CH653352A5 - Verfahren zur herstellung von diaminoanthrimiden. - Google Patents
Verfahren zur herstellung von diaminoanthrimiden. Download PDFInfo
- Publication number
- CH653352A5 CH653352A5 CH608682A CH608682A CH653352A5 CH 653352 A5 CH653352 A5 CH 653352A5 CH 608682 A CH608682 A CH 608682A CH 608682 A CH608682 A CH 608682A CH 653352 A5 CH653352 A5 CH 653352A5
- Authority
- CH
- Switzerland
- Prior art keywords
- diaminoanthrimides
- formaldehyde
- catalyst
- dinitroanthrimides
- quinone
- Prior art date
Links
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title description 3
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 43
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 12
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 11
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 9
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 6
- 239000000080 wetting agent Substances 0.000 claims description 6
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 claims description 4
- SVPKNMBRVBMTLB-UHFFFAOYSA-N 2,3-dichloronaphthalene-1,4-dione Chemical compound C1=CC=C2C(=O)C(Cl)=C(Cl)C(=O)C2=C1 SVPKNMBRVBMTLB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229920000151 polyglycol Polymers 0.000 claims description 3
- 239000010695 polyglycol Substances 0.000 claims description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 2
- -1 quinone compound Chemical class 0.000 claims description 2
- AZQWKYJCGOJGHM-UHFFFAOYSA-N para-benzoquinone Natural products O=C1C=CC(=O)C=C1 AZQWKYJCGOJGHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 4
- WITKIIIPSSFHST-UHFFFAOYSA-N 1-[(9,10-dioxoanthracen-1-yl)amino]anthracene-9,10-dione Chemical compound O=C1C2=CC=CC=C2C(=O)C2=C1C=CC=C2NC1=C2C(=O)C3=CC=CC=C3C(=O)C2=CC=C1 WITKIIIPSSFHST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- RZVHIXYEVGDQDX-UHFFFAOYSA-N 9,10-anthraquinone Chemical group C1=CC=C2C(=O)C3=CC=CC=C3C(=O)C2=C1 RZVHIXYEVGDQDX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BGJSXRVXTHVRSN-UHFFFAOYSA-N 1,3,5-trioxane Chemical compound C1OCOCO1 BGJSXRVXTHVRSN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CXNVLAFSMZBOKZ-UHFFFAOYSA-N 1-(4-amino-9,10-dihydroxyanthracen-1-yl)imino-4-iminoanthracene-9,10-dione Chemical compound C1=CC=C2C(=C1)C(=C3C(=CC=C(C3=C2O)N=C4C=CC(=N)C5=C4C(=O)C6=CC=CC=C6C5=O)N)O CXNVLAFSMZBOKZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical compound FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- 229930040373 Paraformaldehyde Natural products 0.000 description 1
- 239000004280 Sodium formate Substances 0.000 description 1
- UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N Sulphide Chemical compound [S-2] UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 1
- 239000008098 formaldehyde solution Substances 0.000 description 1
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 1
- 150000004679 hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000000325 methylidene group Chemical group [H]C([H])=* 0.000 description 1
- 125000004123 n-propyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 1
- 229920002866 paraformaldehyde Polymers 0.000 description 1
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003112 potassium compounds Chemical class 0.000 description 1
- 150000004053 quinones Chemical class 0.000 description 1
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- HLBBKKJFGFRGMU-UHFFFAOYSA-M sodium formate Chemical compound [Na+].[O-]C=O HLBBKKJFGFRGMU-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 235000019254 sodium formate Nutrition 0.000 description 1
- 229910052979 sodium sulfide Inorganic materials 0.000 description 1
- GRVFOGOEDUUMBP-UHFFFAOYSA-N sodium sulfide (anhydrous) Chemical compound [Na+].[Na+].[S-2] GRVFOGOEDUUMBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 239000000979 synthetic dye Substances 0.000 description 1
- 239000001040 synthetic pigment Substances 0.000 description 1
- 239000004753 textile Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B1/00—Dyes with anthracene nucleus not condensed with any other ring
- C09B1/16—Amino-anthraquinones
- C09B1/20—Preparation from starting materials already containing the anthracene nucleus
- C09B1/48—Anthrimides
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von
Diaminoanthrimiden sowie die gemäss dem Verfahren erhal-ls tenen Diaminoanthrimide als solche.
