CH656632A5 - Basische azoverbindungen, deren herstellung und verwendung. - Google Patents

Description

656 632

PATENTANSPRÜCHE 1. Azoverbindungen der Formel

(ho3s)w+ r. (hoh2o - -

—(©)" -N-N-K

\

-m

' v~n[®x' —n=n—k

- {so.h)

-^so3H^

-fCH2OH)t worin

R unabhängig voneinander Wasserstoff, einen (1-4Q-A1-kyl- oder ( l-4C)-Alkoxyrest,

p eine Zahl von 0,3 bis 3,

qO oder 1,

w unabhängig voneinander 0 bis 1,

t unabhängig voneinander 0 bis 1, „ - - •

V einen Rest der Formel

-NHCO(CH2)m-CONH- oder einen Triazinylrest unterbrochenen (l-12C)-Alkylenrest, der durch-(CH2)m-NR3R4 substituiert sein kann,

mO, 1,2,3,4,5 oderò,

5 R9 unabhängig voneinander Wasserstoff, (1-4C)-Alkyl, Phenyl oder Naphthyl,

Rä und R7 unabhängig voneinander Wasserstoff, einen gegebenenfalls durch Phenyl, CONH2, -COO(l-4C)-AlkyI sub-' stituierten (1-6C)-Alkylrest, einen durch ein Halogen, Cyan 10 oder OH substituierten (2-6C)-Alkylrest, -CH2-CH-CH2

oder einen durch ein OH und ein Halogen substituierten (3-6C)-Alkylrest oder-CHjCOCT^, Cyclohexyl- oder einen 15 (3-6C)-Alkenylrest,

Rfia und R7a mit Ausnahme von Wasserstoff eine der Bedeutungen von Rfi oder R7,

20

—CH

»,

V

R,

—CH.

2k oder

-CH.

h / 5r?-\Rs-

R2 R4

h

R4 r h

ir

R,

-CH,— 2A

W unabhängig voneinander

-CH,

/»

2 A

,0

©.

y

, -CH_— N N

2 /

- R,

Rs einen gegebenenfalls durch Phenyl substituierten (1-4C)-Alkylrest,

K unabhängig voneinander den Rest einer Kupplungskomponente der Acetoacetylalkyl- oder -arylamidreihe, der Pyridon-, Pyridin-, Di- oder Triaminopyridin-, Pyrazolon, 25 Aminöpyrazol-, a-oder ß-Naphthol, Aminophenyl-, Indol-, Carbazol-, oder Barbitursäurereihe,

R6 und R7 bzw. R6a und R7a zusammen mit dem an sie gebundenen N-Atom einen gegebenenfalls durch einen, zwei oder drei (1-4C)-Alkylreste substituierten Morpholin-, Pipe-ridin-, Pyrrolidin- oder Piperazinring oder

R6, R7a und R8 zusammen mit dem an sie gebundenen N-Atom einen gegebenenfalls durch ein, zwei oder drei Alkylre-ste substituierten Pyridinring bilden können, mit der Massgabe, falls q Null ist, ist p mindestens 1,5 und sind Rfi und R7 verschieden von Wasserstoff, und die Reste V und W an den Ringen B und/oder C gebunden sind.

2. Verfahren zur Herstellung von Verbindungen der Formel I dadurch gekennzeichnet, dass man eine Diazoverbin-dung aus einem Amin der Formel

30

?i ?3 ( h \

>-rS^-'r-T

-CH,

40

45

/R6

V.

c-

I

R*

oder

6

-H R,

7a

b),

8

Ae ein Anion,

rNull oder I,

R) und R2 unabhängig voneinander einen gegebenenfalls durch eine Di-(l-4C)alkylaminogruppe substituierten (1-6C)-Alkylrest oder einen (3-6C)-Alkenylrest,

R3 und R4 unabhängig voneinander Wasserstoff, einen (1-6C)-Alkyl- oder (3-6C)-Alkenylrest,

Rt Wasserstoff oder einen (1-6C)-Alkylrest,

R5 unabhängig voneinander die direkte Bindung,

R,

-O-, -S-, -N -, einen geradkettigen oder verzweigten, gege- 6s

(V)

R9 I

benenfalls durch -O-, -S-, -N-, -NHCONH-,

mit einer Kupplungskomponente der Acetoacetyalkyl- oder -arylamidreihe, der Pyridon-, Di- oder Triaminopyridin-, Pyrazolon-, Aminopyrazol-, a- oder ß-Naphthol-, Aminophenyl-, Indol-, Carbazol- oder Barbitursäurereihe kuppelt.

3. Verwendung der Verbindungen der Formel I gemäss Anspruch 1 zum Färben oder Bedrucken von Papier und Leder.

4. Das nach der Verwendung gemäss Anspruch 3 gefärbte oder bedruckte Leder oder Papier.

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Gegestand der Erfindung sind Azoverbindungen der Formel

(ho3S)w —R

(H0H2C)t--

3—6W)_

I,

mO, 1,2,3,4,5 oder 6,

R9 unabhängig voneinander Wasserstoff, (1-4C)-Alkyl, Phenyl oder Naphthyl,

R6 und R7 unabhängig voneinander Wasserstoff, einen ge-5 gebenenfalls durch Phenyl, CONH2, -COO(1^4C)-Alkyl substituierten (1-6C)-Alkylrest, einen durch ein Halogen, Cyan oder OH substituierten (2-6C)-Alkylrest, -CH2-CH-C

-<v\

\

O

CH2

-(CH2OH)t worin

R unabhängig voneinander Wasserstoff, einen (1-4Q-A1-kyl- oder (l-4C)-Alkoxyrest,

p eine Zahl von 0,3 bis 3,

qOoder 1,

w unabhängig voneinander 0 bis 1,

t unabhängig voneinander 0 bis 1,

V einen Rest der Formel

—ch

R

h /

oder -ch2—^N—C k5-

k2 R,

2k

« 'r h

•r

-ch2-

2k io oder einen durch ein OH und ein Halogen substituierten (3-6C)-Alkylrest oder-CH2COCH3, Cyclohexyl- oder einen (3-6C)-Alkenylrest,

Rea und R7a mit Ausnahme von Wasserstoff eine der Bedeutungen von R6 oder R7>

15 R8 einen gegebenenfalls durch Phenyl substituierten (1-4C)-Alkylrest,

K unabhängig voneinander den Rest einer Kupplungskomponente der Acetoacetylalkyl- oder -arylamidreihe, der Pyridon-, Pyridin-, Di- oder Triaminopyridin-, Pyrazolon-, 20 Aminopyrazol-, a- oder ß-Naphthol, Aminophenyl-, Indol-, Carbazol- oder Barbitursäurereihe,

R6 und R7 bzw. R6a und R7a zusammen mit dem an sie gebundenen N-Atom einen gegebenenfalls durch einen, zwei oder drei (1-4C)-Alkylreste substituierten Morpholin-, Pipe-0 25 ridin-, Pyrrolidin-oder Piperazinring oder

R6a, R7a und R8 zusammen mit dem an sie gebundenen N-Atom einen gegebenenfalls durch ein, zwei oder drei Alkylre-ste substituierten Pyridinring bilden können, mit der Massgabe, falls so q Null ist, ist p mindestens 1,5 und sind R6 und R7 verschieden von Wasserstoff, und die Reste V und W an den Ringen B und/oder C gebunden sind.

