CH676468A5 - - Google Patents

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CH676468A5
CH676468A5 CH2557/88A CH255788A CH676468A5 CH 676468 A5 CH676468 A5 CH 676468A5 CH 2557/88 A CH2557/88 A CH 2557/88A CH 255788 A CH255788 A CH 255788A CH 676468 A5 CH676468 A5 CH 676468A5
Authority
CH
Switzerland
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alkyl
formula
group
compound
butyl
Prior art date
Application number
CH2557/88A
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English (en)
Inventor
Rainer Dr Wolf
Jean-Paul Kehrli
Original Assignee
Sandoz Ag
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/56—Organo-metallic compounds, i.e. organic compounds containing a metal-to-carbon bond
    • C08K5/57—Organo-tin compounds
    • C08K5/58—Organo-tin compounds containing sulfur
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/49—Phosphorus-containing compounds
    • C08K5/5398—Phosphorus bound to sulfur
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
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    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/56—Organo-metallic compounds, i.e. organic compounds containing a metal-to-carbon bond
    • C08K5/57—Organo-tin compounds

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  • Health & Medical Sciences (AREA)
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  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Fireproofing Substances (AREA)

Description

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CH676 468 A5
Beschreibung
Es wurde gefunden, dass sich die Kombination aus einer organischen Thiophosphatverbindung (auch Thiopyrophosphatverbindung) und einer Organo-Zinnverbindung ausgezeichnet als Verarbeitungsstabilisator für hochmolekulare Stoffe (= polymere Materialien, insbesondere Kunststoffe) eignet. Diese Art Verarbeitungsstabilisator verhindert den Abbau der hochmolekularen Stoffe bei den für die Verarbeitung nötigen hohen Temperaturen, insbesondere durch Oxidation und thermische Zersetzung.
Ats hochmolekulare Stoffe kommen vor allem Polyolefine, z.B. Polypropylen und Polyäthylen (Polyäthylen hoher, mittlerer und niederer Dichte, einschliesslich lineares Polyäthylen hoher Dichte), Polyisobutylen, Poly-4-methylpenten und seine Copolymere (z.B. EVA=Äthylen/VinyIacetat-CopoIy-mer) in Betracht. Weitere hochmolekulare Stoffe, die erfindungsgemäss stabilisiert werden können, sind Polystyrol, seine Copolymere und Mischungen, ABS, Polyvinylacetat, Polyvinylalkohol, Polyacetat (POM), Polyacrylate, Polymethacrylate, Polyacrylonitril, Polyacrylamid, PVC, Polyvinylidenchlorid, Polyamide, Polyester (z.B. Polyäthylenterephthalät und Polybutylenterephthalat), Polyäther (z.B. PPO), Polythioäther und Thioplaste, Polycarbonate, Polyurethane, Cellulosederivate, Maleinsäureharze, Me-iaminharze, Phenolharze, Anilinharze, Furanharze, Carbamidharze, Epoxid- und Silikonharze,
Unter den erfindungsgemäss eingesetzten organischen Thiophosphatverbindungen sind diejenigen der Formel I und II bevorzugt b
VC/CH " %. 0R w r/ - Q^i%
2 S
R4 R5
/OCH>s. /CH0X
R8-°-< 2>< 2n>.-°-R8 8 *^och2/ CE2O •
fl worin
Ri Wasserstoff, Ci-4-Alkyl, -CHaBr, -CH2CI, Phenyl oder eine Gruppe der Formel -CO-O-Ci-e-AI-kyl oder -CH2-Ö-Ci-4-Alkyl,
R2 Wasserstoff, Ci_4-Alkyl, -CH2Br, -CH2CI oder eine Gruppe der Formel -CO-O-Ci-6-Alkyl, oder Rt öder R2 zusammen mit dem Kohlenstoffatom, an das sie gebunden sind, eine Cyclohexyl- oder Cyclo-hexenylgruppe,
