Verfahren zum Färben von Textilfasern aus linearen
Polyestern mit Kombinationen aus wasserlöslichen
Reaktivfarbstoffen und Dispersionsfarbstoffen Es ist bekannt, dass man Fasermaterial aus Celluloseestern mit wasserlöslichen, kernsulfogruppenfreien Farbstoffen, welche die Gruppe -SO2-CH2-CH2-O -SO 5H ein- oder mehrmals enthalten, echt färben kann, wenn man schwach alkalische Seife, Dinatriumphosphat oder schwache Alkalien enthaltende Färbebäder verwendet. Während des Färbevorganges werden dabei die wasserlöslichen Farbstoffe durch Einwirkung der Alkalien in die unlösliche, Vinylsulfongruppen enthaltende Form übergeführt.
Es ist ausserdem bekannt, dieses Verfahren auf das Färben von Polyestern anz@wenden, Indem in Gegenwart von Carriern oder bei höherer Temperatur gearbeitet wird. Als säurebindende bzw. alkalisch wirkende Mittel finden r.ierbei z.B. sekundäres Natriumphosphat oder Natriumcarbonat Verwendung.
Bei diesen benannten Verfahren ist es nicht nämlich, gleichzeitig andere Farbstoffe, insbesondere säure Dispersionsfarbstoffe mitzuverwenden, welche infolge iLres chemischen Charakters aus schwach saurer oder neutraler Flotte appli- ziert werden müssen, da sie sonst in ihre@ Nuance und Farbstärke beeinträchtigt werden oder in einigen Fällen gar nicht aufziehen. Es handelt sich hierbei vor aliem um Farbstoffe, die den Gruppen der Naphthochinonimin- uril A.lnnaphthochinon- verbindungen angehören.
Weiterhin ist es aus der fra.lzösischen Pa entschrift 1 182 006 bekannt, dass man zum Fixieren von wasser@@slichen Heaktivfarbstoffen, die als reaktive Gruppe eine D@halogenpyrimidyl- amino-Gruppe enthalten, auf Textilmateria, als säurebindendes Mittel Natriumtrichloracetat verwenden k & nn welches beim Erhitzen in Natriumcarbonat übergeht. Diesem Verfahren gegenüber bietet das erfindungsgemässe Verfahren die M@glichkeit, mit wasserlöslichen und mit Dispersionsfarbstoffen zusammen aus einem neutralen oder schwach saiten Bade zu fä;ben.
Es wurde nun gefunaen, dass man Färbungen auf Textilfasern aus linearen Polyestern herstellen kann, wenn man die Fasern mit neutralen oder schwach sauer eingestellten Flotten färbt, welche Kombination aus wasserlöslichen, ein- oder mehrmals die Gruppe -S02-CH2-CH20-SO H, jedoch keine anderen Sulfogruppen oder Carboxylgruppen enthaltenden Farbstoffen und aus Dispersionsfarbstoffen sowie Alkali- oder Erdalkalisalze von wenigstens 2 Kohlenstoffatome aufweisenden Carbonsäuren, die beim Erhitzen, insbesondere bei Temperaturen von über 80 C, Alkali- oder Erdalkalicarbonate liefern, enthalten.
Man kann den Färbebädern ausserdem noch übliche Dispergiermittel, wie beispielsweise Kondensationsprodukte aus Kresol, Naphtholsulfosäuren und Formaldehyd oder Kondensationsprodukte aus Alkylphenolen und Aethylenoxyd und/oder übliche Carrier zusetzen.
Bei einer besonders vorteilhaften Ausführungsform des Verfahrens verwendet man Dispersionsfarbstoffe aus der Reihe der Naphthochinonimin- oder Aminonaphthochinonverbindungen in Kombination mit den genannten wasserlöslichen Farbstoffen.
