CH668978A5

CH668978A5 - Isoindolinfarbstoffe.

Info

Publication number: CH668978A5
Application number: CH2265/86A
Authority: CH
Inventors: Erwin Dr-Chem Hahn; Wolfgang Dr Lotsch; Reinhard Dr Kemper
Original assignee: Basf Ag
Priority date: 1985-06-26
Filing date: 1986-06-04
Publication date: 1989-02-15
Also published as: GB8615483D0; GB2177104B; US4723023A; JPS621755A; GB2177104A; DE3620680A1; JPH064771B2; DE3620680C2

Description

Aufgabe der Erfindung war es, Isoindolinfarbstoffe mit gegenüber dem Stand der Technik verbesserter Farbstärke und verbesserter Reinheit im Farbton bereitzustellen. 20 Die Erfindung betrifft Isoindolinfarbstoffe der allgemeinen Formel (I)

CONH-R'

(I),

BESCHREIBUNG Aus der DE-OS 20 41 999 sind Isoindolinverbindungen der allgemeinen Formel

Q .«■

N

H

bekannt, in der R' für Cyano,-COOR'" oder -CO -R"' und R" für eine gegebenenfalls am Stickstoff durch Cr bis C3-Alkyl oder Aryl substituierte Carbonamidgruppe oder für einen

R'

heterocyclischen Rest oder = C C für einen Dioxo-tetra-

R"

hydro- oder Dioxohexahydropyrimidinrest oder einen Di-oxotetrahydrochinolinrest und R'" für C r bis C3-Alkyl stehen..60 Die Farbstoffe sind Pigmente zum Färben von Kunststoffen, Lacken und Druckfarben.

in der

35 R1 Wasserstoff, C,- bis C4-Alkyl, Benzyl und

R2 und R3 unabhängig voneinander Wasserstoff, Methyl, Ethyl, Methoxy, Ethoxy, Chlor, Brom, Fluor, Trifluorme-thyl, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl oder Nitro bedeuten.

40 Die neuen Farbstoffe geben in Lacken, Druckfarben und Kunststoffen brillante Gelbfärbungen mit guten Lichtechtheiten. So ist der Farbstoff (I) mit R1 = R2 = R3 = Wasserstoff dem strukturell nahestehenden Farbstoff der DE-OS 20 41 999, Beispiel 6

45

NC-v^C0NH2

(II)

nc-^conh2

und dem aus der EP-A 19 588, Beispiel 1, bekannten Farbstoff

55

(III)

In der EP-A 19 588 werden Isoindolinfarbstoffe der Formel in der Farbstärke und in der Farbtonreinheit wesentlich 65 überlegen.

3

668 978

Besonders vorteilhaft sind die Farbstoffe (I) zum Pigmentieren von Druckfarben geeignet, wenn die bei der Synthese erhaltenen Rohfarbstoffe in feinteilige Formen überführt wurden; z.B. durch trockenes Mahlen in einer Kugelmühle.

Von den Farbstoffen der Formel (I) sind solche bevorzugt. bei denen

R1 Wasserstoff, Methyl oder Ethyl,

R: Wasserstoff und

R1 Wasserstoff, Methyl, Chlor, Fluor, Trifluormethyl oder Cärbomethoxy bedeuten.

Besonders bevorzugt ist der Farbstoff der Formel (IV)

C0NH2

aufweist. Das Mahlgut liegt in Form von aus den Primärteilchen aufgebauten Agglomeraten vor.

Das Mahlgut kann direkt zum Pigmentieren von Druckfarben verwendet werden.

5 Die folgenden Beispiele sollen die Erfindung zusätzlich erläutern. Die im folgenden angegebenen Teile beziehen sich auf das Gewicht.