Gute Verbindungen entsprechen der Formel

W unabhängig voneinander R-,

-CH2-e

/3

2A

,0

®/—\ ,-CH,- N N

2 /

h

*0

35

40

-CH0

?3 / R2 R4

/R6

"H

R4 r oder h-Q

45

ii,

e / «*• "N\R7a

*8

worin

&

50

R' unabhängig voneinander Wasserstoff, Methyl, Äthyl, Methoxy oder Athoxy,

V' einen Rest der Formel

Ae ein Anion,

rNull oder 1,

R] und R2 unabhängig voneinander einen gegebenenfalls durch eine Di-(l-4C)-alkylaminogruppe substituierten (1-6C)-Alkylrest oder einen (3-6C)-Alkenylrest,

R3 und R4 unabhängig voneinander Wasserstoff, einen (1-6C)-Alkyl- oder (3-6C)-Alkenylrest,

Rt Wasserstoff oder einen (1-6C)-Alkylrest, R5 unabhängig voneinander die direkte Bindung, -O-, R9 I

-S-, -N-, einen geradkettigen oder verzweigten, gegebenen-R,

falls durch -O-, -S-, -N, -NHCONH-, -NHCO(CH2)m-CONH- oder einen Triazinylrest unterbrochenen (1-12C)-Alkylenrest, der durch -(CH2)m-NR3R4 substituiert sein kann,

—CH2—!

.—CH.— S 2

55

Ri R 11

oder -CH.—-N— 2 0,

*2 R4

VI , 3 / 13 \

r?—\Rs—rr

R: R! V R;. /r

2 A

ß

lï

R

CH.— 2 A

60

65

W' unabhängig voneinander

-MX

4

2 a-

«3

\

-CH,-* fo-R!

t 0^-' t

656 632

S *3 / *3

-ch2-®1?—?-rR5—<r

R'2 K\ r l r

■Q*

gruppen substituierten Pyridinring oder einen Ring der Formel

!ïO

CH,

A9,

Q' -N.

/K ,

I oder "NN^R7a

,n-ch3 A oder io CH3

2A

Rt' Wasserstoff oder (1-4C)-Alkyl,

R]' und R2' unabhängig voneinander einen gegebenenfalls bilden können,

durch eine Dimethylaminogruppe substituierten (1-4C)-AI-

kylrest, Kj unabhängig voneinander einen Rest der Formel

IS

R3' und R4' unabhängig voneinander Wasserstoff oder einen (1-4C)-Alkylrest,

R5' unabhängig voneinander die direkte Bindung, -O-,

R9'

20

R'

©

>

•t-tSOjH),

25

-S- oder —N—, einen geradkettigen oder verzweigten (l-10C)-Alkylenrest, der gegebenenfalls durch -O-, -S- oder b )

R9'

I

-N- unterbrochen sein kann oder eine Gruppe der Formel

R,' R,

! ( Hl,. Y d HL .

"V

c)f3

C-OH

OH I

CH3-C=C-CO-NH-R

f"3

C-OH

(CH2OH)t

30

-Ü-CQ-NH-X -NH-C0-C-N=N-

(SOft

R'-

--tw )

R9' unabhängig voneinander Wasserstoff, Methyl oder Äthyl,

n unabhängig voneinander 0,1,2,3,4,5 oder 6, Y einen Rest der Formel -NH-CO-NH-, -NH-CO-(CH2)m-CO-NH-,

d)

35

—CH—

1 JL m oder

R3

'Ri

/Rl]

X

-NH-t^J-NH-

R,n -OH, -Cl oder -N 10 \

12

Rn und RI2 unabhängig voneinander Wasserstoff, (1-4C)-Alkyl oder Phenyl,

R6' Wasserstoff, (1-4C)-Alkyl, einen durch Phenyl, CONH2, -COO(l-4C)-Alkyl substituierten geradkettigen oder verzweigten (1-4C)-Alkylrest, einen durch ein Chlor, Brom, Cyan oder OH substituierten (2-4C)-Alkylrest, -CH2-CH-CH2 oder einen durch ein OH und ein Chlor sub-

V

40

45

e)

/R14

—N=N-KK

À-

18

f)

50

HN tr^NH-R

19

55

g)

19

stituierten (3-4C)-Alkylrest oder -CH2-CO-CH3, R7' Wasserstoff oder (1-4C)-Alkyl,

R6a' mit Ausnahme von Wasserstoff eine der Bedeutungen 60 von Rg',

R7a' (1-4C)-Alkyl,

R8' (1-4C)-Alkyl oder Benzyl,

Rs' und R7' zusammen mit dem an sie gebundenen N-Atom einen Morpholin-, Piperidin-, Pyrrolidin- oder 65

N-Methyl-Piperazinring,

R6a\ R7a' und Rg' zusammen mit dem an sie gebundenen N-Atom einen gegebenenfalls durch eine oder zwei Methyl-

/R21

22

h)

CO-R

23

656 632

i)

-<§)-n:

/R2 4 \s r,7 H, -CN, -CONH2,i/Q\ A©oder-^N^n

•ch.

k)

so.

(R3O\i

OlO.

