CH653698A5 - Organische farbstoffe, deren herstellung und verwendung. - Google Patents

Organische farbstoffe, deren herstellung und verwendung. Download PDF

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CH653698A5
CH653698A5 CH186783A CH186783A CH653698A5 CH 653698 A5 CH653698 A5 CH 653698A5 CH 186783 A CH186783 A CH 186783A CH 186783 A CH186783 A CH 186783A CH 653698 A5 CH653698 A5 CH 653698A5
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organic dyes
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shark
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Jean-Marie Dr Adam
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Description

Die Erfindung betrifft neue organische Farbstoffe, Verfahren zu deren Herstellung sowie deren Verwendung zum Färben und Bedrucken von Papier.
Die neuen organischen Farbstoffe entsprechen der Formel
R„
[F*f(CH_) -N-ez-H-x) „ 2 p min
(i),
worin bedeuten:
F den Rest eines organischen chromophoren Systems ; p die Zahlen 1, 2 oder 3, insbesondere 1 ;
Ri Wasserstoff oder Ci-Cs-Alkyl;
Z einen gegebenenfalls durch Halogen substituierten Di-azin- oder Triazinrest;
X einen sekundären oder tertiären Aminrest der gegebenenfalls eine quaternäre Ammoniumgruppe enthält;
m die Zahlen 1,2 oder 3, insbesondere 2; und n die Zahlen 1 bis inklusive 6, insbesondere 1 oder 2. Bei dem für F definierten Rest eines organischen chromophoren Systems handelt es sich beispielsweise um einen Monoazo-, Disazo-, Polyazo-, Chinophthalon-, Bisdioxazin-, 5,6-Aryl-2-pyran-, Naphtholactam-, Triphenylmethan-, Xan-then-, Phthalocyanin-, Indigoid-, Anthrachinon-, höher anel-lierten Carbonyl-, Chinacridon-, Perylen-3,4,9,10-tetracarbon-säurediimid-, Anthrapyrimidin-, Pyrazolanthron-, Diamino-naphthochinon- oder Naphthalin-1,4,5,8-tetracarbonsäuredi-imid-Rest.
Alle diese Reste können z.B. durch folgende Substituen-ten substituiert sein: Ci-C4-Alkyl (unverzweigt oder verzweigt), z.B. Methyl, Äthyl, iso-Propyl, n-Propyl; Ci-C4-Alkoxy (unverzweigt oder verzweigt), z.B. Methoxy, Äthoxy, n-Propoxy, tert.-Butoxy; Phenoxy; SChNH-Alkyl-Ci-C4, NHCO-Alkyl-Ci-G»,
sind beispielsweise: der Methyl-, Äthyl-, n-Propyl-, iso-Propyl-, n-Butyl-, tert.-Butyl-, n- und iso-Hexylrest.
In bevorzugten organischen Verbindungen bedeutet Ri Wasserstoff.
5 Z in der Bedeutung eines Diazin- oder Triazin-Restes stellt einen (m + 1 ) wertigen Rest dar, wie beispielsweise einen Rest der Formel
10
Hai
/-V'X
Hai,
oder yS
/v\
15 worin Hai ein Halogenatom (z.B. F, Cl, Br) bedeutet.
In bevorzugten organischen Farbstoffen bedeutet Z den Rest der Formel |
lA
"V '
Bei X in der Bedeutung eines sekundären oder tertiären Aminrestes, der gegebenenfalls durch eine quaternäre Ammoniumgruppe substituiert sein kann, und welcher m-mal an Z 25 gebunden ist, handelt es sich beispielsweise um folgende Reste:
,-k/3
30
40
45
50
55
-NR2-Q-N
\
-NR2-Q^—-R
\ /®3
y r/
"\ r/3
Q-\
Wi, • — •
-< h >r6
-<H ^
\
6 J
a£>
S02NH—^
und NHCO-
\
/
wobei die Phenylreste gegebenenfalls substituiert sein können (z.B. durch Ci-C4-Alkyl).
