CH660686A5

CH660686A5 - Bestaendiges antiplaque-zahnpflegemittel mit schaum- und fluorid-stabilitaet.

Info

Publication number: CH660686A5
Application number: CH3398/84A
Authority: CH
Inventors: John P Curtis; Richard J Crawford; Kathleen M Yuhasz
Original assignee: Colgate Palmolive Co
Priority date: 1983-07-13
Filing date: 1984-07-12
Publication date: 1987-06-15
Also published as: CA1238282A; IT1177897B; NO165377C; AU565937B2; AU3051384A; SG45890G; NO165377B; GB2143129B; FR2548896A1; NZ208730A; GR81614B; PT78871B; DK346784D0; NO842855L; FI842808A0; ZW10984A1; SE459952B; ES8608857A1; IT8448567A1; GB2143129A

Description

Die Erfindung betrifft insbesondere ein Antiplaque- oder Antibelags-Zahnpflegemittel, das eine quaternäre Verbindung als aktiven Bestandteil und 1,5 bis 2 Gew.% eines Be-taintensids wie z.B. Cocoamidopropylbetain, Lauramido-propylbetain, Cocobetain etc. enthält, welches das Schäumen verstärkt und die antibakterielle Wirksamkeit der quaternären Verbindung nicht inaktiviert. Nichtionische Tensi-de ergeben keinen zufriedenstellenden Schaum, anionische Tenside inaktivieren die antibakterielle Aktivität der quaternären Verbindung. Carbowax 600 (Polyethylenglykol) und/' oder Sorbit ersetzen Propylenglykol und Glycerin als Feuchthaltemittel oder Feuchtigkeitsstabilisator, um die Stabilität des betainhaltigen Gemischs zu gewährleisten. Auch wird die Anwendung von Carboxymethylzellulose vorzugsweise vermieden, da grosse organische Moleküle die quaternäre Verbindung desaktivieren. Nichtionische Gummen wie z. B. Hydroxyethylzellulose werden für die Zahncreme als Gelbildner oder Verdickungsmittel verwendet. Insbesondere ist dies Gemisch frei von anionischen und nichtionischen Tensiden und enthält nur eine geringe Menge, 1 — 10 und vorzugsweise 5 —7 Gew.%, an Glycerin als Fluoridstabilisator (wenn ein Fluorid angewandt wird) in einem nur Polyethylenglykol als Feuchtigkeitsstabilisator enthaltenden Gemisch.

Es wurde gefunden, dass die Zugabe eines Betaintensids zu einem Antiplaque-Zahnpflegemittel auf Basis quaternärer Aktivbestandteile das Schäumverhalten desselben verbessert, ohne die antimikrobielle Aktivität der quaternären Verbindung zu desaktivieren. Zusätzlich wurde gefunden, dass andere Feuchthaltemittel als Glycerin in dem Betainsystem erforderlich sind, um kosmetische Beständigkeit zu erzielen, insbesondere Polyethylenglykol und/oder Sorbit. Die Abstellung des Gelierungs-/Verdickungsmittels auf nichtionische Gummen wie Hydroxyethylzellulose ist ebenfalls eine notwendige Massnahme.

Die Fähigkeit quaternärer Ammoniumverbindungen, die Bildung von Zahnplaque oder Zahnbelag zu verhindern, ist hinreichend dokumentiert. Diese Verbindungen sind bei Formulierung in einem Zahnpflegemittel jedoch insofern problematisch, als sie durch übliche anionische Tenside wie Natriumlaurylsulfat desaktiviert werden. Beständige, klinisch wirksame Zahnpflegemittel wurden mit quaternären Ammoniumverbindungen und nichtionischen Tensiden hergestellt, doch sind diese Formulierungen sehr schlechte Schäumer und ergeben mittelmässige Produkte. Gemische, die quaternäre Ammoniumverbindungen als Antiplaque-Stoffe und nichtionische Tenside enthalten, werden in US-PS 4 080 441,4 110 429,4 118 472,4 118 473,4 118 475 und 4118 476 sowie in GB-PS 1 573 356 beschrieben.

