CH667659A5

CH667659A5 - MODIFIED POLYOLEFIN.

Info

Publication number: CH667659A5
Application number: CH4367/85A
Authority: CH
Inventors: Christer Bergstroem; Leena Piitulainen
Original assignee: Neste Oy
Priority date: 1984-02-03
Filing date: 1984-02-03
Publication date: 1988-10-31
Also published as: DE3490656T; SE8504544D0; DK448685D0; DE3490656C2; GB2162853B; NO853860L; BE898893A; SE458928B; DK448685A; NO164909C; FR2559775A1; NL8420026A; WO1985003511A1; GB8521526D0; NO164909B; SE8504544L; ATA906284A; GB2162853A; FR2559775B1

Description

BESCHREIBUNG DESCRIPTION

Die vorliegende Erfindung betrifft modifiziertes Polyolefin mit verbesserten Haftungseigenschaften gegenüber Metallen und Oberflächen von Substanzen mit polaren Gruppen. The present invention relates to modified polyolefin with improved adhesion properties to metals and surfaces of substances with polar groups.

Zu den bekannten Nachteilen der Polyolefine, wie Polyäthylen und Polypropylen, gehört die Tatsache, dass ihr Haftvermögen an Metallen und polaren Polymeren gering ist. Es wurden Versuche unternommen, das Haftvermögen durch viele verschiedene Methoden zu verbessern. Als Beispiele können erwähnt werden die Behandlung der Polyole-finoberfläche mit Säure, mit einer Flamme oder mit einer Korona-Entladung, oder die Verwendung von Haftmitteln, wie Äthylen/Acrylsäure-Copolymeren, die zwischen dem Polyolefin und dem betreffenden Substrat angeordnet werden. Das Haftvermögen von Polyolefinen gegenüber polaren Polymeren wurde auch durch Zumischen eines Polymers mit guter Haftung oder durch Copolymerisation von Polyäthylen mit funktionelle Gruppen enthaltenden Comonomeren verbessert. The well-known disadvantages of polyolefins, such as polyethylene and polypropylene, include the fact that their adhesion to metals and polar polymers is poor. Attempts have been made to improve the adhesiveness by many different methods. Examples include treatment of the polyolefin surface with acid, with a flame or with a corona discharge, or the use of adhesives, such as ethylene / acrylic acid copolymers, which are arranged between the polyolefin and the substrate in question. The adhesiveness of polyolefins to polar polymers was also improved by admixing a polymer with good adhesion or by copolymerizing polyethylene with functional group-containing comonomers.

Funktionelle Gruppen, die ein besseres Haftvermögen ergeben, können auch dadurch erzeugt werden, dass man auf die Polyolefinketten verschiedene polare Verbindungen aufpfropft, wie z.B. Acrylsäure, Methacrylsäure und ihre Derivate (z.B. Salze) und Maleinsäureanhydrid. Functional groups that give better adhesion can also be created by grafting various polar compounds onto the polyolefin chains, e.g. Acrylic acid, methacrylic acid and their derivatives (e.g. salts) and maleic anhydride.

In der finnischen Patentanmeldung Nr. 813 385 ist die Beobachtung angegeben, dass es auch möglich ist, durch Pfropfen von Silanen mit Polyolefinen eine gute Haftung an Metallen (z.B. Aluminium) und polaren Kunststoffen (z.B. Polyester und Polyamid) zu erreichen. Mit Silan modifiziertes Polyolefin kann aus Hochdruck-Polyäthylen (LDPE), Niederdruck-Polyäthylen (HDPE, LLDPE), Polypropylen (PP) oder ihren Copolymeren und aus Homopolymer/Copo-lymer-Gemischen dadurch hergestellt werden, dass man ihnen 0,01 bis 10 Gew.-% ungesättigtes Alkoxysilan und 0,01 bis 0,5 Gew.-% eines Radikalbildners zumischt. Die Pfropfung kann vor oder in Verbindung mit der Verarbeitungsstufe erfolgen. In Finnish patent application No. 813 385, the observation is given that it is also possible to achieve good adhesion to metals (e.g. aluminum) and polar plastics (e.g. polyester and polyamide) by grafting silanes with polyolefins. Polyolefin modified with silane can be produced from high-pressure polyethylene (LDPE), low-pressure polyethylene (HDPE, LLDPE), polypropylene (PP) or their copolymers and from homopolymer / copolymer mixtures by giving them 0.01 to 10 % By weight of unsaturated alkoxysilane and 0.01 to 0.5% by weight of a radical generator are added. The grafting can take place before or in connection with the processing stage.

Das auf das Polyolefin aufzupfropfende Silan kann irgendein für diesen Zweck geeignetes ungesättigtes Alkoxysilan sein. Ein solches ist z.B. Vinyltrimethoxysilan, Vinyltriäthoxysilan, Vinyltris(betamethoxyäthoxy)silan oder Gam-mamethacryloxypropyltrimethoxysilan. Es ist möglich, als Radikalbildner irgendeine Substanz einzusetzen, die bei der Verarbeitungstemperatur, jedoch nicht bei der Homogenisierung in der Gemischherstellung Radikale bildet. Solche Substanzen sind beispielsweise Peroxid-Verbindungen, wie z.B. Dicumylperoxid. The silane to be grafted onto the polyolefin can be any unsaturated alkoxysilane suitable for this purpose. Such is e.g. Vinyltrimethoxysilane, vinyltriethoxysilane, vinyltris (betamethoxyethoxy) silane or gammamethacryloxypropyltrimethoxysilane. It is possible to use as the radical generator any substance which forms radicals at the processing temperature, but not during the homogenization in the preparation of the mixture. Examples of such substances are peroxide compounds, e.g. Dicumyl peroxide.

