CH677675A5 - - Google Patents

Description

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CH 677 675 A5

Beschreibung

Die Erfindung betrifft eine nicht-wäßrige, flüssige Textil-Waschmittelzusammensetzung, insbesondere eine solche, die gegenüber Phasentrennung und Gelierung stabil ist, leicht gießbar ist und zum Reinigen von verschmutzten Textilien, z.B. Fasern und Geweben verwendet werden kann. Darüber hinaus betrifft die Erfindung eine Einmal-Textilwaschmittelpackung für derartige Wasch- bzw. Grobwaschmittelzusammensetzungen die wenig oder keine Phosphatbuilder enthalten.

Flüssige, nicht-wäßrige Grobwaschmittel auf Basis nicht-ionischer Tenside mit in diesen dispergierten Gerüststoffteilchen sind gemäß US-PS 4 316 812, 3 630 929, 4 264 466, 4 615 820 und 4 661 280 bekannt.

Flüssige Waschmittel werden trockenen, pulvrigen oder teilchenförmigen Produkten vorgezogen, weil sie leichter abmeßbar sind, sich schneller auflösen, einfacher in konzentrierten Lösungen oder Dispersionen auf verschmutzte Bereiche von Kleidungsstücken aufgebracht werden können, nicht stäuben, einen geringen Platzbedarf bei Lagerung benötigen und wärmeempfindliche Materialien enthalten können. Flüssige Waschmittel neigen jedoch bei der Lagerung oder beim Abkühlen zu einer Auftrennung und ergeben Schwierigkeiten beim erneuten Dispergieren und verändern die Viskosität, wodurch das Produkt entweder zu dick oder so dünn wird, daß es wäßrig erscheint. Klare Produkte werden trübe und andere gelieren beim Stehenlassen.

Derartige Suspensionen können bekanntlich durch Zugabe anorganischer oder organischer Verdickungsmittel oder Dispergiermittel, wie z.B. anorganischer Materialien mit hoher Oberfläche, z.B. feinzerteiltem Siliciumdioxid, Tonen, organischen Verdickungsmitteln, wie z.B. Cellulosethern, Acryl- und Acrylamid-Polymeren und Polyelektrolyten gegen Absetzen stabilisiert werden. Die Erhöhung der Suspensionsviskosität wird jedoch dadurch begrenzt, daß die flüssige Suspension noch bei niedriger Temperatur leicht gieBbar und fließbar sein soll. Darüber hinaus liefern diese Additive keinen Beitrag zur Reinigungsleistung der Formulierung.

Es ist ferner bekannt, daß wäßrige quellende kolloidale Tone, wie Bentonit- und Montmorillonit-Tone, durch Austausch der Metallkationen-Gruppen durch organische Gruppen modifiziert werden können, wodurch die hydrophilen Tone zu organophilen Tonen werden. Die Verwendung derartiger organophiler Tone als gelbildende Tone ist aus der US-PS 2 531 427 bekannt, Verbesserungen und Modifikationen der organophilen gelbildenden Tone sind z.B. in den US-PS'en 4 105 578, 4 208 218, 4 287 086, 4 434 075 und 4 434 076 beschrieben, wonach die organophilen Tongeliermittel in Schmierfetten, Öl-schlämmen, Abdichtflüssigkeiten auf Ölbasis, Farben, Entfernern für Farbe, Firnis oder Lack, Haftmit- ~ teln, Dichtungsmitteln, Tinten und Polyestergelüberzügen nützlich sind. Die Verwendung als Stabilisator in einer nicht-wäßrigen, flüssigen Waschmittelzusammensetzung zum Waschen von Textilien wird indes nicht vorgeschlagen.

Aus GB-A2141 152 ist ferner die Verwendung von Tonen in Kombination mit quartären Ammoniumverbindungen bekannt, die den Waschmittelzusammensetzungen textilweichmachende Eigenschaften verleihen.

Gemäß US-PS 4 264 466 wird die physikalische Stabilität einer Dispersion von teilchenförmigen Materialien, wie z.B. Waschmittelbuildern in einer nicht-wäßrigen, flüssigen Phase durch Verwendung eines äußerst feinen Tons mit Kettenstruktur, wie Sepiolit, Attapulgit und Palygorskit-Tone, als ein primäres Suspendierungsmittel verbessert. Andere Sorten von Tonen, wie z.B. Montmorillonit-Ton, z.B. «Bentolite L», Hectorit-Ton, z.B. «Veegum T» und Kaolinit-Ton, z.B. «Hydrite PX», sind sogar zusammen mit einem Hilfssuspendierungsmittel einschließlich kationischer Tenside und quartärer Ammoniumverbindungen nur schwache Suspendierungsmittel.

Stabilitäts- oder Viskositätsprobleme, die besonders für den Verbraucher lästig sind, können teilweise oder vollständig dadurch gelöst werden, daß man das Waschmittel in einer Einmal-Packung anbietet, nämlich in einer Einwegverpackung, die das Waschmittel in einer erforderlichen Menge als eine Einheit für eine einzelne vollständige oder teilweise, z.B. 1/4 oder 1/2 Befüllung der Waschmaschine mit Wäsche enthält. Bei Verwendung einer Einmal-Verpackung ist die Trennung von Phasen nicht so entscheidend, da die gesamte Verpackung und ihr Inhalt in die Waschmaschine gegeben werden.

Einmal-Verpackungen für Textilwaschmittel sind bekannt und haben den Vorteil des Wegfallens des Abmessens und der Abgabe von abgemessenen Mengen Waschmittel aus einem großen Behälter, geringeren Stäubens und Belästigung durch reizende Bestandteile, wie z.B. stark alkalischen Verbindungen und Bleichmitteln.

Einmal-Verpackungen zur Abgabe von pulverförmigen, flüssigen oder pastösen Zusammensetzungstypen sind aus den US-PS'en 3 186 869, 3 277 009, 3 322 674, 3 528 925, 3 892 905, 4 115 292, 4 348 293,4 356 099,4 416 791,4 608 187,4 610 799,4 626 372 und CD-PS 1 112 534 bekannt.

Aus der US-PS 4 348 293 ist eine Verpackung für ein puiverförmiges Waschmittel bekannt, die aus einem äußeren wasserunlöslichen aber wasserdurchlässigen Beutel besteht und eine wasserlösliche oder dispergierbare innere Schutzschicht aufweist. Die Verpackung kann als Laminat oder in Form von getrennten Folien vorliegen, die so gefaltet sind, daß sie das pulverförmige Waschmittel umhüllen. Die im wesentlichen nicht poröse innere Schutzschicht verhindert ein Stauben der pulverförmigen Zusammensetzung während der Befüllung des Beutels und während der Benutzung der Verpackung.

Obwohl bei flüssigen Waschmitteln, z.B. Suspensionen von Waschmittelbuliderteilchen in einem flüssi2

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gen, nicht-ionischen Tensid, das Stauben kein Problem ist, kann die flüssige Phase der Zusammensetzung, besonders bei flüssigen Formulierungen mit relativ geringer Viskosität, z.B. unterhalb etwa 10 000 mPa.s durch die innere schützende Schicht oder durch fehlerhafte Schweißnähte oder Versiegelungen hindurchlecken. Das gleiche gilt in geringerem Umfang für viskosere Flüssigkeiten, Pasten, Gele und Cremes.

Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, eine nicht-wäßrige, flüssige Waschmittelzusammenset-zung zur Verfügung zu stellen, die eine erhöhte Stabilität aufweist, und in der wirksam das Absetzen von suspendierten Feststoffteilchen, wie z.B. Waschmittelbuildern, Bleichmitteln und Antistatikmitteln verhindert wird, und darüber hinaus eine Packung zur Verfügung zu stellen, die für gießbare, pastose, gelartige oder cremige, nicht-wäßrige, flüssige Waschmittlelzusammensetzungen mit niedriger oder hoher Viskosität geeignet ist, das Lecken der nicht-wäßrigen flüssigen Phase zu verhindern und in kaltem, warmem oder heißem Waschwasser innerhalb kurzer Zeit seinen Inhalt in das Waschwasser zu geben.

Diese Aufgabe wird überraschenderweise durch die nicht-wäßrige flüssige Textil-Waschmittelzusarn-mensetzung gemäß Kennzeichen des Anspruches 1 und die Einmal-Textilwaschmitteipackung nach Anspruch 11 und 23 gelöst, wobei besonders bevorzugte Ausführungsformen in den abhängigen Ansprüchen aufgeführt sind.

Überraschenderweise hat sich gezeigt, daß durch Zugabe einer kleinen Menge eines organophil-mö-difizierten Tones eine elastische Netzstruktur erzielt wird, die die Kohäsion der Suspension in Zusammenhang mit der natürlichen Neigung der feinverteilten suspendierten Festteilchen zum Flockulieren verstärkt, wodurch das Absetzen der suspendierten Festteilchen wie Gerüststoffe, Bleichmittel, Anti-statika und dergleichen inhibiert wird. Der organophile Ton erhöht auch die Stabilität der Suspension und verhindert ein Absetzen der suspendierten Teilchen, ohne daß die plastische Viskosität wesentlich verringert wird.

Ferner können die Schwierigkeiten, die durch die Instabilität und Viskosität auftreten, dadurch beseitigt werden, daß man das Waschmittel in einer Einmal-Abgabepackung zur Verfügung stellt, was den überraschenden Vorteil des weiteren Aspekts der vorliegenden Erfindung ermöglicht, nämlich eine Beutelpackung oder einen Mehrfachbeutel vorzusehen, die aus einem Außenbeutel aus einem wasserunlöslichen aber wasserdurchlässigen nicht gewebten Material und einem Innenbeutel aus einer wasserlöslichen oder in Wasser dispergierbaren flüssigkeitsundurchlässigen Folie besteht und die mindestens an den Außenkanten verschweißt werden können.

Überraschenderweise läßt sich noch ein weiteres Problem dieser doppelwandigen Beutel lösen; wenn der äußere wasserunlösliche, aber wasserdurchlässige Beutel hinreichend porös ist und einen schnellen Durchtritt des Waschwassers in die Verpackung erlaubt und den inneren wasserlöslichen Beutel auflöst und das Waschmittel freigibt, oder wenn der Beutel unter sehr feuchten Bedingungen gelagert wird oder aus Zufall mit Wasser in Kontakt gelangt, kann der innere, wasserlösliche Beutel vorzeitig gelöst oder geschwächt werden, so daß die flüssigen Bestandteile durchtreten. Deshalb wird bei einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung eine dritte äußere entfernbare Umhüllung aus wasserunlöslichem und wasserundurchlässigem Material vorgesehen, um den wasserlöslichen inneren Beutel vor Feuchtigkeit, Schmutz oder anderen Verunreinigungen zu schützen.

Phasentrennung und Gelierung spielen bei diesen Abgabepackungen keine wesentliche Rolle, da sie von dem Verbraucher nicht bemerkt werden, was den Vorteil hat, daß keine besonderen Stabilisatoren oder andere Vorsichtsmaßnahmen während der Herstellung erforderlich sind. Dennoch ist die Produktstabilität insbesondere bei der Herstellung zu beachten, wenn zwischen der Herstellung der Waschmittelcharge und dem Abpacken des Produkts in Einmal-Packungen Zeit verstreicht oder das Abpacken an einem anderen Ort erfolgt.

Die erfindungsgemäßen nicht-wäßrigen, flüssigen Waschmittelzusammensetzungen enthalten eine nicht-wäßrige, flüssige Phase, die aus einem flüssigen, nicht-ionischen Tensid zumindest als Hauptkomponente und gegebenenfalls aber bevorzugt einem oder mehreren viskositätsverändernden und gelinhibierenden organischen Lösungsmitteln und in der flüssigen Phase suspendierten feinverteilten Feststoffteilchen zur Textii- bzw.- Faserbehandlung oder zur Verstärkung der Waschwirkung zusammengesetzt ist.