In den bevorzugten organischen Verbindungen bedeutet F den Rest einer Chinophthalon- oder Azo-, vor allem Monoazo-Verbindung.
Ri in der Bedeutung eines Ci-Cö-Alkylrestes stellt sowohl einen unverzweigten oder verzweigten Alkylrest dar; genannt
-■VO-^yv
AjP
653 698
4
worin
R.2 Wasserstoff oder Ci-C4-Alkyl (unverzweigt oder verzweigt);
R.3, R.4, Rs und Ró unabhängig voneinander Wasserstoff, gegebenenfalls z.B. durch CN, OH, NH2, Phenyl, Halo-genphenyl, Ci-C4-Alkylphenyl oder Ci-C4-Alkoxyphenyl substituiertes Ci-Ce-Alkyl (unverzweigt oder verzweigt) oder Cycloalkyl, insbesondere Cs-Cö-Cycloalkyl, vor allem Cyclo-hexyl, darstellen oder
R3 und R4 oder R3 und R4 und Rs zusammen unter Ein-schluss des N-Atoms einen heterocyclischen Ring (wie Pyrrolidin, Piperidin, Morpholin, gegebenenfalls substituiertes (z.B. durch Ci-C4-Alkyl, NH2, OH) Pyridin oder
(±)
oder
& ... /+\
bilden können,
Q unabhängig voneinander Ci-Ci2-Alkylen (unverzweigt oder verzweigt), welches gegebenenfalls durch -O- und/oder -NRi- ein- oder mehrmals unterbrochen sein kann,
q die Zahlen 0 oder 1, und 5 An® ein Anion, darstellt.
Als Anionen An® kommen sowohl anorganische wie organische Anionen in Frage; beispielsweise sind genannt: Halo-genid-, wie Chlorid-, Bromid- oder Jodid-, Bortetrafluorid-, Sulfat-, Methylsulfat-, Aminosulfat-, Perchlorat-, Carbonat-, 10 Bicarbonat-, Phosphat-, Phosphormolybdat-, Phosphor-wolframat-, Phosphorwolframmolybdat-, Benzolsulfonat-, Naphthalinsulfonat-, 4-Chlorbenzosulfonat-, Oxalat-, Malei-nat-, Acetat-, Propionat-, Lactat-, Succinat-, Chloracetat-, Tartrat-, Methansulfonat- oder Benzoationen, oder komplexe 15 Anionen, wie das von Chlorzinkdoppelsalzen.
Bevorzugte Anionen sind in Abhängigkeit von der Verwendungsart der Verbindungen, z.B. das Acetat- und Chloridion (fürTextil- und Papiermaterialien); und das Chlorid-ion für die Tintenbereitung.
20 Aus der Vielzahl der möglichen Reste X sind die folgenden namentlich genannt:
-hn-ch2ch2-n(c2h5)2, -hn-ch2ch2-ch2-n(c2h5)2, -hn-ch2ch2ch2och2ch2och2ch2ch2nh2,
-hn-ch2ch2ch2och2ch2ch2ch2-o-(ch2)3-nh2,
ch_
i 3
-hn-ch2ch2ch och ch -ch-ch -ch och ch ch nh ,
ch ch oh .ch
-hn-(ch2) nh„, -hn-ch.ch-chx , -hn-ch.-ch -n^ j ,
1 2 nch2ch2oh 2 2 \h3
/c2h5 /ch3 .ch ch -nh
-hn-ch2chy , -hn-ch ch ch ^ ,
P"CH2CH3 CH3 CH2CH2-KH2
3
ch ch ch nh ch,
A ' X fi2h5
ch2ch2ch2nhch2ch2ch nh n(ch ) -n( 3 '
c2h5
/CH2CH2NH2 CHCI;CHN(CH)
y -ch -ch ,-îih , 2 2 2 2 5 2
ch2ch2nhch2ch2nh \-.' 2 nch2ctî2ch2:î(c2h5)2'
Jans SS
ch,ch nh-ch-ch ch-c h -N( ~ 3 ,
ch2ch2nh-^h-ch2^h-c2h5
ch3
^/ch2-ch-sh2 ^/ch2-ch-rh2 ^,ch2ch2nh2
sch.2-ch-nh2 ' nch-ch2-nh2 ' nch2ch2nhch2ch2nhch2ch2nh2 CH- 1„