R3 und I Rs Wasserstoff oder Methyl und
R6 gegebenenfalls Chlor, Brom oder Ci_4-Alkoxy als Substituenten tragendes G-t-s-Alky!, gegebenenfalls Chlor, Brom, -Ci-4-Alkyl oder -Ci-4-Alkoxy als Substituenten tragendes C5-7-Cycloalkyl, oder gegebenenfalls bis zu zwei Substituenten aus der Gruppe Chlor, Brom, Ci-4-Alkyl und Ci-4-Alkoxy tragendes Phenyl, oder eine Gruppe der Formel a
Ca)
Rs Ci_i8-Alkyl, C5_7-CycIoalkyl (vorzugsweise Cyclohexyl) oder gegebenenfalls Chlor, Brom, C1-4-AI-kyl oder Ci_+-Alkoxy als Substituenten tragendes Phenyl, vorzugsweise unsubstituiertes Phenyl, X Sauerstoff oder Schwefel, vorzugsweise Schwefel,
n0 oder 1,
Y Cs-6-Cycloalkylen (vorzugsweise Cyclohexylen), das eine oder zwei Ci-^-Alkyl- oder Ci-4-Alkoxy-gruppen, Chlor- oder Bromatome tragen kann,
Cf-18-AIkylen, das durch ein oder zwei Sauerstoff-, -NH- oder -N(Ci-3-Alkyl)brücken unterbrochen sein kann und bis zu zwei Chlor- oder Bromatome tragen kann, oder Phenylen, das bis zu zwei Substi-
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tuenten aus der Reihe Chlor, Brom, Ci-4-AlkyI und Ci-4-Alkoxy tragen kann, C2-4-AIkenyIen oder eine Gruppe der Formel b
Rg Wasserstoff, Chlor, Brom oder Methyl,
X ein Brückenglied der Formel -S-, -SO-, -SO2-, -O-, -NH-, -C(CH3)2-, -CH2- oder -CH2CH2-(-OCH2CH2)m -und m eine ganze Zahl von 1 bis 10 bedeuten.
Insbesondere bevorzugt ist als organische Thiophosphatverbindung eine solche der Formel I a worin
R'i Ct-4-AlkyI, Brommethyl oder Phenyl, insbesondere Methyl,
R'2 Gi_4-Alkyl oder Brommethyl und
R'3 Wasserstoff oder Ci—s-Alkyl, vorzugsweise Wasserstoff bedeuten.
Als Organo-Zinnverbindung wird vorzugsweise ein Zinn-carboxylat oder ein Zinn-mercaptid eingesetzt. Bevorzugte Zinnverbindungen entsprechen einer der folgenden Formeln III bis IX
(b)
O
(la),
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O
n
R.
\C "^° - s " Ri°
0
(III)
S - R.
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13
s - r
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<xv) - s<S-I_sli.e12 (v,
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/R13 •Sri ———
s —ch2ch2-co-o-
13
(VI)
s - CH,
1-ïv^" " ^
N>.
13
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co-
ti-Butyl „ ,
yl <n>
Sti Sn—Butyl (n) / » '
il—Butyr S. S .Sn^
n-Butyl n-Butyl
(VIII)
^Butyl (n)
S S S
n-Futyl - In Sn Sn - "Butyl (n) (IX)
IXiXI
s s s
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worin die beiden Rio Ci-12-Alkyl, eine Gruppe der Formel -CH=CH-C0-0-Ci-6-AlkyI oder die beiden Rio gemeinsam eine Gruppe der Formel -CH=CH-,
die beiden Rh Ci_i2-AIkyl,
alle Ri2, unabhängig voneinander, Ci-12-Alkyl oder eine Gruppe der Formel -GH2CO-O-C1-12-AI-kyl,-CH2CH2-C0-0-Ci-i2-Alkyl oder -CH2CH2-0-C0-Ci-i2-Alkyl und alle R13 Ci—12-AlkyI oder eine Gruppe der Formel -CH2CH2-C0-0-Ci-i2-Alkyl, vorzugsweise Methyl, n-Octyl oder n-Dodecyl und x eine Zahl von 1-20 bedeuten.
Insbesondere bevorzugt sind die Organo-Zinnverbindungen der Formel III.
Insbesondere bevorzugt sind Verarbeitungsstabilisatoren, die Di-C4-8-alkylzinnmaleat und als organisches Thiophosphat die Verbindung der Formel X
CH.
/ch2-°x
(x)
enthalten.
Im allgemeinen ist das Verhältnis organisches Thiophosphat zu Organo-Zinnverbindung zwischen 10:1 und 1:10, vorzugsweise zwischen 3:1 und 1:3, insbesondere um 2,5:1.