In US-PS 4 161 518 wird ein Zahnpflegemittel zur Verhinderung von Plaque-Bildung vorgeschlagen, das 0,05 — 1 Gew.% eines quaternären Ammoniumorganosiloxans als aktive antibakterielle Substanz in einem geeigneten Träger enthält, der geeignete Poliermittel, Fluoride, anionische Tenside Aroma- und Süssstoffe, Verdickungsmittel wie Carboxymethylzellulose, Feuchthaltemittel wie Glycerin, Sorbit und andere mehrwertige Alkohole aufweist.

In US-PS 3 988 435 werden pharmazeutische Gemische einschliesslich eines Zahnpflegemittels vorgeschlagen, das ein quaternäres Ammoniumdihydrochalconglucosid als antibakterielle Substanz mit einem süssen Geschmack sowie Schleifmittel, Tenside einschliesslich nichtionische Tenside und «Derivate von Fettaminen mit Betainstruktur», quellende, gelierende oder verdickende Mittel wie Hydroxyalkylzel-lulose, besonders Hydroxyethylzellulose, Polyethylenglyko-le, Polypropylenglykole etc., Feuchthaltemittel wie Sorbit, Mannit, Glycerin, Propylenglykol, Farbstoffe und Aromastoffe enthält.

In allen oben genannten Patentschriften werden die für Zahnpflegemittel anwendbaren üblichen Zusatzstoffe einfach aufgelistet. Die Anwendung von Betain als ausschliessliches Tensid (exclusive sufactant) zur Herstellung stark schäumender Zahnpflegemittel wird nicht vorgeschlagen.

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Auch ist die Notwendigkeit, das Feuchthaltemittel auf Polyethylenglykol und/oder Sorbit, und das Verdickungsmittel auf nichtionische Gummen wie Hydroxyethylzellulose abzustellen, um ein kosmetisch beständiges Zahnpflegemittel in einem System aus Betain und quaternärer Verbindung zu erhalten, weder vorbeschrieben noch nahegelegt.

In US-PS 4 363 795 und der entsprechenden PCT-Anmeldung mit der Veröffentlichungsnummer WO 80/00057 wird ein Reinigungsmittel für Zahnflächen beschrieben, das eine quaternäre Ammoniumverbindung, ein ampholytisches Tensid, das ein Imidazolin oder ein Betain sein kann, und ein Sequestrierungsmittel vom Aminocarbonsäuretyp, das einen synergistischen Effekt bezüglich der antibakteriellen Eigenschaften der Behandlungslösung besitzt, enthält. Alle Beispiele beschreiben Reinigungslösungen. Zahnpflegemittel in Form von Zahncremes werden nicht erwähnt, auch nicht die Anwendung von Feuchthalte- und Verdickungsmitteln.

In US-PS 4 130 637 werden eine spezielle Gruppe von Betainverbindungen oder eine Mischung eines solchen Be-tains mit seinem entsprechenden quaternären Ammoniumcarbonsäuresalz in einem Verhältnis von 9 :1 als nichtfär-bende antimikrobielle Antiplaquestoffe in einem Zahnpflegemittelträger vorgeschlagen, der die oben angegebenen üblichen Feuchthalte- und Gelierungsmittel und ein nichtionisches Tensid enthält.

Nicht angegeben wird in dieser Patentschrift die Notwendigkeit der Anwendung ausschliesslich eines Betaintensids, der nichtionischen Hydroxyethylzellulose als speziellem Gelbildner und der speziellen Feuchtigkeitsstabilisatoren Polyethylenglykol und/oder Sorbit, um ein beständiges, stark schäumendes, eine quaternäre Verbindung enthaltendes An-tiplaque- oder Antibelagszahnpflegemittel zu erhalten.

In den US-PS 4 117 107 und 4117 108 wird eine spezielle Gruppe an Betainverbindungen und deren Salzen als Anti-plaquesubstanzen in einem Zahnpflegemittelträger vorgeschlagen, der übliche Feuchthalte- und Gelierungsmittel sowie anionische/nichtionische Tenside enthält. Nicht angegeben ist eine antibakterielle quaternäre Ammoniumverbindung und ein Betain als ausschliessliches Tensid. Ebenfalls nicht angegeben ist die Spezifität des Feuchthalte- und Ge-lierungsmittels sowie der Ausschluss von anionischen/nichtionischen Tensiden in einem System aus quaternärer Verbindung und Betain, der notwendig ist, um ein beständiges,

stark schäumendes Antiplaque-Zahnpflegemittel zu erhalten.