Hydrolysierbare Alkoxysilane wurden ursprünglich entwickelt, um die Mischbarkeit von Polymeren und anorganischen Füllstoffen zu verbessern (um als Kupplungsmittel zu dienen). Im vorliegenden Fall werden die Alkoxygruppen der Silane zu Hydroxygruppen hydrolysiert, und danach folgt die Kondensation mit den Hydroxylgruppen auf der Oberfläche der Füllstoffe. Neben den Alkoxygruppen gibt es eine oder mehrere Gruppen mit einer solchen chemischen Zusammensetzung, dass sie mit dem Polymer gut mischbar sind. Da die Alkoxygruppen der Silane unter Einwirkung von Wasser (und eines Katalysators, z.B. Dibutylzinndilau-rat) kondensieren, hat man begonnen, Silane bei Vernetzungen einzusetzen. Dieser Gedanke beruht darauf, dass bei mit Hilfe von Peroxid auf das Polymer aufgepfropftem ungesättigtem Alkoxysilan die Vernetzung mit Hilfe von Wasser oder Wasserdampf erst nach Fertigstellung des Endprodukts erfolgt. Aus diese Weise ist es möglich, das Polymer bei hohen Temperaturen ohne die Gefahr der Vernetzung zu bearbeiten, und die Vernetzung ist auch hinsichtlich des Energieaufwandes und der erforderlichen Anlagen weniger kostspielig. Wenn Silane für die Vernetzung eingesetzt werden, muss auch ein kondensierender Katalysator zugegen sein. In dem Dow Coming-System werden zwei polymere Gemische (Si-lan-gepfropftes LDPE und LDPE, das den Katalysator enthält) in einem herkömmlichen Kabelextruder gegeben, während in dem Maillefer-System alle Rohmaterial-Bestandteile direkt in einen Kabelextruder von spezieller Konstruktion gegeben werden, in dem die Pfropfung erfolgt. Es wurde im Zusammenhang mit der Kabelherstellung festgestellt, dass bestimmte Silan-gepfropfte LDPE-Sorten an Aluminium haften. Hydrolyzable alkoxysilanes were originally developed to improve the miscibility of polymers and inorganic fillers (to serve as coupling agents). In the present case, the alkoxy groups of the silanes are hydrolyzed to hydroxyl groups, followed by condensation with the hydroxyl groups on the surface of the fillers. In addition to the alkoxy groups, there are one or more groups with a chemical composition such that they are readily miscible with the polymer. Since the alkoxy groups of the silanes condense under the action of water (and a catalyst, e.g. dibutyltin dilaurate), the use of silanes in crosslinking has started. This idea is based on the fact that in the case of unsaturated alkoxysilane grafted onto the polymer with the aid of peroxide, the crosslinking takes place with the aid of water or steam only after the end product has been completed. In this way it is possible to process the polymer at high temperatures without the risk of crosslinking, and the crosslinking is also less expensive in terms of energy expenditure and the required equipment. If silanes are used for crosslinking, a condensing catalyst must also be present. In the Dow Coming system, two polymeric mixtures (Si-grafted LDPE and LDPE containing the catalyst) are placed in a conventional cable extruder, while in the Maillefer system all raw material components are fed directly into a cable extruder of a special design in which the grafting takes place. It has been found in connection with cable manufacturing that certain silane-grafted LDPE grades adhere to aluminum.

Gewisse Nachteile sind jedoch mit dem Einsatz von Radikalbildnern, wie Peroxiden, bei der Pfropfung verbunden. Peroxide verursachen neben der Pfropfung auch eine Vernetzung, wodurch der Schmelzindex abfallt und Gele gebildet werden. Dies ist bei der Verwendung als Folie sehr zu beanstanden. Wenn die Peroxide aus der Polyolefinformulierung gänzlich weggelassen und trotzdem ein ausreichendes Haftungsvermögen gegenüber Metallen und polaren Kunststoffen erreicht werden könnte, würde bei Einsatz als Film ein grosser Vorteil erreicht werden. However, certain disadvantages are associated with the use of radical formers, such as peroxides, in the grafting. In addition to grafting, peroxides also cause crosslinking, causing the melt index to drop and gels to form. This is very objectionable when used as a film. If the peroxides were completely omitted from the polyolefin formulation and nevertheless sufficient adhesion to metals and polar plastics could be achieved, a great advantage would be achieved when used as a film.

Die Aufgabe der Erfindung ist die Schaffung eines modifizierten, Silan enthaltenden Polyolefins mit guten Haftungseigenschaften gegenüber Metallen und polaren Kunststoffen, wobei das Silan nicht notwendigerweise unter Benutzung von Radikalbildern auf das Polyolefin gepfropft ist. Das modifizierte Polyolefin der Erfindung ist dadurch gekennzeichnet, dass es zur Verbesserung der Haftungseigenschaften 80 bis 99,8% Polyolefin (LDPE, LLDPE, HDPE, PP oder deren Copolymere oder polymere Gemische), 0,01 bis 10% Alkoxysilan und 0,01 bis 10% Carbonsäure enthält. The object of the invention is to provide a modified silane-containing polyolefin with good adhesion properties to metals and polar plastics, the silane not necessarily being grafted onto the polyolefin using radical images. The modified polyolefin of the invention is characterized in that, to improve the adhesive properties, it contains 80 to 99.8% polyolefin (LDPE, LLDPE, HDPE, PP or their copolymers or polymer mixtures), 0.01 to 10% alkoxysilane and 0.01 to Contains 10% carboxylic acid.

Die Pfropfung mit Silan verbessert an sich die Haftung eines Polyolefins an Metallen und polaren Kunststoffen. Selbst wenn das Silan nicht gepfropft wurde, d.h. das Peroxid weggelassen wurde, kann eine hinreichende Haftung an Polyamid und Polyester erreicht werden. Die Möglichkeit der Weglassung des Peroxids ist ein grosser Vorteil im Hinblick auf die Herstellung und die anderen Eigenschaften des Endprodukts. The grafting with silane improves the adhesion of a polyolefin to metals and polar plastics. Even if the silane has not been grafted, i.e. the peroxide has been omitted, sufficient adhesion to polyamide and polyester can be achieved. The possibility of omitting the peroxide is a great advantage in terms of the manufacture and other properties of the end product.

5 5

10 10th

15 15

20 20th

25 25th

30 30th

35 35

40 40

45 45

50 50

55 55

60 60

65 65

3 3rd

667 659 667 659

Das modifizierte Polyolefin der Erfindung kann aus Hochdruck-Polyäthylen (LDPE), Niederdruck-Polyäthylen (HDPE, LLDPE), Polypropylen (PP) oder aus ihren Copo-lymeren oder Gemischen ihrer Homopolymeren und Copo-lymeren hergestellt werden. The modified polyolefin of the invention can be made from high pressure polyethylene (LDPE), low pressure polyethylene (HDPE, LLDPE), polypropylene (PP) or from their copolymers or mixtures of their homopolymers and copolymers.

Wenn ein ausnehmend gutes Haftungsvermögen gefordert ist und Gele nicht nachteilig sind (Beschichtung von Metallen, gefärbte Produkte oder dickwandige Produkte), können die Alkoxysilane unter Verwendung von 0,01 bis 0,5 Gew.-% eines Radikalbildners (wie etwa Dicumylper-oxid) auf die Polyolefinkette gepfropft werden, Die Pfropfung kann entweder vor der Verarbeitungsstufe oder in Verbindung mit dieser durchgeführt werden. Wenn das Silan auf eine Polyolefinkette gepfropft wird, muss das Alkoxysilan eine ungesättigte Gruppe enthalten. Silane dieser Art sind z.B. Vinyltrimethoxysilan, Vinyltriäthoxysilan, Vinyltris(beta-methoxyäthoxy)siIan oder Gammamethacryloxypropyltri-methoxy silan. If exceptionally good adhesion is required and gels are not disadvantageous (coating of metals, colored products or thick-walled products), the alkoxysilanes can be used using 0.01 to 0.5% by weight of a radical generator (such as dicumyl peroxide). can be grafted onto the polyolefin chain. The grafting can be carried out either before or in conjunction with the processing step. When the silane is grafted onto a polyolefin chain, the alkoxysilane must contain an unsaturated group. Silanes of this type are e.g. Vinyltrimethoxysilane, vinyltriethoxysilane, vinyltris (beta-methoxyethoxy) siIan or gammamethacryloxypropyltri-methoxy silane.