Als Alkali- oder Erdalkalisalze von Carbonsäuren der vorstehend genannten Art seien beispielsweise folgende Verbindungen erwähnt: a. Alkali- und Erdalkalisalze von Trihalogenderivaten der
Essigsäure der Formel
EMI3.1
wobei Hal ein Chlor-, Brom- oder Jodatom und Me ein Alkali oder Erdalkalimetalläquivalent bedeuten.
b. Alkali- und Erdalkalisalze von ungesättigten Carbonsäuren, deren die Carboxylgruppe tragendes Kohlenstoffatom durch eine dreifache Bindung an das benachbarte Kohlenstoffatom gebunden ist und die der Formel
R - C f C - COO - Me entsprechen. Hierbei bedeuten R ein Wasserstoffatom oder einen Kohlenwasserstoffrest, insbesondere einen niedermo lekularen aliphatischen Kohlenwasserstoffrest, und Me ein
Alkali- oder Erdalkalimethalläquivalent.
c. Alkali- und Erdalkalisalze von Dicarbonsäuren und deren
Derivaten der Formel
EMI4.1
worin x = 0, 1, 4, 5, 6, 7 oder 8, die Reste R1 und R2 Wasserstoffatome oder einen Kohlenwasserstoffrest, wobei mindestens einer der beiden Reste ein Wasserstoffatom bedeuten muss, wenn x 1 ist, und Me ein Alkali- oder Erdalkalimetalläquivalent bedeuten.
d. Alkali- und Erdalkalisalze von Tricarbonsäuren und deren
Derivaten der Formel
EMI5.1
worin x 0 oder eine ganze Zahl, insbesondere Werte von 1
6, R Wasserstoff oder einen Kohlenwasserstoffrest und Me ein Alkali- oder Erdalkalimetalläquivalent bedeuten.
e. Alkali- und Erdalkalisalze von ungesättigten Dicarbonsäu ren des Typs Me - OOC - C 5 C - COOMe wobei Me ein Alkali- oder Erdalkalimetalläquivalent bedeutet.
r. Alkali- oder Erdalkalisalze von a, ss und -Oxy- bzw. Keto säuren und deren Derivaten der Formel
R - CHOH - gH2gX - COO - Me und
R - CO - Ecn41 - 000 - Me worin x = 0,1 oder 2, R einen Kohlenwasserstoffrest, vorzugs weise einen niedermolekularen Alkylrest, und Me ein Alkali oder Erdalkalimetalläquivalent bedeuten.
g. Alkali- und Erdalkalisalze von Ketodicarbonsäuren und de ren Derivaten der Formel
Me - OOC - [CH2]x - Co - [CH2]y - COO - Me worin x und y eine kleine ganze Zahl und Me ein Alkal.i- oder
Erdalkalimetalläquivalent bedeuten.
h. Alkali- und Erdalkalisalze von stickstoffhaltigen Carbon säuren und deren Derivaten der Formel
EMI6.1
in der R1 und R2 Kohlenwasserstoffreste, insbesondere nie dermolekulare Kohlenwasserstoffrete der aliphatischen, cycloaliphatischeri und aromatischetl Heine, und Me ein Alka li- oder Erdalkalimetaliäquivalent bedeuten.
Als Beispiele derartiger Alkali- oder Erdalkalisalze von Carbonsäuren, die beim Erhitzen Alkali- oder Erdalkalicarbonate liefern, seien genannt: Natrium- oder Kaliurrtichloracetat, Natrium- und Kaliumtribromacetat sowle die Natrium- und Kaliumsalze der folgenden Carbonsäuren: @ävu linsäure, Propiolsäure, Tetrolsäure, Malonsäure, Dichlormalonsäure, Acetondicarbonsäure, Cyclobutandicarbonsäure, Ace@essigsäure, Aethantricarbonsäure, Acetylendicarbonsäure, -Aidenydp±cpio. säure, Mesoxalsäure und Carbamidsäure. Bevorzugt kommen die Alkajisalze der Trichloressigsäure oder der Malonsäure zur Anwendung.
Die Alkali- oder Erdalkalisalze von Carbonsäuren der vorstehend genannten Art kommen im allgemeinen in Mengen von etwa 30 bis 300 %, bezogen auf das Gewicht des eingesetzten, -S02 CH2-CH2-O-SO 3H-Gruppen enthaltenden Farbstoffes, zur Anwendung. Vorzugsweise werden die Salze in Mengen von 50 - 200 Gewichtsprozent verwendet. Werden Färbebäder verwendet, die z.B. mit einer organischen Säure, einer schwachen anorganischen Säure oder mit einem sauren Salz oder einem sauren Ester einer mehrbasischen anorganischen oder organischen Säure, z.B.
