CH658666A5 - Chromkomplexfarbstoffe. - Google Patents

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft Chromkomplexfarbstoffe der Formel I

worin 55

Z und Z' unabhängig voneinander je Stickstoff oder eine eine -CH-Gruppe darstellt, den Rest einer aliphatischen oder

-CH-Gruppe, cycloaliphatischen Aminocarbonsäure,

X und X' unabhängig voneinander Sauerstoff oder eine E und F unabhängig voneinander je den Rest einer Kupp-

Gruppe der Formel -NR-, worin R Wasserstoff oder Ci-C4- lungskomponente, wenn Z bzw. Z' Stickstoff ist, wobei die

Alkyl bedeutet, wobei X bzw. X' Sauerstoff sein müssen, wenn eo Kupplungskomponente in o- bzw. a-Stellung zur Azogruppe

Z bzw. Z' die -CH-Gruppe bedeutet, A und B unabhängig die Gruppe X bzw. X' enthält, oder den Rest eines o-Hydroxy-

voneinander je den Rest einer Diazokomponente der Benzol- aldehyds, wenn Z bzw. Z' die -CH-Gruppe darstellt,

oder Naphthalinreihe, welcher die Hydroxy- oder Carboxy- n, ni, n2 und n3 unabhängig voneinander je 0 oder 1,

grappe in o-Stellung zur Azogruppe trägt, Ka ® ein Kation und

C und D unabhängig voneinander je einen Rest der Ben- es Y den Rest einer Kupplungskomponente der Formel II

zol- oder Naphthalinreihe, welcher in o-Stellung zur Azo- oder III bedeutet,

oder Azomethingruppe eine Hydroxy- oder Carboxygruppe trägt, oder auch, falls n2 und/oder n3 = 1 ist und Z und/oder Z' CH3-CO-CH2-CO-NH-G-OH (II)

658 666

0

K

/

•-N - G - OH

I

=N

(HI)

worin G einen gegebenenfalls substituierten Benzol- oder Naphthalinrest darstellt, welcher die OH-Gruppe in o-Stellung zur Kupplungsstelle an der Gruppe G aufweist, und K

/R

Ci-C4-Alkyl oder eine -COOR oder -CO-N Gruppe be-

deutet, wobei R Wasserstoff oder Q-Q-Alkyl ist.

In den erfmdungsgemässen Chromkomplexfarbstoffen der obigen Formel I können die Reste A, B, C und D noch einen oder mehrere weitere Substituenten tragen, z.B. niedermolekulares Alkyl oder Alkoxy, Halogen, wie z.B. Chlor oder Brom, Nitro, Cyano, Sulfo, Carboxy, Phosphono, Al-kylsulfonyl, wie z.B. Methylsulfonyl, Sulfamide, wie z.B. Sulfamid oder N-Methylsulfamid, oder Acylamino. Unter niedermolekularen Alkyl- oder Alkoxygruppen sind in dieser Anmeldung generell solche mit 1 bis 6, vorzugsweise 1 bis 2 C-Atomen zu verstehen und mit «Acylamino» werden niedrigmolekulare Alkanoylamino-, Alkylsulfonylamino- und Alkoxycarbonylaminoreste sowie Sulfonylamino-, Aroylami-no- und Arylsulfonylaminoreste bezeichnet.

Die Reste A, B, C und D leiten sich beispielsweise von folgenden Aminen ab: Anthranilsäure, 4- oder 5-Chloranthra-nilsäure, 4- oder 5-Sulfoanthranilsäure, 2-Amino-3- naph-thoesäure, 2-Amino-l- hydroxybenzol, 4-Chlor- und 4,6-Di-chlor-2- amino-1-hydroxybenzol, 4- oder 5-Nitro-2-amino-l-hydroxybenzol, 4-Chlor-, 4-Methyl- und 4-Acetylamino-6-nitro-2-amino-l- hydroxybenzol, 6-Acetylamino- und 6-Chlor-4- nitro-2- amino-1-hydroxybenzol, 4-Cyano-2- ami-no-1- hydroxybenzol, 4-Sulfonamido-2- amino-1- hydroxybenzol, l-Hydroxy-2- aminobenzol-4- sulfoanthranilid, 4-Methoxy-2- amino-1- hydroxybenzol, 4-Methoxy-5-chlor-2- amino-1- hydroxybenzol, 4-Methyl-2- amino-1-hydroxybenzol, 4-Chlor-5- nitro-2- amino-1- hydroxybenzol, 3,4,6-Trichlor-2- amino-1- hydroxybenzol, 6-Acetylamino-4-chlor-2- amino-1- hydroxybenzol, 4,6-Dinitro-2- amino-1-hydroxybenzol, 2-Amino-l - hydroxybenzol-4- oder -5-sul-fonsäure, 4-Nitro-2- amino-1- hydroxybenzol-6- sulfonsäure, 6-Nitro-2- amino-1- hydroxybenzol-4- sulfonsäure, 4-Chlor-2- amino-l-hydroxybenzol-6- sulfonsäure, 1-Ami-no-2- hydroxynaphthalin-4- sulfonsäure, l-Amino-2- hydro-xy-6- nitronaphthalin-4- sulfonsäure, l-Amino-2- hydroxy-6-chlornaphthalin-4- sulfonsäure, l-Amino-2- hydroxynaph-thalin-4,6- disulfonsäure, 2-Amino-l - hydroxybenzol-4,6- disulfonsäure.

Statt der oben genannten Amine mit Hydroxygruppen kommen für A, B und vor allem für C und D auch entsprechende Methoxyverbindungen oder entsprechende Verbindungen, deren Hydroxygruppe tosyliert wurde, in Betracht, wie Anisidin, 4- oder 5-Chloranisidin, 4- oder 5-Nitroanisi-din, Anisidin-4-oder -5- sulfonsäure oder tosyliertes 1-Hydro-xy-2-aminobenzol, wobei die Methoxy- oder O-Tosylgruppe vor oder bei der Metallisierung in eine OH-Gruppe umgewandelt wird. Verbindungen mit diesen Gruppen werden vor allem dann eingesetzt, wenn die entsprechenden 1-Hydroxy-2-amino-Verbindungen schlecht kuppeln.

Ausserdem können C und/oder D, falls n2 und/oder n3 gleich 1 ist und Z eine -CH-Gruppe darstellt, auch den Rest einer aliphatischen oder cycloaliphatischen Aminocarbon-säure darstellen. Geeignete Aminocarbonsäuren sind z.B.: Glykokoll, a-Alanin, ß-Alanin, Phenylglycin, Phenylalanin, 2-Aminocyclohexancarbonsäure.

In bevorzugten Farbstoffen sind A, B, C und D unabhängig voneinander je der Resteines l-Hydroxy-2-aminobenzols, welcher gegebenenfalls durch Halogen, Nitro, Sulfo oder niedrigmolekulares Alkyl oder Alkoxy substituiert ist, oder s der Rest eines l-Amino-2-hydroxy- 4-sulfonaphthalins, welcher gegebenenfalls in 6-Stellung durch Chlor, Nitro oder Sulfo substituiert ist.