Die langkettige Fettsäure kann irgendeine Fettsäure mit einer Kohlenwasserstoffkette mit mehr als 5 Kohlenstoffatomen sein. Sie kann gesättigt, ungesättigt, mehrfach ungesättigt, verzweigt oder substituiert sein. Diese Gruppe umfasst z.B. Myristinsäure Stearinsäure, Behenylsäure, Oleinsäure, Linolsäure, Linolensäure, Rizinolsäure. The long chain fatty acid can be any fatty acid with a hydrocarbon chain with more than 5 carbon atoms. It can be saturated, unsaturated, polyunsaturated, branched or substituted. This group includes e.g. Myristic acid stearic acid, behenylic acid, oleic acid, linoleic acid, linolenic acid, ricinoleic acid.

Es wurde in Verbindung mit der finnischen Patentanmeldung Nr. 813 385 festgestellt, dass mit Silan gepfropftes Polyolefin nicht zu lange bei erhöhter Temperatur behandelt werden darf. Es wurde gefunden, dass die Haftungseigenschaften im Hinblick auf die Temperatur und die Verweilzeit in dem Extruder optimiert werden können. Die Wärmebehandlung von Silan-gepfropftem Polyolefin kann dadurch auf ein Mindestmass beschränkt werden, dass man die Pfropfung nur in der Verarbeitungsstufe durchführt. Es ist möglich, den Radikalbildner in dem Silan zu lösen und entweder das Gemisch aus Polyolefin, Silan und Radikalbildner zu verarbeiten oder zuerst ein Gemisch bei so niedriger Temperatur herzustellen, dass keine Pfropfung erfolgt. Wenn das Silan-gepfropfte Polyolefin eine langkettige Fettsäure enthält, hängen die Haftungseigenschaften in gleicher Weise von der Extrudertemperatur und der Verweilzeit ab. Auch bei Abwesenheit des Peroxids hängen die Haftungseigenschaften der Gemische aus Polyolefin, Silan und Fettsäure von der Extrudertemperatur und der Verweilzeit ab. Je kürzer die Verweilzeit ist, umso besser sind die Haftungseigenschaften. Wenn sich jedoch die Kunststoffschichten vereinigen, muss die Temperatur möglichst hoch und die Verweilzeit bei hoher Temperatur und hohem Druck möglichst lang sein, damit man eine genügende Haftung erreicht. It has been found in connection with Finnish patent application No. 813 385 that silane-grafted polyolefin must not be treated at elevated temperature for too long. It has been found that the adhesive properties can be optimized with regard to the temperature and the residence time in the extruder. The heat treatment of silane-grafted polyolefin can be reduced to a minimum by grafting only in the processing stage. It is possible to dissolve the free radical generator in the silane and either to process the mixture of polyolefin, silane and free radical generator or first to produce a mixture at such a low temperature that no grafting takes place. If the silane-grafted polyolefin contains a long-chain fatty acid, the adhesion properties depend equally on the extruder temperature and the residence time. Even in the absence of the peroxide, the adhesive properties of the mixtures of polyolefin, silane and fatty acid depend on the extruder temperature and the residence time. The shorter the dwell time, the better the adhesion properties. However, if the plastic layers combine, the temperature must be as high as possible and the residence time at high temperature and high pressure as long as possible in order to achieve sufficient adhesion.

Das modifizierte Polyolefin der Erfindung kann in verschiedener Weise auf Anwendungsgebieten eingesetzt werden, bei denen gute Haftung an Polyamid und anderen polare Gruppen enthaltenden Materialien gefordert wird. Von diesen Anwendungen sind z.B. zu erwähnen die direkte Beschichtung von Polyamidrohren und -flaschen mit modifiziertem Polyolefin oder die Verwendung von modifiziertem Polyolefin als Zwischenschicht oder Haftschicht bei der Beschichtung von Polyamidrohren, -flaschen oder anderen -gegenständen. Ausserdem kann die Verwendung des erfin-dungsgemässen Polyolefins als Film erwähnt werden, der an Polyamid und anderen polaren Oberflächen und ferner an dem Polyolefin selbst klebt. Man kann ferner gemeinsam ex-trudierte mehrlagige Folien in Erwägung ziehen, wie z.B. Kombinationsfolien aus Polyamid und modifiziertem Polyolefin und Verbundfolien aus Polyamid, modifiziertem Polyolefin und gewöhnlichem Polyolefin. Das modifizierte Polyolefin der Erfindung kann daher als solches, als Beschichtung anderer Filme/Folien oder als Haftmittel zwischen anderen Filmen/Folien eingesetzt werden je nach der Zielsetzung in dem jeweiligen besonderen Fall. Aluminium-, Stahl-und andere Metallrohre, Flachmaterial oder andere Gegenstände können mit dem modifizierten Polyolefin der Erfindung beschichtet werden, oder das modifizierte Polyolefin kann als Zwischensubstanz eingesetzt werden. In diesen Fällen muss das Silan gewöhnlich auf das Polyolefin aufgepfropft sein. The modified polyolefin of the invention can be used in various ways in applications where good adhesion to polyamide and other materials containing polar groups is required. Of these applications, e.g. to mention the direct coating of polyamide pipes and bottles with modified polyolefin or the use of modified polyolefin as an intermediate layer or adhesive layer in the coating of polyamide pipes, bottles or other objects. In addition, the use of the polyolefin according to the invention can be mentioned as a film which sticks to polyamide and other polar surfaces and also to the polyolefin itself. One can also consider co-extruded multilayer films, such as Combination films made of polyamide and modified polyolefin and composite films made of polyamide, modified polyolefin and ordinary polyolefin. The modified polyolefin of the invention can therefore be used as such, as a coating for other films / films or as an adhesive between other films / films, depending on the objective in the particular case in question. Aluminum, steel and other metal pipes, flat material or other objects can be coated with the modified polyolefin of the invention, or the modified polyolefin can be used as an intermediate substance. In these cases, the silane must usually be grafted onto the polyolefin.