Bei der ersten bevorzugten Ausführungsform der Erfindung wird in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen die Stabilität der suspendierten Feststoffteilchen einmal durch Einarbeitung einer wirksamen Menge von bis zu 1 Gew.-% eines organophilen Tones gesteigert. Der organophile Ton ist ein quellender Smectit-Ton, der mit einer stickstoffhaltigen Verbindung mit mindestens einem langkettigen Kohlenwasserstoff-Rest mit 8 bis 22 Kohlenstoffatomen modifiziert ist.

Gemäß einer zweiten Ausführungsform der Erfindung wird die nicht-wäßrige flüssige Wäschmittelzusammensetzung ohne organophilem Ton als Stabilisierungsmittel in einer Einmal-Verpackung zur Verfügung gestellt, die ein Kissen mit einer Außenhülle aus einer wasserdurchlässigen, wasserunlöslichen Kunststoffolie oder einer Textilbahn und einer Innenhülle aus einer wasserlöslichen Polymerfolie gebildet wird. Das Waschmittel ist in einer Menge von 50 bis 150 g innerhalb der inneren Schicht des Beutels eingesiegelt.

Gemäß einer dritten Ausführungsform der Erfindung wird eine nicht-wäßrige, wenig oder keine Phosphate enthaltende flüssige Grobwaschmittelzusammensetzung mit Buildersubstanzen in der oben

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beschriebenen Einmai-Verpackung verwendet, wobei die Zusammensetzung, bezogen auf die Gesamtzusammensetzung, mindestens 20 Gew.-% flüssiges, nicht-ionisches Tensid, mindestens 20% Alkalisalze einer Hydroxypolycarbonsäure mit 4 bis 8 Kohlenstoffatomen und ein niederes Alkylenglykolalkyl-ether-Lösungsmittel in einer ausreichenden Menge enthält, um die Viskosität und die Geliertemperatur der Zusammensetzung so zu erniedrigen, daß die Zusammensetzung bei Temperaturen bis 5°C gießbar bleibt.

Gemäß dieser beiden Gesichtspunkte der Erfindung wird ein nicht-wäßriges, flüssiges und vorzugsweise leicht gießbares Waschmittel in einer vordosierten und vorverpackten Form zur einmaligen Anwendung in Wegwerf-Päckchen oder -kissen zur Verfügung gestellt.

Der aus mehreren Komponenten bestehende erfindungsgemäße Wegwerfspender in Kissenform hat eine äußere Hülle aus wasserdurchlässiger oder poröser wasserunlöslicher Folie oder Gewebe oder einen inneren Beutel oder Innenhülie aus einer wasserlöslichen oder dispergierbaren fiüssigkeitsundurch-lässigen Folie. Die Innenhülle wird mit der entsprechenden Menge der erfindungsgemäßen nicht-wäßrigen flüssigen Waschmittelzusammensetzung befüllt und danach versiegelt. Die äußere Hülle wird um die Innenhülle versiegelt, welche innerhalb des äußeren Beutels frei beweglich sein kann, d.h. nicht mit den Wänden der Außenhülle verbunden ist. Der innere Beutel kann an einer oder mehreren Kanten oder Wänden mit Hilfe geeigneten Mitteln, wie Haftmitteln, durch Heißversiegelung, durch Klammern oder durch Vernähen angeheftet sein. Bei Verwendung in einem wäßrigen Waschbad dringt oder fließt das Wasser durch die äußere Hülle und kommt in Kontakt mit dem inneren Beutel, der aufgelöst wird und das Waschmittet in dem Beutel an das Waschwasser abgibt, wodurch es allmählich in die Waschflotte während eines Waschvorgangs im Verlauf von ein oder mehreren Minuten, z.B. Innerhalb von 1 bis 5 Minuten, z.B. etwa 2 bis 3 Minuten gelangt. Obwohl die nicht wasserlösliche äußere Hülle aus einem perforierten wasserunlöslichen Material wie einem mit Harz imprägniertem Papier, Wachspapier, Viskose, einer Polyotefin- oder Polyesterfolie hergestellt werden kann, vorzugsweise besteht die äußere Hülle aus nicht gewobenem Textilmaterial natürlicher und/oder synthetischer Herkunft, in der Praxis haben sich nicht gewobene Polyesterbahnen mit einer Dichte von 10 bis 40 g/m2, bevorzugt von 15 bis 30 g/m2 und insbesondere von 18 bis 24 g/m2 als gut erwiesen.

Ein weiteres bevorzugtes Material für den Außenbeutel ist ein hochporöses, spinngebundenes und nicht gewobenes Polypropylen. Die Dichte der Faser kann die gleiche sein, wie die für die beschriebenen nicht gewobenen Polyesterfasern.

Andere geeignete Fasermaterialien sind Polyamide, Polyacryle, Polyolefine, wie z.B. Polyethylen, Polypropylen, Ethylen-Propyfen-Copolymere, Polyvinylchlorid, Polyvinylidenchlorid, Rayon und Cellulose.

Für die meisten Produktformulierungen hat es sich als geeignet erwiesen, etwa 50 bis 150 g der Waschmittelzusammensetzung, bevorzugt 60 bis 120 g, z.B. 70,80,90,100 oder 110 g je Waschvorgang zu verwenden. Diese Menge paßt bequem in einen einzelnen Kissen-Spender, der z.B. 7,6 bis 10,2 cm je Seite, wie z.B. 8,9 cm, 9,5 cm oder 10,2 cm je Seite, mißt.

Polyvinylalkohole mit einem Hydrolysegrad von mindestens 60% und bevorzugt 80 bis 100%, wie z.B. 85 bis 98%, z.B. 88%, werden bevorzugt als wasserlösliche Folie zur Bildung des wasserlöslichen, flüssigkeitsundurchlässigen Innenbeutels des Kissens verwendet. Andere wasserlösliche Folien, wie z.B. aus Polyethylenoxid, Methylcellulose, Gelatine, Polysacchariden und Polyacrylsäuren, können ebenfalls verwendet werden.

Damit die wasserlösliche Folie für die nicht-wäßrige, flüssige Phase undurchdringlich ist, darf sie nicht porös sein. Derartige nicht poröse Folien sind im Handel erhältlich. Darüber hinaus soll das Material hinreichend dick sein; je nach Art der wasserlöslichen Folien wird diese im allgemeinen in Dicken von mindestens etwa 0,01 cm, bevorzugt zumindest 0,025 cm verwendet. Andererseits soll die Folie nicht so dick sein, daß ihre Auflösung nach dem Einbringen in die Waschflotte unnötig lange dauert. Daher werden Dicken bis zu etwa 0,25 cm, bevorzugt bis zu etwa 0,125 cm verwendet.

Ein weiterer wichtiger Faktor bei der Auswahl geeigneter wasserlöslicher filmbitdender Materialien, mit denen die erforderliche Undurchlässigkeit für die nicht-wäßrige, flüssige Phase bei gleichzeitig annehmbaren Lösungseigenschaften erzielt wird, ist das Molekulargewicht der Folie, z.B. haben Po-lyvinylalkohol-Folien mit einem Molekulargewicht von etwa 40 000 sogar in kaltem Wasser eine hohe Auflösungsgeschwindigkeit, können aber für die nicht-wäßrige, flüssige Phase teilweise durchlässig sein. Pölyvinylalkohol-Folien mit einem Molekulargewicht von etwa 80 000 sind für die nicht-wäßrige, flüssige Phase undurchlässig und erfordern eine längere Zeit, um in kaltem Wasser gelöst zu werden. In warmem Wasser von etwa 30°C oder höher werden sie hingegen schnell gelöst.

Folglich werden bei flüssigen Waschmittelzusammensetzungen, die in kaltem Waschwasser verwendet werden, Polyvinylalkohoi-Folien mit Molekulargewichten von etwa 45 000 bis etwa 75 000 bevorzugt, obwohl niedrigere oder höhere Molekulargewichte ebenfalls annehmbar sein können. Für die Verwendung in warmem Wasser bieten Folien mit höheren Molekulargewichten von z.B. etwa 60 000 bis 100 000, annehmbare Auflösungsgeschwindigkeiten und hohe Undurchlässigkeit für die flüssige Phase.

Mit Hilfe von einfachen Experimenten können die angemessenen Molekulargewichtsbereiche für andere wasserlösliche filmbildende Materialien und für die jeweilige nicht-wäßrige, flüssige Waschmittelzusammensetzung ermittelt werden.

Alternativ zu den wasserlöslichen Folien für die innere Beutelschicht können perforierte Folien aus wasserunlöslichem Material verwendet werden, wobei die Perforationen mit einer wasserlöslichen Sub4

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stanz, wie z.B. einer der oben erwähnten wasserlöslichen Substanzen gefüllt oder blockiert sind. Die Löcher oder Perforationen können z.B. etwa 20 bis 80% der gesamten Fläche einer oder beider Hauptseiten des inneren Beutels und vorzugsweise eine Fläche von etwa 0,81 cm2 bis zu etwa 3,23 cm2 ausmachen. Die Perforationen können in einer beliebigen geometrischen Anordnung vorliegen, z.B. kreisförmige Perforationen in einem quadratischen Muster und sternförmige Perforationen in einem kreisförmigen Muster.

Doppelwandige Kissen, bei denen die äußere Wand aus einem versiegelten, wasserunlöslichen, wasserdurchlässigen Material gebildet wird, weisen mehrere Vorteile auf. Die wasserunlösliche äußere Hülle schützt die wasserlösliche Innenhülle vor Feuchtigkeit während der Lagerung. Die Wasserdurchlässigkeit der Außenhülle erlaubt, daß die wasserlösliche Folie und das flüssige Waschmittelprodukt der wäßrigen Waschflotte ausgesetzt werden, so daß die waschaktive Substanz und Bestandteile zur Textil-behandlung während des Waschvorganges auf dem Gewebe verteilt werden. Da die Außenhülle des Kissens versiegelt ist und während des Waschens, Spülens und während der Trockenschleudergänge der Waschmaschine versiegelt bleibt, wird jeglicher Rückstand des wasserlöslichen Innenbeutels im wesentlichen innerhalb des Kissens zurückgehalten, so daß dieser sich nicht auf dem zu waschenden Gewebe niederschlägt. Zum Beispiel können Teile des teilweise hydrolysierten Polyvinylacetats wasserunlöslich sein und beim Lösen der wasserlöslichen Anteile Klumpen bilden. Diese Klumpen werden im wesentlichen innerhalb des wasserunlöslichen äußeren Beutels zurückgehalten. In einigen Fällen kann es vorteilhaft sein, den Innenbeutel z.B. durch Beschichten mit Wachs teilweise wasserunlöslich zu machen, wodurch die Lagerungsstabilität erhöht wird. Diese Wachsschicht wird ebenfalls in der durchlässigen, aber unlöslichen Außenhülle des Kissens zurückgehalten.

Dennoch hat es sich in der Praxis gezeigt, daß wirksame und bequeme Mittel zum Schutz des wasserlöslichen Innenbeutels und seines flüssigen Inhalts vor vorzeitigem Kontakt mit Feuchtigkeit durch Wasserdampf in feuchter Umgebung oder durch zufälligen Kontakt mit Wasser oder Schmutz während der Lagerung, des Verfrachtens oder während der Verwendung durch den Verbraucher, in einfacher Weise dadurch zur Verfügung gestellt werden können, daß das Kissen als äußerste Schicht eine entfernbare schützende, wasserunlösliche, wasserundurchlässige Hülle aufweist.

Für diesen Zweck können beliebige wasserunlösliche, wasserundurchlässige, nicht poröse, filmbildende Materialien, wie Polyoleflnfolien, Polyesterfolien, Polyvinylchloridfolien, Polyvinylidenchlorid und andere Polymer-Materialien, wasserbeständige Papiere, Wachspapiere, Metallfolien, wie Aluminiumfolie verwendet werden. Die wasserunlösliche, wasserundurchlässige, schützende äußere Hülle ist jedoch von dem «entfernbaren wasserunlöslichen Schutzmittel» zu unterscheiden, wie es in der erwähnten US-PS 4 348 293 als Überzug auf dem wasserunlöslichen, wasserdurchlässigen Film verwendet wird und welches zu seiner Entfernung darauf angewiesen ist, daß es im Waschbad dispergiert wird.