Natriumdihydrogenphosphat, schwach sauer eingestellt sind, so können die für die zuzugebenden Salze angegebenen Mengen gegebenenfalls überschritten werden. Es ist jedoch nicht unbedingt erforderlich, die Menge der zuzusetzenden Salze der gekennzeichneten Art so hoch zu halten, dass die in dem Färbebad enthaltenen Säuren oder sauren Salze ganz neutralisiert werden. Es gelingt vielmehr auch dann eine Färbung mit den Hydroxyäthylsulfon-schwefelsäureestergruppen enthaltenden Farbstoffen, wenn das Färbebad während des ganzen Verlaufs der Färbung schwach sauer bleibt. Es ist jedoch angebracht, den Säureüberschuss in engen Grenzen zu halten; vorzugsweise soll der pH-Wert der sauer eingestellten Färbebäder während des Färbens wenigstens bis auf etwa pH 6,0 ansteigen.
Die zur Anwendung gelangenden -S02- CH2 - CH2 - 0 - SO3H-Gruppen enthaltenden Farbstoffe können verschiedenen Farbstoffklassen angehören; beispielsweise können sie sich aus der Reihe der Azo-, Nitro- oder Anthrachinonfarbstoffreihe ableiten.
Die in den Färbebädern enthaltenen Mengen der Farbstoffe mit Hydroxyäthylsulfon-schwefelsäureestergruppen und der mitverwendeten Dispersionsfarbstoffe bewegen sich in der üblichen Grössenordnung. Im allgemeinen kommen die Farbstoffe in Mengen von etwa 0,1 bis 10 %, bezogen auf das Warengewicht, zur Anwendung.
Es liegt im Bereich der vorliegenden Erfindung, die Alkalioder Erdalkalisalze von Carbonsäuren der vorstehend genannten Art sowie die gegebenenfalls mitzuverwendenden Dispergiermittel den trockenen Farbstoffen beizumischen, wodurch man Färbepräparate erhält, die zur Bereitung der Färbebäder ledig lich in der erforderlichen Menge Wasser zu lösen sind.
Zur Durchführung des Verfahrens der vorliegenden Erfindung können die Textilfasern aus linearen Polyestern in Färbebädern, welche die -S02-CH2-CH2-0-S03H-Gruppen enthaltenden Farbstoffe, Dispersionsfarbstoffe, Alkali- oder Erdalkalisalze von Carbonsäuren der vorstehend genannten Art sowie gegebenenfalls übliche Dispergiermittel und bzw. oder Carrier enthalten und die gegebenenfalls schwach sauer eingestellt sein können, in an sich bekannter Weise bei Temperaturen zwischen etwa 90 und 1400C während etwa 30 bis 120 Minuten behanäelt, danach gespült, gegebenenfalls reduktiv nachbehandelt und getrocknet werden.
Die erfindungsgemäss hergestellten Färbungen besitzen gute bis vorzügliche Echtheiten. Hervorzuheben sind besonders die sehr guten thermischen Echtheiten, wie die Bügel- und Plissierechtheit sowie die Thermofixierechtheit bei 200 C.
Als Polyester, auf die das Verfahren der vorliegenden Erfindung zur Anwendung kommt, kommen hochmolekulare lineare Polyester aus mehrwertigen Säuren und mehrwertigen Alkoholen in Frage, insbesondere sechsgliedrige Carbocyclen enthaltende Polyester aus aromatischen oder cycloaliphatischen Dicarbonsäuren, wie Phthalsäure, Isophthalsäure, Cyclohexandicarbonsäuren, zweiwertigen aliphatischen Alkoholen mit 2 bis 6 Kohlenstoff atomen, wie Aethylenglykol, Butandiol, Propylenglykol oder Di äthylenglykol, z.B. solche des Polyäthylenglykolterepthalattyps.
Die Textilfasern aus linearen Polyestern können in Form von Kammzügen, Fäden, Garnen, Geweben, Gewirken, Netzen und ähnlichen Gebilden gefärbt werden.
