CH672137A5 - - Google Patents

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CH672137A5
CH672137A5 CH889/87A CH88987A CH672137A5 CH 672137 A5 CH672137 A5 CH 672137A5 CH 889/87 A CH889/87 A CH 889/87A CH 88987 A CH88987 A CH 88987A CH 672137 A5 CH672137 A5 CH 672137A5
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stable
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adduct
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CH889/87A
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Hermann Gilgen
Wolfgang Dr Groebke
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Sandoz Ag
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    • DTEXTILES; PAPER
    • D06TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
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    • D06P1/00General processes of dyeing or printing textiles, or general processes of dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the dyes, pigments, or auxiliary substances employed
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    • D06P1/64General processes of dyeing or printing textiles, or general processes of dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the dyes, pigments, or auxiliary substances employed using insoluble pigments or auxiliary substances, e.g. binders using compositions containing low-molecular-weight organic compounds without sulfate or sulfonate groups
    • D06P1/642Compounds containing nitrogen
    • D06P1/6426Heterocyclic compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
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    • C08J3/20Compounding polymers with additives, e.g. colouring
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Description

BESCHREIBUNG
Es ist bekannt, dass man die Lichtechtheit von Färbungen auf Polyesterfasermaterialien merklich verbessern kann, wenn man neben dem Farbstoff einen UV-Absorber der 2-(2'-Hydroxyphe-nyl)-benzotriazolreihe auf die Substratfasern bringt. Diese wasserunlöslichen UV-Absorber lassen sich jedoch nur sehr schwer dis-pergieren, und es ist bisher nicht gelungen, lagerbeständige, wässrige Konzentrate von solchen Dispersionen herzustellen. Die bisher durch etwa 90-stündige Mahlung hergestellten wässrigen Dispersionen brechen nach kurzer Zeit und es bildet sich, neben einer klaren, wässrigen Phase, die praktisch keinen UV-Absorber enthält, ein gallertartiger Niederschlag, der zwar, sofern er nicht älter als ein paar Tage ist, durch Schütteln wieder in eine Dispersion übergeführt werden kann, nach einigen Tagen jedoch so kompakt wird, dass das Konzentrat wertlos ist.
Es wurde nun gefunden, dass man lagerbeständige, konzentrierte, wässrige Dispersionen von UV-Absorbern der 2-(2'-Hydroxyphenyl)-benzotriazolreihe erhält, wenn man 20 bis 45% eines solchen wasserunlöslichen UV-Absorbers und 7 bis 15% eines salzfreien Dispergators aus der Reihe der sulfonierten Tolyl-äther/Formaldehyd-Kondensationsprodukte, den Rest auf (100%) Wasser und gegebenenfalls 0,5 bis 1,5% eines Verflüssigungsmittels, 0,1 bis 0,2% eines Puffers, 0,8 bis 2% eines nichtionogenen Netzmittels und 0,1 bis 0,3% eines Verrottungsschutzmittels, wobei die angegebenen Prozente Gewichtsprozente sind, mischt und die Mischung z. B. mit Glas- oder Siliquarzit-Perlen mahlt, bis die mittlere Teilchengrösse des UV-Absorbers unter 5 Jim, vorzugsweise unter 1 um liegt, was überraschenderweise schon nach relativ kurzer Mahldauer der Fall ist.
Als Dispergatoren sind z. B. die handelsüblichen Kondensationsprodukte von Ditolyläthersulfonat und Formaldehyd bevorzugt (z. B. aus US-PS 4.386.037 bekannt).
Als nichtionogene Netzmittel sind die bekannten Alkylphe-
nol-Alkylenoxid-(insbesondere Äthylenoxid-)Anlagerungspro-dukte zu verstehen.
Als Verflüssigungsmittel kommen vorzugsweise die von BASF/Wyandotte Corp. hergestellten Anlagerungsprodukte von Propylenoxid an Propylenglykol und nachträglicher Addition von Äthylenoxid mit einem Molekulargewicht des (hydrophoben) Polypropylen-Anteils von 1500 bis 2500 und ca. 40 bis 60% (hydrophilen) Polyäthylen-Einheiten im Molekül in Betracht.
Geeignete Verrottungsschutzmittel, in der Hauptsache Fungizide, sind dem Fachmann bekannt.