Die einen erfindungsgemässen Verarbeitungsstabilisator enthaltenden hochmolekularen Stoffe enthalten im allgemeinen 0,01 bis 1, vorzugsweise 0,05 bis 0,6 Gewichtsprozent des Stabilisators.
Handelsfähig und in der Anwendung sehr bequem sind auch Wirkstoffkonzentrate, sogenannte Ma-sterbatches, die im hochmolekularen Stoff 10 bis 90 Gewichtsprozent des Verarbeitungsstabilisators enthalten.
Die erfindungsgemässen Präparationen von Verarbeitungsstabilisatoren können zusätzlich auch Antioxidantien, Flammschutzmittel und/oder UV-Stabilisatoren enthalten.
Solche Präparationen enthalten neben der organischen Thiophosphat- ,und der Organozinnverbin-dung als Antioxidans vorzugsweise phenolische Verbindungen, z.B. Benzofuran-2-one, lndolin-2-one, ß-(4-Hydroxy-3,5-ditert.butylphenyl)-propionyl-stearat, Methantetrakis-[methylen-3-(3',5'-ditert.bu-
tyl-4'-hydroxyphenyl)-propionat],1,3,3-Tris-(2-methyl-4-hydroxy-5-tert.butylphenyI)-butan, Bis-(4-
tert.butyI-3-hydroxy-2,6-dimethylbenzyI)-dithioI-terephthaIat, Tris-(3,5-ditert.butyl-4-hydroxybenzoyl)-isocyanurat und die Verbindung der Formel
-Butyl ch2ch2co-o-ch2-
t-Butyl
Bevorzugte Flammschutzmittel sind z.B. Halogenterephthalsäureanhydride und Halogenterephthal-säureimide (insbesondere Tetrabromterephthalsäureanhydride und -imide), Halogenatome enthaltende Terephthalsäureester, z.B. Bis-(2,3-dibrompropyI)-terephthaIat, halogenierte Carbonate, z.B. 2,2-bis-brommethyl-3-brompropyl-carbonat oder Tribromphenyl-carbonat, halogenierte Diphenyle oder Diphenylenoxide, z.B. Decabromdiphenylenoxid oder Octabromdiphenylenoxid, bromierte polymere Verbindungen, z.B. Polytribromstyrol und bromierte Polyphenylenäther, Halogenbenzole, halogeniertes To-luol, Xylol oder Äthylbenzol, z.B. Hexabrombenzol, Pentabromtoluol, Tetrabromxylol, Pentabromäthyl-benzol, halogenierte cycloaliphatische Verbindungen, z.B. Hexabromcyclodecan, Methyldibromcyclo-hexan, Perchlorpentacyclodecan oder chloriertes Paraffin mit einem Chlorgehalt zwischen 20 und 70 Gewichtsprozent, halogenierte, gegebenenfalls diäthoxylierte Bisphenole, z.B. 2,2-Bis-(2',3'-dibrom-propoxy)-3,5-dibromphenyI)-)-propan und 1,2-Bis-(tribromphenoxy)-äthylen.
Bevorzugte Flammschutzmittel sind z.B. Halogenterephthalsäureanhydride und Halogenterephthal-säureimide (insbesondere Tetrabromterephthalsäureanhydride und -imide), Halogenatome enthaltende
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Terephthalsäureester, z.B. Bis-(2,3-dibrompropyl)-terephthalat, halogenierte Carbonate, z.B. 2,2-Bis-bromäthyl-3-bromphenyl-carbonat oder Trìbromphenyl-carbonat, halogenierte Dìphenyle oder Dìpheny-lenoxide, z.B. Decabromdiphenylenoxid oder Octabromdiphenylenoxid, bromierte polymere Verbindungen, z.B. Polytribromstyrol und bromierte Polyphenylenäther, Halogenbenzole, halogeniertes Toluol, Xy-lol oder Äthylbenzol, z.B. Hexabrombenzol, Pentabromtoluol, Tetrabromxylol, Pentabromäthylbenzol, halogenierte cycloaliphatische Verbindungen, z.B. Hexabromcyclodecan, Methyldibromcyclohexan, Perchlorpentacyclodecan oder chloriertes Paraffin mit einem Chlorgehalt zwischen 20 und 70 Gewichtsprozent, halogenierte, gegebenenfalls diäthoxylierte Bisphenole, z.B. 2,2-Bis-(2',3'-dibromprop-oxy)-3,5-dibromphenyl)-)-propan und 1,2-Bis-(tribromphenoxy)-äthylen.