3
,ìh3
ch9ch-nhch,ch-nh. ch ch nh xf ,
ch2ch2nhch2ch2nh2 nch2ch2nh-ch2ch2nh-ch2ch2nh-ch2ch2nh2
653 698
-<
,ch2ch2nhch2ch2nh2 'ch2ch2nh-ch2ch2nh-ch2ch2nh2
■ X
,ch2ch2ch2nh2
ch2ch2nh2
-n:
/ch2ch2ch2nh2
\
ch2ch2ch2nh2
^CH2ch2CH2NH2 vch2ch2nhch2ch2ch2nh2
/m2hm2
\
(ch2)6nh2
In einer bevorzugten Klasse von organischen Verbindungen bedeutet:
F den Rest eines Chinophthalons oder einer Azo-, vor allem Monoazo-Verbindung,
p die Zahl. 1,
Ri Wasserstoff,
Z einen Rest der Formel
\A/
M ■
ï
Hai I
Hai
A/s oder yS
'Ys worin Hai ein Halogenatom bedeutet,
X den Rest der Formel
-NR2-Q-NR3R4,
worin
R2, Q, R3 und R4 die angegebene Bedeutung haben,
m die Zahl 2, und n die Zahlen 1 oder 2.
Die erfindungsgemässen organischen Farbstoffe der Formel I werden im allgemeinen hergestellt, indem man eine Verbindung der Formel II
f-kch2)p
-<
1 J
mit einer Verbindung der Formel III
[Hali-(Z)-(X)m]n
(II)
(HI),
worin die Symbole F, p, Ri - n, Z, X und m die angegebene Bedeutung haben und Halt ein Halogenatom darstellt, kondensiert.
Bei den Herstellungsverfahren handelt es sich um an sich bekannte Verfahren. Demzufolge wird die Kondensationsreaktion der Verbindung II mit III in an sich üblicher Weise, in Gegenwart einer Base, wie beispielsweise Natriumacetat, bei erhöhter Temperatur durchgeführt.
Die Ausgangsverbindungen der Formel II sind teilweise bekannt und werden nach bekannter Art und Weise hergestellt, z.B. durch Umsetzen der Verbindungen F-H mit N-Methylolcarbonsäureamiden in Gegenwart von wasserentziehenden Mitteln und anschliessender Hydrolyse. Als N-Methylolcarbonsäureamide kommen vor allem die der niederen aliphatischen Carbonsäuren wie N-Methylolformamid und N-Methylolacetamid in Betracht. Eine weitere Möglichkeit der Herstellung der Verbindung II besteht darin, dass man die Verbindung F-H mit Formaldehyd und einem Car-bonsäureamid umsetzt und anschliessend verseift.
Als wasserentziehendes Mittel kommt z.B. konz. Schwefelsäure oder 85%ige wässrige Phosphorsäure in Frage. Die 20 Umsetzung erfolgt vorzugsweise in konzentrierter Schwefelsäure, die gleichzeitig auch als Reaktionsmedium dient.
Die Umsetzung wird bei Temperaturen von 0 bis 80 °C, bevorzugt bei 5 bis 30 °C, durchgeführt. Die Hydrolyse erfolgt in verdünnter Mineralsäure, bevorzugt in verdünnter 25 (z.B. 50%iger) Schwefelsäure, bei 60 bis 90 °C.
Die Ausgangsverbindungen der Formel III sind ebenfalls teilweise bekannt und können nach bekannten Methoden aus einer mindestens zwei Halogenatome aufweisenden Diazin-oder Triazinverbindung mit einer Verbindung H-X durch 30 Kondensation erhalten werden.