Die Erfindung wird in den nachfolgenden, die Erfindung nicht einschränkenden Beispielen näher beschrieben. Aus mit Silan modifizierten Polyolefinen wurden mit einem Braben-der-Extruder mit 19 mm Schneckendurchmesser, einer Länge L/D von 20 und einem Kompressionsverhältnis von 3/1 Streifen hergestellt. Die Temperatur in dem Extruder war 120-130-140 C, und die Schneckendrehzahl betrug 30 UpM. Die Verweilzeit betrug dann 110 Sekunden. Es wurde auch der Einfluss der Temperatur (120-150-170 °C; 130-170-200 C) und der Verweilzeit (110 s-250 s) auf die Haftung untersucht. Die bei den Untersuchungen eingesetzten Polyolefine waren LDPE-Polyäthylen von Neste Oy (Schmelzindex = 4 g/10 min; Dichte = 0,922 g/cm3), die HDPE-Sorte HOSTALEN GD7255, hergestellt von Hoechst (Schmelzindex = 5 g/10 min; Dichte = 0,955 g/cm3 und die EVA-Sorte ESCORENE ULTRA 00220 von Esso (Schmelzindex = 2 g/10 min; Dichte = 0,941 g/cm3; Vinyl-acetat-Gehalt = 20%). Dicumylperoxid (DCP) wurde als Radikalbildner eingesetzt, und als Silan wurden Vinyltrimethoxysilan (VTMO) und Vinyltris(betamethoxyäthoxy) silan (VTMOEO) eingesetzt. Die benutzten langkettigen Fettsäuren waren Myristinsäure, Stearinsäure und Behenylsäure. The invention is described in more detail in the following examples, which do not restrict the invention. Silane-modified polyolefins were produced using a Braben-der extruder with a screw diameter of 19 mm, a length L / D of 20 and a compression ratio of 3/1 strips. The temperature in the extruder was 120-130-140 ° C and the screw speed was 30 rpm. The residence time was then 110 seconds. The influence of temperature (120-150-170 ° C; 130-170-200 C) and residence time (110 s-250 s) on the adhesion was also examined. The polyolefins used in the tests were LDPE polyethylene from Neste Oy (melt index = 4 g / 10 min; density = 0.922 g / cm3), the HDPE grade HOSTALEN GD7255, manufactured by Hoechst (melt index = 5 g / 10 min; density = 0.955 g / cm3 and the EVA grade ESCORENE ULTRA 00220 from Esso (melt index = 2 g / 10 min; density = 0.941 g / cm3; vinyl acetate content = 20%). Dicumyl peroxide (DCP) was used as a radical generator, and vinyltrimethoxysilane (VTMO) and vinyltris (betamethoxyethoxy) silane (VTMOEO) were used as the silane, and the long chain fatty acids used were myristic acid, stearic acid and behenyl acid.

Die Streifen wurden bei 140 C zu Folien mit einer Dicke von 1 mm gepresst. Danach wurden eine Polyamidfolie (PA-6), eine mit Silan modifizierte Polyolefinfolie und ein Aluminiumblech bei 210 C zusammengepresst; im Falle des HDPE erfolgte dies auch bei 250 C. Die Verbindung durch Pressen wurde auch mit Polyesterfolie (PET) und Stahlblech bei 180 °C und 210 C durchgeführt. Im Zusammenhang mit der Verbindung durch Druck erfolgte eine Vorwärmung für einen Zeitraum von 90 s, der Druck wurde 30 s lang angehoben und 40 s in Höhe des Verbindungsdrucks (20 bar) gehalten. Aus den so erzeugten Probematerialien wurden fünf Prüfstücke von 20 mm Breite und 125 mm Länge geschnitten. Diese Proben wurden drei Tage bei 23 °C und 50% relativer Feuchtigkeit gelagert. Die die Haftung widerspiegelnde Zugfestigkeit wurde mit einem Instron-Zerreissprüfgerät gemessen, wobei eine Ziehgeschwindigkeit von 100 mm/min angewandt wurde. Die zum Abreissen der verschiedenen Schichten erforderliche Kraft konnte von dem Registrierdiagramm abgelesen werden, und die Haftung in Ncm-1 konnte daraus berechnet werden. The strips were pressed at 140 ° C. into films with a thickness of 1 mm. A polyamide film (PA-6), a silane-modified polyolefin film and an aluminum sheet were then pressed together at 210 ° C .; in the case of the HDPE, this was also done at 250 C. The connection by pressing was also carried out with polyester film (PET) and sheet steel at 180 ° C. and 210 ° C. In connection with the connection by pressure, preheating was carried out for a period of 90 s, the pressure was raised for 30 s and held at the connection pressure (20 bar) for 40 s. Five test pieces, 20 mm wide and 125 mm long, were cut from the sample materials thus produced. These samples were stored for three days at 23 ° C and 50% relative humidity. The tensile strength reflecting the adhesion was measured with an Instron tensile tester using a pulling speed of 100 mm / min. The force required to tear off the various layers could be read from the registration diagram, and the adhesion in Ncm-1 could be calculated therefrom.

Beispiel 1 example 1

Die Wirkung von Stearinsäure auf das Haftungsvermögen von mit Vinyltrimethoxysilan gepfropftem LDPE an Polyamid wurde untersucht. Der bei der Pfropfung benutzte Radikalbildner war 0,05% Dicumylperoxid (DCP). The effect of stearic acid on the adhesion of LDPE grafted with vinyltrimethoxysilane to polyamide was investigated. The free radical generator used in the grafting was 0.05% dicumyl peroxide (DCP).

Die Tabelle 1 zeigt unten, dass selbst geringere Stearin-säure-Zusätze die Haftung an Polyamid deutlich verbessern. Die Haftung nimmt mit von 1 bis 25% wachsender Stearinsäuremenge zu; danach ergibt sich keine weitere Verbesserung der Haftung oder tatsächlich eine Verringerung. Table 1 below shows that even lower stearic acid additives significantly improve the adhesion to polyamide. Liability increases with the amount of stearic acid increasing from 1 to 25%; thereafter there is no further improvement in liability or actually a reduction.

5 5

10 10th

15 15

20 20th

25 25th

30 30th

35 35

40 40

45 45

50 50

55 55

60 60

65 65

667 659 667 659

Tabelle 1 Table 1

4 4th

Wirkung der Stearinsäure auf die Haftung von mit Vinyltrimethoxysilan (VTMO) gepfropftem LDPE an Polyamid. Dicumylperoxid (DCP) dient als Peroxid. Effect of stearic acid on the adhesion of LDPE grafted with vinyltrimethoxysilane (VTMO) to polyamide. Dicumyl peroxide (DCP) serves as a peroxide.

Versuch VTMO DCP Molver- Stearin- Haftung (%) (%) hältnis säure (%) (N/cm) Experiment VTMO DCP Molver stearin adhesion (%) (%) ratio acid (%) (N / cm)

DCP/VTMO DCP / VTMO

1 1

2,5 2.5

0,02 0.02

0,005 0.005

- -

5,0 5.0

2 2nd

2,5 2.5

0,02 0.02

0,005 0.005

0,05 0.05

7,8 7.8

3 3rd

2,5 2.5

0,02 0.02

0,005 0.005

0,10 0.10

8,5 8.5

4 4th

2,5 2.5

0,02 0.02

0,005 0.005

1 1

12,8 12.8

5 5

2,5 2.5

0,02 0.02

0,005 0.005

2 2nd

11,3 11.3

6 6

2,5 2.5

0,02 0.02

0,005 0.005

3 3rd

9,7 9.7

7 7

3,0 3.0

0,05 0.05

0,010 0.010

- -

8,5 8.5

8 8th

3,0 3.0

0,05 0.05

0,010 0.010

0,05 0.05

9,0 9.0

9 9

3,0 3.0

0,05 0.05

0,010 0.010

0,10 0.10

9,1 9.1

10 10th

3,0 3.0

0,05 0.05

0,010 0.010

1 1

14,4 14.4

11 11

3,0 3.0

0,05 0.05

0,010 0.010

2 2nd

16,3 16.3

12 12

3,0 3.0

0,05 0.05

0,010 0.010

3 3rd

12,5 12.5

Beispiel II Example II

Die Wirkung von Stearinsäure auf die Haftung von Polyäthylen an Polyamid wurde in dem Fall untersucht, dass das Silan überhaupt nicht auf die Polyäthylenkette gepfropft war. Die Tabelle 2 macht unten deutlich, dass eine kleine Menge Stearinsäure die Haftung von mit Vinyltrimethoxysilan modifiziertem Polyäthylen an Polyamid verbessert. Die Extrudertemperatur muss verhältnismässig niedrig sein; dies The effect of stearic acid on the adhesion of polyethylene to polyamide was investigated in the case that the silane was not grafted onto the polyethylene chain at all. Table 2 below shows that a small amount of stearic acid improves the adhesion of polyethylene modified with vinyltrimethoxysilane to polyamide. The extruder temperature must be relatively low; this

