CH667992A5

CH667992A5 - Wasserfreie zahnpasta.

Info

Publication number: CH667992A5
Application number: CH2010/85A
Authority: CH
Inventors: Stanley Edward Piechota
Original assignee: Colgate Palmolive Co
Priority date: 1984-05-11
Filing date: 1985-05-10
Publication date: 1988-11-30
Also published as: BR8502236A; GB2158354B; US4582701A; DK209685A; JPS60246311A; NO165708C; ZW7985A1; BE902382A; ATA143685A; AU4191385A; ZM3485A1; FR2563994A1; GB2158354A; CA1255605A; SE8501978L; PT80412A; PH20983A; PT80412B; IT1181668B; JPH0688894B2

Description

BESCHREIBUNG

Die Erfindung betrifft eine wasserfreie Zahnpasta, die wünschenswerte rheologisch, sensorische und hygienische Merkmale aufweist.

Zahnpasten enthalten typischerweise geeignete Bestandteile, die in einem cremeförmigen oder gelartigen Träger di-spergiert sind, der eine flüssige Phase und eine feste Phase enthält. In der Literatur wird oft darauf hingewiesen, dass die flüssige Phase Wasser, Feuchthaltemittel oder deren Mischung sein kann. Faktisch ist Wasser im allgemeinen vorhanden, da es mit vielen der Gummi- oder gummiähnlichen Geliermittel, die dem Fachmann als feste Phasenkomponenten des Trägers bekannt sind, schwierig ist, eine wasserfreie Zahnpasta mit der erwünschten cremeartigen oder gelförmi-gen Konsistenz zu formulieren, die ein Feuchthaltemittel als Flüssigphasenkomponente des Trägers enthält, ohne auf geeignete rheologische, sensorische oder hygienische Merkmale zu verzichten. Geliermittel, die die erwünschte Konsistenz mit Wasser und Feuchthaltemittel liefern, sind oft weniger befriedigend, wenn nicht Wasser vorhanden ist, um ihre Bindungseigenschaften für die Gelbildung zu aktivieren. Dies ist insbesondere ein Problem, wenn Glycerin als Feuchthaltemittel verwendet wird, obwohl Glycerin das meist verwendete Feuchthaltemittel in wasserhaltigen Zahnpasten ist.

Nichtsdestoweniger sind wasserfreie Zahnpasten vorgeschlagen worden, da eine Reihe von Bestandteilen, die hilfreich sind, um Wirkungen hervorzubringen, die von einer Zahnpasta erwartet werden, nicht mit Wasser verträglich sind und diese Wirkungen vermindert werden oder verlorengehen. Zum Beispiel erzeugen wasserfreier Zeolith oder Molekularsieb Wärme, wenn sie beim Einbringen in die Mundhöhle durch den Speichel angefeuchtet werden; dieser Effekt tritt bei einer wässrigen Zahnpasta nicht auf. Ebenfalls ist die Retention von löslichem Fluor schlechter als möglich, wenn Wasser und Calcium- oder Magnesiumionen vorhanden sind. Nachteile treten auch auf, wenn Natriumbicarbonat oder andere Bestandteile, wie der Süssstoff N-levo-alpha-Aspartyl-levo-phenylalanin-l-methylester, auch als Aspartam bekannt, vorhanden sind, weil diese Bestandteile in Gegenwart von Wasser vollständig oder teilweise desakti-viert werden.

Aus der US-PS 3 250 680 ist eine wärme-erzeugende kosmetische Zusammensetzung bekannt, die, wenn sie mit Feuchtigkeit in Berührung kommt, Wärme entwickeln kann, wobei es sich um eine wasserfreie Zusammensetzung handelt, die etwa 5 bis 40% eines wasserfreien Adsorptionsmittels enthält, wie Alkalimetallaluminiumsilikatmolekularsie-be, die in einem nicht-wässrigen, für kosmetische Anwendungen geeigneten Träger dispergiert sind, wie Mineralöl oder flüssigem Polyalkylenglykol. Die hier beschriebenen kosmetischen Zusammensetzungen umfassen Haut- und Handcremes, Haarwaschmittel und Zahnpasta. Die genannte wasserfreie Zahnpastaformulierung enthält kein Glycerin.

Aus der US-PS 3 574 824 ist eine wasserfreie Zahnpastaformulierung bekannt, die keine Wärme beim Zähneputzen entwickelt und ein Öl, eine Kombination von Polyethylen-glykolen, einen nicht-ionischen Emulgator, ein Bindemittel, eine Verbindung mit einer negativen Hydratationswärme wie Mannitol oder Inositol und 30 bis 70% Schleifmittel enthält, welches Aluminiumhydrat und/oder Calciumsulfat und Aluminiumsilikat sein kann. In diesen Formulierungen ist kein Zeolith vorhanden und sie erzeugen oder entwickeln keine Wärme, wie es diejenigen der US-PS 3 250 680 tun. Bleichmittel und Fluoride sind unter den beschriebenen Materialien, die vorhanden sein können, die jedoch Unverträglichkeiten zeigen würden, wenn Wasser vorhanden wäre.

