 I 0,12 0 40 II 0,03 0 1 II 0,12 0 1   1+11    0,09 + 0,03 0 85 Applikation 8 Tage nach Verpflanzen I 0,09 0 8 II 0,03 0 1   1+11    0,09 + 0,03 0 50
Zur Demonstration des synergistischen Effektes sind in der anschliessenden Tabelle die gemessenen und nach Colby berechneten Wachstumswerte in Prozent aufgetragen. Da die beobachteten Wachstumswerte für Monochoria vaginalis stets grösser sind als die nach Colby berechneten, liegt Synergismus vor.



  Wirkung gegen Monochoria vaginalis Herbizide Wirkung bei Applikation nach 3 Tagen: 1  Pretilachlor    + 11  Thioben-    erwarteter gemessener carb  Wert Wert 0,12 kg/ha +0,12 kg/ha 41% 90% 0,09 kg/ha +0,03 kg/ha 30,7% 85% Wirkung gegen Monochoria vaginalis bei Applikation nach 8 Tagen: 0,09 kg/ha +0,03 kg/ha 8,9% 50%  Überdosierung der Mischung sowie des Wirkstoffes der Formel I oder desjenigen der Formel II können Schädigungen an der Reiskultur zur Folge haben. Gewächshausversuche haben gezeigt, dass man solche Überdosierungen aufheben kann, d. h. die Toleranz von Reis gegenüber diesen herbiziden Wirkstoffen wird grösser, wenn man die Verbindung 2-Phenyl-4,6-dichlorpyrimidin der Formel III als Gegenmit      l      iAludote    oder Safener) zugibt.

  Dabei ist es gleichgültig,    rr    man diese Verbindung direkt dem Herbizidgemisch einverleibt, ob man es für sich allein, mehr oder weniger gleichzeitig mit dem Herbizid appliziert oder ob man die Reissamen mit dem Gegenmittel vorbehandelt.



   Die synergistische Herbizidwirkung gegen die wichtigsten Unkräuter der beiden Herbizide der Formel I und II bleibt erhalten, während eine stark verbesserte Toleranz der Reispflanzen den Herbiziden beziehungsweise deren Gemisch gegenüber beobachtet wurde.



   Die nachfolgenden Beispiele erläutern diese Wirkung: Beispiel 2: Versuch mit Gegenmittel und Herbizidgemisch in verpflanztem Reis
Applikationsmethode: Tankmischung
Reispflanzen der Sorte  Yamabiko  werden bis zum   1,52    Blattstadium in Erde aufgezogen. Die Pflanzen werden dann büschelweise (immer 3 Pflanzen zusammen) in Container (47 cm lang, 29 cm breit und 24 cm hoch) in sandigen Lehm verpflanzt. Die Bodenoberfläche wird anschliessend mit Wasser von 1,5-2 cm Höhe beschichtet. Am Tag der Verpflanzung werden die Herbizide  Pretilachlor  I und  Thiobencarb  II zusammen mit dem Gegenmittel III als Tankmischung direkt ins Wasser appliziert. 30 Tage nach dem Verpflanzen wird die relative Schutzwirkung des Antidots in Prozent bonitiert. Als Referenz dienen dabei die mit Herbizid allein behandelten Pflanzen sowie die vollständig unbehandelte Kontrolle.

  Die Resultate sind untenstehend zusammengefasst.
EMI5.1     


<tb>



  Wirkstoffgemisch <SEP> Aufwandmenge <SEP> Relative <SEP> Schutzwirkung
<tb>  <SEP> in <SEP> kg <SEP> pro <SEP> Hektar <SEP> des <SEP> Antidots
<tb>  <SEP>    1 <SEP>  Pretilachlor  <SEP> 1    <SEP> 
<tb>  <SEP> II <SEP>  Thiobencarb  <SEP> 8
<tb> III <SEP> 2-Phenyl-4,6- <SEP>     <SEP> 63%    <SEP> 
<tb>  <SEP> dichlor-pyrimidin <SEP> 4,5
<tb>  <SEP> I <SEP> 1
<tb>  <SEP> II <SEP> 6 <SEP> 25%
<tb> III <SEP> 3,5
<tb>  <SEP> I <SEP> 1 <SEP> 
<tb>  <SEP> II <SEP> 4 <SEP>    12,5%    <SEP> 
<tb> III <SEP> 2,5
<tb>  <SEP> I <SEP> 1
<tb>  <SEP> II <SEP> 2 <SEP> 12,5%
<tb> III <SEP> 1,5
<tb> 
Beispiel 3:
Versuch mit Gegenmittel und Herbizid mit in Wasser gesätem Reis. Applikation der Antidote während der Samenquellung des Reises.