25 kann darauf zurückzuführen sein, dass VTMO verdampft, wenn die Temperatur übermässig hoch ist (Siedepunkt 120 C). Die Verweilzeit in dem Extruder sollte auch vergleichsweise kurz sein (2 bis 3 Minuten). 25 may be due to VTMO evaporating if the temperature is excessively high (boiling point 120 C). The residence time in the extruder should also be comparatively short (2 to 3 minutes).

Aus der Tabelle 2 ist ferner ablesbar, dass Stearinsäure 30 alleine oder VTMO alleine keine Verbesserung der Haftung an Polyamid herbeiführt: Beide Bestandteile müssen anwesend sein (wenn keine Pfropfung zur Anwendung kam). It can also be seen from Table 2 that stearic acid 30 alone or VTMO alone does not improve the adhesion to polyamide: both components must be present (if no grafting was used).

Tabelle 2 Table 2

Wirkung von Stearinsäure auf die Haftung von mit Vinyltrimethoxysilan gemischtem LDPE an Polyamid. Kein Peroxid. Effect of stearic acid on the adhesion of LDPE mixed with vinyltrimethoxysilane to polyamide. No peroxide.

Versuch VTMO Extruderend- Verweilzeit Stearin- Haftung Trial VTMO extruder end-time stearin adhesion

(%) temperatur im Extruder säure (%) (N/cm) (%) temperature in the extruder acid (%) (N / cm)

( C) (s) (C) (s)

13 13

3,0 3.0

140 140

110 110

0,5 0.5

0 0

14 14

3,0 3.0

140 140

210 210

0,5 0.5

0 0

15 15

3.0 3.0

140 140

250 250

0,5 0.5

0 0

16 16

3,0 3.0

140 140

110 110

1.0 1.0

6,8 6.8

17 17th

3,0 3.0

140 140

210 210

1,0 1.0

3,6 3.6

18 18th

3,0 3.0

140 140

250 250

1.0 1.0

1,4 1.4

19 19th

3,0 3.0

170 170

110 110

1,0 1.0

0 0

20 20th

3,0 3.0

200 200

110 110

1,0 1.0

0 0

21 21st

- -

140 140

110 110

1,0 1.0

0 0

22 22

3,0 3.0

140 140

110 110

- -

0 0

Beispiel III Example III

Der von verschiedenen Polyolefinen, Silanen und langkettigen Fettsäuren ausgeübte Einfluss auf die Haftung an Polyamid und Aluminium wurde untersucht. Es wurden Proben hergestellt, bei denen das Silan auf das Polyolefin gepfropft war und die Fettsäure enthielten oder nicht enthielten. Darüber hinaus wurden Proben hergestellt, denen Silan und Fettsäure, jedoch kein Peroxid zugesetzt war. The influence of various polyolefins, silanes and long-chain fatty acids on the adhesion to polyamide and aluminum was investigated. Samples were made in which the silane was grafted onto the polyolefin and contained or did not contain the fatty acid. In addition, samples were prepared to which silane and fatty acid but no peroxide were added.

Die in der Tabelle 3 unten angeführten Ergebnisse zeigen den haftungsverbessernden Effekt einer langkettigen Fettsäure. Dies ist mit besonderer Deutlichkeit im Falle des HDPE augenscheinlich, das keine Haftung gegenüber Polyamid oder Aluminium besass. Eine gute Haftung gegenüber 60 Polyamid wurde durch Stearinsäurezugabe (1%) erreicht, und eine fast gleich gute Haftung sogar in dem Fall, bei dem Peroxid weggelassen wurde. In diesem Fall wurde jedoch keine Verbesserung des Haftvermögens gegenüber Aluminium erzielt. The results shown in Table 3 below show the adhesion-improving effect of a long-chain fatty acid. This is particularly evident in the case of the HDPE, which had no liability to polyamide or aluminum. Good adhesion to 60 polyamides was achieved by adding stearic acid (1%), and almost equally good adhesion even in the case where peroxide was omitted. In this case, however, no improvement in the adhesiveness to aluminum was achieved.

5 5

667 659 667 659

Tabelle 3 Table 3

Wirkung von Fettsäuren auf die Haftung von mit Alkoxysilan gemischtem Polyolefin an Polyamid und Aluminium. Effect of fatty acids on the adhesion of polyolefin mixed with alkoxysilane to polyamide and aluminum.

Versuch attempt

Polymer polymer

Silan Silane

DCP DCP

Fettsäure fatty acid

Presstem Pressstem

Haftung liability

(N/cm) (N / cm)

(%) (%)

peratur temperature

PA PA

AL AL

(°C) (° C)

23 23

LDPE LDPE

3%VTMOEO 3% VTMOEO

0,05 0.05

— -

210 210

9,6 9.6

19,2 19.2

24 24th

LDPE LDPE

3%VTMOEO 3% VTMOEO

0,05 0.05

1% Stearins. 1% stearins.

210 210

18,1 18.1

1,2 1.2

25 25th

LDPE LDPE

3%VTMOEO 3% VTMOEO

- -

1 % Stearins. 1% stearins.

210 210

1,1 1.1

0 0

26 26

HDPE HDPE

3% VTMO 3% VTMO

0,05 0.05

- -

210/250 210/250

0/11 0/11

0/13 0/13

27 27th

HDPE HDPE

3% VTMO 3% VTMO

0,05 0.05

1 % Stearins. 1% stearins.

210/250 210/250

30,5/51,3 30.5 / 51.3

0/1,1 0 / 1.1

28 28

HDPE HDPE

3% VTMO 3% VTMO

- -

1 % Stearins. 1% stearins.

210/250 210/250

32,1/52,6 32.1 / 52.6

0/0 0/0

29 29

EVA EVA

3% VTMO 3% VTMO

0,05 0.05

- -

210 210

35,2 35.2

72,3 72.3

30 30th

EVA EVA

3% VTMO 3% VTMO

0,05 0.05

1% Stearins. 1% stearins.

210 210

86,3 86.3

91,7 91.7

31 31

EVA EVA

3% VTMO 3% VTMO

— -

1 % Stearins. 1% stearins.