Die neuen organischen Farbstoffe der Formel I und ihre Salze werden sowohl als Pulver- bzw. Granulat-Präparationen als auch in Form von konzentrierten Lösungen zum Einsatz gebracht. Pulver-Präparationen werden in üblicher Weise mit 35 Stellmaterialien wie Natriumsulfat, -phosphat, -chlorid, -acetat in Gegenwart von Entstaubungsmitteln eingestellt, oder die organischen Verbindungen werden direkt als Sprühtrocknungspräparationen in den Handel gebracht. Konzentrierte Lösungen können wässriger oder wässrig/organischer Art 40 sein, wobei übliche und möglichst gut abbaubare Zusätze bevorzugt werden, wie organische Säuren, vorzugsweise Essigsäure, Ameisensäure, Milchsäure, Zitronensäure, Amide wie Formamid, Dimethylformamid, Harnstoff, Alkohole wie Glykol, Diglykol, Diglykoläther, vorzugsweise Methyl- oder 45 Äthyläther.
Verwendung finden die neuen Farbstoffe der Formel 1 beispielsweise als Farbstoffe zum Färben und Bedrucken von Textilmaterialien, Papier, Leder und zur Bereitung von Tinten. Als Textilmaterialien kommen natürliche und syntheti-50 sehe kationisch anfärbbare Materialien in Frage. Beispiele dafür sind Textilmaterialien, die aus Homo- oder Mischpolymerisaten des Acrylnitrils bestehen oder synthetische Polyamide oder Polyester, welche durch saure Gruppen modifiziert sind. Man färbt diese Textilmaterialien vorzugsweise in 55 wässrigem, neutralem oder saurem Medium nach dem Ausziehverfahren, gegebenenfalls unter Druck oder nach dem Kontinueverfahren. Das Textilmaterial kann dabei in verschiedenartigster Form vorliegen, beispielsweise als Faser, Faden, Gewebe, Gewirke, Stückware und Fertigware wie 60 Hemden oder Pullover.
Erfindungsgemäss werden die neuen Farbstoffe zum Färben und Bedrucken von Papier, Halbkarton und Karton in der Masse und in der Oberfläche eingesetzt.
Mit den erfindungsgemässen Farbstoffen lassen sich egale es Färbungen bzw. Drucke herstellen, die sich durch sehr gute Allgemeinechtheiten, vor allem einen sehr hohen Ausziehgrad und gute Wasserechtheiten auszeichnen.
Des weiteren können die neuen Farbstoffe der Formel I
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6
auch zum Färben und Bedrucken von natürlichen und regenerierten Cellulosematerialien, vor allem von Baumwolle und Viscose, verwendet werden, wobei man ebenfalls farbstarke Ausfärbungen erhält.
Die neuen Farbstoffe der Formel I haben auf diesen Textilmaterialien ein gutes Ziehvermögen, einen guten Ausziehgrad und die erhaltenen Färbungen weisen sehr gute Echtheiten, vor allem Nassechtheiten auf.
Des weiteren können die neuen Verbindungen zum Färben von Polyacrylnitrilmaterialien in der Spinnmasse, und zum Färben von Polyacrylnitril-Nasskabel dienen. Sie können auch für Stempelfarben und im Jet-Printing eingesetzt werden.
Eine bevorzugte Verwendung der neuen Farbstoffe der Formel I liegt in der Anwendung zum Färben von Papier aller Arten, vor allem von gebleichtem, ungeleimtem und geleimtem ligninfreiem Papier, wobei von gebleichtem oder ungebleichtem Zellstoff ausgegangen werden kann und Lauboder Nadelholz-Zellstoff, wie Birken- und/oder Kiefernsulfid- und/oder Sulfat-Zellstoff verwendet werden kann. Ganz besonders geeignet sind diese Farbstoffe zum Färben von ungeleimtem Papier (z.B. Servietten, Tischdecken, hygienischen Papieren) als Folge ihrer sehr hohen Affinität zu diesem Substrat.