Bevorzugte Ü.V.-Stabilisatoren sind vor allem die bekannten 2,2,6,6-Tetraalkylpîperidin-Verbindun-gen, 2-(2'-Hydroxyphenyl)-benztriazol-Verbindungen, 2-Hydroxybenzophenon-Verbindungen, 1,3-Bis-(2'-hydroxybenzoyl)-benzol, Salicylate, Zinnsäureverbindungen, gegebenenfalls substituierte Benzoa-te und Oxalsäurediamide.
Als weitere mögliche Zusätze für die verarbeitungsstabilisierten hochmolekularen Stoffe kommen z.B. noch Antistatika, Weichmacher, Nukleirmittel, Metall-Desaktivatoren, Schlagzähigkeitsverbesserer, Biocide, Fungicide, Pigmente und Füllstoffe in Betracht. Um eventuell vorhandene geringe Mengen saurer Reste (von den Katalysatoren) zu binden, setzt man den Polyolefinen bei der Verarbeitung z.B. um 1%<» Calciumstearat zu.
Die erfindungsgemäss verwendeten Verarbeitungsstabilisatoren können den hochmolekularen Stoffen vor, während oder nach der Polymerisation beigemischt werden, in fester oder in gelöster Form, gelöst als 20 bis 80 Gewichtsprozente Aktivstoff enthaltendes Konzenrat, oder auch in Form eines festen Konzentrats (Masterbatch), welch letzteres vorzugsweise 20 bis 80 Gewichtsprozente Stabilisator (insbesondere 40 bis 70%) und den Rest hochmolekularen Stoff, der identisch oder zumindest verträglich mit dem zu stabilisierenden Stoff ist.
Das Hinbringen des Stabilisators und der gegebenenfalls noch vorgesehenen weiteren Zusätze erfolgt auf eine dem Fachmann geläufige Weise.
In den folgenden Beispielen sind die Teile als Gewichtsteile, die Prozente als Gewichtsprozente und die Temperaturen in Celsiusgraden angegeben.
BeispieH
2,5 Teile der Verbindung der Formel 1 a
1 Teil Di-n-butyl-zinnmaleat und 5 Teile Calciumstearat werden mit 5000 Teilen handelsüblichem, pulver-förmigem Polypropylen [MF! (230°C/2,16 kg) = 4-5] vermischt. Sodann werden der Mischung 2,5 Teile der Verbindung der Formel 1 b gelöst in 100 Teilen Aceton, beigegeben. Das Ganze wird in einem Schnellmischer (Chimica) intensiv gemischt, darauf in einem Trockenschrank bei 50° getrocknet, in einem Messextruder, mit einem Temperaturgradienten von 150 bis 250° und einem Durchsatz von 1,2 kg pro Stunde extrudiert und schiesslich granuliert. Von den erhaltenen Granaiien wird der Melt Flow-Index (MFI bei 230° und 2,16 kg) und die Vergilbung gemessen. Das stabilisierte Polymer wird sodann noch neunmal auf dieselbe Weise extrudiert, der MFI-Wert und die Vergilbung wird nach der vierten (insgesamt fünften) und der letzten Extruderbehandlung gemessen.
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t-Butyl
C
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VERGLEICHSBEISPIEL A
5000 Teile desselben Polypropylen-Pulvers wie im Beispiel 1 verwendet, werden mit 5 Teilen Calciumstearat, 2,5 Teilen Tetrakis-(2,4-di-tert.-butylphenyl)-4,4'-bis-phenyIenphosphit und 2,5 Teilen der Verbindung der Formel 1b (Beispiel 1), gelöst in 200 Teilen Aceton, vermischt. Diese Masse wird exakt wie die des Beispiels 1 behandelt, extrudiert und durch Messungen (MFI und Vergilbung) analysiert. Die Resultate der beiden vergleichenden Beispiele sind wie folgt:
MFI-Werte Vergilbungs-Index
Extrusion No. 1 5 10 1 5 10
Beispiel 1 3,9 5,3 7,7 0,0 2,5 5,0
Vergleichsbeispiel A 3,7 5,7 9,7 2,6 10,3 12,6
Beispiel 2
43,28 Teile der Verbindung der Formel 2 a
O-CH^CHBrCH^Br
(2a)
Br
4,36 Teile Dibutylzinnmaleat und 2,0 Teile der Verbindung der Formel 1a gemäss Beispiel 1, werden mit 50,36 Teilen handelsüblichem Polypropylen [MFI (230°/2,16 kg) = 7 bis 15] gemischt und in einem Extruder zu einem Konzentrat (Masterbatch) verarbeitet.
