CH660961A5

CH660961A5 - Zahnpasta in einem abgabebehaelter.

Info

Publication number: CH660961A5
Application number: CH6146/84A
Authority: CH
Inventors: Patricia Susan Mulvey; Harry Hayes; Richard Joseph Crawford
Original assignee: Colgate Palmolive Co
Priority date: 1983-12-23
Filing date: 1984-12-21
Publication date: 1987-06-30
Also published as: NO845198L; PT79702B; SE8406152D0; FI77982B; DE3445772A1; MX162744A; KR850004384A; DK604584D0; IT8449317A0; ES538937A0; BE901363A; FI77982C; KR920004817B1; FR2556963A1; FI844994A0; GR82566B; GB2152371A; JPH0463849B2; PT79702A; GB8432393D0

Description

Die Erfindung betrifft eine Zahnpasta in einem mechanisch zu betätigendem oder durch Druckunterschiede wirkenden Abgabebehälter. Die in dem Abgabebehälter enthaltene Zahnpasta weist solche gewünschten Theologischen Eigenschaften auf, dass sie sich für die wirksame Füllung eines mechanisch zu betätigenden oder durch Druckunterschiede wirkenden Abgabebehälters eignet und aus diesem leicht herausgedrückt werden kann.

Zahnpasten bzw. Zahncreme, klare oder trüb gemachte Zahngele sind halbfeste Massen, die auf einer Zahnbürste eine verhältnismässig feste Struktur haben und während der Herstellung beim Durchmischen und beim Abfüllen in einen Abgabebehälter oder beim Ausdrücken aus diesem im wesentlichen fliessfähig bis flüssig sind. Die cremeartige Konsistenz wird durch ein Gelier- oder Verdickungsmittel erzielt.

Bislang wurden Geliermittel in erster Linie eingesetzt, um die Verteilung der Zahnpaste im Mund zu erleichtern, wobei 5 u.a. solche auf Basis von Cellulosederivaten, Seetangderivaten, Gummen und Tonen eingesetzt wurden. Es hat sich jedoch gezeigt, dass die für in Zahnpastatuben abgepackten Zahnpasten geeigneten Geliermittel für solche Zahnpasten ungeeignet sind, die in einen mechanisch zu betätigenden io oder durch Druckunterschied wirkenden Abgabebehälter abgegeben werden.

Zahnpasten mit einem Gehalt an üblichen Poliermitteln, wie alpha-Aluminiumoxid-trihydrat und üblichen Gehermitteln, wie Natriumcarboxymethylcellulose und/oder Hy-15 droxyethylcellulose lassen sich ohne Schwierigkeiten in Zahnpastatuben und auch in mechanisch zu betätigende Abgabebehälter einfüllen und aus diesen herauspressen. Wenn jedoch die Zahnpasta zahlreiche aktive Bestandteile enthält, ergeben sich Schwierigkeiten beim Einfüllen der Zahnpasta 20 in einen derartigen mechanisch zu betätigenden oder durch Druckunterschied wirkenden Abgabebehälter und ferner bei der Abgabe der Zahnpasta aus diesen. Insbesondere kann Zahnpasta aus den verschiedenen Öffnungen des Abgabebehälters beim Einfüllen oder bei der Lagerung bzw. beim Ver-25 sand austreten, und es kann ferner Schwierigkeiten geben, die Zahnpasta in einer rheologisch erwünschten Strangform abzugeben.

Dicke Zahnpasten oder zur Verdickung neigende Zahnpasten lassen sich nach längerer Zeit nur schwierig aus einer 30 Zahnpastatube ausdrücken. Der Verbraucher muss einen grösseren Druck auf die Zahnpastatube ausüben, um die halbfeste Zahnpasta herauszudrücken. Dieses war bislang für übliche Zahnpasten kein grosses Problem, da man die Zusammensetzung so einstellen kann, dass weniger Gelier-35 mittel eingesetzt wird, damit die Zahnpasta bei Beginn des Gebrauches nicht zu weich und am Ende des Gebrauches nicht zu dick ist, wobei es auch dem Verbraucher überlassen war, den jeweils erforderlichen Druck auf die Zahnpastatube auszuüben, um die gewünschte Menge an Zahnpasta auf die 40 Zahnbürste zu bringen.

Auch Zahnpasten, die beim Ausdrücken aus einer Tube zu dünnflüssig waren, wurden von dem Verbraucher toleriert, da sie sich sehr schnell auf der Zahnbürste innerhalb von Sekunden verfestigten. Allgemein konnte man für in Tu-45 ben abgepackte Zahnpasten die verschiedensten Geliermittel verwenden, und u.a. wurde auch ein iota-Carrageenan oder i-Carrageenan als Genuvisco Type 0819 als mögliches Verdickungsmittel für Zahnpasta und ferner ein unter der Bezeichnung «Viscarin TP-5» vertriebenes Produkt für eine Diso calciumphosphat oder Siliciumdioxid enthaltende Zahnpasta vorgeschlagen. Darüber hinaus ist es aus der japanischen Patentschrift 56 115711 bekannt, i-Carrageenan als Verdik-kungsmittel zusammen mit k-Carrageenan und Alkalialginat bei einer Zahnpasta einzusetzen, die Galactan-Galactose 55 enthält.