Bevorzugte, erfmdungsgemässe Konzentrate enthalten 25 bis 40% 2-(2'-Hydroxy-3'-tert.butyl-5'-methyl-phenyl)-5-chlorbenzo-triazol, 0,12 bis 0,18% Phosphorsäure (bevorzugter Puffer), 8 bis 12% eines salzfreien Kondensationsproduktes aus Ditolyläthersulfonat und Formaldehyd, 0,1 bis 0,3% eines Fungizids, 1,0 bis 1,5% eines Alkylphenol-Alkylenoxyd-Anlagerungsproduktes, 0,8 bis 1,2% eines Anlagerungsproduktes von Propylenoxid an Propylenglykol und nachträglicher Addition von Äthylenoxid, mit einem Molekulargewicht des Polyoxypropylen-Anteils von 1700 bis 2300 und 40 bis 60% Polyoxyäthyleneinheiten im Molekül und den Rest (auf 100 Gewichtsprozent) entmineralisiertes Wasser.
Die erfmdungsgemässen Konzentrate, deren pH zwischen 4,5 und 5,8, vorzugsweise zwischen 5,0 und 5,5, liegen soll, werden im allgemeinen beim Farben, Klotzfarben oder Bedrucken in einer Konzentration von 0,5 bis 2,0%, bezogen auf das Substratgewicht, der Farbeflotte bzw. Druckpaste beigefugt. Prinzipiell ist es auch möglich, eine gewöhnliche Polyesterfärbung mit einer etwa 0,5- bis 2,0-prozentigen Flotte (bezogen wieder auf das Substratgewicht) nachzubehandeln, die Lichtechtheitsverbesserung ist dieselbe; zwei Arbeitsgänge sind jedoch nicht erforderlich (Färben, Nachbehandeln), sie würden nur eine Verteuerung des Materials mit sich bringen. Die so extrem lichtecht gefärbten Polyestermaterialien finden hauptsächlich als Polsterüberzüge im Automobilbau Verwendung.
In den folgenden Beispielen sind die Teile Gewichtsteile und die Prozente Gewichtsprozente. Die Temperaturen sind in Celsiusgraden angegeben.
Beispiel 1
Man vermischt in einem geeigneten Gefäss 40 Teile 2-(2'-Hydroxy-3'-tert.butyl-5'-methylphenyl)-5-chlorbenzotriazoI, 10,0 Teile handelsübliches, salzfreies Kondensationsprodukt aus Ditolyläthersulfonat und Formaldehyd (Baykanol SL), 0,25 Teile Fungizid (Giv Gard), 1 Teil eines handelsüblichen Anlagerungsproduktes von 9 Mol Äthylenoxid an 1 Mol Nonylphenol und 1 Teil eines Anlagerungsproduktes von Propylenoxid an Propylenglykol und nachträglicher Addition von Äthylenoxid, mit Molekulargewicht des Polyoxypropylen-Anteils von etwa 2050 und etwa 50% Polyoxyäthyleneinheiten im Molekül («Pluronic P 75» der BASF/Wyandotte Corp.) mit 40 Teilen entmineralisiertem Wasser, stellt mit ca. 0,15 Teilen ortho-Phosphorsäure auf pH 5,0 bis 5,5 und mahlt in einer Perlenmühle mit Siliquarzitperlen, bis die mittlere Partikelgrösse des UV-Absorbers unter 1 |im liegt, was nach ca. 30 Stunden der Fall ist. Die erhaltene Dispersion wird von den Siliquarzitperlen abfiltriert, die Perlen mit 7,6 Teilen Wasser nachgewaschen und das Filtrat mit der Waschflüssigkeit vereinigt.
Das so erhaltene Konzentrat ist über Monate, auch bei Temperaturen über 50°, dispersionsstabil und kann jederzeit in eine Färbeflotte eingebracht werden.
Beispiel 2
Man vermischt in einem geeigneten Gefäss 40 Teile 2-(2'-hydroxy-5'-methylphenyl)-benzotriazol, 10,0 Teile handelsübliches, salzfreies Kondensationsprodukt aus Ditolyläthersulfonat und Formaldehyd (Baykanol SL), 0,25 Teile Fungizid (Giv Gard), 1 Teil eines handelsüblichen Anlagerungsproduktes von 9 Mol
2
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
60
65
3
672 137
Äthylenoxid an 1 Mol Nonylphenol und 1 Teil eines Anlagerungsproduktes von Propylenoxid an Propylenglykol und nachträglicher Addition von Äthylenoxid, mit Molekulargewicht des Polyoxypropylen-Anteils von etwa 2050 und etwa 50% Polyoxyäthyleneinheiten im Molekül («Pluronic P 75» der BASF/Wyandotte Corp.) mit 40 Teilen entmineralisiertem Wasser, stellt mit ca. 0,15 Teilen ortho-Phosphorsäure auf pH 5,0 bis 5,5 und mahlt in einer Perlenmühle mit Siliquarzitperlen, bis die mittlere Partikelgrösse des UV-Absorbers unter 1 um liegt, was nach ca. 30 Stunden der Fall ist. Die erhaltene Dispersion wird von Siliquarzitperlen abfiltriert, die Perlen mit 7,6 Teilen Wasser nachgewaschen und das Filtrat mit der Waschflüssigkeit vereinigt.