210 210

1,0 1.0

0 0

32 32

LDPE LDPE

3% VTMO 3% VTMO

0,05 0.05

1% Myristins. 1% myristins.

210 210

14,3 14.3

0 0

33 33

LDPE LDPE

3% VTMO 3% VTMO

- -

1% Myristins. 1% myristins.

210 210

6,0 6.0

0 0

34 34

LDPE LDPE

3% VTMO 3% VTMO

0,05 0.05

1 % Behenyls. 1% behenyls.

210 210

12,6 12.6

1,7 1.7

35 35

LDPE LDPE

3%VTMO 3% VTMO

- -

1 % Behenyls. 1% behenyls.

210 210

0,2 0.2

0 0

Beispiel IV Example IV

Es wurde eine Untersuchung der Art der Haftungswerte durchgeführt, die man erhält, wenn man LDPE, VTMO und 25 Stearinsäure in dem einen Fall und LDPE, VTMO und Dicumylperoxid in einem anderen Fall bei tiefer Temperatur (unter 125 C) in einem Mischer «Buss-Ko-Kneter PR 46» mischt. Von jeder Formulierung wurden 20 kg hergestellt. Die Folien wurden in der beschriebenen Art und Weise bei einer Verbindungspresstemperatur von 210 °C zusammenge-presst, und die Haftung an Polyamid und Aluminium wurde geprüft. Die verbundenen Sandwich-Proben wurden auch eine Stunde in siedendem Wasser gehalten, worauf ebenfalls die Haftung geprüft wurde. Bei modifiziertem LDPE und Polyamid wurde auch die Doppelschicht-Koextrusion durch die Folienblasmethode durchgeführt, Die Endtemperatur des mit Silan modifizierten LDPE war 190 °C und die des Polyamids 240 C; die geschmolzenen Polymeren wurden in der Düse vereinigt. Da es ziemlich wenig Silan-modifiziertes LDPE gab und die Koextrusionslinie ziemlich primitiv war, waren gleichmässige Bedingungen und Folien von gleich-mässiger Dicke kaum zu erreichen. Jedoch kann an diesen Folien die Beobachtung gemacht werden, dass durch Einsatz An investigation was carried out into the type of adhesion values obtained when LDPE, VTMO and 25 stearic acid in one case and LDPE, VTMO and dicumyl peroxide in another case at low temperature (below 125 C) in a mixer «Buss- Kneader PR 46 »mixes. 20 kg was made from each formulation. The foils were pressed together in the manner described at a joining press temperature of 210 ° C., and the adhesion to polyamide and aluminum was checked. The bonded sandwich samples were also held in boiling water for one hour, whereupon the adhesion was also checked. In the case of modified LDPE and polyamide, the double-layer coextrusion was also carried out by the film blowing method. The final temperature of the silane-modified LDPE was 190 ° C. and that of the polyamide was 240 ° C.; the melted polymers were combined in the nozzle. Since there was very little silane-modified LDPE and the coextrusion line was rather primitive, uniform conditions and films of uniform thickness could hardly be achieved. However, the observation can be made on these films that through use

Tabelle 4 Table 4

von 3% VTMO und 1% Stearinsäure in dem LDPE eine so gute Haftung an der Polyamidschicht erreicht wurde, dass die Schichten nicht getrennt werden konnten, Es wurde auch festgestellt, dass in dem in dieser Weise modifizierten LDPE keine Gele auftraten. Dagegen enstanden Gele bei den Formulierungen, die Dicumylperoxid enthielten, und die Haftung war schwächer. Die Bedingungen, unter denen die Polymer-Schichten verbunden wurden (in diesem Fall ist auch das Polyamid im geschmolzenen Zustand), hatten einen starken Einfluss auf die Haftungseigenschaften des mit verschiedenen Silanen modifizierten Polyolefins. Bei Sandwich-Verbundmaterialien, die aus entsprechend modifizierten Sorten mit Polyamid und mit Aluminium gepresst waren, erhielt man Ergebnisse, die ähnlich den schon angegebenen Ergebnissen waren. Stearinsäure verbesserte die Haftung von VTMO-gepfropftem Polyolefin an Polyamid, und eine geringere, jedoch noch genügend gute Haftung wurde auch bei Einsatz von VTMO und Stearinsäure ohne Peroxid erreicht. In diesem Fall wurde Haftung an Aluminium erreicht. Wenn die gepressten Sandwich-Probestücke eine Stunde in Wasser gekocht wurden, ergaben sich ähnliche Resultate, wenngleich die Haftung etwas schwächer war. 3% VTMO and 1% stearic acid in the LDPE achieved such good adhesion to the polyamide layer that the layers could not be separated. It was also found that no gels appeared in the LDPE modified in this way. In contrast, gels were formed in the formulations containing dicumyl peroxide and the adhesion was weaker. The conditions under which the polymer layers were bonded (in this case the polyamide is also in the molten state) had a strong influence on the adhesive properties of the polyolefin modified with various silanes. Sandwich composite materials pressed from appropriately modified grades with polyamide and with aluminum gave results which were similar to the results already given. Stearic acid improved the adhesion of VTMO-grafted polyolefin to polyamide, and a lower but still sufficiently good adhesion was also achieved when VTMO and stearic acid without peroxide were used. In this case, adhesion to aluminum was achieved. When the pressed sandwich specimens were boiled in water for one hour, similar results were obtained, although the adhesion was somewhat weaker.

30 30th

Die LDPE/VTMO/Stearinsäure-Gemische, hergestellt mit dem Buss-Ko-Kneter PS 46, und ihre Haftung an Polyamid und Aluminium The LDPE / VTMO / stearic acid mixtures, produced with the Buss-Ko-Kneader PS 46, and their adhesion to polyamide and aluminum

Versuch VTMO DCP Stearin- Haftung (N/cm) Verhalten Haftungs säure (%) PA Al bei Ver- sequenz suchsex-trusion Experiment VTMO DCP stearin adhesion (N / cm) Behavior adhesion acid (%) PA Al in sequence search extrusion

36 3 0,05 - 9,5/5,3* 14,6/9,6* Gele III 36 3 0.05 - 9.5 / 5.3 * 14.6 / 9.6 * gels III

37 3 0,05 1 13,5/9,0 12,2/11,0 Gele II 37 3 0.05 1 13.5 / 9.0 12.2 / 11.0 gels II

38 3 - 1 5,8/1,7 2,8/2,7 Keine Gele I 38 3 - 1 5.8 / 1.7 2.8 / 2.7 No gels I

1 h in siedendem Wasser gehalten Held in boiling water for 1 h

Schichten konnten nicht getrennt werden Layers could not be separated

Beispiel V 210 °C). Die Tabelle 5 gibt unten an, dass durch die Pfrop- Example V 210 ° C). Table 5 below shows that the graft