95 Teile desselben, handelsüblichen Polypropylens und 5 Teile des wie oben beschrieben, erhaltenen Konzentrats werden vermischt und in einem Messextruder zweimal extrudiert, wobei nach jedem Mal der MFI gemessen wurde.
VERGLEICHSBEISPIEL B
43,28 Teile der Verbindung der Formel 2a (Beispiel 2), 4,36 Teile Dibutylzinnmaleat und 7,64 Teile der Verbindung der Formel tert.~C ,H„ 4 9
werden mit 44,72 Teilen des handelsüblichen Polypropylens gemäss Beispiel 2 vermischt, wie im Beispiel 2 beschrieben, zu einem Konzentrat (Masterbatch) verarbeitet und dieses schliesslich mit weiterem, handelsüblichem Polypropylen (gemäss Beispiel 2) vermischt, zweimal extrudiert und der MFI gemessen. Die Resultate sind wie folgt:
Extrusion 1 2
Beispiel 2 13,1 14,3 Vergleichsbeispiel B 17,3 23,1
Beispiel 3
0,05 Teile der Verbindung der Formel 1a (Beispiel 1), 0,02 Teile der Verbindung der Formel 1b (Beispiel 1), 0,02 Teile Dibutylzinnmaleat und 100 Teile handelsübliches Niederdruck-Polyäthylen (Marlex TR 130 der Fa. Phillips) werden gemischt und in einem Messextruder bei 240° (analog der Arbeitsweise von Beispiel 1) mehrmals extrudiert und granuliert. Der MFI-Wert wird nach jedem Arbeitsgang gemessen.
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tri der folgenden Tabelle sind weitere Verbindungen der Formel I oder II angegeben, die analog der Arbeitsvorschrift des Beispiels 1,2 oder 3 verwendet werden können und vergleichbare Resultate liefern.
Tabelle
Bsp. No.
Verbindung der Formel I, bzw. II
Schmelzpunkt
88-90
51-3'
—0
72-3
124-S4
8
'CH,
,Pr
0CHrj~C{CH3>2
164-5
10
'CH
ì>.
-0CHo-CH-
177-9®
138-140°
8
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11
CHT a p*"
■pr
S CH
3
228-231*
12
Ç-OCHg-CfCHg).
CH
81-82É
13
CH,
>Gr®-i
204-6'
14
15
16
17
\
/« S
P- OCHg-^-CfCH^Cl)2 171-3'
Brc;
BrCî
-OCH-
Vs
CH,
AVs
Ç-0CH2-C(CH2Br)3
3
CH
\^^5-OCH2-C(CH2Br): IÌ-C3H7
104-6'
127-9'
liquid
18
'p\
I»
194-5'
19
161-3*
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20
3 3
126-9'
21
gh3 ch2o \/ \
/ \ A
tsec.^Hg CH20
94-8
22
23
24
25
139-140
139-140
240-242
26
oOr t-°
Î87-188
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27
28
157-8'
122°
29 / \ : 199-200e
23 ' N/ V°-L" x-Br : 191-192
Beispiel 30
Eine Mischung aus 1 g Calciumstearat, 1 g Octadecyi-3-(3',5',-ditert.-butyi-4'-hydroxyphenyl)-pro-pionat, 0,5 g der Verbindung der Formel 1a (Beispiel 1) und 0,5 g Dibutylzinnmaleat wird in 25 ml Aceton gelöst und zu 1000 g LLDPË-Pulver [Buten-Comonomer, MFI (190°/2,16 kg) = 1] gegeben, 5 Minuten (400 Umdrehungen pro Minute) gerührt, bei 50° getrocknet, in einem Messextruder (Schneckendurchmesser 20 mm, Kompression 1:3, Durchmesser zu Länge = 1:20) bei 240° kompundiert und 10 mal extrudiert. MFI und Vergilbungsgrad wurden nach dem 1., 5. und 10. Arbeitsgang gemessen.
