CH654481A5

CH654481A5 - Zahnpflegemittel.

Info

Publication number: CH654481A5
Application number: CH3779/82A
Authority: CH
Inventors: Diana K Kiozpeoplou
Original assignee: Colgate Palmolive Co
Priority date: 1981-06-26
Filing date: 1982-06-18
Publication date: 1986-02-28
Also published as: SE453459B; SE466337B; SE8203949L; SE8703662L; AU550100B2; DK286782A; KR840000225A; FR2508312B1; GB2149661B; MX171006B; NO161294C; PT75114B; FR2515514A1; FR2515513A1; BR8203559A; GB8417846D0; GB2149661A; JPH0637381B2; JPH02256607A; CH649704A5

Description

Die Erfindung betrifft ein schäumendes Zahnpflegemittel, das als oberflächenaktives Mittel ein Polyoxyethylen-Polyoxypropylen-Blockcopolymer enthält. Dieses Blockco-polymer stellt ein nichtionisches Mittel dar.

Das erfmdungsgemässe Zahnpflegemittel ist dadurch gekennzeichnet, dass es 20 bis 80 Gew.-% eines flüssigen Feuchthaltemittels, 0,5 bis 7 Gew.-% Xanthangummi und 1 bis 10Gew.-% Polyoxyethylen-Polyoxypropylen-Blockco-polymere als nichtionisches oberflächenaktives Mittel enthält.

Schaumbildung ist eine erwünschte Eigenschaft von Zahnpflegemitteln, da der Schaum das Zahnpflegemittel während des Zähnebürstens in der Mundhöhle verbreitet, dadurch den Kontakt des Zahnpflegemittels mit den Zahnoberflächen fördert und im Mund ein charakteristisches Gefühl hervorruft.

Schaum, insbesondere solcher mit voller Konsistenz wird im allgemeinen durch anionische oberflächenaktive Mittel erreicht. Andere oberflächenaktive Mittel, insbesondere nichtionische oberflächenaktive Mittel schäumen in typischer Weise nicht so gut wie anionische oberflächenaktive Mittel. Von den vielen anionischen oberflächenaktiven Mitteln werden nur einige wenige kommerziell in Zahnpflegemitteln verwendet. Das am häufigsten eingesetzte ist Na-triumlaurylsulfat.

Anionische oberflächenaktive Mittel können einige milde Nebenwirkungen hervorrufen, die von einigen Verbrauchern als etwas unerwünscht empfunden werden können. Zum Beispiel können einige Verbraucher eine vorübergehende mässi-ge Reizung in der Mundhöhle feststellen, einen etwas bitteren Geschmack, eine gewisse Ablösung von Mundschleimhaut oder einen unangenehmen Geschmack beim Trinken von Zitrussäften oder beim Essen von Zitrusfrüchten kurz nach dem Zähnebürsten, wenn ein Zahnpflegemittel mit ei-5 nem anionischen oberflächenaktiven Mittel verwendet wurde.

Obgleich bekannt ist, dass einem Zahnpflegemittel durch ein nichtionisches oberflächenaktives Mittel oberflächenaktive Eigenschaften verliehen werden können, werden solche io Mittel üblicherweise nicht verwendet, da die Schaumbildung verloren geht, wenn man nicht ein anionisches oberflächenaktives Mittel zusetzt.

Mit der Erfindung wird ein leicht aus einer Zahnpastatube ausdrückbares Zahnpflegemittel zur Verfügung gestellt, i5 das ein nichtionisches oberflächenaktives Mittel und ein besonderes Bindemittel enthält und zu der gewünschten Bildung eines beständigen Schaumes mit voller Konsistenz führt.

Das erfmdungsgemässe Zahnpflegemittel hat den weite-20 ren Vorteil, dass es ohne Zusatz eines Süssungsmittels süss ist, nicht zu Reizungen führt, auch nicht zur Ablösung von Mundschleimhaut oder einem unerwünschten Geschmack, wenn nach der Anwendung des Zahnpflegemittels Zitrusfrüchte genossen werden.

25 Die erfmdungsgemässen Zahnpflegemittel enthalten 20 bis 80 Gew.% eines flüssigen Feuchthaltemittels, 0,5 bis 7 Gew.% Xanthangummi und 1 bis 10 Gew.% Polyoxyethy-len-Polyoxypropylen Blockcopolymeres als nichtionisches oberflächenaktives Mittel. Vorzugsweise sind auch bis zu 30 etwa 5 Gew.% harzartiges Poly-(ethylenoxid) enthalten.

Die im erfmdungsgemässen Zahnpflegemittel enthaltene nichtionische oberflächenaktive Substanz besteht aus einem Blockcopolymeren, das Polyoxyethylen und Polyoxypropy-len enthält. Diese Blockcopolymeren sind von der Wyandot-35 te Chemicals Corporation unter dem Warenzeichen «Pluro-nic» erhältlich. Sie können flüssig, pastenförmig oder fest sein und werden im allgemeinen durch das Molekulargewicht des hydrophoben Polyoxypropylenanteils und die Gewichtsprozente des hydrophilen Polyoxyethylenanteils defi-40 niert. Von der Wyandotte Chemicals Corporation sind die folgenden Blockcopolymeren erhältlich:

Pluronic Nr. physikalische Eigenschaften

Hydrophil Molekulargewicht des hydrophoben Anteils

50

L 121 L 101 L 81 L 61 L 31

L 122

55

92 72 52 42

60

P 123 P 103 L 63 L 43

P 104 65 P 94 P 84 L 64 L 44

flüssig flüssig flüssig flüssig flüssig flüssig flüssig flüssig flüssig flüssig pastenförmig pastenförmig flüssig flüssig pastenförmig pastenförmig pastenförmig flüssig flüssig

10 10 10 10 10

20 20 20 20 20

30 30 30 30

40 40 40 40 40

4000 3250 2250 1750 950

4000 2750 2050 1750 1200

4000 3250 1750 1200

3250 2750 2250 1750 1200

3

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Tabelle (Fortsetzung)

Pluronic Nr.

physikalische

Hydrophil

Molekular

Eigenschaften

gewicht des

hydrophoben

Anteils

P 105

pastenförmig

50

3250

P 85

pastenförmig

50

2250

P 75

pastenförmig

50

2050

P 65

pastenförmig

50

1750

L 35

flüssig

50

950

F 127

fest

70

4000

F 87

fest

70

2250

F 77

fest

70

2050

F 108

fest

80

3250

F 98

fest

80

2750

F 88

fest

80

2250

F 68

fest

80

1750

F 38

fest

80

950

Die bevorzugten nichtionischen Blockcopolymeren liegen als feste oder flockenförmige Materialien vor. Die bevorzugtesten sind Pluronic 108 (80% Polyoxyethylen: Molekulargewicht des Polyoxypropylens 3250) und F 87 (70% Polyoxyethylen: Molekulargewicht des Polyoxypropylens 2250). Das nichtionische oberflächenaktive Mittel wird in den erfmdungsgemässen Zahnpflegemitteln, wie bereits erwähnt in einer Menge von 1 bis 10 Gew.% eingesetzt, vorzugsweise in einer Menge von 2 bis 5 Gew.-% und insbesondere von etwa 3 Gew.-%.

Das Bindemittel oder gelbildende System aus Xanthangummi oder bevorzugt aus Xanthangummi und harzartigem Poly-(ethylenoxid) führt zusammen mit dem nichtionischen oberflächenaktiven Mittel zu einem beständigen Schaum voller Konsistenz, auch wenn nur nichtionisches oberflächenaktives Mittel zugegen ist, und dem erwünschten Mundgefühl der Zahnpasta. Der Xanthangummi ermöglicht in der beschriebenen Konzentration einen beständigen Schaum voller Konsistenz. Erfindungsgemäss kann jedoch das Mundgefühl wie beschrieben durch die Zugabe von harzartigem Poly-(ethylenoxid) modifiziert werden. Das Zahnpflegemittel besitzt die für seine Ausdrückbarkeit aus einer Tube in Form eines Bandes erwünschte Viskosität.