Keine der oben angegebenen Literaturstellen aus dem Stand der Technik beschreibt ein kosmetisch beständiges Antibelagszahnpflegemittel mit verbesserter Schaum- und Fluorid-Beständigkeit, das als wesentliche Bestandteile eine kationische quaternäre Ammoniumantiplaqueverbindung, ein zwitterionisches Betaintensid, ein mit der kationischen Antiplaqueverbindung verträgliches Feuchthaltemittel der Gruppe aus Polyethylenglykol und Sorbit und das nichtionische Gelierungsmittel Hydroxyethylzellulose in einem ein Zahnschleifmittel aufweisenden wässrigen Träger enthält. Es gibt im Stand der Technik auch keinen Hinweis darauf, dass Sorbit als Feuchthaltemittel die Langzeit-Fluoridbeständig-keit verbessert, noch dass die Kombination geringer Mengen an Glycerin in einem Polyethylenglykol-Feuchthaltemittel die Langzeit-Fluoridbeständigkeit verbessert.

Es wurde nun gefunden, dass die Zahncremes, die quaternäre Ammoniumverbindungen als Antiplaquesubstanzen enthalten, stabilisiert werden können und besser schäumen, wenn die üblichen anionischen und nichtionischen Tenside durch Tenside vom Betaintyp ersetzt werden. Dabei müssen zur besseren kosmetischen Beständigkeit des Produkts Feuchthaltemittel wie Polyethylenglykol und Sorbit das übliche Glycerin ersetzen. Jedoch kann eine geringe Menge an

Glycerin angewandt werden, um die fluoridhaltige Verbindung in einem ausschliesslich aus Polyethylenglykol bestehenden Feuchthaltemittel chemisch zu stabilisieren. Nichtionische Gummen wie Hydroxyethylzellulose ersetzen die anionische Carboxymethylzellulose, die potentiell auch die quaternäre Verbindung desaktiviert als Gelbildner.

Aufgabe der Erfindung ist daher ein besser schäumendes Antiplaque- oder Antibelagszahnpflegemittel auf Basis von quaternären Verbindungen als Aktivbestandteile durch Einbau eines zwitterionischen Betaintensids als Schaumbildner verfügbar zu machen; ferner ein kosmetisch beständiges, schäumendes Antibelagszahnpflegemittel vorzuschlagen, das Polyethylenglykol und/oder Sorbit als Feuchtigkeitsstabilisator, der mit dem Betain und den quaternären Aktivbestandteilen verträglich ist; und das den nichtionischen Gummi, Hydroxyethylzellulose, als Gelbildner zum Stabilisieren des Betain-Quaternär-Systems und zum Verhindern der Des-aktivierung des quaternären Aktivbestandteils durch die anionische Stellen in Carboxymethyl-Zellulose-Molekülen. enthält.

Aufgabe der Erfindung ist schliesslich ein kosmetisch (physikalisch) und chemisch beständiges schäumendes Antiplaque-Zahnpflegemittel, das einen Fluoridlieferanten und Sorbit oder minimale Mengen an Glycerin (1 — 10 Gew.%) als stabilisierende Substanzen für den Fluoridlieferanten enthält, ohne die kosmetische Stabilität des Zahnpflegemittels zu beeinträchtigen.

Weitere Aufgabe, Vorteile und Merkmale der Erfindung sind aus der folgenden Beschreibung ersichtlich.

Zur Lösung der Aufgabe der Erfindung wird ein neues, beständiges, schäumendes Antibelagszahnpflegemittel vorgeschlagen, das als wesentliche Bestandteile eine wirksame Menge einer quaternären Ammoniumantiplaqueverbindung. mindestens 1,5 Gew.%, bezogen auf das Zahnpflegemittel, eines zwitterionischen Betaintensids, ein Feuchthaltemittel aus der Gruppe Polyethylenglykol, Sorbit und Mischungen derselben, einen nichtionischen Gelbildner, wie Hydroxyethylzellulose, und vorzugsweise einen Fluoridlieferanten. in einem wässrigen, ein Zahnschleifmittel enthaltenden Träger umfasst.