Die neuen Farbstoffe der Formel I ziehen auf diese Substrate sehr gut auf, wobei die Abwässer farblos bleiben, was ein grosser Vorteil insbesondere im Hinblick auf die heutigen Abwasser-Gesetze ist.
Die erhaltenen Färbungen zeichnen sich durch gute Allgemeinechtheiten aus, wie einer guten Lichtechtheit bei gleichzeitig hoher Klarheit und Farbstärke und Nassechtheit, d.h. sie zeigen keine Neigung zum Ausbluten, wenn gefärbtes Papier in nassem Zustand mit feuchtem weissem Papier in Berührung gebracht wird. Darüber hinaus weisen sie eine gute Alaun-, Säure- und Alkali-Echtheit auf. Die Nassechtheit bezieht sich nicht nur auf Wasser, sondern auch auf Milch-, Fruchtsäfte und gesüsste Mineralwasser; wegen ihrer guten Alkoholechtheit sind sie auch gegen alkoholische Getränke beständig. Diese Eigenschaft ist z.B. besonders für Servietten und Tischdecken erwünscht, bei denen vorhersehbar ist, dass das gefärbte Papier in nassem Zustand (z.B. getränkt mit Wasser, Alkohol, Tensid-Lösung usw.) in Berührung mit anderen Flächen wie Textilien, Papier oder dergleichen kommt, die gegen Verschmutzung geschützt werden müssen.
Die hohe Affinität für Papier und die grosse Ausziehgeschwindigkeit der neuen Farbstoffe ist für das Kontinue-Fär-ben von Papier von grossem Vorteil.
Schlussendlich können die neuen Farbstoffe der Formel I noch zum Färben von Leder (durch z.B. Sprühen, Bürsten und Tauchen) und zur Bereitung von Tinten verwendet werden.
5 Die folgenden Beispiele veranschaulichen die Erfindung, ohne sie darauf zu limitieren. Teile (T) sind - sofern nichts anderes angegeben - Gewichtsteile und die Temperaturen sind in Grad Celsius angegeben.
io Beispiel 1
a) 19 T der Monoazoverbindung der Formel
/v\
ho,
ch{
VN
/
\
-n=n-
ho
\ •=/
-oh
20
und 8 T N-Methylolchloracetamid werden bei 0-5° in 160 T Monohydrat eingetragen und bei Raumtemperatur gerührt, bis im Dünnschichtchromatogramm kein Ausgangsmaterial 25 mehr vorhanden ist. Das Reaktionsgemisch wird dann mit 200 T Wasser verdünnt und 3 Std. auf 90° geheizt. Das ausgefallene Reaktionsprodukt der Formel 1
30
/V\
i ii >
/ ^ / v/ ch3 n« s ho.
\
/
■n=n-
ho
/*~K\ \
./
•=/
-oh ch2nh2
wird dann abgenutscht und mit Wasser neutral gewaschen 40 und getrocknet.
b) 11 T des Kondensationsproduktes von Cyanurchlorid mit 2 Mol N,N-Diäthylaminopropylamin werden in 100 T Wasser mit 7 T HCl konz. gelöst und mit 12 T der Verbindung gemäss Beispiel 1 a) und 7 T Na-Acetat versetzt. Das 45 Gemisch wird dann bei 95° gerührt, bis die Dünnschichtchromatographie kein Ausgangsmaterial mehr zeigt. Man versetzt dann mit 30%iger Natronlauge, so dass der pH auf 8-9 steigt und filtriert den ausgefallenen Farbstoff der Formel
/v\
c< V \
./
S \
/
n*
/
-n.
-n=n—' "—oh /*
ho nh(ch2)3-n(c2h5)2
ch2nh~
V 1jh(ch2)3-n(c2h5)2
ab. Er ist in schwach saurem, wässrigem Medium gut löslich und färbt Papier in gelben Nuancen von sehr guten Echtheiten und zeigt einen ausgezeichneten Aufbau.