Beispiel 1 5 Gewichtsteile eines Gewebes aus Polyäthylenglykolterphthalatfasern werden in einem Bad, das aus
200 Gewichtsteilen Wasser
0,1 Gewichtsteilen trichloressigsaurem Natrium
0,07 Gewichtsteilen eines Kondensationsproduktes aus
Kresol, 2-Naphthol-6-sulfosäure und
Formaldehyd,
0,03 Gewichtsteilen des feinverteilten wasserunlöslichen blauen Dispersionsfarbstoffs der
Formel
EMI10.1
0,03 Gewichtsteilen des wasserlöslichen orangen Farbstof fes der Formel
EMI10.2
besteht, 90 Minuten lang bei 12000 gefärbt.
Man erhält eine olivgrüne Färbung mit guten Echtheite..
Wird anstelle des trichloressigsauren Natriums die gleiche Gewichtsmenge Natriumcarbonat oder Natriumbicarbonat veiwendet, so wird das Gewebe durch den Dispersionsfarbstoff nicht oder nur unzureichend angefärbt und nur eine gelbbraune bis gelbgrüne Färbung erhalten.
Beispiel 2 5 Gewichtsteile eines Gewebes aus Polyäthylenglykolterep.lthalat- fasern werden in einem Bad, das aus 200 Gewichtsteilen Wasser
0,1 Gewichtsteilen trichloressigsaurem Natrium
0,03 Gewichtsteilen des wasserlöslichen gelben Farbstoffs der Formel
EMI11.1
-0 > 03 Gewichtsteilen des feinverteilten wasserunlöslichen blauen Farbstoffs der in Beispiel 1 angegebenen Formel sowie
0,07 Gewichtsteilen eines Kondensationsproduktes aus Kresol, 2-Naphthol-6-sulfosSure und Formaldehyd besteht, 90 Minuten lang bei 1200C gefärbt. Man erhält eine klare grüne Färbung.
Verwendet man bei einer Vergleichsfärbung anstelle des trichloressigsauren Natriums die gleiche Gewichtsmenge sekundäres Natriumphosphat, so erhält man eine schwächere, grau-grüne Färbung. Bei Verwendung einer gleichen Menge Natriumcarbonat anstelle des trichloressigsauren Natriums wird das Gewebe nur gelb angefärbt.
Beispiel 3 5 Gewichtsteile eines Gewebes aus Polyäthylenglykolterephthalat fasern werden in einem Bad, das aus
200 Gewichtsteilen Wasser
0,1 Gewichtsteilen trichloressigsaurem Natrium
0,04 Gewichtsteilen des wasserlöslichen blauen Farbstoffs der Formel
EMI12.1
0,06 Gewichtsteilen eines Kondensationsproduktes aus Kre sol, 2-Naphthol-6-sulfosäure und For maldehyd sowie 0,04 Gewichtsteilen des feinverteilten wasserunlöslichen gelben Farbstoffes der Formel
EMI12.2
besteht, 90 Minuten lang bei 120 C gefärbt. Man erhält eine tiefe grüne Färbung.
Verwendet man anstelle des trichloressigsauren Natriums die gleiche Gewichtsmenge sekundäres Natriumphosphat, so erhält man eine schwächere und gelbere Färbung. Bei Verwendung von Natriumcarbonat anstelle des trichloressigsauren Natriums wird das Gewebe nur blau angefärbt.
Der zuletzt genannte Farbstoff lässt sich durch Umsetzung von 1,4-Naphthochinon mit 5-Nitro-2-aminotoluol darstellen.
Beispiel 4 5 Gewichtsteile eines Gewebes aus Polyäthylenglykolterephthalatfasern werden in einem Bad, das aus
200 Gewichtsteilen Wasser
0,3 Gewichtsteilen Natriumtrichloracetat
0,3 Gewichtsteilen eines Kondensationsproduktes aus Kre sol, 2-Naphthol-6-sulfosäure und For maldehyd
0,05 Gewichtsteilen des wasserlöslichen blauen Farbstoffes der Formel
EMI13.1
0,06 Gewichtsteilen des feinverteilten wasserunlöslichen blauen Farbstoffes der in Beispiel 1 angegebenen Formel sowie 0,04 Gewichtsteilen des feinverteilten wasserunlöslichen violetten Farbstoffes der Formel
EMI14.1
besteht, 90 Minuten lang bei 1200C gefärbt. Man erhält eine schwarzbraune Färbung.