Die Reste E und F leiten sich vorzugsweise von folgenden Gruppen von Kupplungskomponenten ab: gegebenenfalls io durch niedermolekulares Alkyl oder Alkoxy, Dialkylamino oder Acylamino substituiert, in o-Stellung kuppelnde Phenole, wobei Acylamino Q-Q-Alkanoylamino-, Q-Q-Al-kylsulfonylamino-, Q-Q-Alkoxycarbonylamino-, Aroyl-amino- oder Arylsulfonylaminoreste bedeutet; Naphthole, 15 die gegebenenfalls mit Q-Q-Alkyl oder -Alkoxy, Chlor, Amino, Acylamino oder Sulfo substituiert sind, wobei Acylamino dieselbe Bedeutung hat, die vorne angegeben ist; 5-Py-razolone oder 5-Aminopyrazole, die in 1-Stellung einen gegebenenfalls mit Chlor, Nitro, Q-Q-Alkyl oder -Alkoxygrup-20 pen oder Sulfogruppen substituierten Phenyl- oder Naphthyl-rest besitzen und in 3-Stellung, eine Q-Q-Alkyl- oder Carboxygruppe, insbesondere eine Methylgruppe aufweisen; Naphthylamine, die gegebenenfalls mit Sulfo-, Sulfonamido-oder Sulfongruppen substituiert sind; Acetessigsäureamide, 25 vor allem Acetessigsäureanilide, und Benzoylessigsäureani-lide, die im Anilidkern gegebenenfalls mit Chlor, Brom, Nitro, Q-Q-Alkyl oder -Alkoxy- oder Sulfogruppen substituiert sein können; 6-Hydroxy-3-cyano- oder 6-Hydroxy-3-carbonamido- 4-alkyl-2-pyridone, die in 1-Stellung durch ge-30 gebenenfalls substituiertes Q-Q-Alkyl, z.B. Methyl, Iso-propyl, ß-Hydroxyäthyl, ß-Aminoäthyl oder y-Isopropo-xypropyl oder durch Phenyl substituiert sind und in 4-Stel-lung eine Q-Q-Alkylgruppe, insbesondere Methyl, tragen können, oder Hydroxychinoline.

35

Beispiele solcher Kupplungskomponenten sind:

2-Naphthol, 1-Naphthol, l-Acetylamino-7-naphthol, 1-Pro-pionylamino-7- naphthol, l-Carbomethoxyamino-7- naphthol, l-Carboäthoxyamino-7- naphthol, 1-Carbopropoxy-

40 amino-7- naphthol, 6-Acetyl-2- naphthol, 2-Naphthol-3-, -4-, -5-, -6-, -7- oder -8- sulfonsäure, l-Naphthol-3-, -4- oder -5-sulfonsäure, 4-Methyl-1- naphthol, 4-Methoxy-l- naphthol, 4-Acetyl-l-naphthol, 5,8-Dichlor-l- naphthol, 5-Chlor-l-naphthol, 2-Naphthylamin, 2-Naphthylamin-l- sulfonsäure, 45 l-Naphthylamin-4- oder-5-sulfonsäure, 2-Aminonaphtha-lin-6- sulfonsäure, 2-Aminonaphthalin-5- sulfonsäure, 6-Methylsulfonyl-2- aminonaphthalin, l-Phenyl-3- methyl-pyrazol-5-on, l-Phenyl-5- pyrazolon-3- carbonsäureamid, l-(2'-, 3'- oder 4'-Sulfophenyl)-3-methylpyrazol-5-on, l-(2'-50 Chlor-5'-sulfophenyl)-3-mehtylpyrazol-5-on, l-(2'-, 3'-oder 4'-Methylphenyl)-3-methylpyrazol-5-on,l-(2'-oder4'-Metho-xyphenyl)-3- methylpyrazol-5-on, l-(2'-, 3'- oder 4'-Chlorphe-nyl)-3-methylpyrazol-5-on, l-(2'-, 3'oder 4'-Nitrophenyl)-

3-methylpyrazol- 5-on, l-(2',5'- oder 3',4'-Dichlorphenyl)-3-55 methylpyrazol-5- on, l-(2',5'-Dichlor-4'-sulfophenyl)-3-me-

thylpyrazol-5-on, l-(2',3'- oder 4'-Sulfophenyl)-3- methyl-5-aminopyrazol, l-Phenyl-3-methyl-5-aminopyrazol, l-(2'-Chlor-5'- sulfophenyl)-3- methyl-5- aminopyrazol, Acetoacet-anilid, Acetoacetanilid-4-sulfonsäure, Acetoacet-o-anisidid, 6o Acetoacet-o- toluidid, Acetoacet-o- chloranilid, Acetoacet-m-xylidid, Tetralol, 4-Methylphenol, 3-Dialkylaminophenole, besonders 3-Dimethylamino- und 3-Diäthylaminophenol,

4-Butylphenol, vorzugsweise 4-tert.- Butylphenol, 4-Amyl-phenol, insbesondere 4-t-Amylphenol, 2-Isopropyl-4- methyl-

65 phenol, 2- oder 3-Acetylamino-4- methylphenol, 2-Methoxy-carbonylamino-4- methylphenol, 2-Äthoxycarbonylamino-4-methylphenol und 3,4- Dimethylphenol, l-Methyl-3- cyano-4-äthyl-6-hydroxypyridon, l-Methyl-3- cyano-4- methyl-

6-hydroxypyridon, l-Phenyl-3- carbonamido-4- methyl-6-hydroxypyridon, l-Äthyl-4- hydroxy-2- chinolon.

Vorzugsweise stellen die Kupplungskomponenten E und F unabhängig voneinander je ein gegebenenfalls durch Amino und/oder Sulfo substituiertes 1- oder 2-Naphthol, 1-oder 2-Naphthylamin, gegebenenfalls substituiert durch Sulfo, p-Alkyl-(Q-C6)-phenol, l-Phenyl-3- methyl-5-pyrazolon oder Acetessigsäureanilid dar, wobei die Phenylgruppe in den beiden letztgenannten Verbindungen durch Q-Q-Alkyl, Q-Q-Alkoxy, Chlor oder Sulfo substituiert sein kann.