In den US-PSen 4 132 771 und 4 187 287 sind wärmeerzeugende wasserfreie Zahnpasten beschrieben, die Zeolith und Geschmacksmittel enthalten. In der US-PS 4 159 316 ist eine wasserfreie, sich selbst erwärmende zeolithhaltige Zahnpasta beschrieben, bei der die flüssige Phase des Trägers Pro-pylenglykol und die feste Phase Hydroxypropylcellulose ist. Zeolith NaHA in Zahnpasten ist in der US-PS 4 349 533 beschrieben.

Ein Vorteil der Erfindung beruht darauf, dass man wünschenswerte Theologische, sensorische und hygienische Eigenschaften in einer wasserfreien Zahnpasta, die einen Bestandteil aufweist, der mindestens teilweise mit Wasser unverträglich sein würde, erzielt.

Einen weiteren Vorteil dieser Erfindung stellt die Tatsache dar, dass eine wasserfreie Zahnpasta mit der Konsistenz eines festen Gels mit einem Polysaccharid-Gummi als Bindemittel und mit Glycerin als Feuchthaltemittel zur Verfügung gestellt wird.

Die vorliegende Erfindung bezieht sich also auf eine wasserfreie Zahnpasta, die dadurch gekennzeichnet ist, dass sie mindestens 50 Gew.-% Glycerinfeuchthaltemittel und min-

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destens 0,1 Gew.-% deacetyliertes Heteropolysaccharid S-60 enthält und die Konsistenz eines festen Gels hat.

Gemäss Stand der Technik ist Glycerin im allgemeinen als Feuchthaltemittel bei wasserfreien Zahnpasten vermieden worden. In der US-PS 4 159 316 ist unter Bezug auf deren Tabelle 2 beschrieben, dass, wenn ein Zeolithmaterial zu Glycerin gegeben wird, Wärme zu früh entwickelt wird, um zu erlauben, dass der Zahnpastabenutzer die Wärme spürt, wenn die Zahnpasta wasserfrei ist. Gemäss der vorliegenden Erfindung, bei der deacetyliertes Heteropolysaccharid S-60 als Geliermittel mit Glycerin verwendet wird, tritt die frühe Entwicklung von Wärme nach Zugabe von wasserfreiem Zeolithmaterial nicht auf und die Wärme wird erstmalig entwickelt, wenn die wasserfreie Zahnpasta bei der Verwendung mit Speichel angefeuchtet wird.

Es versteht sich, dass Glycerin, wie es im Handel erhältlich ist, etwa 0,5 bis 2 Gew.%, typischerweise etwa 0,7 Gew.% Wasser zusammen mit dem Glycerin enthält. Die Gegenwart solch einer geringen Menge Wasser schliesst nicht aus, dass die Zahnpasta von dem Fachmann als wasserfrei betrachtet wird.

Glycerin ist in der wasserfreien Zahnpasta in einer Menge von mindestens 50 Gew.%, typischerweise 50 bis 80 Gew.%, vorzugsweise 65 bis 75 Gew.% vorhanden. Es macht im allgemeinen 90 bis 100 Gew.% der flüssigen Phase der wasserfreien Zahnpasta aus. Falls erwünscht, kann eine geringe Menge einer zusätzlichen nicht-wässrigen Flüssigkeit, wie Polyethylenglykol mit einem durchschnittlichen Molekulargewicht von 200 bis 600 oder Propylenglykol vorhanden sein, um zur Dispersion beizutragen. Polyethylenglykol 600 ist bevorzugt. Es ist festzuhalten, dass diese Art von Materialien in Zahnpasten allgemein auch die Tendenz der Zahnpasta verringert, Fäden zu ziehen, wenn sie extrudiert wird.

Bei den erflndungsgemässen Zahnpasten werden, wenn überhaupt, wenig Fäden gezogen, selbst wenn das Dispersionsmittel nicht vorhanden ist. Solch ein Additiv ist typischerweise in einer Menge von 2 bis 5 Gew.% der wasserfreien Zahnpasta und bis zu 10 Gew.% der Menge an Glycerin vorhanden.

Die Bildung des Heteropolysaccharids S-60 durch Fermentierung von Pseudomonas elodea und Deacetylierung ist in der US-PS 4 326 052 und der US-PS 4 326 053 beschrieben, die hiermit zum Bestandteil der Offenbarung in vorliegender Beschreibung gemacht werden. In der US-PS 4 326 052 sind nicht-geklärte und geklärte Varianten des deacetylierten Heteropolysaccharids S-60 beschrieben. In der nicht-geklärten Form ist etwa die Hälfte des Materials unlöslich, wovon etwa 34% (Gew./Gew.) Protein sind. In der geklärten Form sind nicht mehr als 2 Gew.% des gesamten Materials Protein. Heteropolysaccharid S-60 und seine deacetylierten Formen sind im Handel von der Kelco-Sparte von Merck und Company, San Diego, Californien erhältlich.