Diaminoanthrimide, wie z.B. das 4,4'-Diamino-l,l'-anthrimid werden gemäss «H.A. LUBS, THE CHEMISTRY OF SYNTHETIC DYES AND PIGMENTS, American Chemical Society, Monograph Series No. 127 (1955) p. 461 et 20 sequ.» dargestellt, indem man die entsprechenden Dinitroanthrimide mit Natriumsulfid reduziert. Dieses Verfahren ist jedoch mit Nachteilen behaftet, da diese Reduktion ökologisch infolge der Sulfid-Anwesenheit nicht ganz unbedenklich ist.
Es wurde nun gefunden, dass man Diaminoanthrimide durch Reduktion von Dinitroanthrimiden vorteilhaft erhält, wenn man die Reduktion mit Formaldehyd in Gegenwart eines Katalysators in wässrigem Medium durchführt. Dieses Verfahren schaltet die oben genannten Nachteile aus.
Es ist dabei überraschend, dass man die wasserunlöslichen Dinitroanthrimide im reinen wässrigen Medium reduzieren kann, vorallem im Hinblick auf die mögliche Cannizarro-Reaktion, wonach Formaldehyd zu Methanol und Natrium-formiat umgesetzt wird. Desweiteren war nicht vorhersehbar, 35 dass man nach diesem Verfahren reine Diaminoanthrimide erhält, die frei von Nebenprodukten, insbesondere frei von Dihydroxylaminoanthrimiden sind.
Die Erfindung betrifft demnach ein neues Verfahren zur Herstellung von Diaminoanthrimiden der Formel
25
30
. ? .
/ V V \
' « 8 ! • •
8
NH
fl
A /\/\ . • • •
I II II I
é ^ • • •
/ \ / \ S • •
ö
-<nh2)2
-(R)
n worin R einen nichtionogenen Substituenten und n die Zahlen 0,1,2,3 oder 4 bedeutet, durch Reduktion der entsprechenden Dinitroanthrimide, dadurch gekennzeichnet, dass man Dinitroanthrimide mit Formaldehyd in Gegenwart einer alkalischen Verbindung, eines Netzmittels und eines Katalysators im wässrigen Medium umsetzt.
Die beiden NHî-Gruppen können dabei in einem Anthra-chinonrest oder in beiden Anthrachinonresten verteilt sein.
R in der Bedeutung eines nichtionogenen Substituenten stellt beispielsweise dar: Ci-C-t-Alkyl, wie Methyl, Äthyl, n-und iso-Propyl; Halogen wie Fluor, Chlor, Brom oder eine Hydroxylgruppe. Diese Substituenten können ein- bis viermal im Anthrimidmolekül vorhanden sein, wobei sich um gleiche oder verschiedene Substituenten handeln kann.
Formaldehyd kann gasförmig oder vorteilhaft in Form seiner wässrigen Lösung verwendet werden. Man kann auch Stoffe, die unter den Reaktionsbedingungen Formaldehyd abgeben, einsetzen, z.B. Paraformaldehyd, Trioxan, Polyoxy-
methylene wie Tetraoxymethylen und Hexamethylentriamin. Die wässrigen Formaldehydlösungen enthalten zweckmässig 30 bis 55 Gewichtsprozent, vorzugsweise 35 bis 45 Gewichtsprozent Formaldehyd. Formaldehyd kann mit dem Dinitro-55 anthrimid in stöchiometrischer Menge oder im Überschuss, zweckmässig in einer Menge von 6 bis 40, insbesondere 6 bis 10 Mol Formaldehyd bezogen auf 1 Mol Dinitroanthrimid umgesetzt werden.