Die äußerste Hülle kann in einem beliebigen, bequemen Aufbau vorliegen, der die leichte Entfernung der Hülle durch den Verbraucher erlaubt. Zum Beispiel können Beutel vom Baggîe-Typ, z.B. Polyvinylidenchlorid (PVDCV), verwendet werden, wobei das offene Ende mit einer Befestigungsschnur, mit einer Absperrvorrichtung oder einer lösbaren Haftverbindung verschlossen ist. Alternativ können die heiß versiegelbaren Kunststoffmaterialien an ihren offenen Seiten heiß versiegelt werden und mit einer reißbaren Einkerbungslinie ausgestattet oder an einer Kante eingekerbt werden, um ein einfaches Einreißen zu ermöglichen. Biaxial orientierte Propylen-Folie ist leicht reißbar und äußerst wasserbeständig Sofern Metallfolie als äußerste Schutzhülle verwendet wird, kann diese ebenfalls vorübergehend auf übliche Weise z.B. durch Haftmittel, versiegelt oder übereinander gefaltet werden.

Aufgrund der wasserfesten äußeren Schutzhülle kann die Packung bei hoher Feuchtigkeit gelagert und auch anderweitig Wasser ausgesetzt werden, ohne daß es zu einer vorzeitigen Auflösung des inneren wasserlöslichen Beutels oder zu einem Durchtritt des flüssigen Waschmittels kommt.

Zusätzlich zu ihrer schützenden Wirkung gegenüber Feuchtigkeit schützt die äußerste Schutzhülle ebenfalls die wasserdurchlässige Außenhülle vor dem Kontakt mit Schmutz und Staub aus der Umgebung, die die Permeabilität des Produktes nachteilig beeinflussen könnten. Besonders die nicht gewobenen Bahnen des äußeren Beutelmaterials können Schmutz- oder Staubteilchen im faserförmigen Material fangen, wodurch der Artikel für den Endverbraucher nicht mehr akzeptabel ist.

Obwohl die äußerste Schutzhülle als eine getrennte unabhängige Hülle beschrieben worden ist, ist es ebenfalls möglich, die äußerste Hülle unter Verwendung eines lösbaren Haftmittels oder durch Heißversiegelung entlang einer oder mehrerer Kanten mit dem wasserunlöslichen, wasserdurchlässigen äußeren Beutel zu laminieren.

In jedem Fall ist es für den Verbraucher einfach, die äußerste Schutzhülle vor dem Einbringen des Waschmittelproduktes in die Waschmaschine zu entfernen.

Geeignete Markierungen, z.B. gedruckte Werbung, Muster oder Gebrauchsanweisungen können auf entweder der äußersten wasserbeständigen Schutzhülle oder dem äußeren wasserdurchlässigen Beutel oder auf beiden vorgesehen werden.

Es ist ebenfalls möglich, die Fasern des äußeren wasserunlöslichen, wasserdurchlässigen Beutels aus nicht gewobenen Fasern mit einem Weichmachungsmittel, wie einem kationischen quartären Ammoniumsalz, gegebenenfalls mit einem wasserunlöslichen Wachs in einer Weise auszustatten, so daß das Weichmachungsmittel erst dann freigesetzt wird, wenn das Kissen zusammen mit den gewaschenen Texti-

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lien in einen Trockner überführt wird. Derartige, den Waschgang überdauernden Weichmachungsmittel sind als an sich bekannt.

Das Kissen oder der Beutel aus nicht gewobenen Fasern kann auch mit Parfum oder Duftstoffen imprägniertwerden, die auf die gewaschenen Gegenstände übertragen werden sollen.

Die Waschmittelprodukte der zuvor erwähnten Ausführungsformen können z.B. als Streifen mit trennbaren Verbindungsbereichen miteinander verbunden sein, um die Dosierung durch eine verschiedene Anzahl von Beuteln zu erleichtern, wie es für unterschiedliche Waschbedingungen und Befüllungen der Waschmaschine angemessen ist.

Die flüssige Phase der erfindungsgemäßen nicht-wäßrigen, flüssigen Waschmittelzusammensetzung enthält ein flüssiges, nicht-ionisches, synthetisches Tensid und gegebenenfalls aber bevorzugt Alky-lenglykolmonoalkylether zur Regulierung der Viskosität und als Antigeliermittel. Darüber hinaus kann ein Teil der flüssigen Phase aus anderen organischen Lösungsmitteln bestehen, die in der Zusammensetzung als Lösungsmittelträger oder als Träger für eines oder mehrere der teilchenförmigen festen Bestandteile Wie Enzym-Aufschlämmungen und Parfums, dienen.

Die in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen verwendbaren nicht-ionischen, synthetischen, organischen Tenside sind aus einer Vielzahl derartiger bekannter Verbindungen auswählbar, die z.B. von Schwartz, Perry und Berch in «Surface Aktive Agents», Band II, (1958) und von McGutcheon in «Détergents and Emulfisiers», (1969) Annual, beschrieben sind.

Im allgemeinen sind die nicht-ionischen Tenside poly(nieder)alkoxylierte Lipophile, in denen das erwünschte Hydrophilie-Lipophilie Gleichgewicht durch Zugabe einer hydrophilen Poly(nieder)alkoxy-Gruppe zu der Ilpophilen Einheit erhalten wird. Eine bevorzugte Gruppe der verwendeten nicht-ionischen Tenside sind die poIy(nieder)alkoxyIierten höheren Alkanole, In denen das Alkanol 10 bis 22 Kohlenstoffatome aufweist und die Molzahl des niederen Alkylenoxids mit 2 bis 3 Kohlenstoffatomen 3 bis 20 beträgt. Von diesen Materialien sind diejenigen bevorzugt, in denen das höhere Alkanol ein höherer Fettalkohol mit 10 bis 11 oder 12 bis 15 Kohlenstoffatomen ist, der 5 bis 18, bevorzugt 6 bis 14 niedere AI-koxy-Gruppen je Mol enthält. Die niedere Alkoxy-Gruppe ist häufig ausschließlich Ethoxy, sie kann aber in einigen Fällen bevorzugt mit Propoxy gemischt sein. Beispiele für derartige ethoxylierte Alkohole sind die, in denen das Alkanol 12 bis 15 Kohlenstoffatome aufweist und 7 Ethylenoxid-Gruppen je Mol enthält, wie z.B. Neodol 25-7 und Neodol 23-6.5, die von der Shell Chemical Company, Inc. hergestellt werden. Das zuerst genannte ist ein Kondensationsprodukt einer Mischung von höheren Fettalkoholen mit im Durchschnitt 12 bis 15 Kohlenstoffatomen mit 7 Mol Ethylenoxid und das letztere ist eine entsprechende Mischung, in der der Kohlenstoffatom-Gehalt des höheren Fettalkohols 12 bis 13 beträgt und die Zahl der vorhandenen Ethylenoxid-Gruppen im Mittel etwa 6,5 ist. Die höheren Alkohole sind primäre Alkanole. Andere Beispiele derartiger Tenside sind Tergitol 15-S-7 und Tergitol 15-S-9, die von der Union Carbide Corp. hergestellte sekundäre lineare Alkoholethoxylate sind. Das zuerst genannte ist das gemischte Ethoxylierungsprodukt eines sekundären linearen Alkanols mit 11 bis 15 Kohlenstoffatomen mit 7 Mol Ethylenoxid und letzteres ist ein ähnliches Produkt, bei dem 9 Mol Ethylenoxid zur Reaktion gebracht wurden.

Ebenfalls als Komponente des nicht-ionischen Tensids in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen verwendbar, sind nicht-ionische Verbindungen mit höherem Molekulargewicht, wie z.B. Neodol 45-11, die ähnliche Ethylenoxid-Kondensationsprodukte von höheren Fettalkoholen darstellen, wobei der höhere Fettalkohol 14 bis 15 Kohlenstoffatome aufweist und die Anzahl der Ethylenoxid-Gruppen je Mol etwa 11 beträgt. Derartige Produkte werden von der Shell Chemical Company hergestellt.

Eine andere Gruppe von flüssigen, nicht-ionischen Verbindungen, die ebenfalls von der Shell Chemical Company unter der Dobanol-Warenbezeichnung erhältlich sind, schließen z.B. Dobanol 91-5, einen ethoxylierten Cg- bis Cn-Fettalkohol mit im Durchschnitt 5 Mol Ethylenoxid und Dobanol 25-7 einen ethoxylierten G12- bis Cis-Fettalkohol mit im Durchschnitt 7 Mol Ethylenoxid ein.

Andere sehr geeignete nicht-ionische Verbindungen sind die Reaktionsprodukte eines höheren linearen Alkohols mit einer Mischung von Ethylen- und Propylenoxiden. Diese Produkte enthalten eine gemischte Kette oder Blöcke von Ethylenoxid und Propylenoxid mit einer endständigen Hydroxyl-Gruppe, wie die unter dem Piurafac-Warenzeichen der BASF gehandelten nicht-ionischen Verbindungen, z.B. mit 7 Mol Propylenoxid und 4 Mol Ethylenoxid kondensierter C13- bis Cis-Fettalkohol, ein mit 5 Mol Propylenoxid und 10 Mol Ethylenoxid kondensierter C13- bis Cis-Fettalkohol und ein mit 6 Mol Ethylenoxid und 3 Mol Propylenoxid kondensierter C13- bis Cis-Fettalkohol.

Im allgemeinen können, wenn wenig schäumende Eigenschaften erwünscht sind, gemischte Ethyien-oxid-Propylenoxid-FettalkohoI-Kondensationsprodukte der allgemeinen Formel

R0(C3H60)p(C2H40)qH

verwendet werden, in der R ein unverzweigter oder verzweigter primärer oder sekundärer aliphatischer Kohlenwasserstoffrest, bevorzugt Alkyl- oder Alkenylrest, besonders bevorzugt Alkylrest mit 6 bis 20, bevorzugt 10 bis 18, besonders bevorzugt 12 bis 18 Kohlenstoffatomen ist, p eine Zahl von 2 bis 8, bevorzugt 3 bis 6 ist und q eine Zahl von 2 bis 12, bevorzugt 4 bis 10 ist. Zusätzlich weisen diese Tenside vorteilhafterweise niedrige Gelierungstemperaturen auf. Ebenso wie Mischungen von zwei oder mehre-

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ren der gemischten Ethylenoxid-Propylenoxid-Fettalkoholkondensationsprodukte können Mischungen der gemischten Ethylenoxid-Propylenoxid-Kondensationsprodukte mit einer beliebigen der oben angegebenen alkoxylierten nicht-ionischen Verbindungen verwendet werden. Ebenfalls können Mischungen der ethoxylierten nicht-ionischen Verbindungen verwendet werden.

Im Hinblick auf ihre niedrigen Gelierungstemperaturen und niedrigen Stockpunkîe ist eine andere Klasse von nicht-ionischen Tensiden bevorzugt, nämlich die sekundären C12- bis Oi3-Fettalkohole mit einem Ethylenoxid-Gehalt im Bereich von etwa 7 bis 9 Mol, besonders bevorzugt etwa 8 Mol Ethylenoxid je Molekül und die mit etwa 6 Mol Ethylenoxid ethoxylierten Cg- bis Cn-Fettalkohole, besonders bevorzugt Cio-Fettalkohole.

Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen enthalten bevorzugt ein organisches Alkylenglykol-alkylether-Lösungsmittel, welches als Mittel zur Viskositätsregulierung und als gelinhibierendes Mittel für das flüssige nicht-ionische Tensid dient. Besonders bevorzugt als Viskositätsregulierungs- und An-tigelier-Lösungsmittel sind Alkylenglykolalkylether, die unter den Warenbezeichnungen Carbopol und Carbitol gehandelt werden und relativ kurze Kohlenwasserstoffketten von C2- bis Ca und einen niedrigen Gehalt an Alkylenoxid von 2 bis 6 Ethylenoxid und/oder Propylenoxideinheiten je Molekül aufweisen. Geeignete Glykolether werden durch die folgende Formel

R10(CHoCH0) H

Z II

dargestellt, in der R1 eine Ci- bis Cs-, bevorzugt Ci- bis Cs-Alkylgruppe, R2 Wasserstoff oder Methyl und n im Durchschnitt eine Zahl von 1 bis 6, bevorzugt 1 bis 4 ist.