Das deacetylierte, nicht-geklärte Heteropolysaccharid S-60 enthält (a) etwa 50 Gew.% unlösliches Material, von dem etwa 34 Gew.% Protein sind, und (b) etwa 50 Gew.% Kohlenhydrate, die etwa 22 bis 26 Gew.% Glucuronsäure, 0 Gew.% Acetylgruppen und die neutralen Zucker Rhamno-se und Glucose in dem ungefähren Molverhältnis 3 : 2 enthalten, wobei die Rhamnose- und Glucosezucker hauptsächlich l,4ß-verbunden sind; das Heteropolysaccharid ist weiterhin dadurch gekennzeichnet, dass es anionisch ist und brüchige thermoreversible Gele bildet.

Das deacetylierte geklärte Heteropolysaccharid S-60 enthält nicht mehr als etwa 2 Gew.% Protein, und als Rest Kohlenhydrat, wobei das Kohlenhydrat etwa 22 bis 26 Gew.% Glucuronsäure, 0 Gew.% Acetylgruppen und die

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neutralen Zucker Rhamnose und Glucose im ungefähren Molverhältnis 3 :2 enthält; die Rhamnose- und Glucosezuk-ker sind hauptsächlich l,4ß-verbunden; das Heteropolysaccharid ist des weiteren dadurch gekennzeichnet, dass es anionisch ist und brüchige thermoreversible Gele bildet.

Das deacetylierte Heteropolysaccharid kann in einer Menge von mindestens 0,1 bis 5 Gew.%, vorzugsweise 0,3 bis 1 Gew.% und am meisten bevorzugt 0,3 bis 0,5 Gew.% der wasserfreien Zahnpasta mit Glycerin durch eine konventionelle Zahnpastaheissverarbeitungsmethode bei etwa 65 bis 95 °C vermischt und abgekühlt werden. Beim Abkühlen bricht die Gelmasse in Stücke, die einige Zeit lose an den benachbarten Stücken haften. Diese Eigenschaft führt zu einer wasserfreien Zahnpasta, wobei die Zahnpasta, die aus einer Zahnpastatube extrudiert wird, sich rheologisch sauber, gleichmässig und rasch ohne Bildung eines Fadens von der Zahnpasta trennt, die sich noch im Inneren der Tube befindet.

Das geklärte deacetylierte Heteropolysaccharid ist zur Verwendung bevorzugt, wenn eine im wesentlichen weisse Zahnpasta oder eine visuell klare Gelzahnpasta angestrebt wird. Der Weissgrad kann mit einem Pigment wie Titandioxid erhöht werden.

Molekularsiebe wie synthetische Zeolithe, insbesondere A-Kristalle und X-Kristalle sind als Zahnpastaschleif- oder Poliermittel für wasserfreie Zahnpasten beschrieben worden, z.B. in den US-PSen 4 132 771,4 187 287 und 4 159 316, die hiermit zum Bestandteil der Offenbarung in vorliegender Beschreibung gemacht werden.

Ein Zeolith, dessen pH-Wert eingestellt ist, wird als Zahnpastaschleifmittel in der US-PS 4 349 533 beschrieben, die hiermit zum Bestandteil der Offenbarung in vorliegender Beschreibung gemacht wird. Molekularsiebe sind auch in der US-PS 3 250 680 beschrieben, die hiermit auch zum Bestandteil der Offenbarung in vorliegender Beschreibung gemacht wird. In richtig formulierten wasserfreien Zahnpasten tritt Wärmebildung auf, wenn die Molekularsiebe bei der Einführung der Zahnpasta in die Mundhöhle mit Speichel in Kontakt kommen. Der Einsatz von Polysaccharidgummi in der erflndungsgemässen Zahnpasta erlaubt, dass ein solcher Effekt bei einer wasserfreien Zahnpasta auftritt, die Glycerinfeuchthaltemittel enthält.

In Abhängigkeit von der Art des fluorabgebenden Materials und des unlöslichen Poliermittels, die in einer wässrigen Zahnpasta verwendet werden können, kann die Retention des löslichen Fluorids durch Ausfallung wesentlich vermindert oder verhindert werden. Bei der erflndungsgemässen wasserfreien Zahnpasta können Kombinationen aus fluorabgebendem Material und Poliermittel eingesetzt werden, die in Gegenwart von Wasser unverträglich wären, und zwar unter im wesentlichen optimaler Retention des löslichen Fluorids.