Verwendet man bei einer Vergleichsfärbung anstelle des Natriumtrichloracetates die gleiche Gewichtsmenge Natriumbicarbonat, so wird eine wesentlich hellere und rötere Braunfärbung erhalten. Bei Verwendung einer gleichen Menge Natriumcarbonat wird das Gewebe nur braunorange angefärbt.
Beispiel 5 5 Gewichtsteile eines Gewirkes aus Polyäthylenglykolte hthalatfa sern werden in einem Bad, das aus
250 Gewichtsteilen Wasser
0,1 Gewichtsteilen Natriumtrichloracetat
0,015 Gewichtsteilen Citronensäure
0,03 Gewichtsteilen eines Kondensationsproduktes aus
Kresol, 2-Naphthol-6-sulfosäure und
Formaldehyd
1,0 Gewichtsteilen einer Carrierlösung, welche aus
45 Gew. o-Phenylphenol,
25 Gew.% einer 66%igen wässrigen
Paste von dodecylbenzol sulfosaurem Natrium,
25 Gew. Tetrahydronaphthalin,
1,5 Gew.% Methyläthylketon und 3,5 Gew. Dimethylformamid besteht,
0,02 Gewichtsteilen des wasserlöslichen Farbstoffes der in Beispiel 4 angegebenen Formel und
0,
02 Gewichtsteilen des feinverteilten wasserunlöslichen
Farbstoffes der in Beispiel 1 ange gebenen Formel besteht, 90 Minuten lang bei 98 - 100 0C gefärbt. Man erhält eine braune Färbung von guten Echtheiten. Die gleiche Färbung wird erhalten, wenn man anstelle der Citronensäure die gleiche Menge primäres Natriumphosphat einsetzt.
Beispiel 6 5 Gewichtsteile eines Gewirkes aus Polyäthylenglykolteththalat- fasern werden in einem Bad, das aus
200 Gewichtsteilen Wasser
0,04 Gewichtsteilen Natriumtrichloracetat 0,30 Gewichtsteilen eines Kondensationsproduktes aus Kre sol, 2-Naphthol-6-sulfosäure und For maldehyd 0,063 Gewichtsteilen des wasserlöslichen Farbstoffes der in Beispiel 4 angegebenen Formel 0,05 Gewichtsteilen des feinverteilten, wasserunlöslichen
Farbstoffes der in Beispiel 1 angege benen Formel sowie 0,083 Gewichtsteilen des feinverteilten wasserunlöslichen blauen Farbstoffes der Formel
EMI16.1
besteht, 90 Minuten lang bei 120 - 125 0C gefärbt. Man erhält eine schwarze Färbung von guten Echtheiten.
Process for dyeing textile fibers from linear
Polyesters with combinations of water-soluble
Reactive dyes and disperse dyes It is known that fiber material made from cellulose esters with water-soluble dyes free of nucleus sulfo groups, which contain the group -SO2-CH2-CH2-O -SO 5H, can be dyed properly if weakly alkaline soap, disodium phosphate or dyebaths containing weak alkalis are used. During the dyeing process, the water-soluble dyes are converted into the insoluble form containing vinylsulfone groups by the action of the alkalis.
It is also known to apply this process to dyeing polyesters by working in the presence of carriers or at a higher temperature. As acid-binding or alkaline agents, e.g. secondary sodium phosphate or sodium carbonate use.
With these named processes it is not namely to use other dyes at the same time, in particular acid disperse dyes, which have to be applied due to their chemical character from weakly acidic or neutral liquor, because otherwise their nuance and color strength will be impaired or in some cases don't wind up at all. Above all, these are dyes which belong to the groups of the naphthoquinone imuril A. Innaphthoquinone compounds.