Das so erhaltene Konzentrat ist über Monate, auch bei Temperaturen über 50°, dispersionsstabil und kann jederzeit in eine Färbeflotte eingebracht werden.
Anstelle von 2-(2'-hydroxy-5'-methylphenyl)-benzotriazol kann auch die gleiche Menge 2-(2'-hydroxy-3',5'-di-tert.butylphe-
nyl)-benzotriazol eingesetzt werden, wobei eine Präparation mit sehr ähnlichen Eigenschaften erhalten wird.
Anwendungsbeispiel
Man bereitet eine Färbeflotte aus 1,5 Teilen des Farbstoffs s C.I. Disperse Red 74, 1,5 Teilen der Dispersion gemäss Beispiel 1, 197 Teilen entmineralisiertem Wasser, stellt den pH mit Ammonsulfat/Ameisensäure (10:1) auf 5,0, erwärmt diese Flotte in einem Farbeautoklav auf 60°, fugt 100 Teile Polyestergewebe (Qualität fur Autositzpolster) bei, verschliesst den Färbeapparat, io erhitzt in 60 Minuten unter zirkulierender Flotte auf 135°, färbt 20 Minuten bei dieser Temperatur, kühlt auf 80°, entfernt das gefärbte Substrat, spült es, reinigt reduktiv, spült wieder und trocknet es. Ein Lichtechtheitstest zeigt, dass das mit dem erfin-dungsgemässen Konzentrat gefärbte Gewebe eine um fast zwei 15 Noten bessere Lichtechtheit aufweist als das nur mit C.I. Disperse Red 74 ohne die Benzotriazol-Verbindung gefärbte Gewebe.
G

Claims (4)

672137 PATENTANSPRÜCHE
1. Lagerbeständige, konzentrierte, wässrige Dispersion eines wasserunlöslichen UV-Absorbers der 2-(2:Hydroxphenyl)-benzo-triazolreihe, enthaltend 20 bis 45% eines solchen UV-Absorbers und 7 bis 15% eines salzfreien Dispergators aus der Reihe der sul-foniertenTolyläther/Formaldehyd-Kondensationsprodukte, wobei die angegebenen Prozente Gewichtsprozente sind.
2. Lagerbeständige Dispersion eines UV-Absorbers gemäss Anspruch 1, die neben Absorber und Dispergator 0,5 bis 1,5% eines als Verflüssigungsmittel wirkenden Anlagerungsproduktes von Äthylenoxid und Propylenoxid an Propylenglykol, 0,1 bis 0,2% eines Puffers, 0,8 bis 2% eines nichtionogenen Netzmittels und 0,1 bis 0,3% eines Verrottungsschutzmittels enthält.
3. Lagerbeständige, konzentrierte, wässrige Dispersion eines UV-Absorbers gemäss Anspruch 1, enthaltend 25 bis 40% 2-(2'-Hydroxy-3'-tert.butyl-5'-methyl-phenyl)-5-chlorbenzotriazol, 0,12 bis 0,18% Phosphorsäure, 8 bis 12% eines salzfreien Kondensationsproduktes aus Ditolyläthersulfonat und Formaldehyd, 0,1 bis 0,3% eines Fungizids, 1,0 bis 1,5% eines Alkylphenol-Alkylenoxid-Anlagerungsproduktes, 0,8 bis 1,2% eines Anlagerungsproduktes von Propylenoxid an Propylenglykol und nachträglicher Addition von Äthylenoxyd, mit einem Molekulargewicht des Polyoxypropylen-Anteils von 1700 bis 2300 und 40 bis 60% Polyoxyäthyleneinheiten im Molekül und den Rest (auf 100 Gewichtsprozent) entmineralisiertes Wasser.
4. Verfahren zur Herstellung einer lagerbeständigen, konzentrierten, wässrigen Dispersion eines UV-Absorbers gemäss einem der Ansprüche 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass man ein wie im Anspruch 1 oder 2 definiertes Gemisch bis 50 Stunden einer Mahlbehandlung unterzieht, bis die mittlere Teilchengrösse des UV-Absorbers unter 5 [im liegt.
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