Sofern Z und/oder Z' die -CH-Gruppe ist, stellt E und/ oder F den Rest eines o-Hydroxyaldehyds dar, vorzugsweise eines o-Hydroxybenzaldehyds oder o-Hydroxynaphthalde-hyds, welcher durch niedrigmolekulares Alkyl, Halogen, Sulfo, Naphthylazo, Sulfonaphthylazo oder insbesondere durch Phenylazo substituiert sein kann, wobei die Phenylgruppe durch Halogen, Nitro, Sulfo, Q-Q-Alkyl, Q-C4-Alkoxy oder eine weitere Phenylazogruppe substituiert sein kann. Geeignete Aldehyde sind beispielsweise: 2-Hydroxy-l-naphthaldehyd, 1-Hydroxy-2- naphthaldehyd, 2-Hydroxy-benzaldehyd, 3- und 5-Methyl-2- hydroxybenzaldehyd, 3,5-Dimethyl-2- hydroxybenzaldehyd, 5-Butyl-2- hydroxybenzaldehyd, 5-Chlor- oder 5-Brom-2- hydroxybenzaldehyd, 3-Chlor-2- hydroxybenzaldehyd, 3,5-Dichlor-2-hydroxybenzaldehyd, 5-Sulfo-2- hydroxybenzaldehyd, 3-Methyl-5- chlor-2- hydroxybenzaldehyd, 5-(Phenylazo)-2-hydroxybenzaldehyd, 5-(2'-, 3'- oder 4'-Sulfophenylazo)-2-hydroxybenzaldehyd, 5-(6'-Sulfonaphthyl-1'-azo)-2-hydroxybenzaldehyd oder 5-(4"-Sulfo-4'- phenylazo)- phenylazo-2-hydroxybenzaldehyd.

Ka® bedeutet vorzugsweise Lithium, Kalium oder vor allem Natrium. Ausserdem kann Ka® ein Ammoniumkation oder das Ammoniumsalz eines organischen Amins sein.

n, nl5 n2 und n3 bedeuten vorzugsweise je 0, d.h. die Diazo-komponenten A, B, C und D tragen in o-Stellung zur Azogruppe jeweils eine Hydroxygruppe.

Z und Z' bedeuten vorzugsweise je Stickstoff.

Y ist der Rest einer Kupplungskomponente der Formel II

5 658 666

Geeignete Kupplungskomponenten sind z.B.:

6-Acetoacetylamino-l- hydroxynaphthalin-3- sulfonsäure,

7-Acetoacetylamino-l- hydroxynaphthalin-3- sulfonsäure, 5-Acetoacetylamino-l- hydroxynaphthalin-3- sulfonsäure,

5 8-Acetoacetylamino-l- hydroxynaphthalin-4- sulfonsäure,

8-Acetoacetylamino-l- hydroxynaphthalin-3,6- disulfonsäure,

7-Acetoacetylamino-l- hydroxynaphthalin-3,6- disulfonsäure,

10 8-Acetoacetylamino-l- hydroxynaphthalin-3,5- disulfonsäure,

5-Acetoacetylamino-l- hydroxynaphthalin-3,7- disulfonsäure,

8-Acetoacetylamino-l - hydroxynaphthalin-4,6- disul-15 fonsäure,

6-Acetoacetylamino-2- hydroxynaphthalin-4- sulfonsäure, l-(6'-Hydroxy-8'- sulfonaphthyl-2')-3- methylpyrazolon-5, l-(5'-Hydroxy-7'- sulfonaphthyl-2')-3- methylpyrazolon-5, l-(8'-Hydroxy-6'- sulfonaphthyl-2')-3- methylpyrazolon-5,

20 l-(4'-Hydroxy-6'- sulfonaphthyl-l')-3- methylpyrazolon-5, l-(4'-Hydroxy-6'- sulfonaphthyl-2')-3- carboxypyrazolon-5, l-(4'-Hydroxy-6'- sulfonaphthyl-2')-3- carboäthoxypyra-zolon-5,

l-(3'-Hydroxy-4'- sulfophenyH')-3- methylpyrazolon-5. 25 Vorzugsweise ist Y der Rest einer Kupplungskomponente der Formel IV

/ \/ \

30 CH. - CO - CH. - CO - NH—Î- lì -4

3 2 vv

-OH

(IV)

35

oder der Formel V

40

CH3-CO-CH2-CO-NH-G-OH oder der Formel III

(II)

/

•

\ / CH

y \y

•-N—h

I VV

-OH

>=N

(V)

0

/ \

-N - G - OH

(III),

45

/

•=N

K'

worin G einen gegebenenfalls substituierten Benzol- oder Naphthalinrest darstellt, welcher die OH-Gruppe in o-Stel-lung zur Kupplungsstelle aufweist, und K Q-Q-Alkyl oder

/R

eine -COOR oder -CO-N^ Gruppe bedeutet,

K

wobei R Wasserstoff oder Q-Q-Alkyl ist.

wobei die Naphthalingruppen nicht weiter substituiert sind oder insbesondere noch eine oder zwei Sulfogruppen tragen.

In ganz besonders bevorzugten Farbstoffen der Formel I ist Y der Rest von l-(6'-Hydroxy-8'- sulfonaphthyl-2')-3- me-so thylpyrazolon-5 oder vor allem von 6- oder 7-Acetoacetylamino-l- hydroxynaphthalin-3- sulfonsäure oder 8-Aceto-acetylamino-1- hydroxynaphthalin-3,6- disulfonsäure.

Bevorzugte erfindungsgemässe Farbstoffe entsprechen der 55 Formel VI

0

2 Ka

©

(VI)

N = N - B1

worin Gruppe der Formel -NR-, worin R Wasserstoff oder Q-Q-

X und X' unabhängig voneinander Sauerstoff oder eine Alkyl darstellt,

658 666

6

A', B', C' und D' unabhängig voneinander je den Rest einer Diazokomponente der Benzol- oder Naphthalinreihe, welcher die Hydroxygruppe in o-Stellung zur Azogruppe trägt,

E' und F' unabhängig voneinander je den Rest einer Kupplungskomponente, welche die Gruppe X bzw. X' in o- bzw. a-Stellung zur Azogruppe trägt, Ka® ein Kation und

Y' den Rest einer Kupplungskomponente der Formel IV

C-N = Z-E I I

(CO)n

I

OH

XH

(VIII)

CH3 - CO - CH2 - CO - NH-

oder der Formel V bedeutet,

S \ -A-

-OH

(IV)

10

W \J

15

und/oder eines Farbstoffes der Formel IX

D-N=Z'-F I I

(CO) X'H

I

OH

(IX)

0,

/ \

c£

^ •

>-N—f

>=N

✓V\

-I— II H—OH

\y \ ^

(V)

wobei die Naphthalingruppen in den Formeln IV und V nicht weiter substituiert sind oder noch eine oder zwei Sulfogruppen tragen.