Bei mechanisch zu betätigenden oder durch Druckunterschied wirkenden Abgabebehältern sind die üblichen Massnahmen zur Verhinderung der Verdickung von Zahnpasta im Vergleich zu der in übliche Tuben einzufüllenden Zahn-60 pasten nicht vollständig zufriedenstellend. Zahnpasta für mechanisch zu betätigende Abgabebehälter müssen während des Befüllens verhältnismässig dünn sein, aber ihre festere Konsistenz wieder erlangen und während des Transports, der Lagerung und bei Gebrauch beibehalten. Mit anderen 65 Worten muss die Zahnpasta nach dem Abfüllen wieder die Konsistenz annehmen, die sie vor der Verflüssigung durch Scherkräfte beim Befüllen hatte. Übliche Geliermittel, wie Natriumcarboxymethylcellulose und/oder Hydroxyethylcel-

3

óói) 9ól lulose sind für Zahnpasten geeignet, die alpha-Aluminiumoxid-trihydrat als Poliermittel enthalten und die in Abgabebehälter abgefüllt werden. Wenn jedoch eine derartige Zahnpasta zahlreiche aktive weitere Bestandteile enthält, wie mindestens zwei Fluorlieferanten, ein Desensibilisierungsmittel wie Allantoin (C7H6N4O3) und vasodilatorische Zusätze wie Py-ridylcarbinol ergeben sich Schwierigkeiten beim Abfüllen der Zahnpasta in mechanisch zu betätigende oder durch Druckunterschied wirkende Abgabebehälter. Insbesondere kann die Zahnpasta durch den Zwischenraum zwischen Kolben und Betätigungsstange austreten; ferner können Undichtigkeiten an der Austrittsöffnung auftreten. Darüber hinaus kann der Zahnpastenstrang aus derartigen Abgabebehältern unregelmässig oder nicht kontinuierlich austreten.

Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es daher, eine alpha* Aluminiumoxid-trihydrat als Poliermittel enthaltende Zahnpasta, die zahlreiche weitere aktive Bestandteile enthält, die mit dem Poliermittel verträglich sind, hinsichtlich des yerdickungsmittels zu verbessern.

Überraschenderweise hat sich gezeigt, dass eine Mischung aus einem Celluloseverdickungsmittel und i-Carra-geenan eine hervorragende Zahnpasta mit einem Gehalt an alpha-Aluminiumoxid-trihydrat und anderen aktiven Bestandteilen ergibt, die ohne Schwierigkeiten in einen Abgabebehälter gefüllt und aus diesem mechanisch oder durch Druckunterschied abgegeben werden kann. In diesem Zusammenhang ist es bemerkenswert, dass Xanthan wegen seines Gehaltes an Cellulose als nicht verträglich mit Geliermitteln auf Basis von Cellulose angesehen wurde.

Gemäss der vorliegenden Erfindung wird eine Zahnpasta in einem mechanisch zu betätigenden oder durch Druckunterschiede wirkenden Abgabebehälter zur Verfügung gestellt, die leicht in diesen Abgabebehälter eingefüllt und aus diesem herausgedrückt werden kann.

Die erfindungsgemässe Zahnpasta enthält a) 20 bis 80 Gew.% eines wässrigen Feuchthaltemittels als Träger,

b) 0,1 bis 5 Gew.% eines Geliermittelgemisches,

c) 20 bis 75 Gew.% an alpha-Aluminiumoxid-trihydrat als Poliermittel,

d) Natriumfluorid und Natriummonofluorphosphat in einer 300 bis 10 000 ppm Fluor abgebenden Menge,

e) 0,05 bis 0,5 Gew.% Allantoin als Desensibilisierungsmittel und f) 0,05 bis 0,5 Gew.% Pyridylcarbinol als vasodilatori-scher Zusatz und sie ist dadurch gekennzeichnet, dass das Geliermittelgemisch aus i) einem Cellulosegeliermittel oder Xanthan und ii) i-Carrageenan in einem Gewichtsverhältnis von 5:1 bis 1:5 besteht.

Bei der Zahnpasta wird die flüssige Phase durch ein wässriges Feuchthaltemittel als Träger gebildet, die mit dem Geliermittel so eingestellt wird, dass man eine extrudierbare cremige Masse gewünschter Konsistenz erhält. Die flüssige Phase der Zahnpasta besteht hauptsächlich aus Wasser und einem Feuchthaltemittel wie Polyolen, wie Glyzerin, Sorbi-tol, Maltitol, Xylitol, niedrigmolekularem Polyethylenglykol mit einem Molekulargewicht von z.B. 400 bis 600, Propy-lenglykol und Mischungen dieser Bestandteile. Vorzugsweise besteht die flüssige Phase aus 10 bis 55 Gew.% Wasser und 20 bis 50 Gew.% Wasser eines Feuchthaltemittels wie Glyzerin, Sorbitol oder Polyethylenglykol.