Harzartiges Poly-(ethylenoxid) ist als gelbildendes oder Bindemittel für Zahnpflegemittel in der US-Patentschrift 2 991 229 beschrieben. Es führt zu einer Glättung des Zahnpflegemittels.

Die bevorzugt im erfmdungsgemässen Mittel enthaltenen Poly-(ethylenoxide) stellen feste, farblose wasserlösliche Harze dar. Sie scheinen in Wasser in allen Anteilen zu homogenen Systemen zu führen, obgleich die Ethylenoxidpolyme-ren mit verhältnismässig höherem Molekulargewicht bei der Zugabe geringer Mengen Wasser nur quellen. Bei der Zugabe grösserer Mengen Wasser gehen die Polymeren in Lösung. Die Wasserlösungen sind viskos, wobei die Viskosität sowohl mit der Konzentration des Polymeren in der Lösung als auch mit verringerter Viskosität des Polymeren zunimmt. Die im erfmdungsgemässen Mittel bevorzugt enthaltenen Ethylenoxidpolymeren zeigen mit zunehmend verringerter Viskosität, einem Anzeichen zunehmenden Molekulargewichts, wenig Änderung im Schmelzpunkt. Der Schmelzpunkt, gemessen durch die Veränderung der Steifheit mit der Temperatur, wurde über den Bereich verringerter Viskositäten von etwa 1,0 bis 10 und mehr mit etwa 657 +2 'C ermittelt. Diese Polymeren zeigen bei der Röntgenstrahlenunter-suchung eine kristalline Struktur ähnlich der von Polyethylen. Die Kristallisationstemperatur, gemessen durch den Bruch in der Kühlkurve, beträgt etwa 55 C.

Zum besseren Verständnis der Erfindung werden verschiedene verwendete Ausdrücke definiert. Die Bezeichnung 5 «Poly-(ethylenoxid)» bezieht sich vorwiegend auf Ethylen-oxidpolymere mit einer verringerten Viskosität in Acetonitril von mindestens 0,5 bis 75 und höher.

Sofern nichts anderes angegeben ist, bedeutet der Ausdruck «verringerte Viskosität» einen Wert, der durch Divi-lo dieren der spezifischen Viskosität durch die Konzentration des Ethylenoxidpolymeren in der Lösung erhalten wird, wobei man die Konzentration in Gramm/Polymeres je 100 ml Lösungsmittel bei einer gegebenen Temperatur misst. Dieser Wert stellt ein Mass für das Molekulargewicht dar. Die speis zifische Viskosität erhält man durch Dividieren der Differenz zwischen der Viskosität der Lösung und der Viskosität des Lösungsmittels durch die Viskosität des Lösungsmittels. Die vorliegend genannten verringerten Viskositäten werden bei einer Konzentration von 0,2 g Poly-(ethylenoxid) in 20 100 ml Acetonitril bei 30 °C gemessen, sofern nichts anderes angegeben ist.

Körniges Poly-(ethylenoxid) entsteht gewöhnlich bei der Suspensionspolymerisation eines gerührten Reaktionsgemisches, das Ethylenoxid und einen Polymerisationskatalysa-25 tor in einem inerten organischen Verdünnungsmittel, z.B. Heptan enthält, in dem Ethylenoxid löslich und das gebildete Poly-(ethylenoxid) unlöslich ist. Das so gebildete körnige Poly-(ethylenoxid) wird in Form feiner fester Teilchen erhalten und ähnelt in der Teilchengrösse feinteiligem Sand. Im 30 Gegensatz zur Suspensionspolymerisation führt die Massen-und Lösungspolymerisation zu einem Polymeren, das eine im wesentlichen homogene Masse darstellt und entweder der Form des Reaktionskessels entspricht oder, nach dem Abtreiben des organischen Mediums und z.B. dem mechani-35 sehen Verpressen, mit z. B. einer Marschall-Mühle unter Vakuum und leicht erhöhten Temperaturen in Form von Schichten oder Bogen vorliegt. Dieses Polymere kann anschliessend zerkleinert werden.

Der Ausdruck «körnig» bezeichnet vorliegend die Teil-40 chen von Ethylenoxidpolymeren, die durch Suspensionspolymerisation erhalten wurden. Ein körniges Produkt ist ein solches, das freifliessend ist und Teilchen mit einer durch-, schnittlichen Grösse von unter 4,00 mm aufweist. Das Poly-(ethylenoxid) liegt, wenn es verwendet wird, in einer Menge 45 von bis zu etwa 5 Gew.% des Zahnpflegemittels vor, vorzugsweise von etwa 0,1 bis 1,5 Gew.-%.

Xanthangummi ist ein Fermentationsprodukt, das durch Einwirkung von Bakterien der Gattung Xanthomonas auf Kohlehydrate entsteht. Nach der Literatur sind vier Xantho-50 monasarten, nämlich X. campetris, X. phaseoli, X. malvo-cearum und X. carotae die wirksamsten Erzeuger dieses Gummis. Obgleich die exakte chemische Struktur nicht bestimmt wurde, nimmt man allgemein an, dass es sich bei diesem Gummi um ein Heteropolysaccharid mit einem Moleku-55 largewicht von mehreren Millionen handelt. Er enthält D-Glucose, D-Mannose und D-Glucuronsäure im molaren Verhältnis von 2,8:3:2,0. Das Molekül enthält 4,7% Acetyl und etwa 3% Pyruvat. Die angenommene chemische Struktur kann McNeely und Kang, Industriai Gums, herausgege-60 ben von R.L. Whistler, CH XXI, 2. Auflage, New York, 1973 entnommen werden. Das Verfahren zur Herstellung, Isolierung und Reinigung des Xanthangummis ist in Manufacturing Chemist, Mai 1960, Seiten 206 bis 208 beschrieben. Auf Seite 208 ist auch die Verwendung dieses Gummis zur 65 Herstellung von Zahnpasten erwähnt.

Die Verwendung spezieller Qualitäten von Xanthangummi, wie sie in der US-Patentschrift 4 263 399 beschrieben sind, liegt im Rahmen der Erfindung. Eine in der US-Patent-

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4

schrift 4 263 399 beschriebene Qualitätsklasse besteht aus einem Xanthangummi, in dem bis zu etwa 1,6% der Carboxyl-gruppen an Calcium gebunden sind, während die übrigen Carboxylgruppen, an Natrium, Kalium oder andere Kationen gebunden sind, die nicht aus Calcium bestehen.

Der als gelbildendes Mittel verwendete Xanthangummi liegt in einer Menge von 0,5 bis 7 Gew.% des Zahnpflegemittels vor, vorzugsweise in einer Menge von 1,5 bis 3 Gew.-%.