  Reissamen der Sorte S 6 werden während 48 Stunden mit Lösungen des als Gegenmittel eingesetzten 2-Phenyl-4,6-dichlor-pyrimidins von 100 und 1000 ppm getränkt. Anschliessend werden die Samen etwa 2 Stunden trocknen gelassen, bis sie nicht mehr kleben. Pla   stik-Container    (25 cm lang, 17 cm breit und 12 cm hoch) werden bis 2 cm unter dem Rand mit sandigem Lehm gefüllt. Die vorgequollenen Samen werden auf der Bodenoberfläche des Containers gesät und nur mit wenig Erde bedeckt.



  Die Erde wird in einem feuchten (nicht sumpfigen) Zustand gehalten. Dann wird das Herbizidgemisch in verdünnter Lösung auf die Bodenoberfläche versprüht. Der Wasserstand wird entsprechend dem Wachstum sukzessiv erhöht. 21 Tage danach wird die relative Schutzwirkung des Antidots in Pro   zent    bonitiert. Als Referenzen dienen dabei die mit dem Herbizid allein behandelten Pflanzen (keine Schutzwirkung) sowie die vollständig unbehandelte Kontrolle (100% Wachstum). Die Ergebnisse sind in den untenstehenden Tabellen zusammengefasst.



  Wirkstoffgemisch Aufwandmenge Relative Schutzwir kung des Antidots
1  Pretilachlor  0,5 kg/ha
II  Thiobencarb  4 kg/ha 25% III2-Phenyl-4,o- 1000 ppm dichlor-pyrimidin
I 0,5 kg/ha
II 4 kg/ha 12,5% III 100 ppm
I 0,5 kg/ha
II 2 kg/ha 25% III 1000 ppm
I 0,5 kg/ha
II 2 kg/ha 38% III 100 ppm
I 0,5 kg/ha
II 1 kg/ha 25% III 1000 ppm
I 0,5 kg/ha
II 1 kg/ha 12,5% III 100 ppm
I 0,25 kg/ha
II 4 kg/ha 25% III 1000 ppm
I 0,25 kg/ha
II 4 kg/ha 25% III 100 ppm
I 0,25 kg/ha
II 2 kg/ha 38% III 1000 ppm
I 0,25 kg/ha
II 2 kg/ha 50% III 100 ppm
I 0,25 kg/ha
II 1 kg/ha 25% III 1000 ppm
I 0,25 kg/ha
II 1 kg/ha   25%    III 100 ppm
Formulierungsbeispiele
Beispiel 4 Formulierungsbeispiele für synergistische Wirkstoffgemische der Formeln I und II (% = Gewichtsprozent) a) Spritzpulver a) b) c) d)
Wirkstoff I und II 10% 20% 5% 30%
Wirkstoff II (und III) 10% 40% 15% 30%
Na-Ligninsulfonat 5% 5%  

   5% 5%
Na-Laurylsulfat 3% - 3% 
Na-Diisobutylnaphthalin sulfonat - 6% - 6%
Octylphenolp olyäthylengly koläther 7-8 Mol AeO - 2% - 2%
Hochdisperse Kieselsäure 5% 27% 5% 27%
Kaolin 67% - 67%   
Das Wirkstoffgemisch wird mit den Zusatzstoffen gut vermischt und in einer geeigneten Mühle gut vermahlen.



  Man erhält Spritzpulver, die sich mit Wasser zu Suspensionen jeder gewünschten Konzentration verdünnen lassen.



  b) Emulsions-Konzentrat a) b) c)
Wirkstoff I 5% 5% 12%
Wirkstoff II (und III) 5% 20% 13%
Octylphenolpolyäthylengly koläther   (45    Mol   AeO)    3% 3% 3%
Ca-Dodecylbenzolsulfonat 3% 3% 3%
Ricinusölpolyglykoläther  (36 Mol Aeo) 4% 4% 4%
Cyclohexanon 30% 30% 31%
Xylolgemisch 50% 35% 35%
Aus diesen Konzentraten können durch Verdünnen mit Wasser Emulsionen jede gewünschte Konzentration hergestellt werden.