Andere Mittel, die wünschenswerte Wirkungen entfalten, wie die Peroxidbleichverbindungen, die Sauerstoff entwik-keln, und Bicarbonatverbindungen einschliesslich Natrium-bicarbonatpoliermittel, die Kohlendioxid entwickeln, können ebenfalls ohne weiteres als Formulierungsbestandteile für die erfindungsgemässe wasserfreie Zahnpasta verwendet werden.

Wasserfreie Zeolithe oder Molekularsiebe können in einer Menge von 1 bis 49,9 Gew.% der Zahnpasta, Bicarbonate wie Natriumbicarbonat in einer Menge von 1 bis 49,9 Gew.%, fluorabgebende Verbindungen wie Natrium-fluorid, Zinn(II)-fluorid oder Natriummonofluorphosphat und bleichende Persauerstoffbleichverbindungen in Mengen verwendet werden, die 0,1 bis 1 Gew.% Fluor oder Sauerstoff abgeben; optische Aufheller auf Cumarinbasis wie 4-Methyl-7-hydroxy-cumarin und 4-Methyl-l,7-diethylamino-

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Cumarin sind im allgemeinen in einer Menge von etwa 0,01 bis 0,1 Gew.% vorhanden, und der Süssstoff Aspartam ist im allgemeinen in einer Menge von 0,05 bis 1 Gew.% vorhanden.

Bleichmittel für die Zähne, wie Oxidationsmittel, optische Aufheller und andere solche Mittel, die einen Weiss-mach- oder Aufhellungseffekt bewirken, wenn sie auf die Zähne aufgebracht werden, können der erflndungsgemässen wasserfreien Basiszahnpasta zugesetzt werden. Natriumperborat, Natriumpyrophosphatperoxid, Wasserstoffperoxid, Natriumperoxid, Natriumpersulfat, Natriumpercarbonat, Kaliumperoxydiphosphat und Harnstoffperoxid, zugesetzt in Anteilen von 0,1 bis 5 Gew.%, vorzugsweise 0,5 bis 1 Gew.% bezogen auf die fertige Zahnpasta, sind besonders zu empfehlen. Sie können allein oder in Kombination miteinander verwendet werden.

Wenn die erfindungsgemässe wasserfreie Zahnpasta eine fluorabgebende Verbindung enthält, dann ist die Abgabe des Fluors sogar dann optimal, wenn ausserdem eine Calcium-oder Magnesiumquelle, wie Calciumchlorid oder Magnesiumchlorid, vorhanden ist, die in einer Menge von 0,01 bis 1 Gew.% eines Poliermittels wie Dicalciumphosphat, Trima-gnesiumphosphat, Calciumcarbonat, Magnesiumcarbonat oder dergleichen vorhanden sein können, was zur Bildung von Calciumfluorid führen könnte, wenn Wasser vorhanden wäre.

Wie oben erwähnt wurde, kann das Poliermittel oder das Schleifmittel in der erflndungsgemässen wasserfreien Zahnpasta ein wasserfreier Zeolith oder Molekularsieb sein, welche die Erzeugung von Wärme verursachen, wenn sie bei der Anwendung mit Speichel befeuchtet werden, oder Aluminiumhydrat (z.B. alpha-Aluminiumoxidhydrat oder wasserfreies Aluminiumoxid), Calciumsulfat oder Aluminiumsilikat, wie sie in der US-PS 3 574 824 beschrieben sind. Weiterhin kann das Polier- oder Schleifmittel eines der zahngeeigneten Materialien sein, die typischerweise gemäss Stand der Technik verwendet werden, wie Dicalciumphosphat, Trical-ciumphosphat, unlösliches Natriummetaphosphat, Silicium-dioxidxerogel, Natriumaluminiumsilikat (auch bezeichnet als Siliciumdioxid, welches in Kombination Aluminiumoxid enthält). Magnesiumcarbonat, Calciumcarbonat, Calcium-pyrophosphat, Bentonit, Natriumbicarbonat und Mischungen derselben. Insbesondere dann, wenn das Polier- oder Schleifmittel in der Lage wäre, Erdalkalimetallionen (Calcium oder Magnesium) abzugeben, die einen Niederschlag aus inaktivem Calciumfluorid bilden könnten, wenn ein fluorab-gebendes Material vorhanden ist, verhindert das wasserfreie Medium gemäss vorliegender Erfindung solche Probleme und erlaubt optimale Verträglichkeit zwischen Polier- oder Schleifmittel und dem fluorabgebenden Material. Das Polier* oder Schleifmittel ist typischerweise in einer Menge von 5 bis 49,9 Gew.% der Zahnpasta vorhanden. Wasserfreier Zeolith oder Molekularsieb macht, falls vorhanden, einen Anteil von 1 bis 49,9 Gew.% aus.

Es ist nicht daran gedacht, dass die Aufzählung der Poliermittel in der vorliegenden Beschreibung vollzählig sein soll, und daher sollte für andere Poliermaterialien ein Standardhandbuch herangezogen werden, wie Cosmetics Science and Technology, Herausgeber Sagarin, 2. Auflage, 1963, Interscience Publishers, Inc.