Furthermore, it is known from the French patent specification 1 182 006 that for fixing water-based active dyes which contain a D @ halogenopyrimidylamino group as a reactive group on textile material, sodium trichloroacetate can be used as an acid-binding agent. nn which turns into sodium carbonate when heated. In contrast to this process, the process according to the invention offers the possibility of using water-soluble and disperse dyes together to dye from a neutral or weakly stringed bath.
It has now been found that dyeings on textile fibers from linear polyesters can be produced if the fibers are dyed with neutral or weakly acidic liquors, which combination of water-soluble, one or more times the group -S02-CH2-CH20-SO H, however, no other dyes containing sulfo groups or carboxyl groups and from disperse dyes and alkali metal or alkaline earth metal salts of carboxylic acids having at least 2 carbon atoms, which, when heated, in particular at temperatures above 80 ° C., provide alkali metal or alkaline earth metal carbonates.
Customary dispersants, such as, for example, condensation products from cresol, naphtholsulfonic acids and formaldehyde or condensation products from alkylphenols and ethylene oxide and / or customary carriers, can also be added to the dyebaths.
In a particularly advantageous embodiment of the process, disperse dyes from the series of naphthoquinone imine or aminonaphthoquinone compounds are used in combination with the water-soluble dyes mentioned.
The following compounds may be mentioned, for example, as alkali or alkaline earth metal salts of carboxylic acids of the aforementioned type: a. Alkali and alkaline earth salts of trihalogen derivatives of
Acetic acid of the formula
EMI3.1
where Hal is a chlorine, bromine or iodine atom and Me is an alkali or alkaline earth metal equivalent.
b. Alkali and alkaline earth metal salts of unsaturated carboxylic acids, the carbon atom of which carries the carboxyl group is bonded to the neighboring carbon atom by a triple bond and those of the formula
R - C f C - COO - Me correspond. Here R is a hydrogen atom or a hydrocarbon radical, in particular a low molecular weight aliphatic hydrocarbon radical, and Me is a
Alkali or alkaline earth metal equivalent.
c. Alkali and alkaline earth salts of dicarboxylic acids and their
Derivatives of the formula
EMI4.1
wherein x = 0, 1, 4, 5, 6, 7 or 8, the radicals R1 and R2 are hydrogen atoms or a hydrocarbon radical, where at least one of the two radicals must be a hydrogen atom if x is 1, and Me is an alkali metal or alkaline earth metal equivalent mean.
d. Alkali and alkaline earth salts of tricarboxylic acids and their
Derivatives of the formula
EMI5.1
where x is 0 or an integer, in particular values of 1
6, R is hydrogen or a hydrocarbon radical and Me is an alkali or alkaline earth metal equivalent.
e. Alkali and alkaline earth salts of unsaturated dicarboxylic acids of the type Me - OOC - C 5 C - COOMe where Me is an alkali or alkaline earth metal equivalent.
r. Alkali or alkaline earth metal salts of a, ss and -Oxy- or keto acids and their derivatives of the formula
R - CHOH - gH2gX - COO - Me and
R - CO - Ecn41 - 000 - Me wherein x = 0.1 or 2, R is a hydrocarbon radical, preferably a low molecular weight alkyl radical, and Me is an alkali or alkaline earth metal equivalent.
G. Alkali and alkaline earth metal salts of ketodicarboxylic acids and their derivatives of the formula
Me - OOC - [CH2] x - Co - [CH2] y - COO - Me where x and y are small integers and Me is an alkali
Alkaline earth metal equivalent mean.
H. Alkali and alkaline earth salts of nitrogen-containing carboxylic acids and their derivatives of the formula
EMI6.1
in which R1 and R2 are hydrocarbon radicals, in particular never the molecular hydrocarbon radicals of the aliphatic, cycloaliphatic and aromatic Heine, and Me mean an alkali metal or alkaline earth metal equivalent.
Examples of such alkali or alkaline earth metal salts of carboxylic acids which give alkali metal or alkaline earth metal carbonates on heating are: sodium or potassium trichloroacetate, sodium and potassium tribromoacetate and the sodium and potassium salts of the following carboxylic acids: @evulic acid, propiolic acid, tetrolic acid, malonic acid , Dichloromonic acid, acetone dicarboxylic acid, cyclobutane dicarboxylic acid, acea @ acetic acid, ethane tricarboxylic acid, acetylene dicarboxylic acid, aidenydp ± cpio. acid, mesoxalic acid and carbamic acid. The alkali salts of trichloroacetic acid or malonic acid are preferably used.