Beispiel 1

io a) 21 Teile des Monoadduktes von Ethylenglykol an Di-iminoisoindolin und 9 Teile Cyanacetamid werden in 150 Teilen Methanol 5 Stunden bei 40 C gerührt. Nach dem Abkühlen wird filtriert, mit Methanol gewaschen und getrocknet. Man erhält 19 Teile des Monokondensationspro-

15 duktes der Formel (V)

C0NH2

Die Farbstoffe (I) werden durch stufenweise Kondensation von 1,3-Diiminoisoindolin mit den entsprechenden Cyanacetamiden in an sich bekannter Weise hergestellt.

Die Kondensation des Diiminoisoindolins mit den Cyanacetamiden zu den Halbkondensationsprodukten kann in Wasser oder in einem organischen Lösungs- oder Verdünnungsmittel, beispielsweise einem aliphatischen Alkohol mit 1 bis 4 C-Atomen. wie Methanol, Ethanol, Isopropanol, Bu-tanol, ferner Glykolen oder Glykolethern, offenkettigen oder cyclischen Amiden, wie Dimethylformamid, Dimethylacet-amid oder N-Methylpyrrolidon oder in Mischungen der vorgenannten Lösungsmittel erfolgen. Ein geringer Überschuss an Diiminoisoindolin kann vorteilhaft sein'. Die Menge an Lösungs- und Verdünnungsmittel ist an sich unkritisch und wird dadurch bestimmt, dass das Reaktionsgemisch vor, während und nach der Reaktion rührbar ist. Die Umsetzung erfolgt in der Regel bei Temperaturen unterhalb von 100 C.

Die Konsensation der Halbkondensationsprodukte mit dem zweiten Molekül Cyanacetamid zu den Farbstoffen der Formel (I) erfolgt in aliphatischen Mono- oder Dicarbon-säuren, insbesondere in aliphatischen Monocarbonsäuren wie Essigsäure oder Propionsäure bei Temperaturen zwischen 50 und 150 C.

Sowohl die Halbkondensationsprodukte als auch die Pigmente der Formel (I) fallen in der Hitze aus und können durch Abfiltrieren und gegebenenfalls durch Waschen mit organischen Lösungsmitteln in reiner Form isoliert werden.

Durch geeignete Reaktionsführung gelingt es, auch beide Reaktionsschritte ohne Zwischenisolierung der Halbkondensationsprodukte im gleichen Reaktionsgefäss durchzuführen.

Die erhaltenen Farbstoffe können im allgemeinen, so wie sie bei der Umsetzung anfallen, verwendet werden.

Vorteilhafterweise werden jedoch die bei der Synthese in grobkristalliner Form anfallenden Rohfarbstoffe durch Mahlen in Abwesenheit von Mahlhilfsmitteln auf eine Teil-chengrösse < 0,2 um zerkleinert.

Die Zerkleinerung kann in Planetenkugelmühlen, Schwingmühlen, Kugelmühlen oder Riihrwerkskugelmüh-len, vorzugsweise in Kugelmühlen mit Keramikkugeln, erfolgen. Je nach der Mühle, den Mahlkörpern und der Füllung des Mahlgerätes dauert der Mahlvorgang 2 bis 70 Stunden, bis das Mahlgut eine mittlere Primärteilchengrösse von unterhalb 0,2 |im, vorzugsweise von 0,1 bis unterhalb 0,1 |tm,

(V)

b) 21 Teile des Monokondensationsproduktes (V) und 16 Teile N-Phenylcyanacetamid werden in 500 Teilen Eisessig 5

25 Stunden zum Sieden erhitzt. Nach dem Abkühlen auf 60 C wird filtriert, zuerst mit Eisessig, dann mit Methanol gewaschen und getrocknet. Ausbeute: 30 Teile Farbstoff der Formel (IV).