Die erfindungsgemässe Zahnpasta kann gegebenenfalls eine fluorhaltige Verbindung enthalten, die eine günstige Wirkung auf die Pflege und Hygiene der Mundhöhle hat, z.B. Verminderung der Zahnschmelzlöslichkeit in Säure und Schutz der Zähne gegen Verfall. Beispiele dafür umfassen Natriumfluorid, Zinn(II)- und Magnesiumfluorid, Kalium-fluorid, Kalium-zinn(II)-fluorid (SnF2.KF), Natriumhexa-fluorostannat, Zinn(II)-chlorofhiorid, Natrium- oder Kali-

umfluorzirkonat und Natriummonofluorphosphat. Diese Materialien, die in Wasser oder Speichel dissoziieren oder fluorhaltige Ionen freisetzen, können geeigneterweise in einer Menge vorhanden sein, die beim Kontakt mit Wasser oder Speichel wirksam, aber nicht toxisch ist, gewöhnlich im Bereich von 0,01 bis 1 Gew.% an wasserlöslichem Fluorgehalt in der Zahnpasta. Natriumfluorid, Zinn(II)-fluorid und Natriummonofluorphosphat sind bevorzugt.

Organische oberflächenaktive Mittel können in den erflndungsgemässen Zusammensetzungen verwendet werden, um die Erzielung einer gründlichen und vollständigen Verteilung der genannten Verbindungen in der ganzen Mundhöhle zu unterstützen und die genannten Verbindungen kosmetisch geeigneter zu machen. Das organische oberflächenaktive Material kann von anionischer, nicht-ionischer, ampholy-tischer oder kationischer Natur sein, und es ist bevorzugt, als oberflächenaktives Mittel ein Detergens einzusetzen, das der Zusammensetzung reinigende und schäumende Eigenschaften verleiht. Solche geeigneten Detergenzien sind wasserlösliche Salze höherer Fettsäuremorioglyceridmonosulfate, wie das Natriumsalz des monosulfatierten Monoglycerids von hydrierten Kokosölfettsäuren, höhere Alkylsulfate, wie Na-triumlaurylsulfat, Alkylarylsulfonate, wie Natriumdodecyl-benzolsulfonat, höhere Alkylsulfoacetate, höhere Fettsäureester der 1,2-Dihydroxypropansulfonate, und die im wesentlichen gesättigten höheren aliphatischen Acylamide der niederen aliphatischen Aminocarbonsäureverbindungen, wie diejenigen mit 12 bis 16 Kohlenstoffatomen in der Fettsäure oder den Acylresten, und dergleichen. Beispiele der zuletzt genannten Amide sind N-Lauroylsarcosin und die Natrium-, Kalium- und Ethanolaminsalze von N-Lauroyl, N-Myri-stoyl oder N-Palmitoylsarcosin, welche im wesentlichen frei von Seife oder ähnlichen höheren Fettsäurematerialien sein sollten, die dazu neigen, die Wirksamkeit dieser Verbindungen wesentlich zu erniedrigen. Die Verwendung dieser Sarco-nisatverbindungen in den erflndungsgemässen Zahnpastazusammensetzungen ist besonders vorteilhaft, da diese Materialien aufgrund von Kohlehydratabbau eine andauernde und nachhaltige Wirkung auf die Hemmung der Säurebildung in der Mundhöhle zeigen, und zwar zusätzlich dazu, dass sie eine gewisse Erniedrigung der Löslichkeit des Zahnschmelzes in sauren Lösungen bewirken.

Andere besonders geeignete oberflächenaktive Materialien umfassen nicht-ionische Mittel wie Kondensate von Sor-bitanmonostearat mit ungefähr 20 Molen Ethylenoxid, Kondensate aus Ethylenoxid mit Propylenoxid («Pluronic»-Materialien) und amphotere Mittel wie langkettige (Alkyl)-Amido-alkylenalkylaminderivate, die im Handel unter dem Namen «Miranol» erhältlich sind, wie Miranol C2M.

Andere geeignete nicht-ionische Detergenzien sind die Kondensationsprodukte aus einem a-Olefinoxid, welches 10 bis 20 Kohlenstoffatome enthält, einem mehrwertigen Alkohol, welcher 2 bis 10 Kohlenstoffatome und 2 bis 6 Hy-droxygruppen enthält, und entweder Ethylenoxid oder einer heterogene Mischung aus Ethylenoxid und Propylenoxid. Die resultierenden Detergenzien sind heterogene Polymere mit einem Molekulargewicht im Bereich von 400 bis etwa 1600 und enthalten 40 bis 80 Gew.% Ethylenoxid bei einem Molverhältnis von a-Olefinoxid zu mehrwertigem Alkohol im Bereich von etwa 1 : 1 bis 1 : 3. Es können auch Olefinsul-fonatdetergenzien, typischerweise langkettige Alkenylsulfo-nate, eingesetzt werden.