Beispiele 2-31
Verfährt man wie in Beispiel 1 angegeben, verwendet jedoch anstelle der 19 T Monoazoverbindung (Dehydrothio-65 4-toluidin -» Barbitursäure) die äquivalenten Mengen der in der folgenden Tabelle, Kolonne 2, angegebenen Chromo-phore, so erhält man Farbstoffe, deren Nuancen auf Papier in der Kolonne 3 angegeben sind.
7
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Bsp.
Chromophore
Nuance
;A,A.
<vV ,AA
1 11 /
<vV
/V\
1 ü )•
CH^ XS
M
1 11 )' cnfvv
AA
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12
/ V \ /~\ f
' ii >-< >-n=n-< ,*-nh„
ch,
/
\/\,/ X-=-
/
ho x
orange gelb gelb gelb gelb gelb orange gelb gelb gelb gelb
653 698
8
Bsp.
Chromophore
Nuancen
13
h*
-n.
I II /—( >-n=n-< n-SH
ch3 • s'
14
ho'
hnv /ch3 —N
S\'\ / N
i ii >-< >-n=n—■ >=0
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CH3 s vvvvv01
I II I
0'
\ ^ \
Cl
'Cl gelb gelb gelb gelb grünstichig gelb grünstichig gelb gelb gelb gelb
9
653 698
Bsp.
Chromophore
Nuancen
22
Y Vi ?H v1
VVvVV
i il i
(/ \l Cl gelb
23
24
25
26
/V\ /V\
i n ;•-< >-N=N-< >< n i
Cfl^'V'V^ •=• •=• V\^3 ff H
/V\ /s.A.
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\A.A/
8
gelb blau rot dunkelblau
27
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23
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blau
653 698
10
Bsp.
Chromophore
Nuancen
30
31
H
/% /\
I • • f
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/% /% A / ^ /"V / ^
• • • • • • • w
II I II I I I II I II I
• • • .«v • .• t •
v y v v v v v v
C2H5 ii violett blau
Beispiel 32
Man vermischt 50 Teile chemisch gebleichte Buche-Sulfit mit 50 Teilen gebleichtem RKN 15 (Mahlgrad 22° SR) und 2 Teile des Farbstoffs gemäss Beispiel 1 in Wasser (pH 6, Wasserhärte 10°, dH, Temperatur 20°, Flottenverhältnis 1:40). Nach 15minütigem Rühren werden Papierblätter auf einem Frank-Blattbildner hergestellt.
Das Papier ist in einer sehr intensiven Gelbnuance gefärbt. Das Abwasser ist völlig farblos. Der Ausziehgrad erreicht praktisch 100%. Die Nassechtheiten und Lichtechtheiten sind ausgezeichnet.
Beispiel 33
30 Es wird eine Papierbahn aus gebleichtem Buche-Sulfit (22° SR) auf einer kontinuierlich arbeitenden Labor-Papiermaschine hergestellt. Zehn Sekunden vor dem Stoffauflauf wird eine wässrige Lösung des Farbstoffes gemäss Beispiel 1 unter starker Turbulenz dem Dünnstoff kontinuierlich zudo-35 siert (0,5%ige Färbung, Flottenverhältnis 1:400, Wasserhärte 10° dH, pH 6, Temperatur 20°).
Es entsteht auf der Papierbahn eine farbstarke Gelbnuance von mittlerer Intensität. Das Abwasser ist völlig farblos.
g

Claims (13)

  1. 653 698
  2. 2. Organische Farbstoffe gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass Z einen Rest der Formel fi
    /x/x
    Hai I
    %
    Hai,
    i 1
    /y'N
    oder y n
    /'VN
    -nr2-q-
    -o^Nr—R
    -N,
    /
    .Q—Nx
    2
    PATENTANSPRÜCHE 1. Organische Farbstoffe der Formel I
    [Fi
    R.
    (CH,) -N-fZ-H-X) L 2 p m.