Die Umsetzung wird in Gegenwart einer alkalischen Ver-60 bindung vorteilhaft in einer Menge von 6,5 bis 30, vorzugsweise 7 bis 12 Äquivalenten alkalischer Verbindung, bezogen auf 1 Mol Dinitroanthrimidverbindung, durchgeführt. Bevorzugte alkalische Verbindungen sind Natrium- und Kaliumverbindungen, vor allem Hydroxide, Carbonate oder 65 auch deren Gemische. Als alkalische Verbindungen kommen beispielsweise in Frage: Kaliumhydroxid, Kaliumcarbonat, Natriumcarbonat und insbesondere Natriumhydroxid.
Als Katalysatoren werden erfindungsgemäss Chinonver-
bindungen, vor allem Naphthochinoaverbindungen eingesetzt. Der bevorzugte Katalysator ist 2,3-Dichlor-naphtho-chinon-1,4. Die eingesetzten Mengen schwanken zwischen 0,3 Gew.% und 5 Gew.% bezogen auf die Dinitroanthrimid-verbindung.
Erfindungsgemäss einsetzbare Netzmittel müssen alkalibeständig und gegen das Reduktionsmittel (Formaldehyd) beständig sein. Derartige Netzmittel sind bekannt und beispielsweise beschrieben im «Textilhilfsmittelkatalog 1981, Konradin Verlag, Robert Kohlhammer, D-7022 Leinfelden-Echterdingen». Bevorzugte Netzmittel sind nichtionogener Natur; insbesondere handelt es sich um Alkylphenolpolygly-koläther.
Die Umsetzung des Ausgangsgemisches wird zweckmässig bei einer Temperatur von 50 bis 70°C, vorzugsweise 65 bis 70°C durchgeführt.
Die erfindungsgemäss erhaltenen Diaminoanthrimidver-bindungen, welche bekannt sind, sind wertvolle Ausgangsstoffe für die Herstellung von vor allem Farbstoffen.
3 653352
Das folgende Beispiel veranschaulicht die Erfindung; Teile bedeuten, sofern nichts anderes angegeben, Gewichtsteile.
Beispiel s 51,9 Teile 4,4' -Dinitro-1,1 ' -anthrimid, 0,6 Teile 2,3-Dichlor-naphthochinon-l,4 und 4 Vol.-Teile eines Alkyl-phenolpolyglykoläthers werden vorgelegt, 210 Vol.-Teile Wasser zugegeben und 10 Minuten verrührt. Anschliessend gibt man 190 Vol.-Teile 50%ige Natriumhydroxidlösung zu io und erwärmt auf eine Temperatur von 67-70°C. Bei dieser Temperatur wird dem Verbrauch entsprechend 37%iges Formaldehyd zugetropft. Durch Messen der relativen Redoxpotentialveränderungen kann der Formaldehydverbrauch kontrolliert bzw. die Zugabe geregelt werden. Dauer ca. 3 is Stunden. Formaldehydverbrauch: ca. 53 ml 37%ige Formaldehydlösung. Anschliessend wird das entstandene 4,4'-Di-amino-1,1' -anthrimid abfiltriert und mit Wasser neutral und salzfrei gewaschen. Nach dem Trocknen erhält man 45 g rohes 4,4' Diamino-1,1' -anthrimid mit einem Gehalt von 20 95%. Dies entspricht einer Ausbeute von 93% der Theorie.
B
Claims (7)
- 653 352PATENTANSPRÜCHE 1. Verfahren zur Herstellung von Diaminoanthrimiden der Formel ff/ v"v\II "BA /\/%i ' s I o " • 1 V v \< >/ v v» • XNH^ ö■<NH2)2-(R)n worin R einen nichtionogenen Substituenten und n die Zahlen 0,1,2,3 oder 4 bedeutet, durch Reduktion der entsprechenden Dinitroanthrimide, dadurch gekennzeichnet, dass man Dinitroanthrimide mit Formaldehyd in Gegenwart einer alkalischen Verbindung, eines Netzmittels und eines Katalysators im wässrigen Medium umsetzt.
- 2. Verfahren gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man als alkalische Verbindung Natriumhydroxid verwendet.
- 3. Verfahren gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man als Netzmittel einen Alkylphenolpolygly-koläther verwendet.
- 4. Verfahren gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man als Katalysator eine Chinonverbindung verwendet.