Es wurde die Haftung in dem Fall untersucht, bei dem 65 fung von VTMO an LDPE eine gute Haftung an Polyester mit VTMO und Stearinsäure modifiziertes LDPE auf Poly- und Stahl erreicht wurde. Die Verringerung der Presstempra-ester (PET) und Stahl gepresst war. In der Pressstufe wurden turen auf 180 °C hatte eine Verringerung der Haftungswerte zwei unterschiedliche Temperaturen benutzt (180 °C und zur Folge; diese waren aber noch ziemlich gut. Bei Zusatz Adhesion was investigated in the case in which VTMO was bonded to LDPE, and good adhesion to polyester with VTMO and stearic acid-modified LDPE on poly and steel was achieved. The reduction in press tempra-ester (PET) and steel was pressed. In the pressing stage, doors to 180 ° C had a reduction in the adhesion values used two different temperatures (180 ° C and consequently, but these were still pretty good. When added

667 659 667 659

6 6

von Stearinsäure wurden die Haftungen an Polester und Stahl verringert. Wenn ausserdem das Peroxid weggelassen stearic acid reduced the adherence to polyester and steel. If moreover the peroxide is omitted

Tabelle 5 Table 5

wurde, wurden die Haftungswerte noch weiter beeinträchtigt. liability values were further impaired.

Einfluss von Stearinsäure auf die Haftung von LDPE, das mit Vinyltrimethoxysilan (VTMO) gemischt oder gepfropft ist. Influence of stearic acid on the adhesion of LDPE mixed or grafted with vinyltrimethoxysilane (VTMO).

Versuch attempt

39 39

40 40

41 41

VTMO Molverhältnis DCP/VTMO VTMO DCP / VTMO molar ratio

0,010 0,010 0.010 0.010

Stearinsäure Stearic acid

Haftung (N/cm) PET Fe Adhesion (N / cm) PET Fe

180 °C 210 °C 180 °C 210 °C 180 ° C 210 ° C 180 ° C 210 ° C

4,2/10,3 0 / 4,6 0 / 1,7 4.2 / 10.3 0 / 4.6 0 / 1.7

9,6/19,2 0 / 1,2 0 / 0 9.6 / 19.2 0 / 1.2 0/0

Beispiel VI Example VI

In diesem Beispiel wurde die Presshaftung von mit VTMO und Stearinsäure modifiziertem EVA an Polyester (PET) und Stahl untersucht. Zwei verschiedene Presstemperaturen (180 C und 210 °C) wurden angewandt. Tabelle 6 zeigt, dass man durch Aufpfropfen von VTMO auf EVA sehr gute Hafuntg an Polyester und Stahl erreicht. Die Haftungswerte wurden bei Erniedrigung der Presstemperatur auf In this example, the press adhesion of EVA modified with VTMO and stearic acid to polyester (PET) and steel was investigated. Two different press temperatures (180 C and 210 ° C) were used. Table 6 shows that very good adhesion of polyester and steel can be achieved by grafting VTMO onto EVA. The adhesion values increased when the pressing temperature was lowered

20 20th

180 °C geringer, waren aber trotzdem ausgezeichnet, Wenn Stearinsäure zugesetzt wurde, wurde die Haftung an Polyester und Stahl geschwächt, und wenn ferner aus der Formulierung das Peroxid weggelassen wurde, stellte man noch niedrigere Haftungswerte fest. Wenn das zugrundeliegende Polymer EVA war, wurden mit allen Formulierungen bessere Haftungswerte erreicht als im Falle des LDPE. 180 ° C lower, but still excellent. When stearic acid was added, the adhesion to polyester and steel was weakened, and furthermore, if the peroxide was omitted from the formulation, even lower adhesion values were found. If the underlying polymer was EVA, better adhesion values were achieved with all formulations than in the case of the LDPE.

Tabelle 6 Table 6

Einfluss der Stearinsäure auf die Haftung von mit Vinyltrimethoxysilan (VTMO) gemischten oder gepfropftem EVA (ESCORENE UL 00220, 20% VA) auf Stahl und Polyester. Influence of stearic acid on the adhesion of EVA (ESCORENE UL 00220, 20% VA) mixed or grafted with vinyltrimethoxysilane (VTMO) to steel and polyester.

VTMO Molverhältnis Stearin-Versuch (%) DCP/VTMO säure VTMO molar ratio stearin test (%) DCP / VTMO acid

Haftung (N/cm) PET Fe Adhesion (N / cm) PET Fe

180 °C 210 'C 180 °C 210 °C 180 ° C 210 'C 180 ° C 210 ° C

42 42

43 43

44 44

0,010 0,010 0.010 0.010

42,3 18,3 0 42.3 18.3 0

147,1 38,1 3,4 147.1 38.1 3.4

17,3 2,1 0 17.3 2.1 0

96,2 96.2

4.2 4.2

2.3 2.3

Beispiel VII Example VII

Es wurde bei einer Presstemperatur von 210 °C die Haftung von zwei handelsüblichen Haftungskunststoffsorten (Plexar P-l und Surlyn 1650) an Polyamid, Aluminium, Polyester und Stahl untersucht. Die Ergebnisse in Tabelle 7 zeigen, dass Plexar P-l eine bessere Haftung an diesen Materialien als Surlyn A 1650 ergibt. Diese Marken sind auch durch The adhesion of two commercially available types of adhesive plastic (Plexar P-l and Surlyn 1650) to polyamide, aluminum, polyester and steel was examined at a pressing temperature of 210 ° C. The results in Table 7 show that Plexar P-1 gives better adhesion to these materials than Surlyn A 1650. These brands are also through

Tabelle 7 Table 7

ausgezeichnete Haftung an Metallen, insbesondere an Stahl gekennzeichnet. Die Haftungen an Polyester sind wiederum geringer als die an Polyamid. Die Haftung an polaren Kunststoffen ist von solcher Grösse, dass durch Modifizie-45 rung der Polyolefine mit Silanen und langkettigen Fettsäuren die gleichen Ergebnisse erreichbar sind. excellent adhesion to metals, especially to steel. Adhesions to polyester are lower than those to polyamide. The adhesion to polar plastics is of such a size that the same results can be achieved by modifying the polyolefins with silanes and long-chain fatty acids.

Haftung konkurrierender Polymermarken an Polyamid, Aluminium, Polyester und Stahl. Adherence of competing polymer brands to polyamide, aluminum, polyester and steel.

Versuch Marke Try brand

45 45

46 46

Plexar P-l Surlyn A 1650 Plexar P-l Surlyn A 1650

Polamid Polamide

18,1 11,3 18.1 11.3

Haftung (N/cm) Aluminium Polyester Adhesion (N / cm) aluminum polyester

29,8 17,3 29.8 17.3

10,4 2,3 10.4 2.3

Stahl stole

68,3 23,2 68.3 23.2

Beispiel VIII Example VIII

Da erfindungsgemäss mit Silan modifizierte Polyolefine z.B. bei der Koextrusion als Haftschicht dienen, wurden gemeinsam extrudierte Streifen wie folgt hergestellt. Since polyolefins modified with silane according to the invention e.g. Serving as an adhesive layer in coextrusion, extruded strips were made together as follows.