Die Glykolether können auch als Kondensationsprodukte von Cr bis Ca-Alkoholen mit Ethylenoxid oder Propylenoxid bei molaren Verhältnissen von Alkohol zu Alkyloxid von 1:1 bis 6:1 angesehen werden.

Spezielle Beispiele für geeignete Lösungsmittel sind Ethylenglykolmonoethylether (C2H5-O-CH2CH2OH), Diethylenglykolmonobutylether (C4Hg-0-(CH2CH20)2H), Tetraethylenglykolmonooctyl-ether (CbHi7-0-(CH2CH20)4H) und Tripropylenglykolmethylether (CH3-0-(CH2CH(CH3)0)3H). Diethylenglykolmonobutylether und Tripropylenglykolmonomethylether sind bevorzugt und Tripropylenglykolmethylether ist besonders bevorzugt.

Die Menge des nicht-ionischen Tensids liegt im allgemeinen im Bereich von 20 bis 70 Gew.-%, wie 30 bis 60 Gew.-%, oder 35 .bis 40 Gew.-% der Zusammensetzung. Die Menge des Alkylenglykolethers beträgt im allgemeinen bis zu 20 Gew.-%, bevorzugt bis zu 15 Gew.-%, z.B. 0,5 bis 15 Gew.-%, bevorzugt 5,0 bis 12,5 Gew.-%, wie z.B. 8 Gew.-%, 10 Gew.-% oder 12 Gew-%. Das Gewichtsverhältnis des nichtionischen Tensids zu Alkylenglykolether liegt im Bereich von etwa 100:1 bis 1:1, bevorzugt etwa 50:1 bis etwa 2:1, wie z.B. 10:1,8:1,6:1,4:1 oder 3:1.

Die erfindungsgemäßen Waschmittelzusammensetzungen enthalten ebenfalls als wesentlichen Bestandteil zumindest ein feinzerteiltes, festes, teilchenförmiges Material zur Gewebebehandlung, wie anorganische oder organische Waschmittelbuildersalze, Bleichmittel, Bleichaktivatoren, Antiabsetz- und Schmutzsuspendierungsmittel, Enzyme, optische Aufheller, Pigmente und Verdickungsmittel. Im allgemeinen sind Mischungen von zwei oder mehreren unterschiedlichen Typen suspendierter Feststoffteilchen vorhanden.

Besonders bevorzugte Teilchen zur Textilbehandlung sind wasserlösliche und/oder wasserdis-pergierbare Waschmittelbuildersalze von Hydroxypoiycarbonsäuren mit 4 bis 8 Kohlenstoffatomen. Diese Buildersalze können zwei oder drei Carbonsäure-Gruppen und 1 bis 4 Hydroxy-Gruppen je Molekül aufweisen. Bevorzugt liegen 4 bis 6 Kohlenstoffatome inklusive des Carboxyl-Kohlenstoffatoms je Molekül vor. Beispiele für geeignete Säuren sind Äpfelsäure HC>2CCH2CH(0H)C02H, Weinsäure H02CCH(0H)CH(0H)C02H, Zitronensäure H02CCH2C(0H)(C02H)CH2C02H, Isozitronensäure H02CCH2CH(C02H)CH(0H)C02H, Tricarballylsäure (1,2-Dihydroxy-1,2,3-propylentricarbonsäure), H02CCH2C(0H)(C02H)CH(0H)C02H, Trihydroxyglutarsäure H02CCH(0H)CH(0H)CH(0H)C02H und Schleimsäure H02CCH(0H)CH(0H)CH(0H)CH(0H)CH2H. Zitronensäure und Weinsäure sind bevorzugt.

Als Kationen der Salze dieser Säuren sind die Alkalimetalle, wie Natrium und Kalium, besonders Natrium, bevorzugt. Außerdem können die Salze als Mono-, Di-, oder Trisalze, wie z.B. Natrium-, Dina-trium- oder vorzugsweise Trinatriumcitrat verwendet werden. Bei einer Verwendung von Mononatrium-oder Dinatriumcitrat werden bevorzugt, zusätzlich alkalische Buildersalze, wie Natriumsilikat, z.B. Dina-triumsilikat, zugefügt, um den pH-Wert auf ungefähr das gleiche Niveau zu bringen, das bei Verwendung von Trinatriumcitrat erhalten wird. In ähnlicher Weise können bei der Verwendung von Monona-triumtartrat zusätzlich alkalische Verbindungen zugegeben werden, um den pH-Wert in den erwünschten alkalischen Bereich zu bringen. Darüber hinaus können die Salze in ihrer wasserfreien oder hydratisierten Form, z.B. Natriumcitratdihydrat, verwendet werden.

Die Alkalisalze der Mono- oder Poly-hydroxy-di- oder tricarbonsäuren weisen den Vorzug einer ho-

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hen Calcium- und Magnesium-Bindungskapazität auf, die ihnen ermöglicht, die Bildung von unlöslichen Calcium- und Magnesiumsalzen zu verhindern. Die genannten Builder fungieren daher als ausgezeichnete Mittel zur Verhinderung einer Krustenbildung oder Inkrustierung.

Um wirksam als Mittel zur Verhinderung der Krustenbildung zu fungieren, liegen die Hydroxypolycar-bonsäure-Buildersalze in Mengen von zumindest 10 Gew.-%, bevorzugt zumindest 20 Gew.-%, und bis zu 60 Gew.-%, bevorzugt bis zu 50 Gew.-%, z.B. im Bereich von 15 oder 20 Gew.-% bis zu 50 bis 66 Gew.-%, besonders bevorzugt im Bereich von 25 bis 45 Gew.-%, bezogen auf die gesamte Zusammensetzung in der Zusammensetzung vor und machen außerdem bevorzugt zumindest 50 Gew.-%, besonders bevorzugt zumindest 75 Gew.-% der gesamten in der Zusammensetzung vorliegenden suspendierten Feststoffteilchen aus.

Zusätzlich oder anstelle der Hydroxypolycarbonsäuresalze können andere herkömmliche anorganische und/oder organische Buildersalze, bevorzugt nicht-polyphosphathaltige Typen, in der Zusammensetzung enthalten sein. Geeignete Builder sind z.B. in den US-PS'en 4 316 812,4 264 466,3 630 929 und 4 661 280 beschrieben. Wasserlösliche anorganische alkalische Buildersalze, die verwendet werden können, sind Alkalicarbonate, -borate, -hydrogencarbonate und -Silikate. Ammonium- oder substituierte Ammoniumsalze können ebenfalls verwendet werden. Spezielle Beispiele für derartige Salze sind Natri-umcarbonat, Natriumtetraborat, Natriumhydrogencarbonat, Natriumsesquicarbonat und Kaliumhydro-gencarbonat.

Obwohl die Waschmittel vorzugsweise keine Phosphat- oder Polyphosphat-Buildern enthalten, können in einigen Fällen kleine Mengen dieser herkömmlichen Polyphosphat-Buildersalze zugegeben werden. Beispiele derartiger Buildersalze sind Natrium- oder Kaliumtripolyphosphat, Natriumkaliumpyro-phosphat, Natriumhexametaphosphat, Natriummono- und -diorthophosphate. Natriumtripolyphosphat (TPP) wird besonders in Mengen bis zu 30 bis 40 Gew.-% und vorzugsweise bis zu 20 Gew.-%, wie z.B. von 5 bis 15 Gew.-%, bevorzugt. Dennoch soll die Menge an Phosphat- oder Polyphosphat-Buildern 10 Gew.-% nicht überschreiten und liegt z.B. bei 0 bis 6 Gew.-%, bevorzugt 0 bis 3 Gew.-%,

Andere anorganische Builder sind die wasserunlöslichen Alumosilikate, sowohl vom kristallinen als auch vom amorphen Typ, z.B. kristalline Zeolithe.

Beispiele für organische alkalische sequestrierende Buildersalze, die entweder mit dem Tensid alleine oder unter Zumischung von anderen organischen und anorganischen Buildern verwendet werden können, sind Alkali-, Ammonium- oder substituierte Ammoniumaminopolycarboxylate, z.B. Natrium- und Kaliumethylendiamintetraacetat (EDTA), Natrium- und Kaliumnitrilotriacetat (NTA) und Triethanolammoni-um-N-(2-hydroxyethyl)-nitrilodiacetate. Gemischte Salze dieser Poiycarboxyläte sind ebenfalls geeignet.

Geeignete zusätzliche organische Builder sind Carboxymethylsuccinate, -tartronate und -glykolate und Polyacetalcarboxylate. Der gesamte Anteil der suspendierten Waschmittel-Builder einschließlich der bevorzugten Hydroxypolycarbonsäuresalze oder eines der anderen anorganischen und/oder anorganischen Buildersalze liegt im allgemeinen, bezogen auf die Gesamtzusammensetzung, im Bereich von 10 bis 55 Gew.-%, wie 20 bis 50 Gew.-%, z.B. 25 bis 40 Gew.-%. Oberhalb von 55 Gew-% ist es selbst unter Verwendung von großen Lösungsmittelmengen äußerst schwierig, leicht fließbare und gießbare Zusammensetzungen zu erhalten.

Häufig ist es erwünscht, das Buiidersalz mit einem Hilfsbuilder, wie z.B. einer polymeren Carbonsäure mit einer hohen Calcium-Magnesium-Bindungskapazität zu ergänzen, um Inkrustierungen zu verhindern, die sonst durch Bildung unlöslicher Calcium- oder Magnesiumsalze hervorgerufen werden könnten, Derartige Hilfsbuilder sind bekannt und sind z.B. Polyacryl-Builder, wie Sokolan CP5, welches ein Copolymeres von etwa gleichen Molen Methacrylsäure und Maleinsäureanhydrid ist und zur Bildung des Natriumsalzes vollständig neutralisiert wurde. Die Menge des Hilfsbuilders beträgt im allgemeinen bis zu 6 Gew.-%, bevorzugt 0,25 bis 4 Gew,-%, wie z.B. 1 Gew.-%, 2 Gew.-% oder 3 Gew,-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung.

Andere feste teilchenförmige Textil-Additive oder Hilfsstoffe, die im allgemeinen in kleineren Mengen im Waschmittel vorliegen, um zusätzlich erwünschte Eigenschaften entweder funktioneller oder ästhetischer Natur zu liefern, sind Schmutzsuspendierungs- oder Absetzverhinderungsmittel, z.B. Po-lyvinylalkohol, Fettsäureamide, Natriurncarboxymethylcellulose und Hydroxypropylmethylcellulose, die im allgemeinen in Mengen von bis zu 10 Gew.-%, z.B. 0,1 bis 10 Gew.-%, bevorzugt 1 bis 5 Gew.-% vorliegen, optische Aufheller, z.B. Baumwolle, Polyamid- und Polyester-Aufheller wie Stilben-, Triazol- und Benzidinsulfonzusammensetzungen, wobei am meisten bevorzugt Stilben-Aufheller, und zwar in Mengen von bis zu 2 Gew.-%, bevorzugt bis zu 1 Gew.-%, wie z.B. 0,1 bis 0,8 Gew.-% eingesetzt werden.

Blautönungsmittel wie Ultramarinblau, Enzyme und bevorzugt proteolytische Enzyme wie Subtilisin, Bromelin, Papain, Trypain und Pepsin, genauso wie Enzyme vom Amylase-Typ, Enzyme vom Lipase-Typ und besonders bevorzugt Mischungen von zwei oder drei unterschiedlichen Klassen davon, Bakterizide, z.B. Tetrachlorsalicylanilid, Hexachlörophen, Fungizide, Farbstoffe, Pigmente, Konservierungsmittel, Ultraviolett-Absorptionsmittel, Antigilbungsmittel, wie Natriurncarboxymethylcellulose, pH-Modifika-toren und pH-Puffer, farbechte Bleichmittel, Parfüm und Antischaummittel, wie z.B. Silikonverbindungen, können ebenfalls verwendet werden.