The alkali metal or alkaline earth metal salts of carboxylic acids of the type mentioned above are generally used in amounts of about 30 to 300%, based on the weight of the dye used, containing -SO2 CH2-CH2-O-SO 3H groups. The salts are preferably used in amounts of 50-200 percent by weight. Are dye baths used, e.g. with an organic acid, a weak inorganic acid or with an acid salt or an acid ester of a polybasic inorganic or organic acid, e.g.
Sodium dihydrogen phosphate, are weakly acidic, the amounts given for the salts to be added may possibly be exceeded. However, it is not absolutely necessary to keep the amount of the salts of the marked type to be added so that the acids or acidic salts contained in the dye bath are completely neutralized. On the contrary, dyeing with the dyes containing hydroxyethylsulfone-sulfuric acid ester groups also succeeds if the dye bath remains slightly acidic throughout the course of the dyeing. However, it is advisable to keep the excess of acid within narrow limits; the pH value of the acidified dyebaths should preferably rise at least to about pH 6.0 during dyeing.
The dyes containing -S02- CH2 - CH2 - 0 - SO3H groups used can belong to different classes of dyes; for example, they can be derived from the series of the azo, nitro or anthraquinone series of dyes.
The amounts of the dyes with hydroxyethylsulfone-sulfuric acid ester groups and the disperse dyes used in the dye baths are of the usual order of magnitude. In general, the dyes are used in amounts of about 0.1 to 10%, based on the weight of the goods.
It is within the scope of the present invention to add the alkali or alkaline earth metal salts of carboxylic acids of the aforementioned type and the dispersants which may be used, to the dry dyes, so that dyeing preparations are obtained which can only be dissolved in the required amount of water to prepare the dyebaths.
To carry out the process of the present invention, the textile fibers made from linear polyesters in dyebaths which contain the dyes containing the -S02-CH2-CH2-0-S03H groups, disperse dyes, alkali metal or alkaline earth metal salts of carboxylic acids of the abovementioned type and, if appropriate, customary dispersants and or or contain carriers and which may be weakly acidic, treated in a conventional manner at temperatures between about 90 and 1400C for about 30 to 120 minutes, then rinsed, optionally reductively aftertreated and dried.
The dyeings produced according to the invention have good to excellent fastness properties. Particularly noteworthy are the very good thermal fastness properties, such as fastness to ironing and pleating, and fastness to heat setting at 200 C.
Suitable polyesters to which the process of the present invention is applied are high molecular weight linear polyesters from polyvalent acids and polyhydric alcohols, in particular six-membered carbocyclic polyesters from aromatic or cycloaliphatic dicarboxylic acids, such as phthalic acid, isophthalic acid, cyclohexanedicarboxylic acids, dibasic aliphatic alcohols with 2 up to 6 carbon atoms, such as ethylene glycol, butanediol, propylene glycol or diethylene glycol, for example those of the polyethylene glycol terephthalate type.
The linear polyester textile fibers can be dyed in the form of ridges, threads, yarns, fabrics, knitted fabrics, nets and similar structures.
Example 1 5 parts by weight of a fabric made of polyethylene glycol terephthalate fibers are in a bath that consists of
200 parts by weight of water
0.1 parts by weight of trichloroacetic acid sodium
0.07 parts by weight of a condensation product
Cresol, 2-naphthol-6-sulfonic acid and
Formaldehyde,
0.03 part by weight of the finely divided water-insoluble blue disperse dye of
formula
EMI10.1
0.03 part by weight of the water-soluble orange dye of the formula
EMI10.2
exists, stained at 12,000 for 90 minutes.
An olive-green coloration with good fastness is obtained.
If the same amount by weight of sodium carbonate or sodium bicarbonate is used instead of the trichloroacetic acid sodium, the tissue is not or only insufficiently stained by the disperse dye and only a yellow-brown to yellow-green color is obtained.