Es ist bevorzugt, 0,05 bis 5 Gew.% und vorzugsweise 0,5 bis 5 Gew.% der genannten oberflächenaktiven Materialien in den vorliegenden oralen Zusammensetzungen zu verwenden.

Verschiedene weitere verträgliche und geeignete Materialien können den erflndungsgemässen Zahnpastaformulierun5

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gen einverleibt werden. Beispiele dafür sind Färbe- oder Weissmachmittel oder Farbstoffe, Konservierungsstoffe, Silikone, Chlorophyllverbindungen, Salmiakmaterialien wie Harnstoff, Diammoniumphosphat, pH-regulierende Materialien wie Mononatriumphosphat und Mischungen derselben und weitere Bestandteile.

Diese Hilfsstoffe werden gewöhnlich den erflndungsgemässen Zusammensetzungen in Mengen einverleibt, die nicht wesentlich die angestrebten Eigenschaften und Merkmale nachteilig beeinflussen, und sie werden in Abhängigkeit von dem besonderen Typ der jeweiligen Zusammensetzung ausgewählt und in geeigneten Mengen verwendet.

Synthetisches, feinzerteiltes pyrogenes Siliciumdioxid, wie es unter den Handelsnamen Cab-O-Sil M-5, Syloid 244, Syloid 266 und Aerosil D-200 erhältlich ist, kann auch in Mengen von etwa 1 bis 5 Gew.% eingesetzt werden, um die Verdickung zu fördern.

Antibakterielle Mittel können auch in den erflndungsgemässen oralen Zubereitungen eingesetzt werden, um einen Gesamtgehalt solcher Mittel von bis zu 5 Gew.%, vorzugsweise 0,01 bis 5,0 Gew.%, am meisten bevorzugt 0,5 bis 1,0 Gew.% zu liefern. Typische antibakterielle Mittel umfassen:

N1-(4-Chlorbenzyl)-N5-(2,4-dichlorbenzyl)-

biguanid;

p-Chlorphenyl-biguanid;

4-Chlorbenzhydryl-biguanid;

4-Chlorbenzhydrylguanylharnstoff; N-3-Lauroxypropyl-N5-p-chlorbenzylbiguanid; l-(Lauryldimethylammonium)-8-(p-chlorbenzyl-

dimethylammonium)-octan-dichlorid; 5,6-Dichlor-2-guanidinobenzimidazol; N1 -p-Chlorphenyl-N5-laurylbiguanid; 1,6-Di-p-chlorphenyl-biguanidohexan; l,6-Bis(2-ethylhexyl-biguanido)-hexan;

5-Amino-1,3-bis(2-ethyIhexyl)-5-methyIhexahydro-

pyrimidin und andere nicht-toxische Säureadditionssalze.

Beliebige geeignete geschmacksbildende oder süssende Sialagoga oder Mischungen derselben können bei der Formulierung eines Geschmacksstoffes für die erflndungsgemässen Zahnpasta verwendet werden. Beispiele für geeignete geschmacksbildende Bestandteile umfassen aromatische Öle, z.B. Öle von Grüner Minze, Pfefferminz, Wintergrün, Sassafras, Nelke, Salbei, Eukalyptus, Majoran, Zimt, Zitrone, Limone, Grapefruit und Orange sowie aromatische Aldehyde und Ester, wie Methylsalicylat, Alkohole und höhere Fettverbindungen, die dem Fachmann bekannt sind. Auch nützlich sind Chemikalien wie Menthol, Carvon und Anethol. Von diesen sind die am häufigsten eingesetzten die Öle von Pfefferminz, Grüner Minze und Eukalyptus sowie Anethol, Menthol und Carvon. In einigen Fällen können aromareiche Lösungsmittel wie Chloroform und nachgemachtes Chloroform verwendet werden. Solche Aromen können als Flüssigkeiten verwendet werden oder sie können verfestigt werden, indem sie mit einem feinteiligen Trägermaterial vermischt werden, wie Stärke, Calciumcarbonat, Paraffin, pflanzlichem Wachs, Fett, höherer Fettsäure oder anderen geeigneten Trägersubstanzen. In den Fällen der festen Aromen, wie Vanillin, Salbei, Zitronensäure oder Lakritze, kann das Aroma in die flüssige Form umgewandelt werden, wenn es erwünscht ist, indem man es in einem Lösungsmittel auflöst oder emulgiert, gewöhnlich mit Hilfe eines synthetischen oder natürlichen Emulgators. Die Wahl, ob feinteilige Feststoffe oder flüssige Aromen verwendet werden oder solche Aromen zu feinteiligen Feststoffen bzw. flüssiger Form umgewandelt werden, wird oft von den angestrebten Eigenschaften des Aromas und seiner Verträglichkeit mit dem

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Süssstoff und jedem anderen neben ihm vorhandenen Material abhängen. Geeignete Süssungsmittel umfassen Mannit, Sucrose, Lactose, Maltose, Sorbit, Xylit, Natriumcyclamat, Saccharin, Aspartam, die Dipeptide der US-PS 3 939 261 und die Oxathiazinsalze der US-PS 3 932 606. Geeignete Aroma- und Süssungsmittel können zusammen etwa 0,1 bis 10 Gew.% oder mehr der erflndungsgemässen Zusammensetzungen ausmachen.