1) r -t-nhoc ' o nh-r,

26 ,

R18 Wasserstoff, ein gegebenenfalls durch Phenyl substi-10 tuiertes (1-4C)-Alkyl, -(CH2)2-CN,

-(CH2)2OH,(CH2)m-N ^R6

R13 einen Rest der Formel r ' r'

\

r/

-WL- ^O-

29

15-(ch2)3-och3, -(ch2)m-?m'aa ae, •

R8

RI9 unabhängig voneinander Wasserstoff, (1-4C)-Alkyl, 20 -<CH2)3-OCH3, -(CH2)2-OH, -<CH2)3-N(CH3)2 oder -(CH2)3-®N(CH3)3 Ae,

R2o -OH oder-NH2,

R2] (l-4C)-Alkyloder-CO-R31,

\

■.-®O§r0§r

25

,R' 30

*22 =C

2

NH_

A9.

34

R23 -NH-NH2, -NH-(CH2)3-Q' oder -nhN°2 ,

R24 einen (1-4C)-Alkylrest, -CH2 "(3) oder -<CH2)2CN,

R25 einen (1-4C)-Alkylrest, -{CH2)„-N®(CH3)3 Ae

35

40

oder —(CH2)n—N'

T unabhängig voneinander einen gegebenenfalls durch Heteroatome unterbrochenen, wie z.B. -O-, -S- oder eine Aminogruppe, (l-12C)-Alkylenrest oder einen (3-6C)-Alke-nylenrest oder einen Cyclohexylenrest,

45

26

-CO-CH

35

fi

/ 6

oder -CO-(CH2^N-(CH2)-N A®,

t>>

R0 einen Rest der Formel -NR!xR2x oder -N® RIOxRi ixRi2x Ae, ... * '

R]X und R2x unabhängig voneinander Wasserstoff, einen sc R27> R28 und R29 unabhängig voneinander Wasserstoff, (I-12C)-Alkylrest, einen durch Halogen, CN, OH, Phenyl Halogen, einen (1-4C)-Alkyl- oder (l-4C)-Alkoxyrest, -NO2 oder-CONH2 substituierten (l-12C)-Alkylrest, einen Phenyl oder-CN,

oder Cyclohexylrest, r30 (1—4C)-Alkyl, —CON[(l-4C)-Alkyl]2 oder

-N[(I-4C)-Alkyl]2,

Rio* und R, ,x eine der Bedeutungen von R]x oder R2x mit 55 u 0,1 oder 2,

Ausnahme von Wasserstoff, /R37

R31 -0-R36 oder -N

ri2x (1-6C)-Alkyl, Phenyl-( l-4C)-alkyl, nr„

Ri x und R2x bzw. R10x und R] ]x zusammen mit dem an sie gebundenen N-Atom einen Piperidin-, Morpholin-, Pipera- 60 ^32 und R33 unabhängig voneinander Wasserstoff, Halo-zin-, N-( 1-4C)-Alkylpiperazin- oder Pyrrolidinring und gen> ( 1-4C)-Alkyl, ( l-4C)-Alkoxy, -N02, -NH2,

R34 Wasserstoff oder-NH-CO-(CH2)m-R39,

Riox, Riix und Ri2x zusammen mit dem an sie gebundenen N-Atom einen gegebenenfalls bis zu drei (1-4C)-Alkylreste R35 unabhängig voneinander -NH-(CH2)m-N^ ^ ,

substituierten Pyridiniumring bilden können, 65 . R7

Ri4 und Rj5 unabhängig voneinander einen (1-4C)-Alkyl- R36 (1-4C)-Alkyl,

oder ( l-4C)-Alkoxyrest, R37 und R38 unabhängig voneinander Wasserstoff oder

Rl6 H, (1-4C)-Alkyl, Benzyl oder Phenyl, (1-4C)-Alkyl,

656 632 6

6a CH3 y^"Ì~ ^2^-x XH.-CH^.

R39 ~N\R7a a9 ' —^ch2-<§> A9 , X25_tQ K-,X26-0-C0-M N-CO-O-,

8 CH3 5 CH2- CH^ ^CH2-CH2^

çh3 ch3 n n

-SN-CH-CHOH-CH -Cl A.9, —N CH -CH CH A® , X ~C c-. ^g-O-C-O-, X2g -C-0-, X3Q "C-C-,

1 * * « * *■ V / L z/ " * rt ch3 CHa . -

~\0) a® bder[olp)a€

O O

X3i -0-(CH2)g-0-,

w M-, ^ ^

CH3 I ' 15 *32 -?-f ,?T'

J R N n r

KK eine Kupplungskomponente der Acetoacetylalkyl- 42 ^s» /*.

oder arylamidreihe, der Pyridon-(z.B. 3-Pyridinium-Pyridon ^

oder 3-Cyanpyridon), Pyrazolon-, Amino-Pyrazol-a- oder ß- R

Naphthol oder Aminophenylreihe,

X ein Brückenglied aus der Reihe 1,4-Phenylen, •

rlen oder2,7-Fluorenoder d ^

lo)-xo-<§j

1,5-Naphthylen oder 2,7-Fluoren oder der Formel x , -0-C c-0-,

ó J ! N

oder der Formel

V/

I

*43

R X34-CO-N-R44-N-CO-,X35-CO-N-(CH2)-O-(CH2)-N-CO- ,

! 40V-. /—( 40 - *42 h

ì2>-*okq>

30

*42 42 . 42 42

X,, -CO-N-(CH-) -N-(CH_) -N-CO- , 36 , 2g, 2g,

worin Ra2 RA2 RA2

35

R40 unabhängig voneinander Halogen, (1-4C)-Alkyl-oder (l-4C)-Alykoxy bedeuten,

X0 für X, die direkte Bindung, X2 einen geradkettigen x -C0-N-(CH ) -o-(CH_) -o-(CH„) -N-co-

oder verzweigten Alkylrest mit 1 bis 4 K'ohlenstoffatomen ■ e 2 s 2g.t

S «2 R42

11

X3-CO-,X4-NH-C-NH-, x5-s-,x6-o-, 40

X7-CH = CH-,X8,-S-S-,X9,-S02- x38 "CHj-CO-N-, X3g -CH=CH-C0-N- ,

• X,o -NH-, X,, -NH-CO-, X12 -N-CO- ^ r

CH

3

45

42 42

X40-N=N-, X41 -CH2-S-CH2-, X42 —SO—,

x,3 0 . X14_CO_„„^0^»»-CO-. X43-CHÎ-SO-CH2-,

X44-CH2-S02-CH2-, X45 -CH2-NH-CO-NH-CH2-X46 -CH2-NH-CS-NH-CH2-,

50 /CH9 - CH^V

X. c -CO-NH R41 _ 2

47

15 «1 . X,, -CO-N' "N-C-H, NH-CO-,

\ / 2 A

NH-CO- CH2 ~ CH2

v —/FSV <5 xaq -CH.-CH--C0-N-, x/Q -CH.-CO-CH,-

Xt6-HH-CO—\U/-C0-NH-, X|7_sffwm-, 5 a8 r

X, g -S02-NH—</q^— NH-S02-, X j 9 -H-CO-R^ 4~CO-N-

X20 -N-CO-CH=CH-CO-N-, X2I -N-CO-N-, I III

R42 R42 R42 R42

X22 -CO-NH-NH-CO-,

*42 R42 X50 -CH-CH-CH=CH-,

60

X51-C0Hq-°-o°-. *52-C0-^-CH2-q-C0-.