Insbesondere betrifft die Erfindung eine beständige An-tiplaquezahnpflegeformulierung mit verbesserter Schäum-und Fluoridbeständigkeit, die eine antimikrobiell wirksame Menge einer quaternären Ammoniumverbindung, etwa 1,5 —2 Gew.% Betain, etwa 20 — 30 Gew.% Feuchthaltemittel der Gruppe aus Polyethylenglykol, Sorbit und Mischungen derselben, etwa 0,5 — 2 % Hydroxyethylzellulose und etwa 0,05 — 2 Gew.% eines Fluoridlieferanten in einem wässrigen, etwa 40 — 60 % wasserunlösliches Zahnschleifmittel aufweisenden Träger enthält. Der Sorbitbestandteil, der das Betain-Quaternär-System oder das System aus Betain und quaternärer Verbindung stabilisiert, verbessert auch die chemische Fluoridlangzeitstabilität des Zahnpflegemittels. In Polyethylenglykol als einzigem Feuchthaltemittel kann eine geringe Menge an Glycerin, etwa 1 %, zur Verbesserung der Langzeitfluoridbeständigkeit verwendet werden, ohne die kosmetische Beständigkeit des Zahnpflegemittels nachteilig zu beeinflussen.

Im Stand der Technik sind kationische antibakterielle Substanzen hinreichend bekannt. Beispielsweise wird auf den Abschnitt «Quaternary Ammonium and Related Compounds» in dem Artikel über «Antiseptics and Disinfectants» in Encyclopedia of Chemical Technology von Kirk-Orthmer, 2. Ausgabe (Band 2, Seiten 632 — 635) hingewiesen, auf den hier Bezug genommen wird. Kationische Materialien, die antibakterielle Aktivität besitzen (das sind Germici-de) werden gegen Bakterien verwendet und wurden in Mundpflegemitteln eingesetzt, um der durch Bakterien in

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der Mundhöhle verursachten Plaquebildung entgegenzuwirken.

Beispiele für die häufigsten dieser als antibakterielle An-tiplaquemittel verwendeten quaternären Ammoniumverbindungen sind Benzethoniumchlorid, auch bekannt als Hyami-ne 1622 oder Diisobutylphenoxyethoxyethyldimethylbenzyl-ammoniumchlorid, und Cetylpyridiniumchlorid. In einem Mundpflegemittel ist dieses Material höchst wirksam bei Verbesserung der Oralhygiene durch verringerte Bildung von Zahnplaque und Zahnstein, was im allgemeinen von einer Verringerung periodontaler Krankheiten begleitet ist. Andere kationische antibakterielle Substanzen dieses Typs sind jene, die beispielsweise in den US-PS 2 984 639, 3 325 402, 3 431 208 und 3 703 583 sowie GB 1 319 396 genannt sind.

Andere antibakterielle Antibelags-quaternäre Ammoniumverbindungen umfassen diejenigen, in denen einer oder zwei der Substituenten an dem quaternären Stickstoff eine Kohlenstoffkettenlänge (meist Alkylgruppe) von 8 bis 20, meist 10 bis 18 Kohlenstoffatomen besitzt, während die restlichen Substituenten eine niedrigere Zahl an Kohlenstoffatomen (meist Alkyl- oder Benzylgruppen) aufweisen z.B. 1 bis 7 Kohlenstoffatome, wobei Methyl- oder Ethylgruppen typisch sind. Typische antibakterielle quaternäre Ammoniumverbindungen sind Dodecyltrimethylammoniumbro-mid, Benzyldimethylstearylammoniumchlorid, Cetylpyridiniumchlorid und quaternisiertes 5-Amino-l,3-bis(2-ethylhe-xyl)-5-methyl-hexahydropyrimidin.

Die Zahnpflegemittelformulierung der Erfindung enthält eine wirksame Menge der Antibelags-quaternären Ammoniumverbindung, vorzugsweise etwa 0,01 — 5 % und besonders bevorzugt 0,025 — 1 Gew.% des Gemischs.