Da das im erfmdungsgemässen Mittel enthaltene oberflächenaktive Material nichtionisch ist, wird der leicht bittere Geschmack, der im allgemeinen durch anionische oberflächenaktive Mittel verursacht wird, von den Verbrauchern nicht festgestellt. Dementsprechend sind Süssungsmittel, die häufig zumindest zum Teil zum Überdecken des bitteren Geschmackes Zahnpflegemitteln zugesetzt werden, bei den erfmdungsgemässen Zahnpflegemitteln weniger notwendig. In der Tat wird eine ausreichende zufriedenstellende Süsse leicht durch den süsslichen Charakter vieler Feuchthaltemittel verliehen, die üblicherweise in Zahnpflegemitteln verwendet werden. Diese Feuchthaltemittel befinden sich in der flüssigen Phase des Zahnpflegemittels, typischerweise zusammen mit Wasser. Übliche Feuchthaltemittel umfassen Sorbit, als 70%ige wässrige Lösung, Glycerin, Maltit, Xylit, Polyethylenglycol 400 und Polyethylenglycol 600. Die flüssige Phase macht 20 bis 80 Gew.% des Zahnpflegemittels und vorzugsweise 30 bis 60% aus, wobei die Menge des Wassers, sofern es vorhanden ist, in typischer Weise bis zu etwa 60% und die des Feuchthaltemittels etwa 20 bis 60% beträgt. Maltit ist als Bestandteil eines Zahnpflegemittels in den japanischen Patentveröffentlichungen 73/10 241 und 65/15 120 beschrieben.

Die Komponenten des Zahnpflegemittels werden gewöhnlich in solchen Anteilen verwendet, dass z.B eine cremige oder gelartige Masse der gewünschten Konsistenz erhalten wird, die sich aus einem Aerosol- oder Pumpbehälter oder einer zusammendrückbaren Tube, z.B. aus Aluminium, Blei oder Kunststoff ausdrücken lässt.

Das Zahnpflegemittel kann in typischer Weise ein dental annehmbares Poliermittel, wie es üblicherweise in Zahncremes verwendet wird und das im allgemeinen im wesentlichen wasserunlöslich ist, enthalten.

Repräsentative Poliermittel sind z. B. Dicalciumphos-phat, Tricalciumphosphat, unlösliches Natriummetaphosphat, Aluminiumhydroxid, einschliesslich hydratisiertem Aluminiumoxid, calciniertem Aluminiumoxid, kolloidale Kieselsäure, Magnesiumcarbonat, Calciumcarbonat, Cal-ciumpyrophosphat, Bentonit usw. sowie geeignete Mischungen dieser Substanzen. Bei Verwendung von Poliermitteln in den Zahncremes bevorzugt man die wasserunlöslichen Phosphatsalze, insbesondere unlösliches Natriummetaphosphat und/oder ein Calciumphosphat, wie Dicalcium-phosphatdihydrat. Wenn visuell klare Gele oder opake Gele verwendet werden, können als Poliermittel kolloidales Sili-ciumdioxid, wie es unter dem Warenzeichen Syloid (Syloid 72 und Syloid 74) oder dem Warenzeichen Santocel (Santo-cel 100) vertrieben wird, synthetische Alkalimetallaluminosi-likatkomplexe oder aluminiumoxidhaltiges Siliciumdioxid besonders brauchbar sein. Wenn Poliermittel verwendet wird, beträgt seine Menge bevorzugt 15 bis 75 Gew.% in Zahncremes und 5 bis 50 Gew.% in einem klaren oder opaken Gel. In einer bevorzugten Ausführungsform umfasst die Erfindung auch Zahnpflegemittel, die ein kieselsäurehaltiges Poliermittel wie die zuvorgenannten und Poly-(ethylenoxid) enthalten.

Im Hinblick auf den Stand der Technik, z. B. die US-Patentschrift 3 020 230, wonach Kieselsäurematerialien in Gegenwart von harzartigem Poly-(ethylenoxid) koagulieren oder ausflocken, so dass sie aus einer flüssigen Suspension ausgefällt werden können, wurde dem Fachmann die technische Lehre, kieselsäurehaltige Materialien in einem harzartiges Poly-(ethylenoxid) enthaltendem Zahnpflegemittel zu verwenden, nicht vermittelt. Tatsächlich werden in der US-Patentschrift 2 991 229 in einer Poly-(ethylenoxid) enthaltenden Zahnpasta als Poliermittel oder Schleifmittel Tricalciumphosphat, Dicalciumphosphat und Calciumcarbonat u.ä. aber keine Kieselsäurematerialien verwendet.

Die Erfindung stellt insbesonders ein Zahnpflegemittel mit verbesserten fleckenentfernenden Eigenschaften sowie annehmbaren kosmetischen Theologischen Verhalten und Dentinabschleifeigenschaften zur Verfügung.

Ausserdem kann durch die Einarbeitung des Polyoxy-ethylen-Polyoxypropylen Blockcopolymeren und von Xanthangummi die erwünschte Schaumbildung erzielt werden.

Weitere Vorteile sind nachfolgend erläutert:

In einem bevorzugten klaren oder opaken Gel kann der Anteil des kieselsäurehaltigen Poliermittels 5 bis 50 Gew.% des Zahnpflegemittels, vorzugsweise 10 bis 30%, wie 10 bis 25% ausmachen. Ein solches Poliermittel besteht gewöhnlich aus einem komplexen Alkalimetallaluminosilikat mit einem Brechungsindex von 1,44 bis 1,47, das mindestens 70% Siliciumdioxid, bis zu 10% Aluminiumoxid, wie etwa 0,1 bis 10%, z.B. etwa 0,1 bis 3%, vorzugsweise bis zu etwa 20% Feuchtigkeit, wie etwa 0,5 bis 10% und bis zu etwa 10% Alkalimetalloxid enthält. In typischer Weise hat dieses Material eine Teilchengrösse im Bereich von bis zu etwa 40 um, vorzugsweise von 1 bis 4 p.m. Der bevorzugte Feuchtigkeitsgehalt beträgt 5 bis 20%, wie durch Erhitzen auf 1000 °C festgestellt wurde, und der typische Alkalimetalloxidgehalt 5 bis 10%.

Im allgemeinen hat das Poliermittel ein loses Schüttgewicht von bis zu 0,2 g/cm3, wie von 0,07 bis 0,12 g/cm3. Ein anderes bevorzugt eingesetztes Poliermittel ist poröses amorphes Kieselsäureanhydrid mit einer durchschnittlichen Teilchengrösse von vorzugsweise unter 20 um und über 1 Jim, einer Oberfläche von mindestens 200 m2/g, vorzugsweise von mindestens 300 m2/g und einem Schüttgewicht von mindestens 0,15 g/cm3, vorzugsweise von mindestens 0,30 g/cm3, wie ein entwässertes Kieselsäurehydrogel, d.h. ein Xerogel, vorzugsweise mit bekannter regulärer Dichte oder mittlerer Dichte. Beispiele für solche amorphe Kieselsäureanhydridpoliermittel sind «Syloid 63», «Syloid 72» und «Syloid 74», die in «The Davison Family of Syloid Silicas» der Grace, Davison Chemical Company beschrieben sind. «Santocel 100» der Monsanto ist ebenfalls ein geeignetes Zahnschleifmittel. «Syloid 72» hat eine durchschnittliche Teilchengrösse von etwa 4 um, eine Oberfläche von etwa 340 m2/g und ein Schüttgewicht von etwa 1,77 g/cm3. Für «Syloid 63» betragen die entsprechenden Zahlen etwa 9 |im, etwa 675 m2/g und etwa 0,4 g/cm3. «Santocel 100» hat eine Oberfläche von 239 m2/g und ein Schüttgewicht von etwa 0,24 g/cm3. Diese amorphen Kieselsäureanhydride können einzeln oder im Gemisch verwendet werden.

Wie oben erwähnt macht das Poly-(ethylenoxid) vor allem 0,05 bis 5 Gew.% und vorzugsweise 0,1 bis 1,5 Gew.% des Zahnpflegemittels aus.