Unter diesen sind diejenigen besonders bevorzugt, bei denen A', B', C' und D' unabhängig voneinander je der Rest eines l-Hydroxy-2- aminobenzols, welcher gegebenenfalls durch Halogen, Nitro, Sulfo oder niedrigmolekulares Alkyl oder Alkoxy substituiert ist, oder der Rest eines l-Amino-2- hydroxy- 4-sulfonaphthalins ist, welcher gegebenenfalls in 6-Stellung durch Nitro substituiert ist, worin E' und F' unabhängig voneinander je ein gegebenenfalls durch Amino und/ oder Sulfo substituiertes 1- oder 2-Naphthol, 1- oder 2-Naph-thylamin, gegebenenfalls substituiert durch Sulfo, p-Alkyl-(Q-Q)- phenol, l-Phenyl-3- methyl-5-pyrazolon oder Acet-essigsäureanilid ist, wobei die Phenylgruppe in den beiden letztgenannten Verbindungen durch Q-Q-Alkyl, Q-Q-Alkoxy, Chlor oder Sulfo substituiert sein kann, worin X und X' unabhängig voneinander je Sauerstoff oder -NH- und Y' der Rest von l-(6'-Hydroxy-8'- sulfonaphthyl-2')-3- methylpyrazolon-5, 6- oder 7-Acetoacetylamino-l - hydroxynaphthalin-3- sulfonsäure oder 8-Acetoacetylamino-l - hydroxynaph-thalin-3,6- disulfonsäure ist.

Wegen ihrer leichten Zugänglichkeit und ihrer guten färberischen Eigenschaften sind diejenigen Farbstoffe der Formel VI besonders bevorzugt, bei denen die Monoazofarbstoffe HO-C'-N=N-E'-XH und HO-D'-N=N-F'-X'H identisch sind und bei denen ausserdem A' und B' identisch sind.

Die erfindungsgemässen Farbstoffe können nach an sich bekannten Methoden dargestellt werden, beispielsweise indem man ein Mol eines Farbstoffes der Formel VII

OH

(C0)n

OH

(VII)

HO OH (CO)„,

I \/ l

A-N = N —Y —N = N-B

in den zweifachen l:l-Chromkomplex umwandelt und diesen dann mit 2 Mol eines Farbstoffes der Formel VIII

umsetzt oder vorzugsweise indem man zunächst einen Farbstoff der Formel VIII und/oder IX in den l:l-Chromkomplex 20 überführt und 2 Mol von diesem dann mit einem Mol des nicht chromierten Farbstoffes der Formel VII in den zweifachen l:2-Chromkomplex umwandelt.

A, B, C, D, E, F, Z, Z', X, X', Y, n, nb n2 und n3 weisen die unter der Formel I angegebene Bedeutung auf. 25 Die Chromierung zum 1:1 -Chromkomplex sowie dessen Umsetzung mit nicht chromiertem Farbstoff zum 1 ^-Chrom-komplex werden nach den üblichen Methoden durchgeführt.

Falls bei dem obigen Verfahren die Farbstoffe VIII und IX verschieden sind, so bilden sich Gemische von 1:2-Metall-30 komplexen, die neben Komplexen, enthaltend 2 Moleküle Farbstoff der Formel VIII bzw. IX, auch Komplexe, enthaltend je ein Molekül des Farbstoffes der Formel VIII und IX, aufweisen.

Die nach den obigen Verfahren erhältlichen neuen Metall-35 komplexfarbstoffe werden vorteilhaft in Form ihrer Salze, insbesondere Alkali-, wie Lithium-, Kalium-, vor allem aber Natriumsalze, oder auch Ammoniumslaze isoliert. Sie eignen sich zum Färben der verschiedensten natürlichen oder synthetischen, Stickstoff- und Hydroxygruppen enthaltenden Mate-40 rialien wie Polyamiden oder Polyurethanen, insbesondere aber zum Färben von Wolle oder vor allem Leder.

Zum Färben von Wolle oder Polyamid eignen sich vor allem die Farbstoffe der Formel I, welche nur eine Sulfogruppe besitzen. Die erhaltenen Färbungen sind gleichmässig und 4S weisen gute Echtheiten auf, wie Licht-, Wasch-, Wasser-, Heisswasser-, Schweiss-, Reib-, Walk-, Dekatur- und Carbo-nisierechtheit.

Zum Färben von Leder werden vorzugsweise Farbstoffe mit 2 bis 5 Sulfogruppen verwendet. Diese Farbstoffe sind 50 farbstark und decken gut. Sie weisen ein gutes Ziehvermögen und eine gute Säure- und Alkalistabilität auf und ergeben Färbungen mit guten Echtheiten, wie Diffusions-, Licht-, Säure- und Alkaliechtheit. Besondere Erwähnung verdient das gute Aufbauvermögen auf dieversen Ledersorten, sowohl auf nur mit Chromsalzen gegerbtem Leder wie auch auf mit vegetabilen oder synthetischen Gerbstoffen nachgegerbtem Leder. Man erhält kräftige orangerote bis schwarze Nuancen.

In den nachfolgenden Beispielen bedeuten die Teile, sofern nichts anderes angegeben wird, Gewichtsteile und die 60 Prozente Gewichtsprozente. Die Temperaturen sind in Grad Celsius angegeben.

55

7

Beispiel 1

658 666

In 600 Teilen Wasser suspendiert man 46,9 Teile der komplexen Chromverbindung vom Typus 1 Atom Chrom : 1 Molekül Farbstoff, welche 5,2 Teile Chrom und 41,9 Teile Mo-noazofarbstoff aus diazotierter 4-Nitro-2- amino-1- hydroxy-benzol-6- sulfonsäure und l-Phenyl-3- methyl-5- pyrazolon enthält, mit 32,7 Teilen Disazofarbstoff aus 2 Mol diazotier-tem 4-Nitro-2- amino-1- hydroxybenzol und 1 Mol2-Aceto-acetylamino-5- hydroxynaphthalin-7- sulfonsäure. Das Reaktionsgemisch wird hierauf auf 80 bis 85° erwärmt, mit Natriumhydroxid 5n auf pH 7 bis 7,5 gestellt und so lange bei dieser Temperatur und konstantem pH gehalten, bis die Ausgangsprodukte verschwunden sind. Nach beendeter Anlagerungsreaktion wird der Farbstoff durch Eindampfen isoliert. Man erhält ein dunkles Pulver, das sich in Wasser mit brauner Farbe löst und Leder in braunen, echten Tönen färbt.

Beispiel 2

A • ®

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f°3

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5© 5 Na©

Der l:l-Chromkomplex, der 34,4Teile des Farbstoffes aus diazotierter 2-Amino-l - hydroxybenzol-4- sulfonsäure und 2-Hydroxynaphthalin sowie 5,2 Teile Chrom enthält, wird in 600 Teile Wasser eingetragen und mit 32,7 Teilen des Disazofarbstoffes aus 2 Mol diazotiertem 4-Nitro-2- ami-no-1- hydroxybenzol und 1 Mol 2-Acetoacetylamino-5- hy-droxynaphthalin-7- sulfonsäure versetzt. Das Reaktionsgemisch wird hierauf auf 80 bis 85° erwärmt, mit Natriumhydroxid auf pH 7 bis 7,5 gestellt und so lange bei dieser Temperatur und konstantem pH gehalten, bis die Ausgangsprodukte nicht mehr nachweisbar sind. Nach beendeter Reaktion wird der Farbstoff durch Eindampfen isoliert. Man erhält ein dunkles Pulver, das sich in Wasser mit braunvioletter Farbe löst und Leder in braunvioletten echten Tönen färbt.