Ais Bleichmittel werden Sauerstoffbleichmittel bevorzugt, und zwar Per-Verbindungen, die in Lösung Wasserstoffperoxid freisetzen wie Natrium- und Kaliumperborate, -percarbonate und -perphosphate

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und Kaliummonopersulfat. Perborate, besonders Natrìumperboratmonohydrat sind besonders bevorzugt.

Die Persauerstoffverbindung wird vorzugsweise mit einem Aktivator verwendet. Geeignete Aktivatoren sind z.B. aus der US-PS 4 264 466 oder der US-PS 4 430 244 bekannt. Polyacylierte Verbindungen und insbesondere Tetraacetylethylendiamin (TAED) und Pentaacetylglucose werden bevorzugt.

Andere geeignete Aktivatoren sind Acetylsalicylsäure-Derivate, Ethylidenbenzoatacetat und seine Salze, Ethylidencarboxylatacetat und seine Salze, Alkyl- und Alkenyl-Bemsteinsäureanhydrid und Te-traacetylglykoril (TAGU) und dessen Derivate.

Es wird bevorzugt, daß ein Komplexbildner mit hoher Komplexierungskraft in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen vorliegt, um jegliche unerwünschte Reaktion zwischen Peroxysäure oder Wasserstoffperoxid in Gegenwart von Metallionen in der Waschlösung zu verhindern. Bevorzugte Komplexbild-ner sind in der Lage, mit Cu2+-lonen einen Komplex zu bilden, so daß die Stabilitätskonstante (pK) der Komplexierung in Wasser einer lonenstärke von 0,1 Mol/Liter bei 25°C größer oder gleich 6 ist. Geeignete Komplexbildner sind zusätzlich zu den oben erwähnten Verbindungen, z.B. Diethylentriaminpentaes-sigsäure (DETPA), Diethylentriaminpentamethylenphosphorsäure (DTPMP) und Ethylendiamintetrame-thylenphosphorsäure (EDITEMPA).

Entsprechend der ersten Ausführungsform der Erfindung wird die physikalische Stabilität der Suspension der Waschmittelbuilder oder beliebiger anderer suspendierter Additive, wie Bleichmittel im flüssigen Medium drastisch durch das Vorhandensein eines stabilisierenden Mittels verbessert, welches erfindungsgemäß ein organophil-modifizierter Ton ist, der ein elastisches Netzwerk bildet.

Der organophil-modifizierte Ton der modifiziert wurde, um eine hohe gelierende Wirkung in dem flüssigen organischen Medium zu ergeben, ist ein quellender Smectit-Ton, besonders bevorzugt sind die Bentonite, z.B. Natrium- und Lithium-Bentonite, Montmorillonit, z.B. Natrium- und Calciummontmorillonit, Sa-ponite, z.B. Natrium-Saponit und Hectorit, z.B. Natrium-Hectorit. Andere geeignete Tone schließen Bei-dellit und Stevensit ein.

Die Tone vom Smectit-Typ sind Dreischicht-Tone, die durch die Fähigkeit der Schichtstruktur charakterisiert sind, ihr Volumen in Gegenwart von Wasser unter Bildung einer thixotropen gelatineartigen Substanz durch Quellen oder Expandieren auf das Siebenfache des Ausgangsvolumens vergrößern zu können. Es gibt zwei Klassen von Tonen des Smectit-Typs. Bei Tonen der ersten Klasse liegt Aluminiumoxid im Silikatkristallgitter vor; bei Tonen der zweiten Klasse liegt Magnesiumoxid im Silikatkristallgitter vor. Innerhalb des Kristallgitters der Smectit-Tone kann ein Ersatz der Atome durch Eisen-, Magnesium-, Natrium-, Kalium-, Calcium- und ähnliche Ionen auftreten. Es ist üblich, die Tone auf der Basis ihres vorherrschenden Kations zu unterscheiden. Zum Beispiel handelt es sich bei einem Natriumton um einen Ton, bei dem das vorherrschende Kation Natrium ist. Aluminiumsilikate, in denen Natrium das vorherrschende Kation ist, sind bevorzugt, wie z.B. Bentonit-Tone. Unter den Betonit-Tonen sind solche aus Wyoming, im allgemeinen als Western- oder Wyoming-Bentonit bezeichnet, besonders bevorzugt.

Bevorzugte quellende Bentonite werden unter dem Warenzeichen «Mineral Colloid» durch die Benton Clay Company vertrieben. Diese Materialien, bei denen es sich um die gleichen handelt, die früher unter der Warenbezeichnung THIXO-JEL vertrieben wurden, sind selektiv abgebaute und reduzierte Bentonite. Die unter der Bezeichnung Mineral Colloid Nr. 101, entsprechend THIXO-JEL's Nr. 1, 2, 3 und 4 erhältlichen Bentonite sind bevorzugt.

Derartige Materialien weisen bei einer 6%igen Konzentration in Wasser pH-Werte im Bereich von 8 bis 9,4, maximale freie Feuchtigkeitsgehalte von etwa 8% und spezifische Dichten von etwa 2,6 auf. Bei den pulverisierten Qualitäten gehen etwa 85%, bevorzugt 100%, durch ein Sieb der US-Siebserie mit einer Maschenzahl von 200 durch. Besonders bevorzugt handelt es sich um ein Bentonit, bei dem im wesentlichen alle Teilchen, d.h. zumindest 90% davon, bevorzugt über 95% durch ein Sieb mit einer Maschenzahl von 325 hindurchgehen. Die Quellkapazität des Bentonits in Wasser liegt im allgemeinen im Bereich von 2 bis 15 ml/g und seine Viskosität beträgt bei einer Konzentration von 6% in Wasser im allgemeinen etwa 8 bis 30 10-3 Pa.s.

Anstelle von THIXO-JEL- oder Mineralcolloid-Bentonit kann auch das von der American Colloid Company, Industriai Division, als Allzweck-Bentonit-Pulver (325 Mesh) gehandelte Produkt verwendet werden, wovon mindestens 95% im Durchmesser kleiner als 44 |xm Naßteilchengröße und mindestens 96% kleiner als 74 jim-Durchmesser Trockenteilchengröße sind. Ein derartiges wasserhaltiges Alumosilikat besteht im allgemeinen aus mindestens 90% Montmorillonit, mit kleinen Anteilen von Feldspat, Biotit und Selenit. Eine typische Analyse auf «wasserfreier» Basis ergibt 63% Siliciumdioxid, 21,5% Aluminiumoxid, 3,3% Fe3+ als Feg03, 0,4% Fe2+ als FeO, 2,7% Magnesium als Mg, 2,6% Natrium- und Kalium (als NaaO), 0,7% Calcium als CaO, 5,6% Kristallwasser als H2O und 0,7% Spurenelemente.

Obwohl die Western-Bentonite bevorzugt sind, ist es ebenfalls möglich, andere Bentonite zu verwenden, z.B. solche, die durch Behandlung von relativ geringe Anteile von austauschbaren monovalenten Metallen (Natrium und Kalium) enthaltenden italienischen oder ähnlichen Bentoniten mit alkalischen Materialien, wie z.B. Natriumcarbonat, unter Erhöhung der Kationaustauschkapazitäten erhalten werden. Es wird als angemessen angesehen, daß der Na20-Gehalt zumindest etwa 0,5%, bevorzugt zumindest 1% und besonders bevorzugt zumindest 2% beträgt, so daß der Ton zufriedenstellend quillt. Bevorzugte quellende Bentonite der oben beschriebenen Typen werden unter den Warenbezeichnungen «Laviosa» und «Winkelmann», z.B. «Laviosa AGB» und «Winkelmann G-13» gehandelt. Andere Beispiele schließen

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«Veegum F» und «Laponite SP», beide Natriumhectorite, «Gelwhite L» ein Calcium-Montmorillonit, «Gelwhite GP» ein Natrium-Montmorilionit und «Barasym LIH 200» ein Lithium-Hectorit ein.

Die oben beschriebenen Smectit-Tonmaterialien sind von Natur aus hydrophil, d.h. sie weisen in wäßrigen Medien Quellungseigenschaften auf. Andererseits sind sie von Natur aus organophob und weisen keine Quellung in nicht-wäßrigen oder vorrangig nicht-wäßrigen Systemen auf.

Erfindungsgemäß werden die von Natur aus organophoben Smectit-Tonmaterialien in organophile Smectit-Tonmaterialien umgewandelt, was zum Beispiel durch Austausch des Metallkations, z.B. Na, K, Li und Ca des Tons durch ein organisches Kation zumindest an der Oberfläche der Tonteilchen geschieht.

Dieses kann z.B. dadurch herbeigeführt werden, daß dem Ton zusammen organisches Kation und Wasser, bevorzugt bei einer Temperatur im Bereich von 20 bis 100°C, so lange zugemischt wird, bis das organische Kation zumindest auf der Oberfläche in die Tonteilchen eingelagert wird, danach wird gefiltert, gewaschen, getrocknet und gemahlen. Weitere Einzelheiten sind in den US-PS'en 2 531 427,2 966 506,4105 578,4 208 218,4 287 086,4 424 075 und 4 434 076 beschrieben.

Das organische kationische Material ist bevorzugt eine quartäre Ammoniumverbindung, besonders eine mit Tensideigenschaften, die zumindest eine langkettige Kohlenwasserstoff-Gruppe mit 8 bis 22 Kohlenstoffatomen aufweist, obwohl Tensideigenschaften oder andere für die Textilien vorteilhafte Eigenschaften nicht erforderlich sind und darüber hinaus nicht wesentlich ist, daß das kationische Modifizierungsmittel selbst als Suspendierungsmittel nützlich ist. Dennoch kann irgendeine der in der US-PS 4264466 als geeignete Hilfssuspendierungsmittel offenbarten kationischen Tensidverbindungen zur Modifizierung des Smectit-Tonmaterials verwendet werden, wodurch dieses organophil gemacht wird. Ebenfalls können die in den US-PS'en 2 531 427, 2 966 506 und 4 105 578 beschriebenen organischen kationischen Stickstoffverbindungen bevorzugt verwendet werden.

Die bevorzugten Modifizierungsmittel sind quartäre Ammoniumverbindungen der Formel

[R1R2R3R4NI+X-,

in der Ri, Ra, R3 und R4 unabhängig voneinander Wasserstoff oder ein hydrophober organischer AlkyJ-, Alkenyl-, Aralkyl- oder Alkaryl- Rest mit 1 bis 30 Kohlenstoffatomen, bevorzugt 1 bis 22 Kohlenstoffatomen, sind, wobei zumindest zwei R-Gruppen bevorzugt 1 bis 6 Kohlenstoffatome aufweisen und zumindest eine R-Gruppe und vorzugsweise zwei R-Gruppen 8 bis 22 Kohlenstoffatome aufweisen und X ein Anion ist, welches anorganisch, z.B. Chlorid, Sulfat, Phosphat, Hydroxid oder Nitrat oder organisch, wie z.B. Methylsulfat, Ethylsulfat oder ein Fettsäure-Anion, z.B. Acetat, Propyonat, Lauryat, Myristat, Palmitat, Oleat oder Stearat, sein kann.

Beispiele für bevorzugte organophile Modifizierungsmittel sind die quartären Mono-, und Di-langket-tigen, z.B. Cs- bis C18-, besonders C10- bis C«-, Alkylverbindungen. Beispiele für die quartären mono-langkettigen Ammonium-Tenside sind Stearyltrimethylammoniumchlorid, Talgtrimethylammoniumchlorid, Benzylstearyldimethylammoniumchlorid, Benzyt-(hydrierter Talg)dimethylammoniumchlorid, Bencylcetyl-dimethylammoniumchlorid und die entsprechenden Bromide, lodide, Sulfate, Methosulfate, Acetate und andere zuvor erwähnte Anionen. Typische Beispiele für die quartären di-langkettigen Ammoniumverbindungen sind Dimethyldistearylammoniumchlorid, Dimethyldicetylammoniumchlorid, Di-methylstearylcetylammoniumchlorid, Dimethylditalgammoniumchlorid, Dimethylmyristylcetylammoniumchlo-rid und die entsprechenden Bromide, lodide, Sulfate, Methosulfate, Acetate und andere zuvor erwähnte Anionen. Andere geeignete Verbindungen sind Octadecylammoniumchlorid und Hexadecylammo-niumacetat.