VERGLEICHSBEISPIEL C
Eine Mischung aus 1 g Calciumstearat, 1 g Octadecyl-3-(3',5'-ditert.-butyi-4'-hydroxyphenyl)-propio-nat und 1 g Tetrakis-(2,4-ditert.-butyIphenyl)-4J4'-diphenylendiphosphonit wird in 25 ml Aceton gelöst, zu 1000 g LLDPE Puder (wie im Beispiel 30 angegeben) gegeben, 5 Minuten (bei 400 Umdrehungen pro Minute) gerührt, bei 50° getrocknet und wie im Beispiel 30 beschrieben, weiter behandelt. Der Vergleich der MFI- und Vergilbungs-Messungen ist wie folgt:
MFI-Werte
Vergilbungs-
Index
Extrusion No.
1
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Beispiel 1
1,01
1,04
0,93
-0, 8 2,9
6,3
Vergleichsbeispiel C
1,03
0,90
0,53
-1,3 7,7
15,8

Claims (1)

  1. Patentansprüche
    1. Verarbeitungsstabilisatoren für hochmolekulare Stoffe, die eine organische Thiophosphatverbindung und eine Organo-Zinnverbindung enthalten.
    2. Verarbeitungsstabilisator für hochmolekulare Stoffe, gemäss Anspruch 1, der als organische Thiophosphatverbindung eine solche der Formel ! oder II enthält,
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    h vc/cß-0-.0Rfi CI)
    -o'" 6
    2 S
    R4 R5
    /OCH>. /G«,0
    R8 " ° " PC /CC " ° " R8
    '^och2/
    worin
    Rt Wasserstoff, Ci-4-Alkyl, -CH2Br, -CH2CI, Phenyl oder eine Gruppe der Formel -CO-O-Gi-e-Alkyl oder -CH2-0-Ci_4-Alkyl,
    R2 Wasserstoff, Ci_4-Alkyl, -CHaBr, -CH2CI oder eine Gruppe der Formel -CO-O-Ci-e-Alkyl,
    oder Ri und Rz zusammen mit dem Kohlenstoffatom an das sie gebunden sind, eine Cyclohexyl- oder Cy-
    clohexenylgruppe,
    R3 und R4 unabhängig voneinander Wasserstoff oder C-M-Alkyl,
    Rs Wasserstoff oder Methyl und
    R6 gegebenenfalls Chlor, Brom oder Ci-4-Alkoxy als Substituenten tragendes Ci-s-Alkyl, gegebenenfalls Chlor, Brom, -Ci-4-AlkyI oder -Ci-4-Alkoxy als Substituenten tragendes Cs-7-CycloaIkyI, oder gegebenenfalls bis zu zwei Substituenten aus der Gruppe Chlor, Brom, Ci_4-Alkyl und Ci_4-Alkoxy tragendes Phenyl, oder eine Gruppe der Formel a
    Ca)
    Rs Ci-18-Alkyl, C5-7-Cycloalkyl oder gegebenenfalls Chlor, Brom, Ci_2-Alkyl oder Ci-2-Alkoxy als Substituenten tragendes Phenyl, vorzugsweise unsubstituiertes Phenyl,
    X Sauerstoff oder Schwefel, vorzugsweise Schwefel,
    n 0 oder 1,
    Y Cs-6-Cycloalkylen, das eine oder zwei Ci_4-Alkyl- oder Ci-4-Alkoxygruppen, Chlor- oder Bromatome tragen kann, Ci-18-Alkylen, das durch ein oder zwei Sauerstoff-, Amino- oder -N(Ci-3-AlkyI)-brficken unterbrochen sein kann und bis zu zwei Chlor- oder Bromatome tragen kann, oder Phenylen, das bis zu zwei Substituenten aus der Reihe Chlor, Brom, Ci-4-AlkyI und Ci-4-Alkoxy tragen kann, C2-4-Alkeny-len oder eine Gruppe der Formel b
    9)2
    0>)
    Rg Wasserstoff, Chlor, Brom oder Methyl,
    Xi ein Brückenglied der Formel -S-, -SO-, -SO2-, -O-, -NH-, -C(CH3)2-, -CH2- oder
    -CH2CH2-(-OCH2CH2)m-
    und m eine ganze Zahl von 1 bis 10 bedeuten.