Arbeitet man wie in den Beispielen 1 und 2 beschrieben 55 und setzt den in Spalte 2 der folgenden Tabelle I aufgeführten Disazofarbstoff mit 2 Mol des in Spalte 3 angegebenen l:l-Chromkomplexes um, so erhält man bei ansonsten gleicher Arbeitsweise Farbstoffe analoger Struktur, welche die in Spalte 4 verzeichnete Nuance aufweisen und Leder mit guten 60 Echtheiten färben.

658 666

Tabelle I

8

N°

Disazofarbstoff

1:1-Chromkomplex von

Nuance

1

OH OH OH OH

i. -C-CH, / \ V 3 Y \ / \ Y \

• X.-N=N-C • • •-N=N-» •

il i MU i H i i n

• ,• CO-NH-«. • .• •. •

y vv so h y

NO2 KO2

ÇH OH HO,S V •

n»-N=N-«/ •

Il I I II

V V

h2 é4H9t braun

2

do

OH OH

H03S\A bh A

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V V

i°2 i5Hut do

3

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(j)H <J)H

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V V

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braun-

stichig grau

4

do

OH OH

H03s\A m n A

û .-N = N-. • \ ^ ^ /

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violett-

stichig braun

5

do

OH OH

°2N\ A A

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6

do

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7

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8

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V v violett-

stichig braun

9

658 666

1 N°

Disazofarbstoff

1:1-Chromkomplex von

Nuance

9

OH OH <j>H OH

«/v~çyYV-A

•v /' C0-NH-** • y*. •, •

v v v so h y io2 n02

OH OH

H03SNA „ n AA/®2 . »-N = N-» . .

\ f / \ / \ 4 Y HO s' N.

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10

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11

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V

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12

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13

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Beispiel 3

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3 Na

©

In 600 Volumenteilen Äthylenglykol suspendiert man 36,5 Teile des l:l-Chromkomplexes, der 31,5 Teile des Farbstoffes aus diazotiertem 4-Nitro-2- amino-1- hydroxybenzol und 4-Tertiär- amyl-1- hydroxybenzol sowie 5,2 Teile Chrom enthält, mit 32,7 Teilen des Disazofarbstoffes aus 2 Mol diazotiertem 4-Nitro-2- amino-1- hydroxybenzol und 1 Mol 65 2-Acetoacetylamino-5- hydroxynaphthalin-7- sulfonsäure. Das Reaktionsgemisch wird auf 80 bis 85° erwärmt, mit Natriumhydroxid 5n auf pH 7 bis 7,5 gestellt und so lange bei dieser Temperatur und konstantem pH gehalten, bis die An

658 666

lagerungsreaktion beendet ist. Der chromhaltige Farbstoff wird hierauf durch Zugabe von gesättigter Natriumchloridlösung ausgeschieden, abfiltriert und getrocknet. Er stellt ein dunkles Pulver dar, das sich in Wasser mit brauner Farbe löst und Wolle, Polyamidfasern sowie Leder in echten, braunen Tönen färbt.

Arbeitet man wie im Beispiel 3 beschrieben und setzt den

Tabelle!!

in Spalte 2 der folgenden Tabelle II aufgeführten Disazofarbstoff mit 2 Mol des in Spalte 3 angegebenen l:l-Chromkom-plexes um, so erhält man bei ansonsten gleicher Arbeitsweise Farbstoffe analoger Struktur, welche die in Spalte 4 verzeich-5 nete Nuance aufweisen und Leder mit guten Echtheiten färben.

N°

Disazofarbstoff

1:1-Chromkomplex von

Nuance

1

OH OH <j)H OH

A-n=Kcoc^ f'Y Vn=nV nü

V CO-M-VV. y

À02 Â02

<j)H <j>H

( VN - Ni! V /V K K >

2

violett-

stichig braun

2

do

(j)H (j)H

•/ \-N = N-»^ \ II 1 1 II • .• •. •

0 / V / V

2 II 1

V

braun-

stichig grau

3

do

(j)H (j)H

\-N = N-«^ II 1 1 II • .% • •

\ ^ ^ / • • •

U 11 1

01 V

braunviolett

4

do

( VN = N - c( I i II

V IT

lo2

braun

5

1 do

OH OH

/V» ■ » - C"' A

\ / co-™-T !

io2 V

gelbstichig braun

Beispiel 4

11

658 666

In 500 Teilen Wasser werden 36,2 Teile des Disazofarbstoffes aus 2 Mol diazotiertem 4-Sulfo-2- amino-1- hydroxybenzol und 1 Mol 7-Acetoacetylamino-l-hydroxynaphtha-lin-3- sulfonsäure suspendiert. Anschliessend wird der 1:1-Chromkomplex, der 41,9 Teile des Farbstoffes aus diazotierter 4-Nitro-2- amino-1- hydroxybenzol-6- sulfonsäure und l-Phenyl-3- methyl-5-pyrazolon sowie 5,2 Teile Chrom enthält, zugefügt. Das Reaktionsgemisch wird auf 80 bis 85" erwärmt, mit Natriumhydroxid 5n auf pH 7 bis 7,5 gestellt und so lange bei dieser Temperatur und konstantem pH gehalten, bis keine Ausgangsprodukte mehr nachweisbar sind. Nachdem die Anlagerungsreaktion beendet ist, wird der Farbstoff 5 durch Eindampfen isoliert. Man erhält ein dunkles Pulver, das sich in Wasser mit brauner Farbe löst und Leder in braunen, echten Tönen färbt.

Beispiel 5

In 600 Teilen Wasser werden 36,7 Teile des Disazofarb- Wenn die Reaktion beendet ist, wird der Farbstoff durch Ein-stoffes aus 2 Mol diazotiertem 4-Nitro- 2-amino- 1-hydroxy- dampfen isoliert. Er liegt danach in Form eines dunklen Pulbenzol und 1 Mol 8-Acetoacetylamino-1 - hydroxynaphtha- vers vor, das sich in Wasser mit brauner Farbe löst und Leder lin-3,6- disulfonsäure suspendiert. Anschliessend wird der 35 in braunen, echten Tönen färbt.

l:l-Chromkomplex, der 41,9 Teile des Farbstoffes aus diazo- Arbeitet man wie in den Beispielen 4 und 5 beschrieben tierter 4-Nitro-2- amino-1 - hydroxy benzol-6- sulfonsäure und und setzt den in Spalte 2 der folgenden T abelle III aufgeführ-l-Phenyl-3- methyl-5- pyrazolon sowie 5,2 Teile Chrom ent- ten Disazofarbstoff mit 2 Mol des in Spalte 3 angegebenen hält, zugegeben. Das Reaktionsgemisch wird danach auf 80 1:1 -Chromkomplexes um, so erhält man bei ansonsten glei-bis 85° erwärmt, mit Natriumhydroxid 5n auf pH 7 bis 7,5 ge- 40 eher Arbeitsweise Farbstoffe analoger Struktur, welche die in stellt und so lange bei dieser Temperatur und konstantem pH Spalte 4 verzeichnete Nuance aufweisen und Leder mit guten gehalten, bis die Ausgangsprodukte verschwunden sind. Echtheiten färben.