Zusätzlich zu den quartären Ammoniumverbindungen können ebenfalls andere quartärnisierbare stickstoffhaltige organische Kationen zur Herstellung von organophilen Tonteilchen verwendet werden. Zum Beispiel können Imidazolin-Verbindungen, wie z.B. 1-(2-Hydroxyethyl)-2-dodecyI-1-benzyl-2-imida-zolinchlorid und heterocyclische stickstoffhaltige Verbindungen, wie z.B. mit langkettigen Kohlenwasserstoffen substituierte Pyrrolidone, Pyridine, und Morpholine, wie z.B. N-N-Octadecylmorpholinchlo-rid, verwendet werden.

Der Umfang der Substitution mit dem organischen Kation muß lediglich ausreichend sein, um dem Ton die erforderliche organophile Eigenschaft zu verleihen, die zu den gewünschten verbesserten Stabilisierungseigenschaften führen.

Abhängig von der Natur des organischen Substituenten kann diese Menge im allgemeinen im Bereich von 10 bis 100%, bevorzugt 20 bis 100%, wie z.B. 30%, 40%, 50% oder 60% der zur Verfügung stehenden Basenaustauschkapazität des Tonmaterials liegen. Im allgemeinen und bevorzugt wird eine zum Überziehen oder Beschichten der Oberfläche der Tonteilchen zumindest ausreichende Menge der organischen Verbindung verwendet.

Geeignete organophile Tone, die in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen verwendet werden können, sind z.B. unter dem «Bentone»-Warenzeichen von NL Industries, New York, wie z.B. «Bentone 27», bei dem es sich um einen Hectorit-Ton (Magnesium-Montmorillonit) modifiziert mit Benzyidimethyl-(hydrierter Talg)ammoniumchlorid handelt und Bentone 38, bei dem es sich um ein mit Dimethyldiocta-decylammoniumchlorid modifizierten Hectorit-Ton handelt, erhältlich. Andere Quellen für organophile To-

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ne sind z.B. Süd-Chemie, München, Lavisosa, Livorno, Italien, Laporte, Frankreich und Perchem, Großbritannien,

Die organophilen Tone werden lediglich in kleineren Mengen bis zu 1 Gew.-%, bevorzugt weniger als 0,7 Gew.-%, bezogen auf die gesamte Zusammensetzung, verwendet. Im allgemeinen ermöglichen Mengen von zumindest 0,1 Gew.-%, bevorzugt 0,2 Gew,-%, wie z.B. 0,25%, 0,3%, 0,35% oder 0,4% die Herstellung von stabilen thixotropen nicht-wäßrigen, flüssigen Suspensionen von feinzerteiltem Waschmit-tel-Builder oder anderen wasserlöslichen oder dispergierbaren Textilbehandlungsmitteln.

Der organophil-modifizierte Ton kann in die nicht-wäßrige, flüssige Dispersion der suspendierten teilchenförmigen Bestandteile entweder direkt als Pulver oder nachdem er zuerst in einen Teil des flüssigen Mediums der Suspension, z.B. dem flüssigen nicht-ionischen Tensid, dispergiert worden ist, eingearbeitet werden, wobei das letztere Verfahren bevorzugt ist. Unabhängig davon, ob der Ton direkt als Pulver oder in einem Teil des flüssigen Mediums vorgeliert der Suspension zugegeben wird, kann er der Suspension vor oder nach dem Mahlen der Suspension auf die erforderliche mittlere Teilchengröße von nicht mehr als 15 um, bevorzugt nicht mehr als 10 um, besonders von 1 bis 10 jim, am meisten bevorzugt von 4 bis 8 um zugegeben werden.

Bei einer bevorzugten Ausführungsform wird der organophile Ton zuerst entweder in einem Teil des flüssigen, nicht-ionischen Tensids, welches das hauptsächliche flüssige Medium ausmacht, oder in einem anderen nicht-ionischen Tensid oder in einem Lösungsmittel oder einem zuvor beschriebenen Verdünnungsmittel oder in einer beliebigen geeigneten Mischung von Tensid(en) und/oder Lösungsmitteln) und/oder Verdünnungsmitteln) vordispergiert. Die vordispergierte Tonsuspension kann sofern erforderlich, in einer Hochscherungs-Mahlvorrichtung unter Bildung eines organophilen Tonpregels gemahlen werden. Davon getrennt wird das verbleibende feste teilchenförmige Material in dem flüssigen, nicht-ionischen Tensid und gegebenenfalls Verdünnungsmittel/Lösungsmittel suspendiert und ebenfalls gemahlen. Das Tonpregel und die Suspension des teilchenförmigen Materials können entweder, bevor sie miteinander vermischt werden, auf die erwünschte endgültige mittlere Teilchengröße gemahlen werden, oder das Pregel und die Suspension können gemischt und danach weiterem Mahlen unterworfen werden. Im letzten Fall kann das suspendierte teilchenförmige Material außerdem zum Abrieb der organophilen Tonteilchen beitragen.

Außerdem können ebenfalls andere Suspensionsstabilisierungsmittel, wie z.B. die Aluminiumsalze von höheren Fettsäuren, besonders Aluminiumstearat gemäß US-PS 4 661 280, in einer Menge von z.B. 0 bis 3 Gew.-%, bevorzugt 0 bis 1 Gew.-%, wie z.B. 0,05 bis 0,8 Gew.-% Theologische Additive und Antigeliermittel in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen enthalten sein.

Weitere geeignete Stabilisierungsmittel sind saure organische Phosphorverbindung mit einer sauren POH-Gruppe. Die saure organische Phosphorverbindung kann z.B. ein Halbester von Phosphorsäure und einem Alkohol, wie z.B. einem Alkohol mit einem lipophilen Charakter sein, wobei der Alkohol z.B. mehr als 5 Kohlenstoffatome, z.B. 8 bis 20 Kohlenstoffatome, aufweist. Ein spezielles Beispiel ist ein Halbester von Phosphorsäure und einem Ci6- bis Cis-Alkanol. Das unter der Bezeichnung «Empiphos 5632» von Marchon gehandelte Produkt enthält etwa 35% Monoester und 65% Diester. Sofern verwendet, sind Mengen der Phosphorsäureverbindung bis zu etwa 3%, bevorzugt bis zu 1%, ausreichend.

Zur weiteren Verbesserung der Theologischen Eigenschaften kann ein nicht-ionisches Tensid in die Zusammensetzung eingearbeitet werden, wobei das Tensid unter Umwandlung einer freien Hydroxylgruppe zu einer Einheit mit einer freien Carboxyl-Gruppe, wie z.B. einem Halbester eines nicht-ionischen Tensids und einer Polycarbonsäure, modifiziert worden ist. Zum Beispiel sind Mengen des nichtionischen Tensids mit einer endständigen Säuregruppe von bis zu einem Teil je Teil des nicht-ionischen Tensids ausreichend.

Bevorzugte erfindungsgemäße Waschmittelzusammensetzungen wurden unter Verwendung der unten stehenden Bestandteile in bevorzugten (weiter Bereich), bevorzugteren (mittlerer Bereich) und am meisten bevorzugten (enger Bereich) Anteilen formuliert:

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Gew.-%

breiter Bereich mittlerer Bereich enger Bereich nicht-ionisches Tensid

20-50

28-50

30-46

Alkalimetallhydroxy-polycarbonsäure-

20-42

22-40

25-37

Buiidersalz1

Antikrustenbildungsmittel

0-5

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1,5-2,5

z.B. Copolymervon Methacrylsäure und

Maleinsäureanhydrid, Alkalimetallsalz

Andere Buildersalze2

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0-10

Alkylenglykolalkylether,

0-20

6-15

8-12,5

viskositätsvermlnderndes

Lösungsmittel/Antigeliermittel

Alkanolphosphorsäureester

0-1

0-0,5

0-0,2

nicht-ionisches Tensid mit endständiger

0-10

0-8

0-4

Säuregruppe

Bleichmittel

0-20

8-15

9-13,5

Bleichmittelaktivator

0-8

3-6

3,5-5,5

Alkalisilikat-Korrosionsinhibitoren

0-20

0-15

0-10

Komplexbiidner

0-4

0,2-1,0

0,4-0,6

Antiabsetzmittel

0-5

0,6-1,5

0,8-1,25

optische Aufheller

0-0,8

0,2-0,6

0,25-0,4

Enzyme

0-2

0,1-1,3

0,4-0,7

Parfum

0-1

0,2-1,0

0,4-0,6

Farbstoff und/oder Pigmente

0-1

0,2-0,6 •

0,3-0,5

Antischaummittel

0-15

0-5

0-3 •

organischer Ton3

0,05-1,0

0,1-0,7

0,2-0,5

1 Angaben für die dritte Ausführungsform-, ansonsten gegebenenfalls vorhandener Bestandteil.

2 Angaben für die dritte Ausführungsform; ansonsten können die Mengen 10 bis 50,20 bis 45 und 22 bis 40 Gew,-% für den breiten Bereich, den mittleren Bereich bzw. für den engen Bereich sein.

3 Angaben für die erste Ausführungsform; ansonsten gegebenenfalls vorhandener Bestandteil.

In einer bevorzugten Ausführungsform wird die Mischung aus flüssigem nicht-ionischen Tensid und festen Bestandteilen z.B. mit Hilfe einer Sandmühle oder Kugelmühle gemahlen. Besonders geeignet sind Schleifmühlen, wie z.B. die von Wiener, Amsterdam, oder von Netzsch, Deutschland, in denen die Teit-chengrößen der festen Bestandteile auf weniger als 15 um, z.B. auf eine mittlere Teilchengröße von 2 bis 10 um oder sogar niedriger, z.B. 1 um, verringert werden. Bevorzugt weisen weniger als 10%, besonders weniger als etwa 5% aller suspendierten Teilchen, Teilchengrößen von mehr als 15 jim, bevorzugt 10 }im, auf. Da die Hygroskopizität der gemahlenen Teilchen sich im allgemeinen mit einer Verringerung der Teilchengröße sich erhöht, wird es häufig bevorzugt, daß die mittlere Teilchengröße zumindest 3 jim, besonders etwa 4 um, ist. Zusammensetzungen deren dispergierte Teilchen derartig kleine Größe aufweisen, zeigen eine verbesserte Lagerstabilität gegenüber Abtrennung oder Absetzen. Andere Sorten von Mühlen, wie z.B. Zahnscheibenmühlen und Stiftmühlen können ebenfalls verwendet werden.

Beim Mahlvorgang wird es bevorzugt, daß der Anteil der festen Bestandteile hoch genug, zumindest etwa 40%, wie z.B. etwa 50%, ist, so daß die festen Teilchen miteinander in Kontakt sind und nicht wesentlich voneinander durch die nicht-ionische Tensidflüssigkeit abgeschirmt sind. Mühlen, die Mahlkugeln oder ähnliche bewegliche Mahleiemente aufweisen, führen zu sehr guten Ergebnissen. Somit kann ein Zerkleinerungswerk für Laboratoriumsansätze mit im Durchmesser 8 mm großen Mahlkugeln aus Steatit verwendet werden. Für größere Ansätze kann eine kontinuierlich arbeitende Mühle verwendet werden, in der Mahlkugeln mit einem Durchmesser von 1 oder 1,5 mm in einer sehr kleinen Lücke zwischen einem Stator und einem bei einer relativ hohen Geschwindigkeit arbeitenden Rotor, z.B. eine Co-Ball-Mühle mahlen. Bei der Verwendung einer derartigen Mühle wird es bevorzugt, die Mischung aus nicht-ionischem Tensid und Feststoffen zuerst durch eine Mühle, wie z.B. durch eine Kolloidmühle, zu schicken, die eine gröbere Mahlung bewirkt. Bei diesem Vorgang werden die Teilchengrößen auf weniger als 100 um, z.B. bis etwa 40 um gemahlen, bevor sie in einer kontinuierlichen Kugelmühle auf einen durchschnittlichen Teilchendurchmesser unterhalb von etwa 15 um gemahlen werden.