Im Zahnpflegemittel flockt das kieselsäurehaltige Poliermittel in Gegenwart des Poly-(ethylenoxids) in situ aus. Die ausgeflockten Teilchen können miteinander Agglomerate bilden und haben scheinbare Teilchengrössen von bis zu etwa 250 (im oder mehr, in typischer Weise von etwa 44 bis 177 [im. Mit anderen Worten, die ausgeflockten Teilchen passieren ein Sieb mit einer lichten Maschenweite von 0,177 mm und bleiben auf einem Sieb mit einer lichten Maschenweite von 0,044 mm liegen.

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

65

5

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Trotz der Gegenwart der ausgeflockten Teilchen lässt sich das Zahnpflegemittel leicht zu einem solchen mit erwünschtem Aussehen und Theologischer Beschaffenheit formulieren. Es sieht weder «klumpig» aus noch fühlt es sich «sandig» an.

Der flüssige Anteil des erfmdungsgemässen Zahnpflegemittels hat die oben angegebene Zusammensetzung und die Komponenten des Zahnpflegemittels werden in solchen Anteilen verwendet, dass eine cremige oder gelartige Masse der gewünschten Konsistenz entsteht, die sich aus einem Aerosol- oder Pumpbehälter oder einer zusammendrückbaren Tube, z.B. aus Aluminium, Blei oder Kunststoff ausdrücken lässt.

Ausser dem bevorzugten harzartigen Poly-(ethylenoxid) können weitere gelbildende oder Bindemittel in einer Menge von etwa 0,5 bis 7%, wie Natriumcarboxymethylcellulose, Irischmoos und dergleichen vorhanden sein. Die Gesamtmenge des gelbildenden oder Bindemittels in dem Zahnpflegemittel kann etwa 0,1 bis 12 Gew.% betragen.

Das erfindungsgemässe Zahnpflegemittel kann zusätzlich ein anionisches, kationisches oder amphoteres oberflächenaktives Mittel enthalten, um eine verbesserte prophylaktische Wirkung zu erzielen, die sorgfältige und vollständige Dispergierung der Zusammensetzung in der Mundhöhle zu fördern und die Zusammensetzungen kosmetisch ansprechender zu machen.

Andere nichtionische, zusätzlich verwendbare oberflächenaktive Mittel umfassen Kondensationsprodukte von Sorbitanmonostearat mit etwa 20 Molen Ethylenoxid. Am-photere Mittel umfassen quaternisierte Imidazolderivate, die unter dem Warenzeichen «Miranol», z. B. als Miranol C2M erhältlich sind.

Geeignete, zusätzlich verwendbare anionische oberflächenaktive Stoffe sind bevorzugt wasserlösliche Salze höherer Fettsäuremonoglyceridmonosulfate, wie das Natriumsalz des monosulfatierten Monoglycerids hydrierter Kokosnuss-ölfettsäuren, höhere Alkylsulfate, wie Natriumlaurylsulfat, Alkylarylsulfonate, wie Natriumdodecylbenzolsulfonat, Ole-5 finsulfonate, wie Natriumolefinsulfonate, in denen die Ole-fingruppe 12 bis 21 Kohlenstoffatome enthält, höhere Al-kylsulfoacetate höhere Fettsäureester von 1,2-Dihydroxy-propansulfonaten und die im wesentlichen gesättigten höheren aliphatischen Acylamide niederer aliphatischer Aminolo carbonsäureverbindungen, z.B. solche mit 12 bis 16 Kohlenstoffatomen in den Fettsäure-, Alkyl- oder Acylgruppen und dergleichen. Beispiele für die zuletzt genannten Amide sind N-Lauroylsarcosin und die Natrium-, Kalium- und Ethanol-aminsalze von N-Lauroyl-, N-Myristoyl- oder N-Palmitoyl-15 sarcosin, die im wesentlichen von Seife oder ähnlichen höheren Fettsäurematerialien frei sein sollten, da diese die Wirkung dieser Verbindungen stark reduzieren. Die Verwendung der Sarcosinverbindungen in den erfmdungsgemässen Zahnpflegemitteln ist besonders vorteilhaft, da diese in aus-2o geprägter und lang anhaltender Weise die Bildung von Säure in der Mundhöhle hemmen, die durch Abbau von Kohlehydraten entsteht, und ausserdem die Löslichkeit des Zahnschmelzes in saurer Lösung etwas verringern.

25 Es können auch zusätzlich kationische oberflächenaktive Germicide und antibakterielle Verbindungen, wie Diisobu-tylphenoxyethoxyethyl-dimethyl-benzylammoniumchlorid, Benzol-dimethyl-stearylammoniumchlorid, tertiäre Amine mit einer Fettalkylgruppe von 12 bis 18 Kohlenstoffatome 30 und zwei Polyoxyethylengruppen am Stickstoffatom, die in typischer Weise insgesamt etwa 2 bis 50 Ethylenoxygruppen je Molekül enthalten und deren Salze mit Säuren, sowie Verbindungen der Strukturformel

(ch2ck2o)zk B-N-CH2ch2CH2N

(CH2ch2O)xK

• (CH2CH20)yH

im erfmdungsgemässen Mittel enthalten sein, in denen R eine Fettalkylgruppe mit 12 bis 18 Kohlenstoffatomen ist und x, y und z zusammen 3 oder mehr betragen, sowie deren Salze mit Mineral- oder organischen Säuren.

Die Erfindung umfasst auch Zahnpflegemittel, in denen das Feuchthaltemittel z.B. aus Maltit besteht und das PoliercH2OH

mittel aus komplexem Alkalimetallaluminosilikat. Solche Zahnpflegemittel sind visuell klar.

Wie schon weiter oben erwähnt, kann das Feuchthalte-45 mittel vollständig oder zu einem grösseren Teil, d.h. zu mehr als etwa 50%, aus Maltit bestehen. Maltit ist im wesentlichen ein Glycosylsorbit, d.h. 4-D-a-D-Glycopyranosyl-D-glucit mit der Strukturformel ch2ou

UO-CH

-CH

11 C- OH

110- CH

L

011

Man kann ihn durch Hydrierung von Maltose erhalten. In im wesentlichen reiner Form stellt er einen glasartigen Feststoff dar. Er löst sich leicht in kleineren Mengen Wasser,

und Lösungen, die mindestens etwa 73% Maltit und bis zu etwa 27% Wasser enthalten, haben Brechungsindeces von etwa 1,48, d.h. von etwa 1,4750 bis 1,4849. Bei der Einarbei

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6

tung in ein Zahnpflegemittel, zusammen mit getrennt zugesetztem Wasser vom Brechungsindex etwa 1,333, kann der flüssige Träger so eingestellt werden, dass ein Brechungsindex von etwa 1,44 bis 1,48 erhalten wird. In typischer Weise kann mit etwa 5 bis 25 Gew.% Wasser ein solcher Brechungsindex erzielt werden, wobei mit geringeren Mengen Wasser ein höherer Brechungsindex von z.B. etwa 1,47 und mit höheren Mengen Wasser von z.B. etwa 15 bis 23% ein geringerer Brechungsindex von z. B. nahe 1,44 erzielt wird. Vorzugsweise beträgt der Brechungsindex des flüssigen Trägers 1,44 bis 1,47 und wird mit etwa 5 bis 10 Gew.% Wasser erhalten. Der Wasseranteil des Zahnpflegemittels bezieht sich auf das Wasser, das getrennt oder nicht assoziiert mit dem Wasser vorliegt, das zum Lösen des Feuchthaltemittels verwendet wird.

Der Maltit braucht nicht in dem Sinne rein zu sein, dass er das Zuckeralkoholderivat von reiner Maltose darstellt. Im Handel erhältlicher Maltit besteht aus Maltit mit kleineren Mengen der von Maltotriose und Maltotetrose abgeleiteten Zuckeralkohole und Maltodextrinanteilen von Maissirup mit verwandtem niederen Molekulargewicht sowie minimalen Mengen D-Sorbit. Somit eignet sich auch ein handelsübliches «hydriertes Stärkehydrolysat» aus Maissirup mit hohem Maltosegehalt für die erfmdungsgemässen Zwecke.