Tabelle III

N°

Disazofarbstoff

1:1-Chromkomplex aus

Nuance

1

?H ?» 0 VH A A A 11 A

.'YN = Ny • •-NH-C-C-N=N-* •

% / H. ,A.A/ A V

• HO S • • H rf \)H •

so3h 3 so3h

OH OH

H03S\ A h „ A • rN=N-r n

•v • ®V • "

^ ^ /

• • •

K \}

violettbraun

2

do f f2

o/V* /V*

2 II 1

V .

£O3H

trübes braungrau

658 666 12

1

N°

Disazofarbstoff l:l-Chromkomplex aus

Nuance

3

?H ?H Q ?H ./yN=Nyy YM-C-C-N=NY .

•v • ®v • >• r y H°3S/ s,/ #/ Hy nOH v*

SOgH 3 S03H

OH OH

®ÎS\A AA/®2

• r"-"-* s r ». • • • .•

^ ^ / \ J • HO S N. V

NO2

blau-

stichig braun

4

do

OH OH

H03S\ A A

Y Yn=nY ch3 y 0y ^NH-*^

so2 •=•

gelbbraun

5

do

(j)H <j>H

A „ „ A /'\

• •—N=N—• • • 1 H 1 II 1

•v • *V • X*

0y v y v

S03H

blaugrau

6

do

<j)H (j)H •/ \-N=N-»^ X*

Il II II

HO S/V\ /V' 3 1 II II 1

V \/

Ào2

rotstichig blau

7

-•vv~A-W'.'V''

•v • • y® r #v .•

V/ „n o/ V „/C\ • HO S • • H (7 OH *

À0. J 3 NO, z 2

OH OH

H03SX A „ n A

• «-N=N-» • 1 II 1 II

V /V

Ì02 W

blau-

stichig braun

8

do

?H f2

1 II 1 II

• v • • •

o/v /y V

£o3H

trübes olive

9

do

OH OH

H03S\ A A A /H2

.-N=N-» • • 1 II 1 II 1

"v •

^ / / \ / \ s

Y HO S V V

N02

braun-olive

10

do

OH OH

H03S\ A A

r YN=NY s

•v • *v •

v v io2 è4Hgt braun

13

658 666

N°

Disazofarbstoff

X:1-Chromkomplex aus

Nuance

11

on oh çh

02N\ A A A 11 A /°2

y v -"Y Y Y^t^Y si

% / Hn qA/V A V*

• HO S • • H C OH * S03H j 3 so3H

?H f2

1 II 1 II

,<Y

V*

Ì03H

braungrau

12

do hoAx AO JYW i w

V S"

ho2

braun

13

do

(j)H (j)H

/ y\

o/V VV

SO3H

rotstichig braun

14

do

OH OH

H03S\ A „ A T rN=N" i n

V" /V

K \J-•

»

braun

15

âo

<j>H <pH

•/ ^•-n=N-»^ \ Il II II

0 s/ V \ / V

3 1 II II 1

•v • •

v v grau

16

do

<j)H (j)H / \

«°/Y% A"'

•v • • /•

V V

Ä02

blau-

stichig braun

17

do oh oh H°3SNA nn AA/H2

t irN=N"î îî r

Y ho S/ v N./

N02

braun

18

do oh oh

H03S\ A A

Y v™Y nch3

•v •

y o/ \h-»^ so2 •=•

gelbbraun

658 666

14

N°

Diasazofarbstoff

1:1-Chromkomplex aus

Nuance

19

OH <j>H OH

°2N\ /*\ /% II s'\ /k'°2

r ,rN=KT a Ynh-c-c-n=nY Y

•v • r • •

YHO3/W H \0H V

S03H J S03H

OH OH

H°3SSA nn A

• •-N=N-» •

1 II 1 II

•v • *v •

v V

blau-

stichig braun

20

0 f ?H fH-C-C-N = nyxü

VVVVVH a°2

N02

<j)H <j>H

A .. „ A /%

1 II 1 II 1

•v • #v #

0y v v y

S03H

grau

21

do

?H fa

\-N=N-»^

1 II 1 II

•v • •. •

°/v fY

V

£O3H

olivegrün

22

do

OH OH

H03S\A mk AA/H2

r .rN=N-i .1 r

% /• /% /\ t

Y H0_ S V V

NO2

braungrau

Beispiel 6

r2 _A

/"\

\ / 1 11 M X, / ^

•x »-N = N-*v ,•

0

I

„0

"Cr.:

0 / 0

°2\ À ' &

»-N = N - c:

f CH3

\

¥°2

_A.

iv

V /

1 / I

C)

■ Cr'.

V

£o„

C - NH-

? / A /% /

N « A/°2

w—N = N—• • II I I II

^ / \y \

so„

V

; O

5 Na

©

In 400 Volumenteilen Äthylenglykol werden 40,7 Teile geschieden, filtriert, mit gesättigter Natriumchloridlösung ge-

des Disazofarbstoffes aus 2 Mol diazotiertem 4-Sulfo-6- ni- waschen und getrocknet. Er stellt ein dunkles Pulver dar, das tro-2- amino-1- hydroxybenzol und 1 Mol 7-Acetoacetyl- sich in Wasser mit schwarzer Farbe löst und Leder in schwar-

amino-1 - hydroxynaphthalin-3 sulfonsäure suspendiert. An- 6o zen, echten Tönen färbt.

schliessend wird der 1:1 -Chromkomplex, der 30,9 Teile des

Farbstoffes aus diazotiertem 4-Nitro-2- amino-1- hydroxy- Arbeitet man wie im Beispiel 6 beschrieben und setzt den benzol und 2-Hydroxynaphthalin sowie 5,2 Teile Chrom ent- in Spalte 2 der folgenden Tabelle IV aufgeführten Disazofarb-

hält, zugegeben. Das Reaktionsgemisch wird auf 80 bis 85° er- Stoff mit 2 Mol des in Spalte 3 angegebenen 1:1 -Chromkom-

wärmt, mit Natriumhydroxid 5n auf pH 7 bis 7,5 gestellt und 65 plexes um, so erhält man bei ansonsten gleicher Arbeitsweise so lange bei dieser Temperatur und konstantem pH gehalten, Farbstoffe analoger Struktur, welche die in Spalte 4 verzeich-

bis die Anlagerungsreaktion beendet ist. Der Chromkomplex nete Nuance aufweisen und Leder mit guten Echtheiten wird durch Zugabe von gesättigter Natriumchloridlösung ab- färben.