Die Fähigkeit der quaternären Ammoniumverbindungen, die Bildung von Zahnbelag zu verhindern, ist hinreichend bekannt. Sie werden jedoch durch die üblicherweise in Zahnpflegemitteln verwendeten anionischen Tenside wie z. B. Natriumlaurylsulfat desaktiviert. Der Ersatz der anionischen Tenside durch nichtionische Tenside eliminiert das Desaktivierungsproblem, ergibt jedoch Produkte mit schwachem Schaum.

Der Einbau von Betaintensiden in Antizahnbelagformu-lierungen auf Basis quaternärer Aktivbestandteile verbessert überraschenderweise das Schäumverhalten dieser Formulierungen, ohne die quaternären antibakteriellen Substanzen zu desaktivieren.

Der Betainbestandteil des erfindungsgemässen Zahnpflegemittels besitzt bevorzugt die Formel

R,-N+-R.-COO 1 i *+■

worin R) eine Alkylgruppe mit 10 bis 20 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise 12 bis 16 Kohlenstoffatomen oder den Amido-rest

0 H

•i f

R-C-N-(CH9)

^ a bedeutet, wobei R eine Alkylgruppe mit etwa 10 bis 20 Kohlenstoffatomen und a die ganze Zahl von 1 bis 3 ist; R2 und Rj jeweils Alkylgruppen mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen und vorzugsweise einem Kohlenstoffatom bedeuten; R4 eine Al-kylen- oder Hydroxyalkylengruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und gegebenenfalls einer Hydroxylgruppe darstellt. Typische Alkyldimethylbetaine umfassen Decylbetain oder 2-(N-Decyl-N,N-dimethylammonio)acetat, Cocobetain oder 2-(N-Coco-N,N-dimethylammonio)acetat, Myristylbetain, Palmitylbetain, Laurylbetain, Cetylbetain, Stearylbetain, etc. Die Amidobetaine umfassen in ähnlicher Weise Coco-amidoethylbetain, Cocoamidopropylbetain, Lauramidopro-pylbetain und dergleichen.

Die Betaine, die zwitterionische Substanzen sind, wirken als Schäummittel in den die quaternäre Verbindung enthaltenden Zahnpflegemitteln. Sie wirken kationisch über einen grossen pH-Bereich, desaktivieren aber die antimikrobielle Aktivität der quaternären Verbindung nicht. Dies wird durch in vitro Tests unter Verwendung von die menschliche Haut und orales Gewebe simulierende n Wollproben als ab-sorptives Material in dem Rot-80-Farbtest, J. Soc. Cosmet, Chem. 31,271 —278 (September, Oktober 1980) gezeigt. Wolle hat aufgrund der ähnlichen isoelektrischen und isoionischen Punkte dieselbe Art an absorptiven Eigenschaften wie orales Gewebe.

Bei Anwendung des Rot-80-Farbtests zeigt der folgende Versuch, dass das Betaintensid die quaternäre Verbindung nicht desaktiviert. Der Rot-80-Farbtest wurde unter Verwendung einer Lösung von Cocoamidopropylbetain allein, Benzethoniumchlorid allein, und eines Gemischs von Cocoamidopropylbetain und Benzethoniumchlorid durchgeführt. Der Grad der Färbung der mit Benzethoniumchlorid allein und dem Gemisch von Benzethoniumchlorid und Betain behandelten Wollproben war beinahe gleich, und beide wurden dunkler gefärbt als die mit Cocoamidopropylbetain behandelte Probe. Dies zeigt an, dass Benzethoniumchlorid eine «stärkere» kationische Verbindung ist als das Betain, d.h. sie besitzt eine grössere Anziehungskraft gegenüber Wolle als das Betain, was besagt, dass das Betain das Benzoetho-niumchlorid nicht desaktiviert.

Die mit einem Gemisch von Benzethoniumchlorid und dem anionischen Tensid, Natriumlaurylsulfat, behandelten Proben zeigen jedoch keine Färbung (Zurückhaltung roter Farbe), was auf eine völlige Desaktivierung des Benzetho-niumchlorids durch das anionische Tensid hinweist.

Der Grad der Färbung der mit einem Gemisch von Benzethoniumchlorid und dem nichtionischen Tensid, Polyoxy-ethylen-(20 Mole Ethylenoxid) Sorbitandiisostearat, behandelten Wollproben war im wesentlichen gleich dem von Benzethoniumchlorid allein. Dies zeigt an, dass das Benzethoniumchlorid durch das nichtionische Tensid nicht desaktiviert wird.