Maltit wurde schon für Zahnpflegemittel vorgeschlagen, wenn auch nicht als hauptsächliches Feuchthaltemittel für visuell klare Zahnpflegemittel, die ein Poliermittel enthalten.

In dieser Hinsicht wird auf Rundegren und Mitarbeiter in «Caries Research», Band 14, Ausgabe 2, (1980) Seiten 67 bis 74 verwiesen (Maltit trägt nicht zur Entmineralisierung bei); Matsuo in «Shigaku», Band 60, Ausgabe 6 (1973), Seiten 760-765 (Maltit wird nicht durch Streptococcussaliva-rius, S. fermentiert); Birkhed und Mitarbeiter in «Acta Odont. Scand.», Band 37, Ausgabe 2, (1979), Seiten 103 bis 115 und in «Caries Research», Band 12, Ausgabe 3 (1978), Seiten 128 bis 136 (Beobachtungen an Zahnbelag); Edwards-son Mitarbeiter in «Acta Odont. Scand.», Band 35, Ausgabe 5 (1977), Seiten 257 bis 263 (Beobachtungen an Mundbakterien); ferner Sunstar in der japanischen Patentveröffentlichung 73 10241 (Maltit als Mundwasserkomponente). Ausserdem kann Maltit eine Komponente einer Variante von Sorbit sein, die als «nicht kristallisierender Sorbit» bekannt ist und als Feuchthaltemittel in einer Zahnpaste verwendet werden kann. Jedoch ist der wesentliche Sorbitgehalt im nicht kristallisierenden Sorbit so, dass ein Brechungsindex von 1,48 nicht erreicht und dadurch die Variationsfähigkeit der Trägerformulierung Wasser-Feuchthaltemittel im Vergleich zur Erfindung verringert wird. Schliesslich sind Fettsäureester von Maltit und anderen Zuckeralkoholen als Geschmackskomponenten für Zahnpflegemittel in der britischen Patentschrift 2 038 182 beschrieben.

Falls gewünscht, kann der flüssige Anteil des bevorzugten visuell klaren erfmdungsgemässen Zahnpflegemittels zu einem geringeren Teil, d.h. von unter etwa 50% aus einem anderen Feuchthaltemittel als Maltit bestehen oder sogar aus einem nicht-Feuchthaltemittel, wie Maltodextrin. Die zuvor genannten Feuchthaltemittel, wie Glycerin, Sorbit (in typischerWeise als 70%ige Lösung), Polyethylenglykol 400, Polyethylenglykol 600 und dergleichen können verwendet werden. Vorzugsweise macht der Maltit über etwa 50 Gew.% des nicht-Wasser-Anteils des flüssigen Anteils aus, insbesondere etwa 65 bis 100%. Der Maltit wird in typischer Weise in etwa 73 bis 85%iger Lösung geliefert und ist von der Aldrich Chemical Company, Merck und Co. Inc., Imperial Chemicals Industries, Pfizer Inc., Lonza, Roquette Frères und Hayashibara Chemical Laboratories erhältlich.

Der feste Anteil des Mittels kann neben Xanthangummi und Blockcopolymer z. B. aus natürlichen und synthetischen

Gummiarten und gummiähnlichen Materialien, wie Irischmoos, Alkalimetall (z.B. Natrium)-carboxymethylcellulose sowie Tragantgummi. Hydroxymethylcarboxymethylcellulo-se, Polyvinylpyrrolidon, Stärke, Guargummi, Natriumalgi-nat, hydrophilen kolloidalen Carboxyvinylpolymeren, wie sie unter den Warenzeichen Carbopol 934 und 940 vertrieben werden und synthetischen anorganischen siliciumhalti-gen Tonen, wie sie unter dem Warenzeichen Laponite CP und Laponite SP erhältlich sind, bestehen. Diese Laponite haben die Formel (Si8Mg5-1Li0 6H7 6024)0,6~Na+0,6. Der feste Anteil des Mittels ist in typischer Weise in einer Menge von bis zu etwa 10 Gew.% des Zahnpflegemittels vorhanden, vorzugsweise in einer Menge von etwa 0,25 bis 5 Gew.%. Sofern verwendet, kommen die Laponite in typischer Weise in Mengen von etwa 1 bis 5 Gew.% zur Anwendung.

Das komplexe Alkalimetallaluminosilikat hat die oben angegebene Zusammensetzung. In typischer Weise ist es alkalisch, insbesondere ein Natriumsalz und fördert wirksam die Mundhygiene. Es besteht aus einem amorphen Pulver, das die weitere Eigenschaft besitzt, dass bei seiner Einarbeitung in den Träger seine Teilchen im wesentlichen unsichtbar werden.

Die Menge des Aluminiumoxids im Aluminosilikat beträgt in typischer Weise etwa 0,1 bis 3 Gew.% und vorzugsweise etwa 1%. Der Brechungsindex des Aluminosilikats liegt in erwünschter Weise innerhalb von etwa 0,005 Einheiten und in typischer Weise innerhalb von etwa 0,001 Einheiten von dem des flüssigen Trägers.

Wie schon erwähnt, macht das Poliermittel im allgemeinen 5 bis 50 Gew.% des Zahnpflegemittels aus, vorzugsweise etwa 10 bis 30 Gew.%.

Das komplexe Alkalimetallaluminosilikatsalz scheint wechselweise Siliciumdioxid und Aluxniniumdioxid mit Al-O-Si Bindungen zu enthalten, wie dies von Temele, «Chemistry of the Surface and the Activity of Alumina-Sili-ca Cracking Catalyst», Discussions of the Faraday Society, Nr. 8, Seiten 270 bis 279 (1950) und insbesondere auf der Seite 273, Figur 1, Kurve 3 beschrieben ist, wo die Wechselwirkung zwischen Siliciumdioxid und Aluminiumionen po-tentiometrisch ermittelt wurde. Weitere Literatur, die diese Art von Komplexen beschreibt, ist Milliken und Mitarbeiter «The Chemical Characteristics and Structures of Cracking Catalysts», Discussion of the Faraday Society, Nr. 8, Seiten 279 bis 290 (1950) und insbesondere der die Seiten 284 und 285 verbindende Satz. Diese Komplexe unterscheiden sich deutlich von Kieselsäuregel, wie von Plank und Mitarbeitern «Différences Between Silica and Silica-Alumina Gels I. Factors Affecting the Porous Structure of These Gels», Journal of Colloid Science, 2, Seiten 399 bis 412 (1947) und Plank, «Différences Between Silica and Silica-Alumina Gels II. A Proposed Mechanism for the Gelation and Syneresis of These Gels», Journal of Colloid Science 2, Seiten 413 bis 427 (1947) beschrieben ist. Dort ist die Bildung von Al-O-Si Bindungen auf den Seiten 419 bis 422 erläutert. Das Aluminosilikat kann als mit Aluminiumoxid kombiniertes Siliciumdioxid beschrieben werden.