Die Zahnpasta enthält 20 bis 75 Gew.% an alpha-Alumi-5 niumoxid-trihydrat als Poliermittel, das meist nach dem Bayer-Verfahren hergestellt wird und dessen Teilchengrösse in einem Bereich von 40 (im und meist in einem Bereich von 3 bis 20 |xm liegen. Es können noch andere Poliermittel wie unlösliches Natriummetaphosphat, Dicalciumphosphat. callo ciniertes Aluminiumoxid, Kieselsäure oder Calciumcarbonat in geringeren Mengen gegenüber dem alpha-Aluminium-oxid-trihydrat vorliegen.

Das in einer Menge von 0,1 bis 5 Gew.% vorliegende Geliermittelgemisch enthält ein Geliermittel auf Basis von Cel-15 lulose oder Xanthan in Mischung mit i-Carrageenan, wobei das Gewichtsverhältnis des Cellulosegeliermittels oder Xan-thans zu dem i-Carrageenan in einem Bereich von 5:1 bis 1:5 und vorzugsweise 1:1 bis 1:3 liegt, wobei der Gesamtgehalt an Geliermittel vorzugsweise in einem Bereich von 0,2 bis 20 3 Gew.% liegt.

Aus der US-PS 4 353 890 ist es zwar bekannt, i-Carrageenan als Alternative zu k-Carrageenan als Geliermittel für eine Zahnpasta einzusetzen, wobei die Zahnpasta einer Mikrowellenbestrahlung unterworfen wird, um die Neigung des 25 Carrageenans zum Dünnerwerden während der Herstellung zu verringern. Das Carrageenan kann das einzige Geliermittel sein oder kann auch mit anderen Geliermitteln vermischt werden. Bei der erfindungsgemässen Zahnpasta muss die in einen mechanisch zu betätigenden oder durch Druckunter-3o schied wirkenden Abgabebehälter einzufüllende Zahnpasta keiner Mikrowellenbestrahlung unterworfen werden.

Der Stand der Technik gibt keinen Hinweis darauf, dass Geliermittelsysteme aus einem Cellulosegeliermittel und i-Carrageenan für Zahnpasten mit alpha-Aluminiumoxid-35 trihydrat als Poliermittel und zahlreichen weiteren Bestandteilen die erforderlichen Eigenschaften gibt, um diese Zahnpasten in mechanisch zu betätigende oder durch Druckunterschied wirkende Abgabebehälter einzufüllen bzw. aus diesen auszupressen.

4o Es ist noch zu erwähnen, dass aus der US-PS 4 029 760 Zahnpflegemittel bekannt sind, in denen i-Carrageenin als ein Gingivitis verhinderndes Mittel anstelle von anderen Carrageeninen vorgeschlagen ist. Die Carrageenine sind stark depolymerisierte Derivate von Carrageenan; Carra-45 geenan selbst zeigt keinen Gingivitis verhindernden Effekt. Zahnpasten werden gewöhnlich kalt, d. h. bei etwa 25 C, oder warm bei beispielsweise 60 C zubereitet. Das i-Carrageenan kan sowohl bei der kalten als auch bei der warmen Herstellung eingesetzt werden. Da Xanthan beim kalten so Verfahren eingesetzt wird, lässt es sich, sofern es vorhanden ist, leicht mit i-Carrageenan vermischen und mit diesem zusammen nach dem kalten Verfahren zu Zahnpasta verarbeiten. Das i-Carrageenan kann nur beim warmen Verarbeitungsverfahren eingesetzt werden.

55 Die physikalischen Eigenschaften des unter der Bezeichnung Genuvisco Type 0819 bekannten i-Carrageenan sind wie folgt:

1. Die Viskosität einer 0,30%igen Lösung in einem Lösungsmittel und nach dem warmen Verfahren bei 60 C liegt bei

60 110 + 17 10~3 Pa.s bei 32 U/min 70 +11 10"3 Pa.s bei 64 U/min 45+ 7 10~3 Pa.s bei 128 U/min.

gemessen mit einem Haake Rotovisco RV3 Viskosimeter bei 25 C.

65

2. Die Viskosität einer 0,30%igen Lösung in einem Lösungsmittel bei nach kaltem Verfahren bei 25 C hergestellten Produkt ist wie folgt:

660 961

450 ± 60 10 3 Pa.s gemessen mit einem Brookfield-Visko-simeter LVT bei 25 °C 85 ± 13 IO-3 Pa.s bei 32 U/min 55 ± 8 IO-3 Pa.s bei 64 U/min 37 ± 6 IO-3 Pa.s bei 128 U/min gemessen mit einem Haake Rotovisco RV3 Gerät bei 25 'C.

3. Teilchengrösse:

weniger als 1 % Gum auf einem 0,075 mm Testsieb nach DIN 80.

4. Feuchtigkeitsgehalt:

weniger als 12%.

5. pH-Wert:

8,5 + 1,5 in 0,5%iger Lösung in destilliertem Wasser bei 25 =C.

6. Farbe:

weiss bis cremefarbig.

Das unter der Bezeichnung Viscarin TP-5 im Handel befindliche i-Carrageenan hat die folgenden physikalischen Eigenschaften:

Farbe:

leicht gelblich bis gelblichbraun Teilchengrösse:

mehr als 95,0% gehen durch ein US-Standardsieb, 250 nm. (Serie Nr. 60).