    3. Verarbeitungsstabilisator für hochmolekulare Stoffe, gemäss Anspruch 1 oder 2, der als organische Thiophosphatverbindung eine solche der Formel I a enthält,
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    25
    30
    35
    40
    45
    50
    55
    60
    65
    CH 676 468 A5
    ! ■
    R
    CH - Ov ch2- o'i ci a),
    O
    worin
    R'1 Ci-4-Alkyl, Brommethyl oder Phenyl, insbesondere Methyl,
    n'a Ci_4-Alkyl oder Brommethyl und n'a Wasserstoff oder Gt-3-Alkyl, vorzugsweise Wasserstoff bedeuten,
    4. Verarbeitungsstabilisator für hochmolekulare Stoffe, gemäss einem der vorhergehenden Ansprüche, der als Organo-Zinnverbindung ein Zînn-carboxylat oder ein Zinnmercaptid enthält.
    5. Verarbeitungsstabilisator für hochmolekulare Stoffe, gemäss einem oder vorhergehenden Ansprüche, der als Organo-Zinnverbindung eine solche der Formel III, IV, V, VI, VII, Vili oder IX enthält,
    O
    ti
    CHI)
    0
    13
    CH 676 468 A5
    S - R
    12
    R.
    / -
    13
    R.
    12
    /S ~ RI2
    (IV) R. _ - Sa — S — R
    13 V - 12
    (V)
    S -R.
    12
    10
    15
    /R13
    •Sa S — CH2CH2 - CO- 0 ■
    (VI)
    •R.
    13
    Jx
    20
    25
    30
    v /S " CH.2^ I>Nn/ CH.
    (VII)
    R
    /
    13
    0 - CO
    35 it-Butyl
    X/K/"»1 W (VIII)
    Sa Sn—Butyl (n)
    / t »
    n-Butyl^ Sv S
    40 Sa^
    45
    60
    n-Butyl n-Butyl oder
    Butyl(n)
    50 /
    /f°\
    S S S
    55 n-Butyl-la Jn Sn - Butyl(n) (iX)
    P^s'^s worin die beiden Rio Ci-12-Alkyl, eine Gruppe der Formel -CH=CH-C0-0-Ci-6-Alkyl oder die beiden Rio gemeinsam eine Gruppe der Formel -CH=CH-,
    die beiden Rh Ci-12-Alkyl,
    alle Ri2, unabhängig voneinander Ci_i2-Alkyl oder eine Gruppe der Formel -GH2-C0-0-Ci-i2-Alkyl 65 -CH2CH-C0-0-Ci-i2-Alkyl oder -CH2CH2-0-C0-Ci-i2-Alkyl
    14
    5
    10
    15
    20
    25
    30
    35
    40
    45
    50
    55
    60
    65
    CH 676 468 A5
    und aile R« Gi-12-Alkyl oder eine Gruppe der Formel -CH2CH2-C0-0-Ci-i2-Alkyl, vorzugsweise Methyl, n-Octyl oder n-Dodecyl,
    und x eine Zahl von 1 bis 20 bedeuten.
    6. Verarbeitungsstabilisator für hochmolekulare Stoffe, gemäss einem der vorhergehenden Ansprüche, der als Organo-Zinnverbindung eine solche der Formel III, gemäss Anspruch 5, insbesondere Di-C4-8-aIkyl-zinnmaleat enthält.
    7. Verarbeitungsstabilisator für hochmolekulare Stoffe, gemäss einem der vorhergehenden Ansprüche, der als organische Thiophosphat-Verbindung die Verbindung der Formel X
    'CH.-O^
    (X)
    enthält.
    8. Verarbeitungsstabilisator für hochmolekulare Stoffe, gemäss einem der vorhergehenden Ansprüche, worin das Verhältnis organisches Thiophosphat zu Organo-Zinnverbindung zwischen 10:1 und 1:10, vorzugsweise zwischen 3:1 und 1:3, insbesondere um 2,5:1 ist.
    9. Hochmolekulare Stoffe enthaltend den Verarbeitungsstabiiisator gemäss einem der vorhergehenden Ansprüche, in einer Konzentration von 0,01 bis 1 Gewichtsprozent.
    10. Konzentrat eines Verarbeitungsstabilisators gemäss einem der Ansprüche 1 bis 8, enthaltend im hochmolekularen Stoff 10 bis 90 Gewichtsprozent des Verarbeitungsstabilisators.
    15
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