    (I)
    worin bedeuten
    F den Rest eines organischen chromophoren Systems; p die Zahlen 1,2 oder 3 ;
    Ri Wasserstoff oder Ci-Cs-Alkyl;
    Z einen gegebenenfalls durch Halogen substituierten Dia-zin- oder Triazinrest;
    X einen sekundären oder tertiären Aminrest, der gegebenenfalls eine quaternäre Ammoniumgruppe enthält;
    m die Zahlen 1,2 oder 3 ; und n die Zahlen 1 bis inklusive 6.
  3. 3
    653 698
    3. Organische Farbstoffe gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass F den Rest einer Monoazo-, Disazo-, Polyazo-, Chinophthalon-, Bisdioxazin-, 5,6-AryI-2-pyran-, Naphtholactam-, Triphenylmethan-, Xanthen-, Phthalocy-anin-, Indigoid-, Anthrachinon-, höher anellierten Carbonyl-, Chinacridon-, Perylen-3,4,9,10-tetracarbonsäurediimid-, Anthrapyrimidin-, Pyrazolanthron-, Diaminonaphthochinon-oder Naphtalin-l,4,5,8-tetracarbonsäurediimid-Verbindung darstellt.
  4. 4. Organische Farbstoffe gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass F den Rest einer Chinophthalon- oder Azoverbindung bedeutet.
    4
  5. '5 J
    worin
    R2 Wasserstoff oder Ci-C4-Alkyl,
    30 R3, R4, R5 und Ró unabhängig voneinander Wasserstoff, gegebenenfalls substituiertes Ci-Có-Alkyl oder Cycloalkyl darstellen oder
    R3 und R4 oder R3 und R4 und Rs zusammen unter Ein-schluss des N-Atoms einen heterocyclischen Ring bilden kön-35 nen,
    Q unabhängig voneinander Ci-Cn-Alkylen, welches gegebenenfalls ein- oder mehrmals durch -O- und/oder -NRi-unterbrochen sein kann,
    q die Zahlen 0 oder 1, und 40 An® ein Anion darstellt.
    5. Organische Farbstoffe gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass p die Zahl 1 bedeutet.
    5
    -< H >-R6
    -<:ä
    •5 J /3 ••
    X
    An"
    ©
    •R,
  6. 6. Organische Farbstoffe gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass Ri Wasserstoff bedeutet.
    6 J
    £>
    -NR2—^ (CH,
    worin Hai ein Halogenatom bedeutet, dargestellt.
  7. 7. Organische Farbstoffe gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass Z den Rest der Formel
    A
    /YN
    bedeutet.
  8. 8. Organische Farbstoffe gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass X einen der folgenden Aminreste darstellt, '
    -nr2-Q-NÇ3
  9. 9. Organische Farbstoffe gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass m die Zahl 2 darstellt.
  10. 10. Organische Farbstoffe gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass n die Zahl 1 oder 2 darstellt.
    45
  11. 11. Organische Farbstoffe gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass bedeuten:
    F den Rest einer Chinophthalon- oder Azoverbindung, p die Zahl 1,
    Ri Wasserstoff,
    50 Z einen Rest der Formel
    55
    \A/
    u
    Hai I
    5s.
    I
    A /vx
    Hai,
    oder
    A
    II 1
    /"V'N
    worin Hai ein Halogenatom bedeutet,
    60 X den Rest der Formel
    -NR2-Q-NR3R4,
    worin
    65 R2, Q, R3 und R4 die im Anspruch 8 angegebene Bedeutung haben,
    m die Zahl 2, und n die Zahlen I oder 2.
    10
    15
  12. 12. Verfahren zur Herstellung von organischen Farbstoffen der Formel I, gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man eine Verbindung der Formel II
    F—fCH.
    (II)
    mit einer Verbindung der Formel III
    [Hali-(Z)-(X)m]n
    (III),
    worin die Symbole F, p, Ri, n Z, X und m die im Anspruch 1 angegebene Bedeutung haben und Hali ein Halogenatom darstellt, kondensiert.
  13. 13. Verfahren zum Färben und Bedrucken von Papier, Halbkartons und Kartons unter Verwendung einer Verbindung der Formel I.
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