Feuchtigkeitsgehalt:

maximal 12,0% (Cenco Feuchtigkeitsrest)

pH-Wert:

7,0 bis 9,5 in einer l,5%igen Lösung bei 30 °C.

Geeignete Cellulosegeliermittel sind Alkalicarboxyme-thylcellulose, Methylcellulose, Hydroxymethylcellulose und Hydroxypropylcellulose, wobei Natriumcarboxymethylcellulose bevorzugt wird. Das Geliermittelgemisch ist in einer Menge von 0,1 bis 5 Gew.%, bezogen auf die Zahnpasta, vorhanden, wobei das Gewichtsverhältnis von Cellulosegeliermittel zu i-Carrageenan in einem Bereich von 5:1 bis 1:5 und vorzugsweise von 1:1 bis 1:3 und insbesondere von 1:1 vorliegt. Eine bevorzugte Zahnpasta kann 0,9 bis 1,2% an Gesamtgeliermittel enthalten und etwa 0,3 bis etwa 0,9% jeweils an Cellulosegeliermittel und i-Carrageenan enthalten, wobei das Gewichtsverhältnis zwischen diesen beiden Komponenten vorzugsweise 1:1 bis 1:3 beträgt.

Als Natriumcarboxymethylcellulose können die folgenden Produkte eingesetzt werden:

Die folgendeil Hydroxyethylcellulosetypen können ebenfalls eingesetzt werden:

Hersteller

CMC Type

Viskosität in 10-3 Pa.s

Hercules

7MXF

300-500

Hercules

7MFD

300-500

Hercules

9M31F

900-1200

Hercules

9M31XF

900-1200

Hercules

12M31XF

900-1200

Hercules

7MF

300-500

Hercules

12M31PD

900-1200

Hercules

7M8SXF

200-800

Wolff Walsrode

Walocel CRT 1000 PA 07

700-1200

Nyma

Nymcel ZMF.33*

50-80

Enka

Akucell AC 1642*

80-120

Enka

Akucell AC 1632*

60-120

Cros

Cellogen HP-SA

700-900

Uddeholm

Cekol MVEP

500-800

Hoechst

Tylose CB 200**

120-260

HEC-Typ

Viskosität in IO-3 Pa.s

Hercules Hercules

I0 Hercules

BP Chemicals BP Chemicals Hoechst 15 Hoechst

Natrosol 250M und MR Natrosol 250 HR* und 250 H*

Natrosol 250 HHR* und 250 HH Cellobond 5000 A Cellobond 7000 A Tylose H 4000 P** TyloseH 10 000 P**

4500-6500 1500-2500

3400-5000

4200-5600 6000-7000 3000-5000 7000-12 000

* 1 %ige Lösung geraessen bei 25 C mit einem Brookfield-Gerät ** gemessen an einer 2%igen Lösung bei 20 C mit einem Hoeppler-Viskosimeter.

* 1 %ige Lösung gemessen bei 25 CC mit einem Brookfield-Gerät ** gemessen an einer 2%igen Lösung bei 20 °C mit einem Hoeppler-Viskosimeter.

20

Das i-Carrageenan und das Cellulosegeliermittel können vor dem Vermischen mit der flüssigen Phase der Zahnpasta mechanisch miteinander vermischt werden; sie können auch getrennt mit der flüssigen Phase vermischt werden, und zwar 2s sowohl beim warmen Verarbeitungsverfahren bei etwa 60 °C oder auch beim kalten Verarbeitungsverfahren bei etwa 25 CC.

Xanthan-Gum ist ein Fermentationsprodukt, welches durch Einwirkung von Xanthomonas-Bakterien auf Kohle-30 hydrate erhalten wird, wobei die Stämme X. campetris, X. phaseoli, X. malvocearum und X. carotae als besonders geeignet beschrieben werden. Wenngleich die genaue chemische Struktur nicht bestimmt ist, wird angenommen, dass es sich um Heteropolysaccharide mit einem Molekulargewicht 35 von einigen Millionen handelt. Es enthält D-Glucose, D-Mannose und D-Glucuronsäure in einem Molarverhältnis von 2,8:3:2,0. Das Molekül enthält 4,7% Acetyl und etwa 3% Pyruvat; die vermutliche Struktur ist in McNeely und Kang «Industriai Gums», ed. R. L. Whistler, CH XXI, 40 2. Ausgabe, New York (1973) aufgeführt; in dieser Literatur sind auch Angaben über das Züchten, Isolieren und Reinigen von Xanthan-Gummen erwähnt. Eine weitere Beschreibung von Xanthan-Gummen findet sich in «Manufacturing Chemist», Mai 1960, S. 206 bis 208, wobei auf Seite 208 auch 45 Einsatzmöglichkeiten dieser Gumme für Zahnpasten beschrieben sind.

Das i-Carrageenan und Xanthan können vor dem Vermischen mit der flüssigen Phase des Trägermaterials mechanisch miteinander vermischt werden oder können getrennt so mit der flüssigen Phase bei der gewöhnlich bei 25 °C erfolgenden kalten Verarbeitung vermischt werden.