Die folgenden Beispiele sollen die Erfindung weiter veranschaulichen. In dieser Anmeldung beziehen sich alle Anteile auf das Gewicht, wenn nicht anders angegeben.

Beispiel 1

Die folgende stabile wasserfreie Zahnpasta wurde durch die Heissverarbeitungsmethode bei 85 °C hergestellt.

Gewichtsteile

Glycerin (99,3%)

70,49

Polyethylenglykol 6001

3,00

Geklärtes deacetyliertes

Heteropolysaccharid S-602

0,30

Siliciumdioxid, welches in Kombination

1 % Aluminiumoxid enthielt3

18,00

Siliciumdioxidaerogel4

5,00

Titandioxid

0,40

Natrium-monofluorphosphat

0,76

Aroma

0,65

Natriumsaccharin

0,20

Natriumlaurylsulfat

1,20

1 Erhältlich von Union Carbide als Carbowax 600.

2 Erhältlich von der Kelco-Sparte von Merck als Gelrite.

3 Erhältlich von J.M. Huber als Zeo 49 B.

4 Erhältlich von der Davison-Sparte von Grace Inc. als Syloid 244.

Das Heteropolysaccharid bildete bei der Heissverarbeitungsmethode mit Glycerin ein brüchiges klares Gel. Die Zahnpasta wurde in eine Zahnpastatube eingebracht und aus dieser als ein Band extrudiert, welches sich rasch und sauber von der Zahnpasta trennte, die noch in der Tube verblieb, wenn der Extrusionsdruck nachliess.

Wenn das geklärte deacetylierte Heteropolysaccharid S-60 durch das nicht-geklärte deacetylierte Heteropolysaccharid S-60 ersetzt wurde, dann waren die Theologischen Eigenschaften ähnlich und die Farbe der Zahnpasta war gelblich-weiss.

Beispiel 2

Die folgenden stabilen wasserfreien wärmeerzeugenden Zahnpasten wurden durch Heissverarbeitung bei 85 °C hergestellt.

Gewichtsteile

A

B

C

Glycerin (99,3%)

72,75

68,30

68,40

Polyethylenglykol 600'

3,00

Geklärtes deacetyliertes

Heteropolysaccharid S-602

0,30

0,40

Molekularsieb 5A3

20,00

Zeolith A (aktiviert)4

20,00

Siliciumdioxidaerogel5

5,00

5,50

Titandioxid

0,40

Aroma

0,65

1,00

Natriumsaccharin

0,20

0,10

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Gewichtsteile ABC

Natriumlaurylsulfat 1,20 1,20 1,30

FD & C Blau 1 (1 % in Glycerin) 0,10

1 Erhältlich von Union Carbide als Carbowax 600.

2 Erhältlich von der Kelco-Sparte von Merck als Gelrite.

3 Wasserfreier Zeolith, erhältlich von der Linde-Sparte von Union Carbide.

4 Erhältlich von der P.Q. Corporation als Valfor NaHA; hergestellt gemäss US-PS 4 349 533.

5 Erhältlich von der Davison-Sparte von Grace Inc. als Syloid 244.

Die Zahnpasten hatten einen brüchigen Gelträger. Sie wurden in Zahnpastatuben abgefüllt und aus diesen als Bänder extrudiert, welche sich rasch und sauber von der Zahnpasta trennten, die noch in den Tuben verblieb, wenn der Extrusionsdruck nachliess. Wenn sie in der Mundhöhle angefeuchtet wurden, wurde durch jede der Zahnpasten Wärme erzeugt, die von dem Anwender während des Zähneputzens verspürt wurde. Die entwickelte Wärme reichte nicht aus, um die aus dem Heteropolysaccharid S-60 und Glycerin gebildeten Gele zu brechen.

Beispiel 3

Die folgende stabile wasserfreie Zahnpasta wurde durch Heissverarbeitung bei 85 ~C hergestellt.

Gewichtsteile

Glycerin (99,3% ) 70,35

Polyethylenglykol 600' 3,00 Geklärtes deacetyliertes

Heteropolysaccharid S-602 0,40 Siliciumdioxid, welches in Kombination

1 % Aluminiumoxid enthielt3 18,00

Siliciumdioxidaerogel4 5,50

Titandioxid 0,40

Aroma 0,65

Aspartam 0,50

Natriumlaurylsulfat 1,20

1 Erhältlich von Union Carbide als Carbowax 600.

- Erhältlich von der Kelco-Sparte von Merck als Gelrite.