Wie schon erwähnt, ist Maltit für die Verwendung in Zahnpflegemitteln in den japanischen Patentveröffentlichungen 15 120/65 (Patent 461 281) und 73/10 241 beschrieben. In ersterer ist kieselsäurehaltiges Poliermittel nicht erwähnt. Letztere nennt Kieselsäureanhydrid als Poliermittel. Man hat jedoch gefunden, dass bei Verwendung von Kieselsäureanhydrid, wie kolloidalem Kieselsäure Xerogel, das von der Grace Davison als Syloid 74 erhältlich ist, in einem kein Maltit enthaltenden klaren Zahnpflegemittel dieses rasch trüb wird und austrocknet, wenn es der Luft ausgesetzt wird, so dass ein gehärtetes opakes Produkt entsteht. Wenn kom-

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

65

7

654 481

plexes Aluminosilikat gemäss der Erfindung verwendet wird, behält das Zahnpflegemittel im wesentlichen sein erwünschtes klares Aussehen und seine Theologischen Eigenschaften.

In den erfmdungsgemässen Mitteln können zusätzlich organische oberflächenaktive Substanzen verwendet werden, um die prophylaktische Wirkung zu verstärken, die sorgfältige und vollständige Dispergierung des Zahnpflegemittels in der Mundhöhle zu fördern und die Zusammensetzungen kosmetisch ansprechender zu machen. Das organische oberflächenaktive Material kann anionisch, ampholytisch oder kationisch sein, wie schon angegeben. Erwünscht ist die Verwendung eines reinigenden oberflächenaktiven Mittels, das der Zusammensetzung reinigende und schäumende Eigenschaften verleiht.

In den beschriebenen Zahnpflegemitteln kann eine Fluor liefernde Alkalimetallverbindung enthalten sein. Die Fluor liefernden Alkalimetallverbindungen umfassen vor allem Natriumfluorid, Zinn(II)-fluorid, Zinn(II)-chlorfluorid, Ka-liumzinn(II)-fluorid (Sn F2-KF), Lithiumfluorid, Ammo-niumfluorid und komplexe Fluoride, wie Kaliumfluorzirko-nat, Natriumhexafluorstannat und Alkalimetallmonofluor-phosphate. Diese Verbindungen haben eine günstige Wirkung auf die Pflege und Hygiene der Mundhöhle, z. B. verringern sie die Löslichkeit des Zahnschmelzes in Säure und schützen die Zähne gegen Zerstörung. Ferner führen sie zu einer zufriedenstellenden Aufrechterhaltung von löslichem Fluorid in den Zahnpflegemitteln. Insbesondere ist bei Alka-limetallmonofluorphosphaten die Aufrechterhaltung von Monofluorphosphationen als Fluorid ziemlich hoch. Die fluorhaltigen Verbindungen werden gewöhnlich in einer Menge verwendet, die dem Zahnpflegemittel eine wirksame, nichttoxische Menge an fluorhaltigem Ion verleiht, in typischer Weise etwa 0,01 bis 1 Gew.%, vorzugsweise etwa 0,1 Gew.% Fluor. So wird Natriumfluorid gewöhnlich in einer Menge von etwa 0,02 bis 2 Gew.%, vorzugsweise von etwa 0,2 Gew.% eingesetzt und Natriummonofluorphosphat, Na2P03F, in einer Menge von etwa 0,1 bis 7,6 Gew.%, vorzugsweise von etwa 0,76 Gew.%.

Die verwendbaren Alkalimetallmonofluorphosphate umfassen vor allem Natriummonofluorphosphat, Lithiummonofluorphosphat, Kaliummonofluorphosphat und Ammoniummonofluorphosphat. Das bevorzugte Salz ist Natriummonofluorphosphat, Na2P03F, das im Handel erhältlich ist und beträchtliche Unterschiede in seiner Reinheit aufweisen kann. Es kann in jeder geeigneten Reinheit verwendet werden, vorausgesetzt, die Verunreinigungen beeinträchtigen nicht wesentlich die gewünschten Eigenschaften. Im allgemeinen sollte die Reinheit mindestens etwa 80% betragen. Zur Erzielung bester Ergebnisse sollte sie mindestens 85% und vorzugsweise mindestens 90 Gew.% des Natriummonofluorphosphats betragen, wobei der Rest hauptsächlich aus Verunreinigungen oder Nebenprodukten aus der Herstellung besteht, z. B. aus Natriumfluorid, wasserlöslichem Natriumphosphatsalz und dergleichen. Anders ausgedrückt, das verwendete Natriummonofluorphosphat sollte einen Ge-samtfluoridgehalt von etwa 12%, vorzugsweise von etwa 12,7%, einen Gehalt von nicht mehr als 1,5%, vorzugsweise von nicht mehr als 1,2% an freiem Natriumfluorid und einen Natriummonofluorphosphatgehalt von mindestens 12%, vorzugsweise von mindestens 12,1% haben, sämtlich berechnet als Fluor.

Andere bevorzugt verwendbare Monofluorphosphatsal-ze umfassen Monofluorpolyphosphate wie Na4P30gF, K4P309F, (NH4)40309F, Na3KP309F, (NH4)3NaP309F und Li40309F.

Um den erfmdungsgemässen Mitteln Geschmack zu verleihen, können geeignete Geschmacks- oder Süssungsmittel zugesetzt werden. Beispiele hierfür sind geschmackverleihende Öle, z. B. das Öl der grünen Minze, Pfefferminz-, Winter-grün-, Sassafras-, Nelken-, Salbei-, Eukalyptus-, Majoran-, Zimt-, Zitronen- und Orangenöl, sowie Methylsalicylat. Geeignete Süssungsmittel sind Saccharose, Lactose, Maltose, s Sorbit, Natriumcyclamat, Perillartin und Saccharin. Zweckmässig werden die Geschmacks- und Süssungsmittel zusammen in einer Menge von etwa 0,01 bis 5% oder mehr der erfmdungsgemässen Zusammensetzungen verwendet. Chlorophyll kann ebenfalls zugesetzt werden. Süssungsmittel sind io weniger notwendig, wenn keine anionischen oberflächenaktiven Mittel vorhanden sind, da anionische oberflächenaktive Mittel zu einem leicht bitteren Geschmack der Zahnpflegemittel führen.

In den erfmdungsgemässen Mitteln können auch anti-is bakterielle Mittel in einer Menge von etwa 0,01 bis 5 Gew.% enthalten sein. Typische antibakterielle Mittel sind: N1-(4-Chlorbenzyl)-N5-(2,4-dichlorbenzyl)-biguanid; p-Chlorphenylbiguanid;

4-Chlorbenzhydrylbiguanid;

20 4-Chlorbenzhydrylguanylharnstoff;

N-3-Lauroxypropyl-N5-p-chlorbenzylbiguanid; 1,6-di-p-Chlorphenylbiguanidohexan; l,6-bis-(2-Ethylhexylbiguanido)-hexan; l-(Lauryldimethylammonium)-8-(p-chlorbenzyldimethylam-25 monium)-octan-dichlorid;

5,6-Dichlor-2-guanidinobenzimidazol; N1-p-Chlorphenyl-N5-laurylbiguanid;

5-Amino-l,3-bis(2-ethylhexyl)-5-methylhexahydropyrimidin und deren nichttoxische Säureanlagerungssalze.

30 Ferner können verschiedene andere Materialien eingearbeitet werden. Beispiele hierfür sind färbende oder weissma-chende Mittel oder Farbstoffe, Konservierungsmittel, Silikone, Chlorophyllverbindungen, ammonisierte Materialien, wie Harnstoff, Diammoniumphosphat und deren Gemische 35 sowie andere Bestandteile. Die Hilfsstoffe werden in die erfmdungsgemässen Mittel gewöhnlich in solchen Mengen eingearbeitet, dass sie die gewünschten Eigenschaften nicht wesentlich beeinträchtigen. Sie können je nach der besonderen Art der Zusammensetzung ausgewählt und in geeigneten 40 Mengen eingesetzt werden.