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Alternativ können die pulverförmigen festen Teilchen vor dem Mischen mit der flüssigen Matrix, z.B. in einer Strahlmühle, feingemahlen werden.

Die erfindungsgemäßen bevorzugten Zusammensetzungen, d.h. Zusammensetzungen, die organophilen Ton enthalten, sind gelartige, flüssige Suspensionen, die im allgemeinen nicht-Newton'sche Fließeigenschaften haben und insbesondere thixotrop sind, d.h. unter angewendetem Druck oder Scherung eine verringerte Viskosität zeigen. Sie verhalten sich rheologisch im wesentlichen entsprechend der Cas-son-Gleichung. Die Zusammensetzungen sind durch eine Fließgrenze zwischen 2,5 und 45 Pa, im allgemeinen zwischen 10 und 55 Pa, wie z.B. 15, 20 oder 25 Pa gekennzeichnet. Sobald das Produkt geschüttelt oder einer Spannung ausgesetzt wird, wie z.B. beim Hindurchdrücken durch eine enge Öffnung einer Spritzflasche, wird es leicht fließbar.

Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen können insbesondere bei der zweiten und dritten Ausführungsform der Erfindung auch als leicht gießbare flüssige Suspensionen formuliert werden, die Viskositäten im Bereich von 50 bis 8000 mPa.s, im allgemeinen von 80 bis 6000 mPa.s, wie z.B. 160,200 oder 240 mPa.s im niedrigen Bereich oder 2000, 2500, .3000,4000 oder 5000 mPa.s im hohen Bereich aufweisen, so daß das Produkt sogar bei Temperaturen von 5°C oder darunter leicht fließbar ist. Um den bevorzugten Viskositätsbereich und leichte Gießbarkeit zu erzielen, sollte die Beladung der Suspension mit Feststoffen einschließlich Buildern, Bleichmitteln und ähnlichen Komponenten, abhängig von Faktoren wie Teilchengröße, Bestandteile der flüssigen Phase und Art der suspendierten Teilchen, bei einer Gesamtmenge von weniger als 55%, besonders weniger als 50%, bezogen auf das Gewicht der Zusammensetzung, gehalten werden. Verdickungsmittel und Stabilisatoren, wie z.B. die organophilen Tone, die in der bevorzugten Ausführungsform der Erfindung verwendet wurden, und Aiuminiumstearat sollten dann vermieden oder in sehr kleinen Mengen verwendet werden, z.B. 0,01 bis 0,2 Gew.-% des organophilen Tons und 0,01 bis 0,1 Gew.-% Aiuminiumstearat oder anderer mono- oder polyvalenter Metallsalze einer aliphatischen C12- bis C22-Fettsäure.

Die erfindungsgemäßen nicht-wäßrigen, flüssigen Waschmittelzusammensetzungen können außer in den oben beschriebenen Einmal-Verpackungen auch in herkömmliche Behälter aus Glas oder starre oder flexible Kunststoff-Flaschen abgefüllt werden. Da sie im allgemeinen bei so niedrigen Temperaturen wie 5°C leicht fließen, sind sie leicht gießbar und können direkt aus dem Behälter in das wäßrige Waschbad, wie z.B. das einer automatischen Waschmaschine, in üblichen Mengen von z.B. 1/4 bis 1 1/2 Bechern, z.B. einer halben Tasse, je Wäschefüllung üblicherweise in 30 bis 68 I Wasser abgegeben werden. Die bevorzugten Zusammensetzungen bleiben auch nach 3-monatigem oder längerem Stehen stabil, d.h., sie zeigen nicht mehr als 1 oder 2 mm Flüssigphasentrennung.

Auch wenn das Waschmittel Verdickungsmittel enthält, kann die verdickte z.B. thixotrope oder gelartige Zusammensetzung in einen perforierten Spender, der als «Doserette» bezeichnet wird, z.B. in eine wasserunlösliche Kunststoffkugel gegeben werden, deren inneres Volumen gerade ausreichend ist, bis zu 1 1/2 Becher oder andere angemessene Mengen aufzunehmen, die der maximal empfohlenen Dosierung für eine große Wäschefüllung entspricht. Für diesen Zweck wird die Kugel mit einer verschließbaren weiten Füllöffnung ausgestattet, durch die die Zusammensetzung eingefüllt werden kann und die danach, z.B. durch eine Schraubkappe oder einen Schnappverschluß geschlossen wird. Die Perforationen sind ausreichend klein, z.B. 0,040 cm bis 0,32 cm, bevorzugt 0,040 bis 0,16 cm im Durchmesser, um zu verhindern, daß die verdickte Zusammensetzung frei aus den Perforationen der Doserette ausfließt Dennoch sind die Perforationen groß genug, um dem Wasser des wäßrigen Waschbades den freien Zutritt in die Doserette zu ermöglichen, wodurch die verdickte Suspension ausreichend verdünnt und die Zusammensetzung aus der Doserette in das wäßrige Waschbad innerhalb der ersten Minuten des Waschvorganges, z.B. in etwa 1 bis 3 Minuten, ausgewaschen wird. In dieser Art kann der Verbraucher die Doserette auf den der Menge und dem Typ der Wäsche entsprechenden Füllstand befülten und die befüllte Doserette zusammen mit der Wäsche direkt in die Waschmaschine geben. Die Doserette besteht vorzugsweise aus einem ausreichend festen Kunststoff, wie Polystyrol, Polyethylen, Polypropylen oder Polyvinylchlorid, der eine mehrfache Benutzung aushält.

In der bevorzugten Ausführungsform, in der die nicht-wäßrige, flüssige Waschmittelzusammensetzung in der oben beschriebenen Einmal-Verpackung zur Verfügung gestellt wird, ist es nicht so bedeutsam, die Zusammensetzung mit Bestandteilen zu formulieren, die eine Phasentrennung verhindern, da normalerweise die gesamte Verpackung in die Waschflotte gegeben wird. Sofern dem Verbraucher Einzeldosisverpackungen zur Verfügung gestellt werden, ist die Gießbarkeit an sich auch kein wesentliches Kriterium; die Zusammensetzungen können eine höhere Viskosität aufweisen, z.B. bis zu etwa 50 000 s~i oder mehr, oder sie können gelartig oder thixotrop sein.

Dennoch werden leicht gießbare Zusammensetzungen, speziell im Viskositätsbereich von etwa 1000 bis 8000 s"i und insbesondere von 2000 bis 6000 s~1 bevorzugt. Innerhalb dieses bevorzugten Viskosi-tätsbereiches ist das Befüllen der Verpackung auch häufig leichter. Zusätzlich haben diese noch fließ-und gießbaren Zusammensetzungen eine höhere Auflösungsgeschwindigkeit im Waschbad als ein ähnliches aber viskoseres oder dickeres Produkt, welches eine stärkere Tendenz zum Absetzen auf dem Boden des Waschbades zeigt oder eine zusammenhängende Masse bildet. Daher können die bevorzugten weniger viskosen gießbaren Zusammensetzungen, die hohe Auflösungsgeschwindigkeiten im Waschbad zeigen, schneller ihre Reinigungswirkung im gesamten Waschbad ausüben und liefern keine unnötig und häufig unerwünscht hohen lokalen Konzentrationen von Tensid oder anderen aktiven Be-

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standteiien. Im Hinblick darauf sind die erfindungsgemäßen Waschmittelprodukte vorteilhafter als die jüngst vorgeschlagenen Einmal-Verpackungen, die mit hoch-viskosen, gelartigen oder pastösen Formulierungen befüllt sind.

Mit der Bezeichnung «nicht-wäßrig» ist gemeint, daß kein Wasser vorhanden ist, wenn auch kleine Mengen Wasser bis zu etwa 5 und vorzugsweise bis zu etwa 2% in den Zusammensetzungen toleriert werden können. Folglich können «nicht-wäßrige» Zusammensetzungen derart kleine Mengen Wasser enthalten, wobei diese entweder direkt oder als Medium oder Lösungsmittel für eins der anderen Bestandteile in der Zusammensetzung zugegeben oder als Kristallwasser, z.B. beim Natriumcitratdihydrat, vorliegen können.

Beispiel 1

Eine nicht-wäßrige builderhaltige flüssige Waschmittelzusammensetzung wurde durch Mischen und feines Mahlen auf etwa 4 um der folgenden Bestandteile in den folgenden Mengen (Grundbasis A) und anschließende Hinzugäbe der Komponenten B unter Rühren zu der erhaltenen Dispersion hergestellt:

Grundbasis A

Gew.-% bezogen auf A + B)

nicht-ionisches Tensid

32%

Diethylenglykolmonobutylether

10,5%

Natriumtripolyphosphat(hydratisiert)

30,0%

SokoIanHC97862

2,0%

Carboxylmethylcellulose

1,0%

Natriumperboratmonohydrat

11,0%

Tetraacetylethylendiamin

4,5%

DEQUEST 20663

1,0%

optischer Aufheller, Tinopal ATS-X

0,3%

TTO2 (Rutil)

0,4%

Bentone 2T4

0,45%

Komponenten B

Enzymaufschlämmungen5

0,55%

nicht-ionisches Tensid1

3,0%

1 Gemischtes Propylen (4 Mol)-Ethylenoxid (7 Mol)-Kondensat eines Fettalkohols mit 13 bis 15 Kohlenstoffatomen, BASF

2 Copolymer von Methacrylsäure und Maleinsäureanhydrid

«

Diethylentriaminpentamethylenphosphorsäure

4 Hectorit-Ton, mit Dimethylbenzyl-(hydrierter Talg) ammoniumchiorid modifiziert, 35% der Kationen ausgetauscht, NL Industries

5 Mischung aus Alcalase 2,5 L (0,25 Gew.-%), Savinase 8 SL (0,2 Gew.-%), Termamyl 300 SL (0,1 Gew.-%), Enzymaufschlämmungen in nicht-ionischem Tensid, Produkte von NOVO.

Die Zusammensetzung wies nach eintägigem Stehen eine Fließgrenze von 20 Pa und eine plastische Viskosität von 160 mPa.s auf. Die obige Zusammensetzung und eine zum Vergleich herangezogene Zusammensetzung ohne organophiles Tonstabilisierungsmittel wurden jede für sich in drei 1 i-Glasbehälter eingefüllt und 3 Monate lang bei 46C, bei 22°C bzw. bei 35°C stehengelassen, wobei jeweils die Menge der freien Flüssigkeiten an der Oberfläche jeder Probe gemessen wurde. Die Ergebnisse werden in der folgenden Tabelle gezeigt.

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Physikalische Stabilität nach 3 Monaten Flüssiakeitsabtrennuna (mmi

Temperatur

4°C

22°C

35°C

Beispiel mit Bentone

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HD

1(1)

Vergleich ohne Bentone

9(3)

14(5)

18(8)

In der oben stehenden Tabelle stellen die Zahlen in Klammern die Ergebnisse dar, die erhalten wurden, als der obige Test mit der Ausnahme wiederholt wurde, daß die Flaschen einmal alle zwei Wochen einmal etwa 15 Sekunden lang heftig von Hand geschüttelt wurden.

Somit ist ersichtlich, daß die Zugabe von kleinen Mengen von organophilem Ton die physikalische Stabilität der nicht-wäßrigen Suspensionen wesentlich verbessert. Es scheint, daß der organophile Ton der Zusammensetzung ausreichend Volumen gibt, wodurch eine einem elastischen Netzwerk von Teilchen analoge Struktur gebildet wird, die die physikalische Stabilität und Konfiguration der Formulierung sogar dann aufrechterhält, wenn diese ausreichendem Schütteln oder Scheren ausgesetzt sind, welches zum Bruch des ausgeflockten Netzwerks der suspendierten Builder und/oder anderer Teilchen des Textilbe-handlungsmittels führt.