Zusätzlich dazu, dass die Betaine die Aktivität der quaternären Verbindung nicht beeinträchtigen, haben Schaumversuche im Laboratorium erwiesen, dass Formulierungen, die sowohl die quaternäre Verbindung als auch das Betain enthielten, zwei- bis dreimal besser schäumen als die Nicht-ionisch/Quaternär-Formulierungen. Der Schaumindex für nichtionische/quaternäre Gemische ist etwa 20, wogegen der Schaumindex für Betain/Quaternär-Gemische etwa 40—60 ist. Der hier angewandte Schaumtest besteht darin, dass 1 g des Testzahnpflegemittels in 10 ml Wasser mit 175 ppm bei 32,2 C (90°F) in einem 100 ml Messzylinder gegeben werden, 15 Minuten lang geschüttelt und die Schaumhöhe abgelesen wird.

Die zwitterionischen Betaine sind vollständig verträglich mit den antimikrobiellen quaternären Antiplaque Verbindungen und verleihen dem die quaternäre Verbindung enthaltenden Zahnpflegemittel reinigende und verbesserte Schaumeigenschaften, ohne die antimikrobiellen Eigenschaften desselben zu beeinträchtigen. Die Menge an zur Erzeugung des verbesserten Schaums oder Schäumens wirksamem Betain kann von etwa 1,5 — 2 Gew.% Aktivbestandteil der

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Gesamtformulierung variieren. Grössere Mengen an Betain verschlechtern den Geschmack des Zahnpflegemittels.

Zur Problemen kosmetischen Stabilität kommt es bei allen zwitterionische Tenside enthaltenden Zahnpflegemitteln wie z. B. zu Verlust (crimp leakage) an Aromastoffen beim Pressen. Der Aromastoff verschwindet und wird in dem zwitterionischen Tensid nicht solubilisiert.

Um kosmetische (physikalische) Beständigkeit des Be-tainsystems zu bewirken, muss daher eine spezielle Gruppe an Feuchthaltemitteln oder Feuchtigkeitsstabilisatoren, die Polyethylenglykol, Sorbit oder Mischungen derselben umfassen, angewandt werden. Glycerin und Propylenglykol allein ergeben bei dem Betainsystem eine nicht zufriedenstellende kosmetische Stabilität. Das Feuchthaltemittelsystem macht in der Regel etwa 20—30 Gew. %, vorzugsweise 20—25 % aus, und ist ausgewählt, aus der Gruppe aus Polyethylenglykol, Sorbit und den Mischungen derselben.

Ein anderer wesentlicher Bestandteil in dem erfmdungs-gemässen Zahnpflegemittel ist ein Gelbildner, der ein nichtionischer Gummi ist, und in der Regel in einer Menge von bis zu 5 Gew.%, vorzugsweise etwa 0,5 — 2 % angewandt wird. Es wurde gefunden, dass grosse organische anionische Moleküle wie Carboxymethylzellulose die antibakterielle Aktivität der quaternären Substanz zu desaktivieren vermögen. Daher ergibt Hydroxyethylzellulose, die ein nichtionisches kleines organisches Molekül darstellt, ein beständiges schleimartiges Gel in dem Betain-Quaternär-System der Erfindung und ist der bevorzugte Gelbildner. Andere nichtionische Gelbildner wie z. B. Hydroxymethylzellulose und dergleichen können angewandt werden.

Es wurde gefunden, dass nur durch Anwendung der speziellen Kombination der Bestandteile Betain, Polyethylenglykol und/oder Sorbit als Feuchthaltemittel und nichtionischem Gelbildner ein beständiges Antibelags-Zahnpflegemit-tel mit verbessertem Schaum auf Basis der antibakteriellen quaternären Verbindungen erhalten werden kann.