Example 2 5 parts by weight of a fabric made of polyethylene glycol epthalate fibers are in a bath made of 200 parts by weight of water
0.1 parts by weight of trichloroacetic acid sodium
0.03 parts by weight of the water-soluble yellow dye of the formula
EMI11.1
-0> 03 parts by weight of the finely divided water-insoluble blue dye of the formula given in Example 1 and
0.07 parts by weight of a condensation product consisting of cresol, 2-naphthol-6-sulfosuric acid and formaldehyde, colored for 90 minutes at 1200C. A clear green color is obtained.
If the same amount by weight of secondary sodium phosphate is used instead of sodium trichloroacetic acid in a comparison staining, a weaker gray-green staining is obtained. If an equal amount of sodium carbonate is used instead of the trichloroacetic acid sodium, the tissue is only dyed yellow.
Example 3 5 parts by weight of a fabric made of polyethylene glycol terephthalate fibers are bathed in a
200 parts by weight of water
0.1 parts by weight of trichloroacetic acid sodium
0.04 part by weight of the water-soluble blue dye of the formula
EMI12.1
0.06 part by weight of a condensation product of cre sol, 2-naphthol-6-sulfonic acid and formaldehyde and 0.04 part by weight of the finely divided water-insoluble yellow dye of the formula
EMI12.2
exists, stained at 120 C for 90 minutes. A deep green color is obtained.
If, instead of the trichloroacetic acid sodium, the same amount by weight of secondary sodium phosphate is used, the result is a weaker and more yellow color. When using sodium carbonate instead of sodium trichloroacetic acid, the fabric is only dyed blue.
The last-mentioned dye can be prepared by reacting 1,4-naphthoquinone with 5-nitro-2-aminotoluene.
Example 4 5 parts by weight of a fabric made of polyethylene glycol terephthalate fibers are in a bath that consists of
200 parts by weight of water
0.3 parts by weight of sodium trichloroacetate
0.3 parts by weight of a condensation product from cre sol, 2-naphthol-6-sulfonic acid and formaldehyde
0.05 part by weight of the water-soluble blue dye of the formula
EMI13.1
0.06 part by weight of the finely divided water-insoluble blue dye of the formula given in Example 1 and 0.04 part by weight of the finely divided water-insoluble violet dye of the formula
EMI14.1
stained at 1200C for 90 minutes. A black-brown color is obtained.
If the same amount by weight of sodium bicarbonate is used instead of sodium trichloroacetate in a comparative dyeing, a significantly lighter and redder brown coloration is obtained. When using an equal amount of sodium carbonate, the fabric is only dyed brown orange.
Example 5 5 parts by weight of a knitted fabric made of polyethylene glycol hthalate fibers are in a bath which consists of
250 parts by weight of water
0.1 part by weight of sodium trichloroacetate
0.015 parts by weight of citric acid
0.03 parts by weight of a condensation product
Cresol, 2-naphthol-6-sulfonic acid and
formaldehyde
1.0 part by weight of a carrier solution, which consists of
45% by weight o-phenylphenol,
25% by weight of a 66% aqueous
Paste of dodecylbenzene sulfosa sodium,
25 wt. Tetrahydronaphthalene,
1.5% by weight of methyl ethyl ketone and 3.5% by weight of dimethylformamide,
0.02 part by weight of the water-soluble dye of the formula given in Example 4 and
0,
02 parts by weight of the finely divided water-insoluble
Dye of the formula given in Example 1 consists, dyed at 98-100 ° C. for 90 minutes. A brown color of good fastness properties is obtained. The same color is obtained if the same amount of primary sodium phosphate is used instead of citric acid.
Example 6 5 parts by weight of a knitted fabric made of polyethylene glycol eththalate fibers are in a bath which consists of
200 parts by weight of water
0.04 part by weight of sodium trichloroacetate 0.30 part by weight of a condensation product of cre sol, 2-naphthol-6-sulfonic acid and formaldehyde. 0.063 part by weight of the water-soluble dye of the formula given in Example 4 0.05 part by weight of the finely divided, water-insoluble
Dye of the formula given in Example 1 and 0.083 parts by weight of the finely divided water-insoluble blue dye of the formula
EMI16.1
exists, dyed at 120 - 125 0C for 90 minutes. A black color of good fastness properties is obtained.