Wegen ihrer guten Theologischen Eigenschaften wird die Zahnpasta vorzugsweise in solchen Abgabebehältern abgepackt, wie sie in der GB-PS 2 070 695A beschrieben sind und 55 die ein Spannelement, eine zentrale Führungsstange, einen Kolben und einen Bedienungshebel besitzen. Die mit einem Druckunterschied arbeitenden Abgabebehälter können übliche Aerosolbehälter oder solche sein, die mit Vakuum arbeiten. Geeignete Abgabegeräte sind solche, in denen in einem 60 festen Behälter mit Treibmittel zusammendrückbare Beutel, die das Produkt enthalten, angeordnet sind. Bei derartigen Abgabebehältern kann das Produkt nur nach Betätigung eines Ventils abgegeben werden, wobei das Treibmittel von dem Produkt durch einen flüssigkeitsundurchlässigen Beutel 65 getrennt ist; derartige Abgabegeräte sind in den US-PS 3 828 977 und 3 838 976 beschrieben und werden als Sepro-Dispenser bezeichnet. Andere Abgabebehälter wie die Exxel-Behälter arbeiten unter Druck. Weitere Abgabebehälter mit

660 961

einem abdichtenden Kolben sind in der US-PS 4 171 757 beschrieben; diese besitzen ein Ventil, eine das Produkt enthaltende Kammer und einen im wesentlichen flüssigkeitsdichten Trennkolben, der das Treibmittel von dem im Behälter befindlichen Produkt abtrennt; diese Abgabebehälter werden auch Diamond-Behälter genannt.

Die Zahnpaste enthält als aktive Bestandteile eine Mischung von Natriumfluorid und Natriummonofluorphosphat in einer Menge, die 300 bis 10 000 ppm Fluor, beispielsweise 750 bis 2000 ppm Fluor, und insbesondere 1400 bis 2000 ppm Fluor wie beispielsweise 1400 bis 1670 ppm Fluor abgibt. Das binäre Fluorsystem aus Natriummonofluorphosphat und Natriumfluorid liegt vorzugsweise derart vor, dass 30 bis 40% des Fluors wie beispielsweise 30 bis 35% des Fluors durch das Natriumfluorid zur Verfügung gestellt werden.

Natriummonofluorphosphat Na2P03F ist ein übliches Handelsprodukt, das hinsichtlich seiner Reinheit erheblich schwanken kann; es kann in jeder Form eingesetzt werden, vorausgesetzt, dass die Verunreinigungen nicht die gewünschten Eigenschaften beeinträchtigen. Im allgemeinen beträgt die Reinheit des Produktes mindestens 80%, wobei vorzugsweise 85%ige und insbesondere 90%ige Natrium-monofluorphosphattypen bevorzugt werden, wobei der Rest in erster Linie Verunreinigungen oder Nebenprodukte aus der Herstellung sind, wie z.B. Natriumfluorid oder wasserlösliches Natriumphosphatsalz. Anders ausgedrückt, soll das Natriummonofluorphosphat einen Gesamtfluoridgehalt von über 12% und vorzugsweise über 12,7% haben und nicht mehr als 1,5 und vorzugsweise nicht mehr als 1,2% freies Natriumfluorid enthalten, wobei wenigstens 12%, vorzugsweise mindestens 12,1 % Gesamtfluorid vorhanden sind.

Das Natriumfluorid ist in dem binären Gemisch eine gesonderte Fluor enthaltende Komponente; es werden vorzugsweise 225 bis 800 ppm Fluor von dem Natriumfluorid zur Verfügung gestellt.

Als weiterer aktiver Bestandteil sind in der Zahnpasta 0,05 bis 0,5 Gew.% und vorzugsweise 0,08 bis 0,2 Gew.% Allantoin als entzündungshemmendes Mittel oder als Substanz zur Desensibilisierung vorhanden; es dient zur Linderung von wundem periodontalem Gewebe und fördert dessen Heilung.

Das in einer Menge von 0,05 bis 0,5 und vorzugsweise 0,08 bis 0,2 Gew.% vorhandene Pyridylcarbinol vermittelt der Zahnpasta eine vasodilatorische Wirkung.

Wenn eine Zahnpasta, die alpha-Aluminiumoxid-trihydrat als Poliermittel, das binäre Fluorsystem, Allantoin und Pyridylcarbinol enthält, ist die Abfüllung und die Angabe der Zahnpasta in bzw. aus mechanisch betätigbaren oder mit Druckunterschied arbeitenden Abgabebehältern aufgrund des in der erfindungsgemässen Zahnpasta enthaltenen Geliermittelgemisches besonders gut und hinsichtlich der Theologischen Eigenschaften äusserst zweckmässig.

Die Füllung dieser Behälter kann auf übliche Weise erfolgen. Bei einem beispielsweise in der GB-PS 2 070 695A beschriebenen Vorrichtung wird eine vorbestimmte Menge der Zahnpasta über Abgabestück in den am Boden offenen Behälter extrudiert, der mit einem Kolben ausgestattet ist, dessen Durchmesser dem Innendurchmesser des Behälters entspricht und der in der Mitte ein Loch hat, um die Kolbenstange aufzunehmen, die dann eingesetzt wird. Anschliessend wird der Dispenser am Boden mit einer Scheibe verschlossen.