65

X23-CH2CO-NH-NH-CO-CH2-, x,_ -co-Ç~\~co-, X, . -CO-NHCil -NH-CO-,

X24-CH = CH-CO-NH-NH-CO-CH=CH-, 53 54 \w/ 2

55-CO-NH-CH

IGT

ch2-nh-co-,

X56 -CO-NH-< H

.3 _ ch2-nh-co-

CH3 CH3

X57 -CO-NHyJffl-CO-, X58 -CH2"CO-,

7 656 632

R6 und R6a ~CH3' ~C2H5' "CH2~© ' -CH2~CH2"CN'

-ch-ch2-conh2 -ch—ch2-co-och3, -ch2-ch2-co-ocr3

5 CH3 Ìh3 oder -CH2"CO-CH3,

R7", R7a" und R8a" unabhängig voneinander-CH3 oder

-c2h3,

K2 einen Rest der Formel io

©

X59 -CH=CH-CO-CH=CH-, X6Q -CH

.ch-,

bb) CH cc) CH

l

OH

A=C-

1

CONH-R'

13' C-OH

61

-J-CONH-X'-KHCO-C-N-N-

"CH2vAiH2" X6Z -0-CH2-CH2-0-,

dd)

X63 -0-CH2-0-, Xm -CO-NH-RH-CO-NH-X00 für die direkte Bindung X, oder für X2, X14, X2i oder X34 steht,

R41 unabhängig voneinander Halogen, (1-4C)-Alkyl oder 25 (l-4C)-Alkoxy, ee)

R42 unabhängig voneinander Wasserstoff oder (1-4C)-Alkyl,

R43 unabhängig voneinander Halogen, -NH-CH-r-CH2-OH oder -N(CH2-CH2-OH)2, 30

R44 unabhängig voneinander einen geradkettigen oder verzweigten ( 1-4C)-Alkylenrest und ff)

g unabhängig voneinander 1,2,3 oder 4 bedeuten, die Reste V' und W an den Ringen B und/oder C gebunden sind,

mit der Massgabe, dass q Null ist, wenn p für eine Zahl zwi- 35 sehen 1,5 bis 2,5 steht und R6' und R7' verschieden von Wasserstoff sind, wenn p für 1 bis 3 steht.

Besonders gute Verbindungen entsprechen der Formel

Ri

17

R18

HN-

R19

40

*w,v gg)

WCH3

.-o

®J NVc_h(©7—N=N

S

m,

R22

-KS°3H)W

-^CH2OH)t hh)

worin p' eine Zahl von etwa 1,5,

50

W" -CH

i 3

N—C (-Rj C-

?1 ,3 /

2 e? , y h p ii x

2 4

n©

ü)

-Q"

*4 r

55

R," und R2" unabhängig voneinander -CH3, -C2H5, -(CH2)2-N(CH3)2 oder -(CH2)3-N(CH3)2,

R3" und R4" unabhängig voneinander Wasserstoffoder 60 Methyl,

R5" die direkte Bindung, -CH2-, -(CH2)?-, -(CH2)3- oder -<CH2)4-,

kk)

11)

Q"

-N

/R6

7

© /

a) oder -N R" Ae

\ 7a > • R»

R2^

(V)p.

^HS03K)w

(ch20h}t

Ä

CN NH-R.

19

nh-r-6

NH„

65

N-(CH-) HNOC 1 2

Ä «

nh

2 ' ^

(CVa-\R.

2x

656 632 8

R13' einen Rest der Formel R27', R28' und R29' unabhängig voneinander Wasserstoff,

Chlor, Methyl, Äthyl, Methoxy oder Äthoxy,

R35' unabhängig voneinander -NH-(CH2)3-N(C2H5)2, . 01 „ KK' eine Kupplungskomponente der Formel bb), cc), ee),

/-\ >fl),gg)ÄÜ)kk)ode?ll),

, * i \_) i C—(o)— X'für einen Rest der Formel

T r28 H 'S;/ W ^—\ /-rv-

R29 (Q)—X o —(O ) oder der Formel

10

-H5C2°VXV/S\ R^0\ /Ho odcr a eine ganze Zahl zwischen 2 bis 6, 15 WOIH1 /fr Y yyyyyyyyvv

Rix' und R2/ unabhängig voneinander Wasserstoff oder y y v 'y 5'y ' y?' y' y' y' y' y' y' y'

einen (1-4C)-Alkylrest, -6' 27' - 30' 31' 49' 50' 51' 52' 53' 54' 58' 59' 62'

R14' und RI5' unabhängig voneinander -CH3' C2H5, ^3' *^64 °^er

-OCHjOdcr-OCÄ m X70-NH~CO-NH-,

*J7 H,-CN,-C08H2,— H^^A0 , — 1 Xn -CO-SH-@-»H-CO, X;2 -CO-»H-@-it4U,

™3 NH-CO-

x73-NH-CO-CH2-CH2-CO-NH- /C°N(C2H5)2 / ^ 25 X74-NH-CO-CH=CH-CO-NH-,

§/~A A0 ^ -®N^y-N(CH3)2 Ae X75-nh-CO-(CH2)4-CO-NH-,

x76 -N-CCHCH2)2-CO-N-

- / 1 I I

oder —N I A , 30 CH3 CH3

*—N-CH.

3 X77 -N-CO-CH=CH-CO-N-, X78 -N-CO-N-,

R.