Der Farbstoff wurde im Einbrennlack eingearbeitet und

30 liefert Lackierungen in brillantem, neutralgelbem Farbton mit guter Lichtechtheit.

c) 50 Teile Farbstoff (IV) [aus b)] werden in einer Planetenkugelmühle mit 20 Achatkugeln (Durchmesser: 1 cm) und 20 Achatkugeln (Durchmesser: 2 cm) 4 Std. gemahlen. Das

35 grüngelbe Mahlgut, dessen Kristallitgrösse nach den elektronenmikroskopischen Aufnahmen kleiner als 0,1 (im ist, gibt in NC-Druckfarben sehr farbstarke Drucke mit neutralgelbem Farbton. Die Lichtechtheit der Drucke liegt auf hohem Niveau.

40

Beispiel 2

Man verfährt wie in Beispiel 1 a). b) und c), verwendet jedoch in der ersten Stufe anstelle von Cyanacetamid solche der Formel

45

NC-CH.-CONH-R1

und in der zweiten Stufe N-Phenylcyanacetamide der Formel

50 R2

N C~CH 2—CONH—&

55

R3

R2

Die Bedeutung von R1 und —v *> ist in der folgenden Tabelle angegeben. y

60

R3

Man erhält Gelbpigmente, die im Vergleich mit dem nach Beispiel lb oder lc erhaltenen Farbstoff vergleichbare Eigenschaften haben. Die Pigmente liefern Färbungen in den in Spalte 4 angegebenen Farbtönen.

668 978

4

R2

R3

Bsp.

R 1

—V

Farbton

2

H

// \

-Cl rotstichig gelb

3

h

grüngelb

ch3

K

h

// \V_

-ch3

rotstichig gelb

5

h

—V V

neutralgelb

ch3

6

h

K3

neutralgelb

Cl

7

h

—A \

grüngelb

cf3

8

h

1é ^

grüngelb

co2ch3

9

h

-o-

-Cl rotstichig gelb

Cl

1 0

h

—é

rotgelb

och3

1 1

h

-0-

■ch3

rotgelb

Cl

5

668 978

Bsp.

R1

R2

i R3

Farbton

1 2

ch3

KD

neutralgelb

1 3

ch3

KIhcl rotstichig gelb

\

Cl

1 4

ch3

rotgelb

ch3

15

ch3

rotgelb

ch3

1 6

ch3

orange

1 7

ch3

grüngelb

Cl

1 8

c2h5

KD

rotgelb

1 9

c2h5

neutralgelb

ch3

20

c2h5

neutralgelb

Cl

2 1

c2h5

grüngelb

co2ch3

668 978

6

Bsp.

R 1

R2 . R3

KD

Farbton

22

-ch2-<3

K3

neutralgelb

23

-c„2-<3

ch3

orange

24

-ch2-<3

^ ^

Cl grüngelb

C

Claims

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PATENTANSPRÜCHE 1. Isoindolinfarbstoffe der allgemeinen Formel

NC^ ^CONH-R1 C

KD

NC CONH

4. Verwendung der Isoindolinfarbstoffe gemäss Anspruch 1, 2 oder 3 zum Pigmentieren von Lacken, Druckfarben und Kunststoffen in der Masse.

NC-C-CONH—('

CONH—é

10

in der

R1 Wasserstoff, C,- bis C4-Alkyl, Benzyl und

R2 und R3 unabhängig voneinander Wasserstoff, Methyl, Ethyl, Methoxy, Ethoxy, Chlor, Brom, Fluor, Trifluorme-thyl, Cärbomethoxy, Carboethoxy oder Nitro bedeuten.
2. Isoindolinfarbstoffe gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass in der Formel

R1 Wasserstoff, Methyl oder Ethyl,

R2 Wasserstoff und

R3 Wasserstoff, Methyl, Chlor, Fluor, Trifhiormethyl oder Cärbomethoxy bedeuten.
3. Isoindolinfarbstoff gemäss Anspruch 1 der Formel

NC^ ^C0NH2 C

in der X für ein in 3- oder
4-Stellung stehendes Fluor-, Chlor- oder Bromatom steht, zum Pigmentieren von hoch-15 molekularem Material beschrieben. Die Färbungen zeichnen sich durch hervorragende Licht- und Wetterechtheit aus.