Das Verfahren zur Herstellung der in einem mechanisch zu betätigenden Abgabebehälter vorliegenden Zahnpasta ist dadurch gekennzeichnet, dass man in den mechanisch zu betätigenden Behälter, der am Boden offen ist, eine vorbestimmte Menge der erfindungsgemässen Zahnpasta durch ein Mundstück extrudiert, um den Behälter zu füllen, in welchem Abgabebehälter eine zentrale Stange angeordnet ist und über diese zentrale Stange ein Kolben geschoben ist. der einen Durchmesser aufweist, welcher dem inneren Durch-5 messer des Abgabebehälters entspricht, und eine zentrale Öffnung zur Aufnahme der zentralen Stange besitzt, und dass man dann den Abgabebehälter mit einer Bodenplatte verschliesst.

Die erfindungsgemässe Zahnpasta kann übliche Tenside io oder reinigende Komponenten enthalten, die neben ihrer Reinigungswirkung je nach Art des Tensids die Schaumkraft und antibakterielle Eigenschaften erhöhen. Im allgemeinen werden wasserlösliche anionische, nichtionische oder kationische Tenside eingesetzt, wobei synthetische Tenside bevor-15 zugt werden. Geeignete Substanzen sind wasserlösliche Salze von Fettsäuremonoglyzerid-monosulfaten, wie beispielsweise das Natriumsalz des Kokosnussfettsäuremonoglyzerid-monosulfats, höhere Alkylsulfate, wie beispielsweise Natri-umlaurylsulfat, Alkylarylsulfonate, wie beispielsweise Natri-20 umdodecylbenzolsulfonat oder höhere Fettsäureester von 1,2-Dihydroxypropansulfonat.

Weitere bevorzugte Tenside sind die im wesentlichen gesättigten höheren aliphatischen Acylamide von niederen aliphatischen Aminocarbonsäuren, die beispielsweise 12 bis 16 25 C-Atome im Acylrest aufweisen. Der Aminosäureteil stammt im allgemeinen von niederen aliphatischen gesättigten Monoamincarbonsäuren mit 2 bis 6 C-Atomen, wobei gewöhnlich Monocarbonsäuren eingesetzt werden. Geeignete Verbindungen sind Fettsäureamide von Glyzerin, Sarco-30 sin, Alanin, 3-Aminopropansäure und Valine mit 12 bis 16 Kohlenstoffatomen im Acylrest. Vorzugsweise werden N-Lauroyl-, Myristoyl- und Palmitoyl-Sarcosid-Verbindungen eingesetzt.

Die Amidverbindung kann entweder als freie Säure oder 35 vorzugsweise als wasserlösliches Salz derselben, beispielsweise als Alkalisalz, Ammonium-, Amin- oder Alkylolaminsalz. eingesetzt werden. Als Beispiel können Natrium- und Ka-lium-N-lauroyl-, -myristoyl- und -palmitoyl-Sarcoside sowie Ammonium- und Ethanolamin-N-lauroylglyzide und Alanin 40 genannt werden. Die Bezeichnung «Aminocarbonsäurever-bindung» bzw. «Sarcosid» und dergleichen bezieht sich auf solche Verbindungen, die eine freie Carbonsäure des wasserlöslichen Carboxylatsalzes haben.

Diese Verbindungen werden im allgemeinen in reiner 45 oder nahezu reiner Form eingesetzt; sie sollen möglichst seifenfrei sein und keine ähnlichen höheren Fettsäuren enthalten, die die Aktivität dieser Verbindungen beeinträchtigt. Im allgemeinen ist der Anteil an derartigen höheren Fettsäureprodukten weniger als 15 Gew.% des Amids und vorzugs-50 weise unter etwa 10%, so dass keine nachteiligen Wirkungen auftreten.

Die Zahnpasta kann noch weitere Zusätze enthalten, wie Färbungsmittel, Weissungsmittel, Konservierungsmittel wie Methyl-p-hydroxybenzoat, Stabilisatoren, Tetranatriumpy-55 rophosphat, Silikone, Chlorophyllverbindungen und ammoniakartige Verbindungen, wie Harnstoff oder Diammonium-phosphat. Ferner können noch bakterizide Mittel in Mengen von etwa 0,01 bis 5 und vorzugsweise 0,05 bis 1 Gew.% in der Zahnpasta enthalten sein, wie beispielsweise 6oN'-4-(Chlorobenzyl-N5-(2,4-dichlorobenzyl)-biguanid; p-Chlorophenylbiguanid;

4-Chlorobenzhydrylbiguanid; 4-Chlorobenzhydrylguanylharnstoff; N-3-Lauroxypropyl-N5-chlorobenzylbiguanid; 65 1,6-Di-p-chlorobenzylbiguanid;

l-(Lauryldimethylammonium)-8-(p-chlorobenzyldimethyl-

ammonium)-octandichlorid; 5,6-Dichloro-2-guanidinobenzimidazol;

660 961

6

N1 -p-Chlorophenyl-N5-laurylbiguanid; 5-Amino-1,3-bis-(2-ethylhexyl)-5-methylhexahydro-pyrimidin oder deren nichttoxische sauren Additionssalze.