I

18 ch3 ch3 ch3 ch3

Wasserstoff .-CH^.-C^H,-, -CH7-^Q^,-ca?-CH?—(o^ '

35

r-\ x79 ~?~v S"N"' • x80 _NH"? Ff™"-

—NHHJO)'-(CH2)2—OH, -(CH2)30CH3, -(CH2)2-CN, /a I c -N ^

CH ' 3 1

-(CH2)3-N(CH3)2, -(CH2)3—N(CH3)3 A® oder 40 3 R43a R43a x81 -ch2-, x82 -(Ch2)2- x83 -(ch2)3-, x84 -(ch2)4_

-CCH ) —N(CH ) A8 , X85-CO-NH-(CH2)2-NH-CO-,

i X86-CO-NH-(CH2)3-NH-CO-,

1 _y—\ • 45 X87 -CO-NH-(CH2)4-NH-CO-,

ch2 \2/

X88-CO-N-(CH2)2-N-CO-,

R19' unabhängig voneinander -(CH2)2OH,-(CH^OCL^ I I

oder^CH^N^Hj),, ' CH3 CH3

50

ßm 0 ^ e .e X89-CO-NH-CH2-CH-NH-CO-,

R22~C Aö.-/o)»oder-(o)-NHCOCH,N(CH ) A , |

VNH2 W W CH3

R23 -nhCCH2)3-Q" oder ~NH—(o^-NO.,, 55 Xçq -CO-NH-CH-CH-NH-CO-, steht,

H3CCH3

RÌ4 -CH3,-C2H5 oder -CH2-@ ,

X00' fürX], X70, X71, X8|, X82 oder X85 steht, R' -CH., -C_HC, -CCH,),—N(CH,), A8 oder 60 R4ia unabhängig voneinander Wasserstoff, -Cl, -CH3 25 ■ 3 1 5 22 33 oder-OCH3 und

-(CH_)_—N y a9 , R43a unabhängig voneinander-Cl;-NH-CH2-CH2-OH

\=/ oder-N(CH2-CH2OH)2, und

65

r»

j35 R^' unabhängig voneinander Chlor, Brom, Methyl,

r' fiil , Äthyl, Methoxy oder Äthoxy bedeuten, und der Rest W" am

R35 ' RingB und/oder C gebunden ist.

9

656 632

Besonders vorteilhafte Verbindungen entsprechen der Formel

H.

N=N_K3

--eso3H^

(IV),

- {CH20H)t wonn

K3 einen Rest der Formel bb), dd), ee), ff), gg), hh), ii), kk) oder 11) oder der Formel ccc)

f

3

OH «

-C-CONH-X

CH, I 3 C-OH Ii

-KHCO-C-N=N

-GhOST1

■(m p

—( S0_H)

wonn

X" für eine Rest der Formel oder der Formel wonn

3 'w (CH20H)t

25

30

35

R40" unabhängig voneinander Chlor, Methyl oder Methoxy und X0" für X|, Xn, X17, X27, X51, X52, X54,Xg4, X70, X7|, X73, X74, X75, X76, X77, X79, Xg2, Xä5, X86, X87, X88, X89 oder X90 steht und der Rest W" an den Ringen B und/oder C gebunden ist.

In den obigen Formeln steht R in zunehmender Bedeutung für R', besonders für Methyl;

p für p'; V fürV';

W für W', hauptsächlich für W";

Q für Q', hauptsächlich fur Q";

Ri und R2 für R,' und R-.', hauptsächlich für R|" und R2"; :

R6a und R7a für R6a' und R7a' hauptsächlich für R6a" und R7a";

Rrx und Rt, für Rlx' und R-,

R0fürR0';Tfür-(CH2)a-;"

R3 und R4 für R3' und R,' hauptsächlich für R3" und R4";

R5 für R5', hauptsächlich für R5";

R6, R7 und R8 für R6\ R7' und R8', hauptsächlich für Rs" R7" und R8";

R9 für R9'

K für IQ, hauptsächlich für K2;

R]3 für Rj3'; Rj4 und R15 für R^' und R^';

Ri6 für Methyl; Rn für R|/;

Ris fur Ris', R19 für R|9';

R21 für CH3; R22 für R22 ;

R23 für R23';

R24 für R25 für R24' und R25';

R26 für R26Ì

R27, R28 und R29 für R27, R28' und R29 ;

R35 für R35';

KK für KK';

45

X für X', hauptsächlich für X";

X0 für X0', hauptsächlich für XD";

X00 für X00", hauptsächlich für die direkte Bindung,

R40 für R40', hauptsächlich für R40"

R in der Bedeutung eines (1-4C)-Alkylrestes steht hauptsächlich für Methyl;

R] und R2 in der Bedeutung eines unsubstituierten Alkyl-restes stehen hauptsächlich für einen (1-4C)-Alkylrest, besonders für Methyl oder Äthyl;

R, und R2 in der Bedeutung eines substituierten Alkylre-stes stehen hauptsächlich für einen durch eine Dimethylami-nogruppe substituierten (I-4C)-Alkylrest, besonders für -(CH2)2-N(CH3)2oder-(CH2)3-N(CH3)2;

R3 und R4 in der Bedeutung eines unsubstituierten Alkyl-restes stehen hauptsächlich für (1-4C)-Alkyl, besonders für Methyl;

R5 in der Bedeutung eines (l-lOC)-Alkylenrestes steht hauptsächlich für-CH2-, -(CH2)2-, -(CH2)3- oder-(CH2)4-;

Rê in der Bedeutung eines unsubstituierten Alkylrestes steht hauptsächlich für (1-4C)-Alkyl, besonders für Methyl oder Äthyl;

.R6 in der Bedeutung eines substituierten Alkylrestes steht hauptsächlich für einen durch Phenyl, CONH2, -COO(l-4C)-Alkyl substituierten (1-4C)-Alkylrest, besonders für

-CH2 ~{q) , -CH2-CH2-CN, -C H-CH2-CONH2, 5» CH3

-CH-CH2-COOCH3, -CH2-CH2-COOCH3 oder CH3 33 -CH2COCH3;

R7 in der Bedeutung eines Alkylrestes steht hauptsächlich für (1-4C)-Alkyl, besonders für CH3 oder C2H5,

R8 in der Bedeutung eines substituierten Alkylrestes steht 60 hauptsächlich für Benzyl;

R,4 und R]5 in der Bedeutung eines (1-4C)-Alkylrestes steht hauptsächlich für Methyl oder Äthyl;

Ri4 und R|5 in der Bedeutung eines_( 1-4C)-Alkoxyrestes steht hauptsächlich für Methoxy oder Äthoxy.

ss

Das Verfahren zur Herstellung der Verbindungen der Formel (I) ist dadurch gekennzeichnet, dass man eine Diazo-verbindung aus einem Amin der Formel

656 632

10

mit einer Kupplungskomponente der Acetoacetylalkyl oder säure oder Adipinsäure oder Additionsproduklte von ortho-