Synthetisches feinteiliges Siliciumdioxid, wie es unter den Warenzeichen Cab-O-Sil M-5, Syloid 244, Syloid 266 und Aerosil D-200 vertrieben wird, kann ebenfalls in Mengen von etwa 1 bis 5 Gew.% verwendet werden, um die verdik-45 kenden oder gelbildenden Eigenschaften zu fördern.

Die Zahnpflegemittel sollten einen für die Anwendung praktikablen pH-Wert besitzen. Ein mässig saurer bis alkalischer pH-Wert wird bevorzugt.

Die folgenden Beispiele erläutern die Erfindung. In ihnen so beziehen sich alle Mengenangaben, sofern nichts anderes angegeben ist, auf das Gewicht.

Beispiele 1 und 2

Es wurden die folgenden opaken gelartigen Zahnpflege-55 mittel hergestellt:

Beispiele 1 und 2

Vergleichs-beispiel 1 2

Glycerin 10,0 10,0

es Maltit 15,0 15,0 Natriumaluminosilikat (mit etwa 1 %

Aluminiumoxid kombiniertes Siliciumdioxid) Zeo 49B (Huber) 18,0 18,0

654 481

8

Beispiele 1 und 2 (Fortsetzung)

Vergleichsbeispiel 1

2

Pluronic 108 Blockcopolymeres

3,0

Natriumlaurylsulfat

1.0

-

Xanthangummi

2,0

Polyox WSR 301

0,2

Natriummonofluorphosphat

0,76

Titandioxid

0,4

wenig Menthol

0,5

Pfefferminzöl

0,5

—

Natriumsaccharin

0,2

Farblösung (1 %ig)

0,05

Wasser zum Auffüllen auf

100

Das Zahnpflegemittel des Vergleichsbeispiels 1 mit Na-triumlaurylsulfat zeigte die gewünschte Schaumbildung. Das Zahnpflegemittel des Beispiels 2 bildete ebenfalls einen sehr guten beständigen Schaum voller Konsistenz, selbst in Abwesenheit des anionischen oberflächenaktiven Mittels. Beim Bürsten der Zähne mit dem Zahnpflegemittel wird der Schaum in der ganzen Mundhöhle verteilt, wobei ein erwünschtes Mundgefühl beobachtet wird. Es wird kein bitterer Beigeschmack empfunden, obgleich kein Süssungsmittel zugesetzt wurde und nur wenig Mentholgeschmacksstoff vorhanden ist. Die Zahnpflegemittel haben feine glatte Beschaffenheit und Aussehen, entfernen wirksam Flecken und besitzen eine annehmbare Dentinabriebwirkung. Sie enthalten ausgeflockte Teilchen von Natriumaluminosilikat.

Ähnliche erwünschte Ergebnisse werden erhalten, wenn das Xanthan des Beispiels 2 durch Xanthan des Beispiels 1 der US-Patentschrift 4 263 399 mit niedrigem Calciumgehalt ersetzt wird.

Ein ähnlicher Schaum mit ähnlichem Mundgefühl wird erhalten, wenn andere Blockcopolymere aus Polyoxyethylen und Polyoxypropylen anstelle von Pluronic F-108 verwendet werden, insbesondere Pluronic F-87.

Polyox WSR-301 ist von der Union Carbide Corp. in Form wasserlöslicher Körnchen aus Poly-(ethylenoxid) Harz mit einem Molekulargewicht von etwa 4 000 000 und einer Brookfleld Viskosität von 1650 bis 3850 10"3 Pa.s bei 1 gew.%iger Konzentration in Wasser erhältlich (25 °C, Spindle Nr. 1, Geschwindigkeit 2 UpM). Ebenso werden ähnliche Schäume mit ähnlichem Mundgefühl erzielt, wenn andere wasserlösliche Poly-(ethylenoxid) Harze in unterschiedlichen Konzentrationen anstelle des Polyoxy WSR-N-301 verwendet werden, die als Polyox WSR-N-10, WSR-N-80, WSR-N-750, WSR-N-300, WSR-205 und WSR-1105 von der Union Carbide Corp. erhältlich sind.

Das mit Aluminiumoxid kombinierte Siliciumdioxid in den Beispielen wird von der J. M. Huber, Corp. von Havre de Grace, Maryland, als Zeo 49 (A oder B) erhalten.

Es wurden die folgenden Zahnpflegemittel hergestellt, von denen die der Beispiele 3 und 4 klare Gele darstellten und die der Beispiele 5 und 6 opake Gele:

Beispiele 3 bis 6

3 4 5 6

Glycerin 10,0 - 10,0 -

Sorbit 16,0 - 15,0 -

Maltit (activ) 16,0 35,0 15,0 30,0 Natriumaluminosilikat

Beispiele 3 bis 6 (Fortsetzung)

3 4 5 6

(mit Aluminiumoxid

kombiniertes Silicium

dioxid)

22,0

18,0

Pluronic F-108

3,0

5,0

-

Pluronic F- 87

-

3,0

Xanthan

1,5

2,0

Polyox WSR-301

0,2

Natriummonofluor-

phosphat

0,76

Titandioxid

-

0,4

wenig Menthol

0,5

Farbstofflösung 1 %ig

0,05

Wasser zum Auf

füllen auf

100

Die Zahnpflegemittel der Beispiele 3 und 4 sind klar, die der Beispiele 5 und 6 opak. Sie weisen eine glatte Struktur auf. Alle erzeugen einen sehr guten beständigen Schaum voller Konsistenz, wobei der des Zahnpflegemittels gemäss Beispiele 5 voller ist als der der Zahnpflegemittel gemäss Beispiel 3 und 4. Eine grössere Schaummenge wird mit dem Zahnpflegemittel gemäss Beispiel 6 erhalten. Alle Schäume erzeugen während des Zähnebürstens in der ganzen Mundhöhle ein erwünschtes Mundgefühl. Sie haben keinen bitteren Beigeschmack, entfernen in wirksamer Weise Flecken und zeigen einen annehmbaren Dentinabrieb. Sie enthalten ausgeflockte Teilchen von Natriumaluminosilikat.

Es wurden die folgenden Zahnpflegemittel hergestellt:

Beispiele 7 bis 11

7 8 9 10 11

Maltit (aktiv)

30,0

Natriumalumino

silikat (mit Alu

miniumoxid kom

biniertes Silicium

dioxid)

12,0

18,0

15,0

Calciniertes

Aluminiumoxid

5,0

2,0

Pluronic F-108

3,0

Xanthan

2,0

1,7

2,0

Polyox

WSR-301

0,2

-

0,2

WSR-1105

0,2

—

WSR-N-750

1-0

—

Natriummono

fluorphosphat

0.76

0,76

Titandioxid

0,4

wenig Menthol

0,5

Wasser zum

Auffüllen auf

100

Die Zahnpflegemittel gemäss Beispiele 7 bis 11 haben starke reinigende Wirkung und bilden einen guten beständigen Schaum voller Konsistenz. Sie weisen eine glatte Struktur auf, wobei die Zahnpflegemittel gemäss Beispiele 7,10 und 11 mit Polyoxy WSR-301 die beste Struktur besitzen. Alle Schäume erzeugen während des Zähnebürstens in der Mundhöhle ein erwünschtes Gefühl. Sie besitzen keinen bitteren Beigeschmack, entfernen in wirksamer Weise Flecken und zeigen einen annehmbaren Dentinabrieb auf. Sie enthalten ausgeflockte Teilchen von Natriumaluminosilikat.