3 Erhältlich von J.M. Huber als Zeo 49B.

4 Erhältlich von der Davison-Sparte von Grace Inc. als Syloid 244.

Beispiel 4

Die folgenden stabilen wasserfreien (A) und wärmeerzeugenden und schäumenden (B) Zahnpasten wurden durch Heissverarbeitung bei 85 °C hergestellt.

Gewichtsteile A B

Glycerin (99,3%)

68,30

63,15

Polyethylenglykol 600'

3,00

Geklärtes deacetyliertes

Heteropolysaccharid S-602

0,40

N atriumbicarbonat

20,00

3,75

Zeolith A3

20,00

Siliciumdioxidaerogel4

5,50

Mononatriumphosphat

1,00

Titandioxid

0,40

Aroma

1,00

N atri umsaccharin

0,20

0,30

Natriumlaurylsulfat

1,20

1,50

1 Erhältlich von Union Carbide als Carbowax 600.

2 Erhältlich von der Kelco-Sparte von Merck als Gelrite.

3 Erhältlich von P.Q. Corporation als Valfor NaHA; hergestellt gemäss US-PS 4 349 533.

4 Erhältlich von der Davison-Sparte von Grace Inc. als Syloid 244.

Beispiel 5

Die folgende stabile wasserfreie Zahnpasta mit wasserlöslichem Calcium und Fluoridionen wurde durch Heissverarbeitung bei 85 C hergestellt.

Gewichtsteile

Glycerin (99,3%)

72,815

Nicht-geklärtes deacetyliertes

Heteropolysaccharid S-601

0,500

Siliciumdioxid, welches in Kombination

1 % Aluminiumoxid enthielt2

18,000

Siliciumdioxidaerogel3

5,000

Calciumchlorid

0,125

Natriummonofluorphosphat

0,760

Titandioxid

0,500

Aroma

0,650

Natriumsaccharin

0,200

Natriumlaurylsulfat

1,200

1 Erhältlich von der Kelco-Sparte von Merck als Gellan Gum.

2 Erhältlich von J.M. Huber als Zeo 49B.

3 Erhältlich von der Davison-Sparte von Grace Inc.

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

65

Claims

667 992

2

PATENTANSPRÜCHE

1. Wasserfreie Zahnpasta, dadurch gekennzeichnet, dass sie mindestens 50 Gew.% Glycerinfeuchthaltemittel und mindestens 0,1 Gew.% deacetyliertes Heteropolysaccharid S-60 enthält und die Konsistenz eines festen Gels hat.
2. Wasserfreie Zahnpasta nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass das deacetylierte Heteropolysaccharid S-60 in einer Menge von 0,1 bis 5 Gew.% vorhanden ist.
3. Wasserfreie Zahnpasta nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass das Glycerinfeuchthaltemittel in einer Menge von 50 bis 80 Gew.% vorhanden ist.
4. Wasserfreie Zahnpasta nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass das Glycerinfeuchthaltemittel in einer Menge von 65 bis 75 Gew.%, Polyethylenglykol- oder Pro-pylenglykoldispersionsmittel in einer Menge von 1 bis

5 Gew.% und das deacetylierte Heteropolysaccharid S-60 in einer Menge von 0,3 bis 1 Gew.% vorhanden ist.
5. Wasserfreie Zahnpasta nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass das deacetylierte Heteropolysaccharid S-60 geklärt ist.
6. Wasserfreie Zahnpasta nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass das deacetylierte Heteropolysaccharid S-60 nicht geklärt ist.
7. Wasserfreie Zahnpasta nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, dass sie des weiteren 5 bis 49,9 Gew.% eines zahngeeigneten Poliermittels enthält.
8. Wasserfreie Zahnpasta nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, dass das Poliermittel wasserfreien Zeolith oder Molekularsieb in einer Menge von 1 bis 49,9 Gew.% der Zahnpasta umfasst.
9. Wasserfreie Zahnpasta nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, dass das Poliermittel Natriumbicarbonat umfasst.
10. Wasserfreie Zahnpasta nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass sie des weiteren eine Fluor enthaltende Verbindung in einer Menge enthält, die der Zahnpasta beim Kontakt mit Wasser oder Speichel einen wasserlöslichen Fluorgehalt von 0,1 bis 1 Gew.% verleiht.
11. Wasserfreie Zahnpasta nach Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, dass sie des weiteren 5 bis 49,9 Gew.% eines zahngeeigneten wasserunlöslichen Calcium- oder Magnesiumsalzpoliermittels enthält.
12. Wasserfreie Zahnpasta nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass sie des weiteren 0,05 bis 1 Gew.% Aspar-tam enthält.