-arylamidreihe, der Pyridon-, Di- oder Triaminopyridin-, Py- Borsäure mit Polyalkoholen bzw. cis-Polyole.

razolon-, Aminopyrazol-, a- oder ß-Naphthol-, Aminophe- Die Formel der Verbindungen der Formel (I) gibt den nyl-, Indol-, Carbazol- oder Barbitursäurereihe kuppelt. ionogenen Zustand in wässrigem Medium bei einem pH-Wert

Die Kupplung kann nach an sich bekannten Methoden 2& ungefähr um 7 an. Die erhaltenen neuen Azo Verbindungen durchgeführt werden. Vorteilhaft kuppelt man in wässrigem, können unmittelbar als Farbstoffe verwendet werden oder saurem, neutralem oder alkalischem Medium bei Temperatu- können in Form von wässrigen, z.B. konzentrierten stabilen ren von —10 °C bis Raumtemperatur, gegebenenfalls in Ge- Lösungen, in quaternierter Form und/oder der entsprechengen wart eines Kupplungsbeschleunigers, wie Pyridin, Harn- den Salze von Mineralsäuren oder organischen Säuren oder stoff, usw. Man kann die Kupplung auch in einem Gemisch 2s teilweise in der inneren Salzform zum Färben von Fasergut von Lösungsmitteln, wie z.B. Wasser und einem organischen aller Art, von Cellulose, Baumwolle oder Leder, jedoch insbe-Lösungsmittel durchführen. sondere von Papier oder Papierprodukten verwendet werden Die Kupplungskomponenten sowie die durch ein Benz- oder-auch von Bastfasern, wie Hanf, Flachs, Sissal. Jute, Ko-thiazolylrest substituierten Phenylverbindungen sind bekannt kos oder Stroh.

und die Dihydrothiotoluidinverbindungen, falls q=0 ist, sind 30 Die Farbstoffe können auch bei der Herstellung von in bekannt. der Masse gefärbtem, geleimtem und ungeleimtem Papier ein-

Die Herstellung der Aminverbindungen der Formel (V), gesetzt werden. Sie können ebenfalls zum Färben von Papier falls q = 1 ist, erfolgt zweckmässig so, dass das Dehydrothio- nach dem Tauchverfahren verwendet werden.

toluidin oder sein Derivat zunächst in bekannter Weise chlor- Das Färben von Papier. Leder oder Cellulose erfolgt nach methyliert wird - wie z.B. in der DE-AS 1 965 993 beschrie- 35 bekannten Methoden.

ben die Chlormethylverbindung wird dann mit dem entspre- Die neuen Farbstoffe oder ihre Präparationen färben das chenden Polyamin quaterniert. Anschliessend wird diazotiert Abwasser bei der Papierherstellung praktisch gar nicht oder und zum Azofarbstoff gekuppelt. Es ist prinzipiell auch mög- nur wenig an, was für die Reinhaltung der Gewässer beson-lich, die Chlormethylierung am Azofarbstoff vorzunehmen ders günstig ist. Sie sind hoch substantiv, melieren auf Papier und die Quatemierung als letzte Stufe durchzuführen. 40 gefärbt nicht und sind weitgehend pH-unempfindlich. Die Verbindungen die als Ki den Rest 1) enthalten kann man Färbungen auf Papier zeichnen sich durch gute Lichtechtherstellen, wenn man 2 Mol einer Verbindung R<,-T- heitseigenschaften aus. Nach längerem Belichten ändert sich NHCOCH2CN (r,) cyclisiert, z.B. in praktisch wasserfreiem die Nuance Ton-in-Ton. Die gefärbten Papiere sind nassecht, organischen Lösungsmitteln, wie einem Alkohol, bei erhöh- nicht nur gegen Wasser, sondern ebenfalls gegen Milch, ten Temperaturen in Gegenwart einer Base, z.B. einem Alko- 45 Fruchtsäfte und gesüsste Mineralwasser und wegen ihrer gu-holat. Die Verbindungen fo) sind an sich bekannt, bzw. kön- ten Alkoholechtheit, auch gegen alkoholische Getränke be-nen nach an sich bekannten Methoden hergestellt werden. ständig; ferner besitzen sie auf Papier gefärbt eine gute Nuan-

Die erhaltenen Verbindungen bzw. Gemische können aus censtabilität.

der wässrigen Lösung in der sie gebildet werden, nach an sich Mit den neuen Farbstoffen kann man auch durch anioni-

bekannten Methoden beispielsweise durch Aussalzen, Ausfäl- 50 sehe Gruppen modifizierte Polyamid- oder Polyestertextilien len oder Einengen durch Verdampfung isoliert werden. oder Polyacrylnitrilmaterial färben, foulardieren oder be-

In den Verbindungen der Formel (I) lässt sich das Anion drucken.

Ae durch andere Anionen austauschen, z.B. mit Hilfe eines In den folgenden Beispielen bedeuten die Teile Gewichts-

Ionenaustauschers oder durch Umsetzen mit Salzen oder Säu- teile, die Prozente Gewichtsprozente; die Temperaturen sind ren, gegebenenfalls in mehreren Stufen, z.B. über das Hydro- ss in Celsiusgraden angegeben.

xyd oder über das Bicarbonat oder gemäss den deutschen Offenlegungsschriften 2 001 748 oder 2 001 816. Beispiel 1

Als Anion 0 kommen die in der basischen Farbsto fiche- 24 g (0,1 Mol) Dehydrothio toluidin werden in Chlorsul-

mie üblichen in Frage, hauptsächlich eignen sich nicht-chro- fonsäure mit Paraformaldehyd in bekannter Weise chlorsul-

mophore Anionen. 60 foniert, wobei die Reaktionsbedingungen so gewählt werden.