Tabelle IV

15

658 666

N°

Disazofarbstoff

1:1-Chromkomplex aus

Nuance

1

n« F ^ ^ m °2\ A A A 11 A /°2

r rN=NY H NpNH-C-C-N=N-./ jj

• *v • y* À • •

/\/\S A ^ /

V • • v/x°- x»

<j)H <j)H

\-N = K-«^ \

1 II 1 II

»/ v < Y

V

blau-schvarz

2

do

(j>H <j)H

/ Y» - »Y \

•v • *v •

^ ^ /

• • •

,1M 11 1

61 v rotstichig schwarz

Beispiel 7

f2

_A.

./ v

°3S

\ A

w w # •

1 11 M V 1 11

A -N = /N-% /

0.

o"

I

.A

I

V"

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Cr:

0

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1

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OS ,• 3 \ ^ \

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I

N

II

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y"\ A

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N-

II

•=N I

CH.

V V

•—o 0—/ )—•

I \ / -N •=* Cr ~~~ II

¥

•-0 °—( >-N02

. t /\

\ / ^ J \

îo„

7©

7 Na®

In 500 Teilen Wasser werden 36,0 Teile des Disazofarbstoffes aus 2 Mol diazotiertem 4-Sulfo-2- amino-1- hydroxybenzol und 1 Mol l-(6'-Hydroxy-8'-sulfonaphthyl-2')-3-methylpyrazolon-5 suspendiert. Anschliessend wird der l:l-Chromkomplex, der 38,9 Teile des Farbstoffes aus diazotierter 4-Nitro-2- amino-1- hydroxybenzol-6- sulfonsäure und 2-Hydroxynaphthalin sowie 5,2 Teile Chrom enthält, zugefügt. Das Reaktionsgemisch wird auf 80 bis 85° erwärmt, mit Natriumhydroxid 5n auf pH 7 bis 7,5 gestellt und so lange bei dieser Temperatur und konstantem pH gehalten, bis keine Ausgangsprodukte mehr nachweisbar sind. Nach beendeter

Anlagerungsreaktion wird der Farbstoff durch Eindampfen isoliert. Man erhält ein dunkles Pulver, das sich in Wasser mit brauner Farbe löst und Leder in braunen, echten Tönen färbt.

Arbeitet man wie im Beispiel 7 beschrieben und setzt den in Spalte 2 der folgenden Tabelle V aufgeführten Disazofarbstoff mit 2 Mol des in Spalte 3 angegebenen l:l-Chromkom-plexes um, so erhält man bei ansonsten gleicher Arbeitsweise Farbstoffe analoger Struktur, welche die in Spalte 4 verzeichnete Nuance aufweisen und Leder mit guten Echtheiten färben.

658 666

Tabelle V

16

N°

Disazofarbstoff

1:1-Chromkoraplex aus j Nuance

1

T

rA.rN - n-ü—rCH3

v h°/v^

3H J~\

< = > f

®3S"< >"N = N"A \h V

S03H

OH OH

H03S\ A AA/H2

T rN=N-? - r

•v • #V • ,•

Y HO V V

2

braun

2

do

OH OH

H03SArN=N-rAcH3

V O'\H-/ >

Ä02 \=.

gelbbraun

3

do

? T2 / Y»-"-/ Ss

•v • *V •

°/v ( Y

V

Ì03H

braungrau

Färbevorschrift für Leder von 45 Minuten zum Sieden gebracht und während weiterer

100 Teile neutralisiertes chromgegerbtes Rindsleder wer- 45 Minuten bei Kochtemperatur gehalten. Darauf wird das den mit 1,0 Teilen Farbstoff des Beispiels 1 in 500 Teilen Was- Färbegut herausgenommen, mit kaltem Wasser gründlich ge-ser bei 50° gefärbt. Nach 30 Minuten werden der Farbstoff- 40 spült und getrocknet. Man erhält ein braun gefärbtes Polyflotte 3 Teile eines synthetischen Fettungsmittels (Gemisch amid mit guten Echtheitseigenschaften.

aus Alkylbenzolen, aliphatischen Kohlenwasserstoffen, Al-kansulfonsäuren und Tensiden) und nach weiteren 30 Minuten 0,5 Teile Ameisensäure 85%ig, verdünnt mit 5 Teilen Färbevorschrift für Wolle

Wasser zugesetzt. Nach 20 Minuten wird mit Wasser gespült 45 100 Teile Wollstrickgarn werden bei 50° in ein Färbebad und die Färbung in üblicher Weise fertiggestellt. Man erhält eingeführt, das auf4000 Teile Wasser 2 Teile des Farbstoffs eine braune Färbung mit guten Echtheiten. des Beispiels 3,4 Teile Ammoniumsulfat und 2 Teile eines

Egalisierhilfsmittels enthält. Die Flotte wird im Verlaufe von Färbevorschriftfür Polyamid 45 Minuten zum Sieden gebracht und während weiterer 45

100 Teile Polyamidstrickgarn werden bei 50° in ein Färbe- so Minuten bei Kochtemperatur gehalten. Darauf wird das Fär-bad eingeführt, das auf4000 Teile Wasser 2 Teile des Färb- begut herausgenommen, mit kaltem Wasser gründlich gespült stoffes des Beispiel 3,4 Teile Ammoniumsulfat und 2 Teile ei- und getrocknet. Man erhält eine braun gefärbte Wolle mit gu-nes Egalisierhilfsmittels enthält. Die Flotte wird im Verlaufe ten Echtheitseigenschaften.

C

Claims (4)

1. 658 666

   2

   PATENTANSPRÜCHE 1. Chromkomplexfarbstoffe der Formel I

   worin 20 3. Chromkomplexfarbstoffe gemäss einem der Ansprüche

   Z und Z' unabhängig voneinander je Stickstoff oder eine 1 oder 2, worin Z und/oder Z' Stickstoff darstellen und die -CH-Gruppe, X und X' unabhängig voneinander Sauerstoff Kupplungskomponenten E und/oder F unabhängig vonein-oder eine Gruppe der Formel -NR-, worin R Wasserstoff ander je ein gegebenenfalls durch Amino und/oder Sulfo sub-oder Q-Q-Alkyl bedeutet, wobei X bzw. X' Sauerstoff sein stituiertes 1- oder 2-Naphthol, 1- oder 2-Naphthylamin, gege-müssen, wenn Z bzw. Z' die -CH-Gruppe bedeutet, A und B 25 benenfalls substituiert durch Sulfo, p-Alkyl-(C1-C6)-phenol, unabhängig voneinander je den Rest einer Diazokomponente l-Phenyl-3-methyl-5-pyrazolon oder Acetessigsäureanilid der Benzol- oder Naphthalinreihe, welcher die Hydroxy- oder darstellen, wobei die Phenylgruppe in den beiden letztgenann-Carboxygruppe in o-Stellung zur Azogruppe trägt, ten Verbindungen durch Q-Q-Alkyl, Ci-C4-Alkoxy, Chlor