  c) Stäubemittel a) b) c) d)
Wirkstoff I 2% 4% 2% 4%
Wirkstoff II (und III) 3% 4% 4% 8%
Talkum 95% - 94% 
Kaolin - 92% - 88%
Man erhält anwendungsfertige Stäubemittel, indem das Wirkstoffgemisch mit dem Träger vermischt und auf einer geeigneten Mühle vermahlen wird.



  d) Extruder Granulat   a >     b) c)
Wirkstoff I 5% 3% 5%
WirkstoffII (und III) 5% 7% 15%
Na-Ligninsulfonat 2% 2% 2%
Carboxymethylcellulose   1 %      1 %      1 %   
Kaolin 87% 87% 77%
Das Wirkstoffgemisch wird mit den Zusatzstoffen vermischt, vermahlen und mit Wasser angefeuchtet. Dieses Gemisch wird extrudiert und anschliessend im Luftstrom getrocknet.



  e)   Umhüllungs-Granulat    a) b)
Wirkstoff 1 1,5% 3%
Wirkstoff II (und III) 1,5% 5%
Polyäthylenglykol  (MG 2000) 3% 3%
Kaolin 94% 89%
Das fein gemahlene Wirkstoffgemisch wird in einem Mischer auf das mit Polyäthylenglykol angefeuchtete Kaolin gleichmässig aufgetragen. Auf diese Weise erhält man staubfreie Umhüllungs-Granulate.

 

  f) Suspensions-Konzentrat a) b)
Wirkstoff 1 20% 20%
Wirkstoff II (und III) 20% 40%  Äthylenglykol 10% 10%
Nonylphenolpolyäthylen glykoläther (15 Mol   AeO)    6% 6%
Na-Ligninsulfonat 10% 10%
Carboxymethylcellulose   1%      1%   
37%ige Wässrige Formalde hyd-Lösung 0,2% 0,2%
Silikonöl in Form einer
75%igen wässrigen Emul sion 0,8% 0,8%
Wasser 32% 12%
Das fein gemahlene Wirkstoffgemisch wird mit den Zusatzstoffen innig vermischt. Man erhält so ein Suspensions Konzentrat, aus welchem durch Verdünnen mit Wasser Suspensionen jeder gewünschten Konzentration hergestellt werden können. 

Claims (8)