Unter Anion 0 sind sowohl organische wie anorganische dass ein Chlormethylierungsgrad von 1,5 erreicht wird. Der Ionen zu verstehen, wie z.B. Halogen-, wie Chlorid- oder Bro- Wasserhaltige Presskuchen des Chlormethylierungsproduktes mid-, ferner Sulfat-, Bisulfat-, Methylsulfat-, Aminosulfat-, wird in Wasser angerührt und mit 78 g (0,45 Mol) Pentame-Perchlorat-, Benzolsulfonat-, Oxalat-, Maleinat-, Acetat-, thyldiäthylentriamin versetzt. Man erwärmt auf 40° und rührt Propionat-, Lactat-, Succinat-, Tartrat-, Malat-, Methansul- ss bei dieser Temperatur 5 Stunden, wobei der pH-Wert der Lö-fonat- oder Benzoationen oder komplexe Anionen, wie das sung durch Zugabe von Natronlauge bei 10,5-11,0 gehalten von Chlorzinkdoppelsalzen, ferner die Anionen der folgenden wird. Die Suspension wird mit 10 n-Salzsäure stark sauer geSäuren: Borsäure, Citronensäure, Glykolsäure, Diglykol- stellt (pH~ 1), und daraufhin werden bei 0-5° 25 ml einer 4 n-

11

656 632

Natriumnitritlösung in ca. 1 Std. zugetropft. Überschüssige salpetrige Säure wird durch wenig Aminosulfonsäure zerstört, überschüssige Säure mit Natriumacetat gepuffert. In die so erhaltene Diazoniumsalzlösung lässt man bei Raumtemperatur in ca. 2 Std. eine Lösung von 19 g (0,05 Mol) Bisacetes- 5 sigsäure-o-tolidimid in 150 ml Dimethylformamid zutropfen. Nach 6-8 stündigem Rühren wird der ausgeschiedene Farbstoff abfiltriert, mit Wasser gewaschen und im Vakuum getrocknet. Der Farbstoff besteht aus den Komponenten

CH3-C-0H N=N-C-CONH-^ \

^H32A0 /_1i5 iCV N(CH2)3-N(CH3)2

'0,5

dessen Färbungen auf Papier sich wiederum durch hohe Sub-stantivität und Nassechtheiten auszeichnen.

15 In der folgenden Tabelle F ist der strukturelle Aufbau weiterer Farbstoffe angegeben, wie sie nach den Angaben im Beispiel 1 oder 2 hergestellt werden können. Sie entsprechen der allgemeinen Formel und

CH.

>

^ /

CH3-C-OH -N=N-C-CONli

CH.

CH,

i ->

CH2 N-(CH2)2N(CH2)2N(CH3)2

CH Ae

3 ~ 1>5

(M)

J2

worin y eine Zahl um 1,5 bedeutet und

R50 und X die in den Tabellen angegebenen Bedeutungen besitzen, und der Rest W am Ring B und/oder C gebunden 30 sein kann.

In der folgenden Tabelle ist die Bedeutung des Restes W zusammengestellt. Als Anion A® kommen die in der Beschreibung aufgeführten in Frage.

Farbstoffe mit weiteren Verbrückungen (Dimerisierun-gen) über das Triamin sind bei dem gewählten Molverhältnis von Chlormethylgruppen zu Triamin wie 1:3 praktisch auszu-schliessen, und sie fallen ebenso wie die in geringer Menge vorhandenen -S03H und -CH2OH-gruppenhaltigen Färb- 40 stoffe, die bei der Chlormethylierung bzw. Hydrolyse entstehen färberisch nicht ins Gewicht.

Der so erhaltene Farbstoff ergibt aus essigsauren Lösungen gefärbt auf Polyacrylnitril, Baumwolle, Leder und Papier grünstichig gelbe Färbungen. Beim Färben von Papier ist das 45 Wasser praktisch farblos und das gefärbte Papier zeichnet sich durch hervorragende Nassechtheiten aus.

35 W-Tabelle W.

CH.

bedeutet -CH2~N- (CH2) 2N (CH^N (CH3> 2

ch3 CH.

CH,

W0

bedeutet -CH2~N-(CH2)2-N(CH3)2 ch3

?H3

bedeutet -CH2— N-(CH2)3N(CH3)2 CH,

K

Beispiel 2 ©^3

Verfährt man wie im Beispiel 1 beschrieben und ändert 50 bedeutet -CH2—N-(CH2)^N(CH3)2 aber das Molverhältnis Chlormethylgruppe zu Polyamin von

1:3 auf 1:0,8, das sind auf 0,1 Mol chlormethyliertes Dehy- 3

drothiotoluidin im Falle des Tetramethylpropylendiamins CH3

15 g (0,12 Mol) und kuppelt man auf 0,1 Mol Acetessigsäure- w bedeutet -CH.—N-(CH„) ,N(CH,)

----- - n 26 1

ortho-anisid, so erhält man einen gelben Farbstoff, bestehend 55 aus den Komponenten

CH3 CH,

CH,

3'2

CH,-C-OH

CONH

bedeutet -CH2~ N-CH^C—CH2"N(CH,)

3 2

60

ch3 CH,

CH.

\Jj bedeutet

-CH2—N— (CH2) 2-CH-N (CH3) 2

CH,

65

vCH2v(CH2)3N(CH3)2

CH. CH-

CH,

CH.

~1,5

Wg bedeutet -CH2~N—(CH2)5N(CH3)2 CH,

656632

12

bedeutet

-CH,—N N-H

2 /v_v

CH

3

CH,

bedeutet

-CH2-

—n—ch2-n(ch3)2

ch3

CH

Ä 1 J

bedeutet

-ch2-

N—(CH2)

3-rcs

Œ3

- CH3

CH, a *

W^2 bedeutet

-CH2-

-=N— (CH2)

3 ? CH:

CH3

ch3

ç

CH 9'

W^3 bedeutet

-CH2-

®N-ch2H

CH,

CH, 1

3

3

CH,

CH,

©'

ffl1

W,. bedeutet 14

-CH2-

-N— (CH2)

3rcH2'

CH3

Tabelle F

Beispiel Nr.,

~K

W

R

3

X,

w3

-ch3

4

do.

w4

do.

5

do.

w5

do.

6

do.

w6

do.

7

do.

w7

do.

8

do.

W„

do.

9

do.

W12

do.

10

do.

W,4

do.

11

do.

w,

-och3

12

do.

w,

do.

13

do.

w3

do.

14

do.

w8

do. .

15

do.

w9

do.

16

do.

W,o do.

17

do.

WI3

do.

18

X,

W,4

do.

19

x81

w,

H

20

do.

W3

H

21

x„

w,

H

22

do.

W3

H

23

x5

w,

H

24

xI3

W,

H

25

do.

w3

H

26

x70

W,

H

27

do.

w3

H

28

do.

W4

H

29

do.

w5

H

30

do.

w6

H

31

do.

w7

H

32

do.

w8

H

33

do.

w9

H

34

do.

W,o

H

35

do.

W„

H

36

x7I

W,

H

37

do.

w3

H

38

do.