   C und D unabhängig voneinander je einen Rest der Ben- oder Sulfo substituiert sein kann.

   zol- oder Naphthalinreihe, welche in o-Stellung zur Azo- oder 30 4. Chromkomplexfarbstoffe gemäss einem der Ansprüche Azomethingruppe eine Hydroxy- oder Carboxygruppe trägt, 1 oder 2, worin Z und/oder Z' die CH-Gruppe darstellen und oder auch, falls n2 und/oder n3 = 1 ist und Z und/oder Z' eine E und/oder F den Rest eines o-Hydroxybenzaldehyds oder o--CH-Gruppe darstellt, den Rest einer aliphatischen oder cy- Hydroxynaphthaldehyds, welcher durch niedrigmolekulares cloaliphatischen Aminocarbonsäure, Alkyl, Halogen, Sulfo, Naphthylazo, Solfonaphthylazo oder

   E und F unabhängig voneinander je den Rest einer Kupp- 35 insbesondere durch Phenylazo substituiert sein kann, wobei lungskomponente, wenn Z bzw. Z' Stickstoff ist, wobei die die Phenylgruppe durch Halogen, Nitro, Sulfo, Ci-C4-Alkyl, Kupplungskomponente in 0- bzw. a-Stellung zur Azogruppe Ci-C4-Alkoxy oder eine weitere Phenylazogruppe substituiert die Gruppe X bzw. X' enthält oder den Rest eines o-Hydroxy- sein kann, bedeuten.

   aldehyds, wenn Z bzw. Z' die -CH-Gruppe darstellt, n, nb n2 5. Chromkomplexfarbstoffe gemäss einem der Ansprüche und n3 unabhängig voneinander je 0 oder 1, Ka® ein Kation 40 1 bis 4, worin n, nb n2 und n3 jeweils 0 bedeuten.

   und 6. Chromkomplesfarbstoffe gemäss einem der Ansprüche

   Y den Rest einer Kupplungskomponente der Formel II 1 bis 5, worin Y den Rest einer Kupplungskomponente der oder III bedeutet, Formel IV

   CH3-CO-CH2-CO-NH-G-OH (II)45

   CH - CO - CH„ - CO - NH—f- lì -+—OH (IV) 0. 3 2». • v '

   X*-N - G - OH \ •/

   / i

   \=N (III) 50 oder der Formel V bedeutet,

   K7

   worin G einen gegebenenfalls substituierten Benzol-oder \_n %C- ^\\ —î nw

   Naphthalinrest darstellt, welcher die OH-Gruppe in o-Stel- /* . ^

   lung zur Kupplungsstelle an der Gruppe G aufweist, und K 55 *\ l

   /R /#=N

   Q-Q-Alkyl oder eine -COOR oder -CO—N. Gruppe CH

   NR

   bedeutet, wobei R Wasserstoff oder Q-Q-Alkyl ist. wobei die Napthalingruppen nicht weitersubstituiert sind
2. 2. Chromkomplexfarbstoffe gemäss Anspruch 1, worin A, 60 oder vorzugsweise noch eine oder zwei Sulfogruppen tragen.

   B, C und D unabhängig voneinander je den Rest eines 1-Hy- 7. Chromkomplexfarbstoffe gemäss Anspruch 6, worin Y

   droxy-2-aminobenzols, welcher gegebenenfalls durch Halo- den Rest von l-(6'-Hydroxy-8'- sulfonaphthyl-2')-3- methylpy-

   gen, Nitro, Sulfo oder niedrigmolekulares Alkyl oder Alkoxy razolon-5 oder vor allem von 6- oder 7-Acetoacetylamino-1 -

   substituiert ist, oder den Rest eines 1 -Amino-2-hydroxy-4-sul- hydroxynaphthalin-3- sulfonsäure oder 8-Acetoacetylami-

   fonaphthalins, welcher gegebenenfalls in 6-Stellung durch Ni- 65 no-1- hydroxynaphthalin-3,6- disulfonsäure bedeutet,

   tro substituiert ist, darstellen. 8. Chromkomplexfarbstoffe der Formel VI

   3

   658 666

   worin

   X und X' unabhängig voneinander Sauerstoff oder eine Gruppe der Formel -NR-, worin R Wasserstoff oder Q-Q-Alkyl darstellt,

   A', B', C' und D' unabhängig voneinander je den Rest einer Diazokomponente der Benzol- oder Naphthalinreihe, welcher die Hydroxygruppe in o-Stellung zur Azogruppe trägt,

   E' und F' unabhängig voneinander je den Rest einer Kupplungskomponente, welche die Gruppe X bzw. X' in o- bzw. a-Stellung zur Azogruppe trägt, Ka® ein Kation und

   Y' den Rest einer Kupplungskomponente der Formel IV

   CH3 - CO - CH2 - CO - NH

   oder der Formel V bedeutet,

   (IV)

   \ S V s

   >-N—h- II -+-

   / I •

   V V

   -OH

   \

   cl

   (V)

   =N

   B', C' und D' unabhängig voneinander je der Rest eines 1-Hy-droxy-2-aminobenzols, welcher gegebenenfalls durch Halogen, Nitro, Sulfo oder niedrigmolekulares Alkyl oder Alkoxy substituiert ist, oder der Rest eines l-Amino-2-hydroxy-4-sul-15 fonaphthalins ist, welcher gegebenenfalls in-6-Stellung durch Nitro substituiert ist, worin E' und F' unabhängig voneinander je ein gegebenenfalls durch Amino und/oder Sulfo substituiertes 1- oder 2-Naphthol, 1- oder 2-Naphthylamin, gegebenenfalls substituiert durch Sulfo, p-AlkyKQ-Cö^phenol, 20 l-Phenyl-3-methyl-5-pyrazolon oder Acetessigsäureanilid ist, wobei die Phenylgruppe in den beiden letztgenannten Verbindungen durch Ci-C4-Alkyl, Ci-C4-Alkoxy, Chlor oder Sulfo substituiert sein kann, worin X und X' unabhängig voneinander je Sauerstoff oder -NH- und Y' der Rest von 1 -(6'- Hydro-25 xy-8'-sulfonaphthyl-2)-3- methylpyrazolon-5,6- oder 7-Ace-toacetylamino-1 -hydroxynaphthalin-3- sulfonsäure oder 8-Acetoacetylamino-l-hydroxynaphthalin-3,6-disulfonsäure ist.
3. 10. Chromkomplexfarbstoffe gemäss einem der Ansprü-30 che 8 oder 9, worin die Monoazofarbstoffe HO-C'-N=N-E'-XH und HO-D'-N=N-F'-X'H identisch sind und bei denen ausserdem A' und B' identisch sind.

   35

   wobei die Naphthalingruppen in den Formeln IV und V nicht weiter substituiert sind oder noch eine oder zwei Sulfogrup-pen tragen.
4. 9. Chromkomplexfarbstoffe gemäss Anspruch 8, worin A',