- 5. Verfahren gemäss Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, dass man als Katalysator 2,3-Dichlor-naphtho-chinon-1,4 verwendet.
- 6. Verfahren gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man die Reduktion bei einer Temperatur von 50 bis 70°C durchführt.
- 7. Die gemäss dem Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 6 erhaltenen Diaminoanthrimide.
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CH608682A CH653352A5 (de) | 1982-10-19 | 1982-10-19 | Verfahren zur herstellung von diaminoanthrimiden. |
| DE19833337702 DE3337702A1 (de) | 1982-10-19 | 1983-10-17 | Verfahren zur herstellung von diaminoanthrimiden |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CH608682A CH653352A5 (de) | 1982-10-19 | 1982-10-19 | Verfahren zur herstellung von diaminoanthrimiden. |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CH653352A5 true CH653352A5 (de) | 1985-12-31 |
Family
ID=4304036
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CH608682A CH653352A5 (de) | 1982-10-19 | 1982-10-19 | Verfahren zur herstellung von diaminoanthrimiden. |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| CH (1) | CH653352A5 (de) |
| DE (1) | DE3337702A1 (de) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0457721A1 (de) * | 1990-05-15 | 1991-11-21 | Ciba-Geigy Ag | NIR-absorbierende Farbstoffe |
-
1982
- 1982-10-19 CH CH608682A patent/CH653352A5/de not_active IP Right Cessation
-
1983
- 1983-10-17 DE DE19833337702 patent/DE3337702A1/de not_active Withdrawn
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0457721A1 (de) * | 1990-05-15 | 1991-11-21 | Ciba-Geigy Ag | NIR-absorbierende Farbstoffe |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE3337702A1 (de) | 1984-04-19 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CH653352A5 (de) | Verfahren zur herstellung von diaminoanthrimiden. | |
| DE3039262A1 (de) | Verfahren zur herstellung von 1,4-diamino-2,3-dicyanoanthrachinon | |
| DE2262028C2 (de) | Neue Stilbenderivate | |
| DE1569603B2 (de) | Verfahren zur herstellung von oxazinfarbstoffen | |
| DE2038637C3 (de) | Küpenfarbstoffe, deren Herstellung und deren Verwendung | |
| EP0145655A2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Reaktivfarbstoffen | |
| DE3337680A1 (de) | Verfahren zur herstellung von diaminoanthrachinonen | |
| DE1932646C3 (de) | l-Isoalkylamino-5-alkoxy- und 5-hydroxy-anthrachinone | |
| DE3337707C2 (de) | ||
| EP0238446A1 (de) | Mischungen von optischen Aufhellern | |
| DE2000509C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von 1-(N-Cyanoäthylamino)-benzolen | |
| DE1518608C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von N-PhenyW-alkoxy-NP-alkyl-harnstoffen | |
| DE1904235A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Palladiumacetylacetonat | |
| DE3022783A1 (de) | Verfahren zur herstellung von 4-acylamido-2-nitro-1-alkoxybenzol-verbindungen | |
| DE3241446A1 (de) | Verfahren zur herstellung nahezu farbloser textilausruestungsmittel auf glyoxalbasis | |
| DE1644539C (de) | Saure Anthrachinonfarbstoffge mische, ihre Herstellung und Verwen dung | |
| DE1222609B (de) | Verfahren zur Herstellung blauer Anthrachinonfarbstoffe | |
| DE1670150A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Propylenharnstoffaldehyden | |
| DE1670151A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Propylenharnstoffaldehyden | |
| DE1283416B (de) | Verfahren zur Herstellung eines blauen sauren Anthrachinonfarbstoffes | |
| DE3337675A1 (de) | Verfahren zur herstellung von monoaminoviolanthron | |
| DE1645472A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Polymethylensulfid | |
| DE1644540C (de) | Saure Anthrachinonfarbstoffgemische, ihre Herstellung und Verwendung | |
| DE2203461C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von halogensubstituierten 3-Hydroxybenzo [c] -cinnolin-Derivaten | |
| DE1270206B (de) | Verfahren zur Herstellung von Azofarbstoffen |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PL | Patent ceased | ||
| PL | Patent ceased |