W4

H

39

do.

w5

H

40

do.

w6

H

2A

2A

2A

0 io

15

20

Beispiel Nr.

X

W

R

41

do.

W7

H

42

do.

W8

H

43

do.

w9 •

H

44

do.

W,o

H

45

do.

w„

H

46

x85

w,

H

47

do.

w3

H

48

do.

W4

H

49

do.

w5

H

50

do.

w6

H

51

X85

w7

H

52

do.

w8

H

53

do.

W,o

H

54

do.

W„

H

55

X86

W3

H

56

x82

W]

H

57

do.

w3

H

In der folgenden Tabelle F, ist der strukturelle Aufbau weiterer Farbstoffe angegeben, wie sie nach den Angaben in 2Ae den Beispielen 1 oder 2 hergestellt werden können. Sie entsprechen der Formel

—(©)~N=N-C

H„C-C-OH

•CO-NH-R51 (M,),

worin R51 und W die in den Kolonnen angegebenen Bedeutungen besitzen. Als Anion Ae kommen die in der Beschrei-35bung aufgeführten in Frage.

Beispiel Nr. 40 58

59

60

61

45

w

W„

WI2

w,3

w,

Rsi CH

do. do. do.

62

63

55

64

65

60

66

67

68

W,

W,

Wa

W,

W4

w3 w,

-C&°

C2H5

ÖCH.

do. do.

13

656 632

Beispiel Nr.

W

R51

69

W,

-~Q

70

W2

do.

71

w3

do.

72

W4

do.

73

w5

do.

74

w7

do.

75

w9

do.

76

W„

do.

77

W,2

do.

78

w,4

do.

In der folgenden Tabelle F2 ist der strukturelle Aufbau weiterer Farbstoffe angegeben. Sie entsprechen der Formel

\

In der folgenden Tabelle F3 ist der strukturelle Aufbau weiterer Farbstoffe angegeben. Sie entsürechen der Formel

/R52

n-n/o)^=N-kk (M3)

' R52

(W),

Beispiel Nr.

82

83

R52

ch3

w w3

kk

CH

'"-O.*

och3 w,

N=H-2

(m2)

i-CO-CH2-N(CH3)2

(W),

Beispiel Nr.

79

80

81

W

w, w3 W„

25

30

In der folgenden Tabelle F4 ist der strukturelle Aufbau weiterer Farbstoffe angegeben. Sie entsprechen der Formel

(m4)

Beispiel Nr.

W

R53

R54

84

W3

a9

-H

85

do

-CN

-(ch2)3n(ch3)2

86

do do •

-H

87

do do

"C2H5

88

do

A9

-(CH3)2N(CH3)2

89

do

-CN

-NH-O

90

do a9 ?n£>N<CH3)2

-H

91

do k&

3

-H

In der folgenden Tabelle F5 ist der strukturelle Aufbau weiterer Farbstoffe angegeben. Sie entsprechen der Formel

H„C

\

KK,

(W).

656 632

14

Beispiel Nr.

KK,

92

93

94

95

96

97

98

99

do

W,

W,

£roh hv/h3

ÎCOCH,

CN

HN'^TIH(CH2)3N(CH3)2

CH2CH20H OH

CONH(CH2)3N(CH3)2 'C2H5

'C2ha—ND Ae

•C2H5

-o<

"O"«.

0H NH(CH_),N(C-H,)

c2H4-NCCH3)3

HO

f >r^NH(CH,),H(C,H,)

NH„

2 3 2 5 2

(ch3) 2n-ch2ch2hnoc

„ä

CH2CH2N(CH3)2

Die Farbstoffe der Beispiele 3 bis 93 und 99 färben Papier in gelber Nuance; diejenigen der Beispiele 94 und 96/97 in oranger und diejenigen von 95 und 98 in roter Nuance.

Färbevorschrift A

In einem Holländer werden 70 Teile chemisch gebleichter Sulfitcellulose (aus Nadelholz) und 30 Teile chemisch gebleichter Sulfitcellulose (aus Birkenholz) in 2000 Teilen Wasser gemahlen.

Zu dieser Masse streut man 0,2 Teile des in Beispiel 1 beschriebenen Farbstoffs. Nach 20 Minuten Mischzeit wird aus dieser Masse Papier hergestellt. Das auf diese Weise erhaltene, saugfähige Papier ist grünstichig gelb gefärbt. Das Abwasser ist praktisch farblos.

Färbevorschrift B

0,5 Teile des Farbstoffs aus Beispiel 1 werden in 100 Teilen heissein Wasser gelöst und auf Raumtemperatur abgekühlt. Diese Lösung gibt man zu 100 Teilen chemisch gebleichter Sulfitcellulose, die mit 2000 Teilen Wasser in einem Holländer gemahlen wurde. Nach 15 Minuten Durchmischung erfolgt die Leimung.

Papier, das aus diesem Stoff hergestellt wird, besitzt eine grünstichig gelbe Nuance von mittlerer Intensität mit guten Nassechtheiten.

Färbevorschrift C

Eine saugfähige Papierbahn aus ungeleimtem Papier wird . bei 40-50° durch eine Farbstofflösung der folgenden Zusammensetzung gezogen-: 0,5 Teile des Farbstoffs aus 1; 0,5 Teile Stärke und 99,0 Teile Wasser. Die überschüssige Farbstoff-' lösung wird durch zwei Walzen abgepresst. Die getrocknete Papierbahn ist grünstichig gelb und mit guten Echtheiten 50 gefärbt.

Dieselben guten Papierfärbungen erhält man, wenn man in den obigen Färbevorschriften A, B und C äquivalente Mengen einer flüssigen Präparation oder ein Granulatpräparat zugibt.

55 Färbevorschrift D

2 Teile des Farbstoffes gemäss Beispiel 1 werden in 4000 Teilen enthärtetem Wasser bei 40° gelöst. Man bringt 100 Teile vorgenetztes Baumwollgewebe in das Bad ein und erhitzt das Bad 30 Minuten auf Kochtemperatur. Man hält das 6o Bad 1 Stunde bei Kochtemperatur und ersetzt von Zeit zu Zeit das verdampfte Wasser. Hierauf wird die Färbung aus der Flotte herausgenommen, mit Wasser gespült und getrocknet. Der Farbstoff zieht praktisch quantitativ auf die Faser auf; das Färbebad ist praktisch farblos. Man erhält eine grün-65 stichig gelbe Färbung mit guter Lichtechtheit und guten Nassechtheiten.

C