Die Fluorid liefernden Verbindungen, die vorzugsweise zusätzliche Bestandteile der erfindungsgemässen Zahnpflegemittel sind, zeichnen sich durch ihre Fähigkeit aus, in Wasser Fluoridionen freizusetzen und dadurch, dass sie im wesentlichen mit den anderen Verbindungen des Zahnpflegemittels nicht reagieren. Beispiele für diese Substanzen sind anorganische Fluoridsalze wie lösliche Alkalimetall-, Erdalkalimetall- und Schwermetallsalze, z.B. Natriumfluorid, Kaliumfluorid, Ammoniumfluorid, Bleifluorid, ein Kupfer-fluorid wie Kupfer-II-fluorid, Zinkfluorid, ein Zinnfluorid wie Zinn-IV-fluorid, Stannifluorid, oder Zinn-II-chlorfluo-rid, Stannochlorfluorid, Bariumfluorid, Natriumfluorsilikat, Ammoniumfluorsilikat, Natriumfluorzirkonat, Natriummonofluorphosphat, Aluminiummono- und di-fluorphosphat, und fluoriertes (fluorinated) Natriumcalciumpyrophosphat. Alkalimetall- und Zinnfluoride, wie z. B. Natrium- und Zinn-II-fluoride, Natriummonofluorphosphat und Mi-5 schungen derselben sind bevorzugt.

Die Menge an Fluorid-liefernder Verbindung hängt bis zu einem gewissen Mass von der Art der Verbindung, ihrer Löslichkeit und von dem Zahnpflegemittel ab, muss jedoch eine nichttoxische Menge sein. In einem festen Präparat zur io Mundpflege wie beispielsweise einer Zahnpasta oder Zahncreme wird eine Menge einer solchen Verbindung, die maximal 1 Gew.%, bezogen auf das Präparat, freisetzt, als zufriedenstellend angesehen. Es kann jede geeignete Minimummenge einer solchen Verbindung eingesetzt werden. Bevor-15 zugt ist jedoch, eine genügende Menge dieser Verbindung anzuwenden, um 0,005 % bis 1 % und vorzugsweise etwa 0,1 % Fluoridionen freizusetzen. Im Fall der Alkalimetall-fluoride und Stannofluoride ist diese Verbindung in einer Menge bis zu 2 Gew.%, bezogen auf das Gewicht des Präpa-20 rates, und vorzugsweise in dem Bereich von 0,05 % bis 1 % anwesend. Im Fall von Natriummonofluorphosphat kann die Verbindung in einer Menge bis zu 7,6 Gew.%, meist 0,76 % anwesend sein.

Darüber hinaus wurde gefunden, dass die chemische 25 Langzeitfluoridstabilität in einem Feuchthaltemittel auf Basis von Sorbit oder einem gemischten Tensidsystem, das Polyethylenglykol und mindestens 5 % Sorbit enthält, deutlich verbessert ist gegenüber einem Feuchthaltemittel auf Basis von Polyethylen, worin seine Fluoridstabilität nahe an der 3o untersten Grenze, aber annehmbar ist. Jedoch verbesserte die Anwendung geringer Mengen an Glycerin, etwa 1 — 10 und vorzugsweise 5 — 7 Gew.%, in einem Feuchthaltemittel auf Polyethylenglykolbasis die Langzeitfluoridstabilität, ohne die kosmetische Beständigkeit der erfindungsgemässen 35 Zahnpflegeformulierung zu beeinträchtigen. Der Glycerin-bestandteil wirkt und wird nur dann als chemischer Stabilisator für den Fluoridbestandteil angewandt, wenn Polyethylenglykol als alleiniges Feuchthaltemittel anwesend ist.

Basierend auf den Ergebnissen der Alterungsstudie nach 40 3 Wochen bei 49 °C (120°F), verbessern 5 % Glycerin die Fluoridstabilität 25 %, ohne die kosmetische Beständigkeit zu beeinträchtigen. Die mechanistische Ursache, warum die Anwesenheit einer geringen Menge Glycerin die Fluoridbe-ständigkeit verbessert, ist nicht klar. Die Fluoridbeständig-45 keitswerte nach 12 Wochen bei 38 C (100 F) bestätigen weiterhin die signifikante Verbesserung durch die Anwendung geringer Mengen an Glycerin in dem Zahnpflegemittel. Die Tabelle I zeigt klar diese verbesserte Fluoridstabilität in einem System mit Polyethylenglykol als Feuchthaltemittel.

Tabelle I

Lösliches Fluorid

Glycerin:

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9 Wochen

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Polyethylenglykol

bei bei bei bei

100°

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