Ferner können die Zahnpasten noch Aromastoffe, wie aromatisierende Öle, Spearmint, Pfefferminz, Wintergrün, Sassafras, Klee, Salbei, Eukalyptus, Majoran, Zimt, Limone und Orange und Methylsalicylat enthalten. Ferner kann die Zahnpaste Süssungsmittel wie Sucrose, Lactose, Maltose, Sorbitol, Natriumcyclamat, Natriumsaccharin-Dipeptide gemäss US-PS 3 939 261 und Oxathiazinsalze gemäss US-PS 3 932 606 enthalten. Aromastoffe und Süssungsmittel werden in der Regel in Mengen von 0,01 bis 5 Gew.% oder mehr zugesetzt.

Der pH-Wert der Zahnpasten kann in einem Bereich von 3 bis 10,5 liegen; er wird direkt an der Zahnpasta bestimmt. Zur Einstellung des pH-Wertes auf beispielsweise 4 bis 8,5 können verschiedene Verbindungen, wie beispielsweise Benzoesäure oder Zitronensäure, verwendet werden.

Im folgenden soll die Erfindung anhand von Beispielen erläutert werden; alle Angaben beziehen sich, sofern nicht anders angegeben, auf das Gewicht.

Bei allen Beispielen wurde eine Zahnpasta aus den fol-

genden Bestandteilen hergestellt und in einen mechanisch zu bedienenden Abgabebehälter gemäss GB-PS 2 070 695A ab gefüllt.

Bestandteile

Gewichtsteile

Sorbitol (70%ig)

23,000

Natriumsaccharin

0,170

Methyl-p-hydroxybenzoat

0,080

Allantoin

0,150

Natriumfluorid

0,100

Natriummonofluorphosphat

0,760

Pyridylcarbinol

0,100

alpha-Aluminiumoxid-trihydrat (Alcoa C-333) 51,000

Benzoesäure

0,140

N atriumlaurylsulfat

1,667

Titandioxid

0,500

Aromastoffe

1,200

Beispiel 1

Die Zahnpasta der obigen Grundzusammensetzung enthielt noch i-Carrageenan (Genuvisco 0819) 0,500 Gew.-Teile

Natriumcarboxymethylcellulose (7MFD) 0,500 Gew.-Teile entsalztes Wasser 20,133 Gew.-Teile.

Die so bereitete Zahnpasta liess sich äusserst gut in den Abgabebehälter füllen und zeigte nach einer Lagerzeit von einem Monat bei 43 C keinen Austritt an Material und liess sich gut aus dem Behälter entfernen.

Ähnliche zufriedenstellende Ergebnisse wurden erhalten, wenn man gleiche Mengen von jeweils 0,55 Gewichtsteilen bzw. in einem weiteren Falle von jeweils 0,45 Gewichtsteilen i-Carrageenan und nachdem Carboxymethylcellulose bei entsprechender Nachstellung des Wassergehaltes verwendete. Diese Zahnpasten zeigten nach 3 Monate dauernder Lagerung bei 43 C kein Austreten von Bestandteilen und Hessen sich gut aus dem Behälter abgeben.

Bei einer weiteren Anwandlung der drei Zahnpasten wurden einmal 50,0 Gewichtsteile und in einem anderen Fall 52.0 Gewichtsteile alpha-Aluminiumoxid-trihydrat bei entsprechender Einstellung des Wassergehaltes eingesetzt und die gleichen guten Resultate erhalten.

Beispiel 2

Zu einer Zahnpasta mit der obigen Ausgangszusammensetzung wurden die folgenden Bestandteile zugesetzt: i-Carrageenan (Genuvisco 0819) 0,666 Gew.-Teile s Natriumcarboxymethylcellulose (7MFD) 0,334 Gew.-Teile entsalztes Wasser 19,633 Gew.-Teile.

Diese Zahnpasta liess sich gut in Abgabebehälter einfüllen und zeigte nach einem Monat Lagerung bei 43 °C keinen Austritt von Bestandteilen; die Zahnpasta liess sich gut ex-io trudieren.

Gleiche Ergebnisse wurden erhalten beim Abfüllen in einen mit Druckunterschied wirkenden Behälter.

Wenn Natriumcarboxymethylcellulose als einziges Geliermittel verwendet wird, ist das Extrudierverhalten 15 schlecht. Wenn Hydroxyethylcellulose als einziges Geliermittel verwendet wird, erfolgt ein Austreten von Bestandteilen aus dem Behälter. Wenn jedoch Hydroxyethylcellulose mit i-Carrageenan gemischt wird, gibt es bei der Befüllung bei der Abgabe der Zahnpasta keine Schwierigkeiten.