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

65

9

654 481

Es wurden die folgenden Zahnpflegemittel hergestellt: Beispiele 12 bis 15

12

13

14

15

Glycerin

10,0

Sorbit

15,0

Maltit (activ)

15,0

Dicalciumphosphat-

dihydrat

30,0

15,0

Wasserfreies Dicalcium-

phosphat

-

10,0

-

Calciniertes

Aluminiumoxid

-

—

10,0

Pluronic F-108

3,0

Xanthan

2,0

Polyox WSR-301

-

0,2

Natriummonofluor

phosphat

0,76

Titandioxid

0,4

wenig Menthol

0,5

Wasser füllen auf zum Auf-

100

Die Zahnpflegemittel der Beispiele 12 bis 15 erzeugen einen guten beständigen Schaum voller Konsistenz. Diejenigen der Beispiele 13 bis 15 mit einem Polyox-Material weisen eine besonders feine glatte Struktur auf. Alle Schäume erzeugen während des Zähnebürstens in der Mundhöhle ein erwünschtes Gefühl. Obgleich sie kein Süssungsmittel enthalten schmecken die Zahnpflegemittel süss.

Beispiele 16 und 17 Es wurden die folgenden opaken Gel-Zahnpflegemittel hergestellt:

Teile 16

17

Maltit (75%ige Lösung)

40,00

Natriumaluminosilikat (Siliciumdioxid,

das kombiniert etwa 1 % Aluminium

oxid enthält - Zeo 49 - Huber)

18,00

Pluronic F 108 Blockcopolymeres

3,00

Xanthan

1,70

Polyox WSR 301 (Union Carbide)

0,20

-

Titandioxid

0,40

Geschmacksstoff

0,50

Natriumsaccharin

0,20

Entionisiertes Wasser zum Auffüllen

auf

100

Zahnpflegemittel

Prozentuale Fleckenentfernung

Radioaktiver Dentinabrieb

16

17

35 22

14

39

10

In einem Test zur Entfernung von Flecken wurden Abschnitte von menschlichem Zahnschmelz 2 Minuten lang mit 0.1N HCl angeätzt, mit Wasser gespült, dann mit einer verdünnten Lösung von Zinn(II)-fluorid befeuchtet, trockengewischt und schliesslich einem Strom von Schwefelwasserstoffgas ausgesetzt, was zu einer braunen Ablagerung von Zinn(II)-sulfid führt. Der Grad der Verfärbung der Oberfläche wird mit einer automatischen Gardner Farbdifferenz-15 Messvorrichtung festgestellt. Die Oberfläche wird dann unter Verwendung einer mechanischen Vorrichtung 500 Mal in wechselnder Richtung mit einer Aufschlämmung des Zahnpflegemittels gebürstet und die verbliebene Verfärbung gemessen. Zuletzt wird die zurückgebliebene Verfärbung mit 20 Bimsstein vollständig entfernt und die Reflexion der Oberfläche abgelesen. Die Fähigkeit eines Zahnpflegemittels, Verfärbungen zu entfernen, wird durch die folgende Gleichung ausgedrückt:

25 Prozentuale Fleckenentfernung =

Rd500 Bürstenstriche - Rd zu Anfang) 100 Rd mit Bimsstein - Rd zu Anfang wobei Rd zu Anfang, Rd500 Bürstenstriche und Rd mit Bimsstein die Reflexionswerte wiedergeben, die zu Anfang an der verfärbten Oberfläche, nach dem 500maligen Bürsten und nach der Entfernung der verbliebenen Verfärbung mit Bimsstein gemessen wurden.

Die RDA-Werte werden nach einem radioaktiven Verfahren erhalten, das in der Literatur von Stookey, C. K. und Muhler J.C. in J. Dental Research Band 47 (1968), Seiten 524 bis 538 beschrieben ist.

Beispiel 18

40 Es wurde das folgende Zahnpflegemittel hergestellt und mit dem des Beispiels 10 verglichen

Teile

45

Beide Zahnpflegemittel erzeugen einen beständigen Schaum voller Konsistenz mit gutem Mundgefühl. Das Mundgefühl des Zahnpflegemittels 16 war besonders zufriedenstellend.

In einem Vergleichsversuch wurde die Fähigkeit zur Beseitigung von Zahnverfärbungen und der Dentinabrieb untersucht. Dabei stellte man fest, dass das Zahnpflegemittel gemäss Beispiel 16 mit Polyox Verfärbungen bzw. Flecken besser entfernte und zu einem geringeren Dentinabrieb führte als das Zahnpflegemittel gemäss Beispiel 17 ohne Polyox. Im Zahnpflegemittel gemäss Beispiel 17 werden in situ ausgeflockte Teilchen von Natriumaluminosilikat gebildet.

Die Ergebnisse waren wie folgt:

Maltit (75%ige Lösung) 40,00 (30,00

aktiv)

Natriumaluminosilikat (mit etwa 1 % Aluminiumoxid kombiniertes Siliciumdioxid so - Zeo 49B - Huber) 18,00

Calciniertes Aluminiumoxid 5,00

Pluronic F-108 3,00

Xanthan 1,70

Titandioxid 0,40

55 Geschmacksstoff 0,50

Natriumsaccharin 0,10

Entionisiertes Wasser zum Auffüllen auf 100

Die Zahnpflegemittel gemäss Beispiele 10 und 18 ergeben 60 beide einen beständigen Schaum voller Konsistenz mit einem guten Mundgefühl. Das Mundgefühl des Zahnpflegemittels 10 ist besonders zufriedenstellend.

Im Test zur Fleckenentfernung und im radioaktiven Dentinabrieb-Test wurden mit dem Zahnpflegemittel der 65 Beispiele 10 und 18 die folgenden Werte erhalten, die die Überlegenheit des Zahnpflegemittels gemäss Beispiel 10 mit Polyox aufgrund einer besseren Fleckenentfernung bei vergleichbarem Dentinabrieb zeigen.

654481

10

Zahnpflegemittel Prozentuale Flecken- RDA

entfernung

10 65 47

18 44 41

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

S

Claims

654 481

2

PATENTANSPRÜCHE

1. Zahnpflegemittel, dadurch gekennzeichnet, dass es 20 bis 80 Gew.% eines flüssigen Feuchthaltemittels, 0,5 bis 7 Gew.% Xanthangummi und 1 bis 10 Gew.% Polyoxyethy-len-Polyoxypropylen-Blockcopolymeres als nichtionisches oberflächenaktives Mittel enthält.
2. Zahnpflegemittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass es ausserdem 0,1 bis 5 Gew.% harzartiges Po-ly-(ethylenoxid) enthält.
3. Zahnpflegemittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass das Blockcopolymere fest ist.
4. Zahnpflegemittel nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, dass das feste Blockcopolymere etwa 80 Gew.% Polyoxyethylen enthalt und das Molekulargewicht des Poly-oxypropylens etwa 3250 beträgt.
5. Zahnpflegemittel nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, dass das Blockcopolymere etwa 70% Polyoxyethylen enthält und das Molekulargewicht des Polyoxypropylens etwa 2250 beträgt.
6. Zahnpflegemittel nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass es 1,5 bis 3 Gew.% Xanthan-Gummi und 0,1 bis 1,5 Gew.% harzartiges Poly-(ethylenoxid) enthält.
7. Zahnpflegemittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass das flüssige Feuchthaltemittel aus Glycerin, Sorbit, Maltit und deren Gemischen besteht.
8. Visuell klares Zahnpflegemittel nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, dass es als Feuchthaltemittel Maltit und als Poliermittel 5 bis 50 Gew.% eines komplexen Alkali-metallaluminosilikats enthält.
9. Zahnpflegemittel nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass es 5 bis 50 Gew.% kieselsäurehaltiges Poliermittel enthält.
10. Zahnpflegemittel nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, dass das kieselsäurehaltige Poliermittel aus komplexem Alkalimetallaluminosilikat besteht.