Die unten angegebenen Formulierungen wurden als trok-kene Mischungen durch einen Brabender-Extruder mit dem Temperaturprofil 120 °C, 150 °C, T °C und mit der Schnek-kendrehzahl 30 UpM geschickt, und in den Doppelschicht- The formulations given below were passed as dry mixtures through a Brabender extruder with a temperature profile of 120 ° C., 150 ° C., T ° C. and a screw speed of 30 rpm, and in the double-layer

Extruder wurde mit Stickstoff-Gas bei T "C ein polarer Kunststoff (Polyamid-6 oder EVAL-F Äthylen/Vinylalko-hol-Copolymer) gepresst, so dass sich das mit Silan modifizierte Polyolefin und der polare Kunststoff 1 cm vor dem 65 Austritt aus der Streifendüse vereinigten. Die Haftungseigenschaften der zusammen extrudierten Streifen wurden darauf mit einem Instron-Zerreissprüfgerät bestimmt. Die Ergebnisse sind in der Tabelle 8 zusammengestellt. Extruder was pressed with nitrogen gas at T "C a polar plastic (polyamide-6 or EVAL-F ethylene / vinyl alcohol copolymer), so that the silane-modified polyolefin and the polar plastic emerged 1 cm before the exit The adhesion properties of the strips extruded together were then determined using an Instron tensile tester, and the results are shown in Table 8.

7 7

667 659 667 659

Tabelle 8 Table 8

Haftungen der koextrudierten Streifen Adhesions of the coextruded strips

Versuch Qualität 1 Qualität 2 T ( °C Haftung Test quality 1 quality 2 T (° C liability

(N/cm) (N / cm)

45 45

LDPE + 3% VTMO + 0,05% DCP LDPE + 3% VTMO + 0.05% DCP

PA-6 PA-6

250 250

f f

+ 1 % Isostearinsäure + 1% isostearic acid

46 46

LDPE + 3% VTMO + 0,05% DCP LDPE + 3% VTMO + 0.05% DCP

PA-6 PA-6

250 250

14,9 14.9

+ 1% Edenor UKD + 1% Edenor UKD

47 47

LDPE + 3% VTMO + 0,05% DCP LDPE + 3% VTMO + 0.05% DCP

PA-6 PA-6

250 250

13,8 13.8

+ 1 % Edenor C 6 R + 1% Edenor C 6 R

48 48

LDPE + 3% VTMO + 0,05% DCP LDPE + 3% VTMO + 0.05% DCP

PA-6 PA-6

250 250

5,2 5.2

49 49

LDPE + 3% VTMO + 0,05% DCP LDPE + 3% VTMO + 0.05% DCP

PA-6 PA-6

250 250

1 1

+ 0,1% H20 + 0.1% H20

50 50

LDPE + 3% VTMO + 0,05% DCP LDPE + 3% VTMO + 0.05% DCP

PA-6 PA-6

250 250

1 1

+ 0,2% Dibutylzinndilaurat + 0.2% dibutyltin dilaurate

51 51

LDPE+ 3% VTMO + 1% Adipinsäure LDPE + 3% VTMO + 1% adipic acid

PA-6 PA-6

250 250

3,1 3.1

52 52

LDPE + 1,5% VTMO + 0,02% DCP LDPE + 1.5% VTMO + 0.02% DCP

EVAL-F EVAL-F

210 210

f f

+ 0,05% Isostearinsäure + 0.05% isostearic acid

53 53

Sioplas E Sioplas E.

PA-6 PA-6

250 250

1 1

f = f =

die Kunststoffschichten konnten nicht getrennt werden the plastic layers could not be separated

1 die Kunststoffschichten waren vollständig getrennt Edenor UKD « technische, konjugierte Qg-Fettsäurequalität von Henkel Edenor C 6 R ä technische C6-Fettsäurequalität von Henkel EVAL-F = Äthylen/Vinylalkohol-Copolymer, Kuraray 1 The plastic layers were completely separated. Edenor UKD technical conjugated Qg fatty acid quality from Henkel Edenor C 6 R technical C6 fatty acid quality from Henkel EVAL-F = ethylene / vinyl alcohol copolymer, Kuraray

Tabelle 8 zeigt, dass die Carbonsäure die Haftungseigenschaften von mit Silan modifiziertem Polyolefin auch bei gemeinsamer Extrusion mit einem polaren Kunststoff verbessert. Dieser Test ist mit den tatsächlichen Bedingungen deshalb in besserer Übereinstimmung, weil die Presszeit sehr kurz, aber die Temperatur hoch ist. Mit Isostearinsäure wird auf diese Weise eine so gute Haftung erreicht, dass sie nicht gemessen werden kann. Mit anderen Säuren wird selbst dann 30 eine Haftung erreicht, wenn das Silan nicht aufgepfropft wurde. Das Beispiel zeigt auch, wie die Hydrolyse des gepfropften Silans die Ausbildung der Haftung verhindert. Die Hydrolyse des Silans wird beschleunigt, wenn Wasser und/ oder Kondensationskatalysator anwesend ist, und schon ge-35 pfropftes Silan (Sioplas E) wird leicht hydrolysiert. Table 8 shows that the carboxylic acid improves the adhesion properties of silane-modified polyolefin even when extruded together with a polar plastic. This test is in better agreement with the actual conditions because the pressing time is very short but the temperature is high. Adhesion is so good that isostearic acid cannot be measured. Adhesion is achieved with other acids even if the silane has not been grafted on. The example also shows how hydrolysis of the grafted silane prevents adhesion from developing. The hydrolysis of the silane is accelerated when water and / or condensation catalyst is present, and already grafted silane (Sioplas E) is easily hydrolyzed.

C C.

Claims

667 659

1. Modified polyolefin with adhesion properties to metals and to surfaces of materials containing polar groups, characterized in that it contains 80 to 99.8% by weight of polyolefin and, to improve the adhesion properties, 0.01 to 10% by weight of carboxylic acid and Contains 0.01 to 10 wt .-% alkoxysilane.

2. Modified polyolefin with adhesion properties to metals and to surfaces of materials containing polar groups, characterized in that it contains 80 to 99.8% by weight of polyolefin and, to improve the adhesion properties, 0.01 to 10% by weight of carboxylic acid and Contains 0.01 to 10 wt .-% of grafted alkoxysilane.

2nd

PATENT CLAIMS

3. Polyolefin according to claim 1 or 2, characterized in that the carboxylic acid consists of an acid with a saturated, unsaturated or polyunsaturated hydrocarbon chain.

4. Polyolefin according to one of claims 1 to 3, characterized in that the carboxylic acid is caproic acid, lauric acid, lauroleic acid, myristic acid, stearic acid, isostearic acid, oleic acid, ricinoleic acid, linoleic acid, linolenic acid, behenylic acid, erucic acid, adipic acid or azelaic acid.

5. Polyolefin according to one of claims 1 to 4, characterized in that the alkoxysilane is vinyltrimethoxysilane, vinyltriethoxysilane, vinyltri (betamethoxyethoxy) silane or gammamethacryloxypropyltrimethoxysilane.