20

Beispiel 3

Zu der Zahnpasta gemäss Grundzusammensetzung wurden die folgenden Bestandteile gegeben:

i-Carrageenan (Genuvisco 0819) 0,500 Gew.-Teile

25 Xanthan (Keltrol) 0,500 Gew.-Teile entsalztes Wasser 20,133 Gew.-Teile.

Diese Zahnpasta liess sich gut in den Abgabebehälter füllen und zeigte nach einem Monat Lagerung bei 43 °C keinen Austritt von Bestandteilen; sie liess sich gut extrudieren. 30 Ähnlich gute Ergebnisse werden erzielt, wenn man das i-Carrageenan und Xanthan einmal in einer Menge von jeweils 0,55 Gewichtsteilen und in einem anderen Fall in einer Menge von jeweils 0,45 Gewichtsteilen einsetzt, wobei der Wassergehalt entsprechend korrigiert wird. Nach drei Mo-35 naten Lagerung bei 43 °C ergab sich auch bei der Zahnpasta, die nur 0,45 Gewichtsteile dieser beiden Bestandteile enthielt, kein Austritt von Zahnpasta aus dem Behälter; sie liess sich gut extrudieren.

Bei zwei weiteren Ansätzen wurde der Gehalt an alpha-40 Aluminiumoxid-trihydrat auf 50,00 Gewichtsteile bzw. auf 52,000 Gewichtsteile bei entsprechender Änderung des Wassergehalts eingestellt; auch hier wurden gute Ergebnisse erzielt.

Anstelle von Benzoesäure kann mit gleichem Ergebnis 45 Phosphorsäure eingesetzt werden.

Beispiel 4

Die Grundzahnpasta wurde mit dem folgenden Verdik-kungsmittelgemisch versetzt:

so i-Carrageenan (Genuvisco 0819) 0,750 Gew.-Teile

Xanthan (Keltrol) 0,250 Gew.-Teile entsalztes Wasser 20,133 Gew.-Teile.

Diese Zahnpasta liess sich gut in Abgabebehälter füllen und zeigte nach drei Monaten Lagerung bei 43 °C keinen 55 Austritt von Material; die Zahnpasta liess sich gut extrudieren.

Ähnlich gute Ergebnisse wurden erzielt, wenn der Gehalt an alpha-Aluminiumoxid-trihydrat nur 50,00 Gewichtsteile betrug.

60 Bei weiteren Versuchen wurden einmal 0,825 Gewichtsteile i-Carrageenan und 0,275 Gewichtsteile Xanthan eingesetzt, während bei einem weiteren Ansatz 0,675 Gewichtsteile i-Carrageenan und 0,225 Gewichtsteile Xanthan eingesetzt wurden.

65 Auch bei Verwendung eines durch Druckunterschied arbeitenden Abgabebehälters wurden die gleichen vorteilhaften Wirkungen sowohl beim Befüllen als auch bei der Abgabe der Zahnpasta erzielt.

Claims

660 961

2

PATENTANSPRÜCHE

1. Zahnpasta in einem mechanisch zu betätigenden oder durch Druckunterschied wirkenden Abgabebehälter mit einem Gehalt an a) 20 bis 80 Gew.% eines wässrigen Feuchthaltemittels als Träger,

b) 0,1 bis 5 Gew.% eines Geliermittelgemisches,

c) 20 bis 75 Gew.% an alpha-Aluminiumoxid-trihydrat als Poliermittel,

d) Natriumfluorid und Natriummonofluorphosphat in einer 300 bis 10 000 ppm Fluor abgebenden Menge,

e) 0,05 bis 0,5 Gew.% Allantoin als Desensibilisierungsmittel und f) 0,05 bis 0,5 Gew.% Pyridylcarbinol als vasodilatori-scher Zusatz,

dadurch gekennzeichnet, dass das Geliermittelgemisch aus i) einem Cellulosegeliermittel oder Xanthan und ii) i-Carrageenan in einem Gewichtsverhältnis von 5:1 bis 1:5 besteht.
2. Zahnpasta nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass das Gewichtsverhältnis von Cellulosegeliermittel oder Xanthan zu i-Carrageenan 3:1 bis 1:3 beträgt und das Geliermittelgemisch in einer Gesamtmenge von 0,2 bis

3 Gew.% vorhanden ist.
3. Zahnpasta nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass das Cellulosegeliermittel Natriumcarboxymethylcellu-lose ist.
4. Zahnpasta nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass das Gewichtsverhältnis von Cellulosegeliermittel oder Xanthan zu i-Carrageenan etwa 1:1 beträgt.
5. Zahnpasta nach den Ansprüchen 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass Natriumfluorid und Natriummonofluor-phosphat in einer 750 bis 2000 ppm Fluor liefernden Menge vorhanden sind und dass 30 bis 40 Gew.% des Fluors durch Natriumfluorid geliefert wird.
6. Zahnpasta nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass sie in einem mechanisch zu betätigenden Abgabebehälter vorliegt.
7. Verfahren zur Herstellung der in einem mechanisch zu betätigenden Abgabebehälter vorliegenden Zahnpasta gemäss Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, dass man in den mechanisch zu betätigenden, am Boden offenen Abgabebehälter eine vorbestimmte Menge der in Anspruch 1 definierten Zahnpasta durch ein Mundstück extrudiert, um den Behälter zu füllen, in welchem Abgabebehälter eine zentrale Stange angeordnet ist und über diese zentrale Stange ein Kolben geschoben ist, der einen Durchmesser aufweist, welcher dem inneren Durchmesser des Abgabebehälters entspricht, und eine zentrale Öffnung zur Aufnahme der zentralen Stange besitzt, und dass man dann den Abgabebehälter mit einer Bodenplatte verschliesst.