  1. PATENTANSPRÜCHE 1. Synergistisch wirkendes Mittel zur selektiven Bekämpfung von Unkräutern in verpflanztem oder in Wasser gesätem Reis, dadurch gekennzeichnet, dass es neben inerten Zusatzstoffen als Wirkstoff eine Mischung bestehend aus dem Herbizid 2-Chlor-2', 6'-diäthyl-N-(2"-propyloxyäthyl)acet- anilid der Formel I EMI1.1 und dem Herbizid S-4-Chlorbenzyl-diäthyl-thiocarbamat der Formel II EMI1.2 enthält.
  2. 2. Mittel gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass es neben inerten Zusatzstoffen als Wirkstoff eine Mischung bestehend aus den Herbiziden der Formeln I und II sowie zur Erhöhung der Toleranz des Reises gegen diese Herbizide, das Gegenmittel 2-Phenyl-4,6-dichlor-pyrimidin der Formel III EMI1.3 enthält.
  3. 3. Mittel gemäss Patentanspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, dass das Mengenverhältnis, bezogen auf das Gewicht, zwischen Herbizid (I) und Herbizid (II) 1:1 bis 1:25 beträgt.
  4. 4. Mittel gemäss Patentanspruch 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass das Mengenverhältnis, bezogen auf das Gewicht, zwischen Herbizid (I) und Herbizid (II) 1:4 bis 1:10 beträgt.
  5. 5. Mittel gemäss Patentanspruch 2 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass es, bezogen auf das Herbizidgemisch und auf das Gewicht, das Gegenmittel III in Mengen von 0,1 bis 50% enthält.
  6. 6. Verfahren zur selektiven Unkrautbekämpfung in verpflanzten oder in Wasser gesäten Reiskulturen, dadurch gekennzeichnet, dass man die Kulturen pre- oder postemergent mit einer wirksamen Menge eines Mittels gemäss einem der Patentansprüche 1 bis 5 behandelt.
  7. 7. Verfahren zur selektiven Unkrautbekämfpung, dadurch gekennzeichnet, dass man Reissamen oder die An baufíäche des Reises vor der Saat mit einer wirksamen Menge eines Mittels gemäss einem der Patentansprüche 1 bis 5 behandelt.
  8. 8. Reissamen, behandelt nach dem Verfahren gemäss Anspruch 7.
    Die vorliegende Erfindung betrifft ein synergistisch wirksames Mittel, welches eine Wirkstoffkombination enthält, die sich hervorragend zur selektiven Bekämpfung von Unkräutern in Kulturen von verpflanztem und in Wasser gesätem Reis eignet, sowie ein Verfahren zur Bekämpfung von Unkräutern in Kulturen von verpflanztem oder in Wasser gesätem Reis mit diesem Mittel.
    Der Anbau von verpflanztem Reis erfolgt in der Weise, dass man in Pflanzenschulen aus Reissamen gezogene Reispflanzen in ein bereits überflutetes Reisfeld verpflanzt. Die Reispflanzen sind zum Zeitpunkt der Verpflanzung 17-21 Tage alt. In einer solchen Reiskultur keimen schon bald nach dem Verpflanzen viele Unkräuter, die einerseits durch Jäten und andererseits durch den Einsatz von Herbiziden bekämpft werden können. Da das Wirkungsspektrum der bisher verwendeten Herbizide nicht optimal an dieses Problem angepasst ist, muss die Unkrautbekämpfung in verpflanztem Reis in zwei Stufen erfolgen, nämlich in einer Frühbehandlung und in einer Spätbehandlung. Es wäre wünschenswert, die Unkrautbekämpfung in verpflanztem Reis durch eine einmalige Applikation eines herbiziden Mittels durchzuführen.
    Herbizide Mittel mit starker Unkrautwirkung haben jedoch die Tendenz, auch die jungen Reispflanzen zu schädigen. Weniger stark phytotoxische Herbizide schonen zwar die Reispflanze, sie vermögen jedoch nicht alle Unkräuter zu vernichten, so dass wegen Verunkrautung der Kultur eine Ertragsminderung eintritt.
    Bei in Wasser gesätem Reis werden Reissamen, die 24 Stunden lang im Wasser vorgequollen bzw. vorgekeimt wurden, entweder direkt in mit Wasser überflutete Felder (z. B.
    in Italien oder Kalifornien) oder in tropischen Ländern auch in sehr nasse, sumpfige Böden gesät. Auch bei dieser Anbaumethode fehlt es noch an herbiziden Mitteln, deren Wirkungsspektrum, Wirkungsdauer und Aktivität den speziellen Gegebenheiten voll angepasst sind. Insbesondere bestehen auch bei in Wasser gesätem Reis Toleranzprobleme, da die junge Reispflanze während und kurz nach dem Keimen gegen phytotoxische Einflüsse äusserst empfindlich ist.
    Die vorliegende Erfindung betrifft ein synergistisch wirkendes Mittel, welches eine herbizide Wirkstoffkombination bestehend aus 2-Chlor-2',6'-diäthyl-N-(2"-propyloxy äthyl)acetamid ( Pretilachlor ) und S-4-Chlorbenzyl- diäthyl-thiocarbamat ( Thiobencarb ) neben inerten Zusatzstoffen enthält und der man zwecks Erhöhung der Verträglichkeit gegenüber dem Reis als Gegenmittel 2-Phenyl4,6-dichlorpyrimidin zugeben kann.
    Es hat sich gezeigt, dass durch die Erniedrigung der Dosen der Wirkstoffe ein synergistischer Effekt der Herbizidwirkung gegen wichtige Reisunkräuter erreicht werden konnte.
    Erstaunlich dabei war die Feststellung, dass bei den so tief eingesetzten Dosierungen der Herbizide, eine echte synergistische Wirkungsverstärkung erreicht wurde. Ferner gelingt es durch Beimischen oder Zugeben von 2-Phenyl-4,6dichlorpyrimidin als Gegenmittel (Anitidote oder Safener) die Toleranz des Reises gegen dieses Herbizidgemisch merklich zu erhöhen, ohne dass dadurch die Herbizidwirkung oder der synergistische Effekt herabgesetzt worden wäre.
    Das erfindungsgemässe synergistisch wirkende Mittel enthält demnach neben inerten Zusatzstoffen als Wirkstoff eine Mischung bestehend aus dem Herbizid 2-Chlor-2',6'diäthyl-N-(2"-propyloxyäthyl)acetanilid, Pretilachlor der Formel 1 EMI1.4 **WARNUNG** Ende CLMS Feld konnte Anfang DESC uberlappen**.
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