Bei der Wiederholung des obigen Beispiels mit der Ausnahme, daß anstelle von Bentone 27 jetzt Bentone 38, ein mit Dimethyldioctadecylammoniumchlorid modifizierter Hectorit-Ton, verwendet wurde, konnten ähnliche Ergebnisse erhalten werden. In ähnlicher Weise lieferte der Ersatz des nicht-ionischen Tensids durch andere gemischte Ethylenoxid/Propylenoxidalkohol-Kondensate, wie z.B. C13- bis Cis-Fettalkohol, der mit 5 Molen Propylenoxid und 10 Molen Ethylenoxid kondensiert ist, oder C13- bis Cis-Fettalkohol, der mit 7 Molen Propylenoxid und 4 Mol Ethylenoxid kondensiert ist, oder Dobanol 25-7 oder Neodol 23-6.5 gleiche Resultate.

Beispiel 2

Eine nicht-wäßrige builderhaltige flüssige Waschmittelzusammensetzung wurde durch Mischen und Feinmahlen der folgenden Bestandteile in den folgenden Mengen auf etwa 4 um hergestellt:

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Gew.-%

nicht-ionisches Tensid1

13,5

nicht-ionisches Tensid2

10,0

nicht-ionisches Tensid3

10,0

Tensid mit endständigem Säurerest4

5,0

Trinatriumcitrat

29,6

Copolymervon Methacrylsäure und Maleinsäureanhydrid

4,0

(Natriumsalz)

Diethylenglykolmonobutylether o

o

Alkanolphosphatsäureester

0,3

Natriumperboratmonohydrat

9,0

Tetraacetylethylendiamin

4,5

Diethylentriaminpentamethylenphosphorsäure,

1,0

Natriumsalz

Carboxymethy!cellulose,Natriumsalz/Methylcellulose

1,0

(2:1-Mischung)

optischer Aufheller

0,5%

Esperase SL8 (Protease-Enzym)

1,0%

Parfum

0,5925

Farbstoff

0,0075

100,00

1 Eine 1:1-Mîschung von Ci3-bis Cis-Fettalkohol, der mit7 Mol Propylenoxid und 4 Mol Ethylenoxid kondensiert ist, und einem Gis- bis Cis-Fettalkohol, der mit 5 Mol Propylenoxid und 10 Mol Ethylenoxid kondensiert ist

2 Sekundärer Ci3-FettalkohoI, der mit 7 Mol Ethylenoxid ethoxyliert ist (enge Verteilung).

3 Sekundärer Ci3-Fettalkohol, der mit 9 Mol Ethylenoxid ethoxyliert ist (enge Verteilung).

4 Halbester von einem Cg- bis Ci i-Fettalkohols, der mit 4 Mol Ethylen ethoxyliert ist und Bernsteinsäureanhydrid.

Beispiel 3

Die folgende nicht-wäßrige, flüssige Waschmittelzusammensetzung wurde hergestellt:

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Gew.-%

Ci3- bis Cis-Fettalkohol mit7 Mol Ethylenoxid und 4 Mol

37,9

Propylenoxid kondensiert

Tripropylenglykolmethylether

10,3

Natriumcitratdihydrat

30,5

Natriumperboratmonohydrat

11,3

T etraacetylethylendiamin

4,6

Natriurncarboxymethylcellulose

1,0

Ethylendiamintetraessigsäure, Natriumsalz

0,51

Enzyme

Alcalase2,5SL

0,26

Savinase 8,0 SL

. 0,20

Termamyl 300 SL

0,10

TÌO2 (Rutil)

0,41

optische Aufheller (Tinopal ATS-X)

0,31

Copoiymervon Methacrylsäureund Maleinsäureanhydrid,

2,1

Natriumsalz

Parfüm

0,51

100,00

Die Zusammensetzung wies bei 25°C eine Viskosität von etwa 5000 s-i auf.

Beispiel 4

Es wurde ein doppeiwandiges Kissen als Einmal-Verpackung aus zwei ungefähr 8,51 cm breiten und 9,53 cm langen Poiyvinylalkohoifoiien hergestellt, die an den beiden Längskanten und entlang einer ungefähr 0,5 cm von der unteren Kante entfernten Linie mitaneinander verschweißt wurden. Die Poiyvinylalkohoifoiien waren NEDOL 210 EF-Folien aus etwa 85% hydrolisiertem Polyvinylalkohol der Nedi Corporation, Frankreich. Über die Öffnung im oberen Bereich des Beutels wurde dieser "dann mit etwa 100 g der in Beispiel 3 beschriebenen Zusammensetzung befüllt. Danach wurde der obere Teil ebenfalls entlang einer etwa 0,5 cm von der oberen Kante entfernten Linie bei einem Versiegelungsdruck von etwa 2,0 kg/cm2 etwa 1 Sekunde bei einer Temperatur von etwa 35 bis 70°C, abhängig von der relativen Feuchtigkeit verschweißt. Bei einer relativen Feuchtigkeit von 40% reicht eine Versiegelungstemperatur von etwa 55 bis 60°C aus, während bei 70% relativer Feuchtigkeit eine Temperatur von 43 bis 49°C und bei einer relativen Feuchtigkeit von 80% eine Temperatur von 38 bis 43°C empfohlen wird.

Der äußere Beutel wurde aus einem nicht gewobenen etwa 40% Binderfaser enthaltendem Polyester mit einer Bahndichte von 24 g/m2 gebildet. Dieses Material ist von Kendall Corporation, Boston, Massachusetts, erhältlich. Zwei etwa 9,53 cm breite und etwa 10,2 cm lange Streifen wurden jeweils an einer der Seiten des inneren Polyvinylalkohol-Beutels angeordnet, so daß die Seitenkanten des Polyesterblattes gleichmäßig von den Seitenkanten der inneren Tasche entfernt waren, während die unteren und oberen Kanten der inneren und äußeren Beutel übereinandergelegt wurden. Die Polyesterstreifen wurden dann längs der vier äußeren Kanten wärmeversiegelt, wodurch der Außenbeutel gebildet wurde, der entlang von Linien, die ungefähr 0,25 cm von der oberen und unteren Kante des Beutels entfernt sind, mit dem inneren Beutel heiß versiegelt wurde.

Wenn das Kissen in eine herkömmliche automatische Waschmaschine eingebracht wird, erfolgt die Abgabe des flüssigen Waschmittels während der ersten wenigen Minuten des Waschvorganges. Klumpen von nicht gelösten Polyvinylalkoholrückstand, die von dem Innenbeutel stammen, verbleiben bis zum Ende des Waschvorganges, einschließlich der Spül- und Trückenschleudervorgänge, im wesentlichen innerhalb des Kissens.

Beispiel 5

Beispiel 4 wurde wiederholt, wobei jetzt jedoch eine Zusammensetzung nach Beispiel 1 oder Beispiel 2 in den PVA-Beutel gefüllt wurde. Damit wurden ähnliche Resultate erzielt.

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Beispiel 6

Beispiel 4 wurde wiederholt, wobei jetzt anstelle der nicht gewobenen Polyesterstreifen der äußere Beutel aus einem spinngebundenen Polypropylen mit einer Bahndichte von etwa 20 g/m2 gebildet wurde. Es wurden ähnliche Ergebnisse wie in Beispiel 4 erhalten.

Beispiel 7

Um die Auswirkung der Substitution von Natriumtripolyphosphat durch eine äquivalente Waschmittel-Buildermenge von Trinatriumcitrat auf die Inkrustierung zu zeigen, wurde die 29,6 Gew.-% Trinatriumcitrat enthaltende Waschmittelformulierung nach Beispiel 2 bei einem Einzelwaschvorgang in einer automatischen Waschmaschine mit einer gleichen Zusammensetzung verglichen, in der das Trinatriumcitrat durch 29,6 Gew.-% Natriumtripolyphosphat ersetzt wurde. Getrennte Waschvorgänge mit der Trinatriumcitrat- und Natriumtripolyphosphat-Waschmittelzusammensetzung wurden bei einer Waschwasserkonzentration von jedem der Waschmittelzusammensetzungen von 1, 2,3,5,7 und 9 g/l durchgeführt.

Nachdem jede Waschmittelzusammensetzung in einer Waschmaschine benutzt worden war, wurde das Ausmaß der inkrustierung durch den prozentualen Aschegehalt bestimmt.

Die erhaltenen Ergebnisse sind in Fig. 1 dargestellt und zeigen, daß bei Konzentrationen der Waschmittelzusammensetzung von 1 bis 5 g/l Waschwasser die Inkrustierung mit Trinatriumcitrat wesentlich besser als mit Natriumtripolyphosphat verhindert wird. Bei Konzentrationen der Waschmittelzusammensetzung von etwa 5 bis 9 g/I Waschwassser ist das Verhalten von Trinatriumcitrat und Natriumtripoly-phosphat-Waschmittelbuildersalzen bezüglich einer Verhinderung von Inkrustierungen ungefähr gleich.

Beispiel 8

Die Auswirkung des Aufbaus von Inkrustierungen bei wiederholten WasChvorgängen in einer Waschmaschine wurde mit den gleichen wie in Beispiel 7 verwendeten Zusammensetzungen überprüft.

Die wiederholten Waschvorgänge wurden bei Konzentrationen im Waschwasser von 5 g/l jeder der Waschmittelzusammensetzungen durchgeführt. Der Aufbau von Inkrustierungen, d.h. die Anreicherung von Asche, wurde in jeder Waschmaschine nach 3,6,9 und 12 Waschvorgängen gemessen.

Die Ergebnisse sind in Fig. 2 graphisch dargestellt. Mit dem Natriumtricitrat-Waschmlttelbuildersalz wurde keine und mitTTP nur eine geringe Ascheanreicherung beobachtet.

Claims (24)

Patentansprüche

1. Nicht-wäßrige, flüssige Textil-Waschmittelzusammensetzung auf Basis einer nicht-wäßrigen Flüssigkeit, gekennzeichnet durch einen Gehalt an nicht-ionischem Tensid und in der nicht-wäßrigen Flüssigkeit suspendierten Feststoffteilchen zur Textilbehandiung.

2. Zusammensetzung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie zusätzlich einen organophilen Ton in einer Menge bis zu 1 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht der Zusammensetzung, als Stabilisierungsmittel zur Verhinderung des Absetzens der suspendierten Teilchen enthält, wobei der organophile Ton einen quellenden Smectit-Ton enthält, der mit einer stickstoffhaltigen Verbindung mit zumindest einem langkettigen Kohlenwasserstoffrest mit 8 bis 22 Kohlenstoffatomen modifiziert ist.

3. Zusammensetzung nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß die suspendierten Teilchen eine durchschnittliche Teilchengröße von 15 um oder weniger aufweisen, wobei nicht mehr als 10 Gew.-% der Teilchen eine Teilchengröße von mehr als 15 um aufweisen.

4. Zusammensetzung nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß die suspendierten Teilchen eine mittlere Teilchengröße von 1 bis 10 (im aufweisen, wobei nicht mehr als 10 Gew.-% der Teilchen eine Teilchengröße von mehr als 10 um aufweisen.

5. Zusammensetzung nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß die stickstoffhaltige Verbindung eine quartäre Ammoniumverbindung ist.

6. Zusammensetzung nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß die quartäre Ammoniumverbindung eine Verbindung der Formel

[RlRaRsFUNl+X-

ist, in der R-t, R2, R3 und R4 unabhängig voneinander Wasserstoff oder eine Alkyl-, Alkenyl-, Aryl-, Aralkyl- oder Alkaryl-Gruppe mit 1 bis 22 Kohlenstoffatomen sind, wobei zumindest zwei von Ri bis R4 1 bis 6 Kohlenstoffatome aufweisen und mindestens eine R-Gruppe und bevorzugt zwei von Ri bis R4 8 bis 22 Kohlenstoffatome aufweisen und X ein anorganisches oder organisches Anion ist.

7. Zusammensetzung nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß das nicht-ionische Tensid ein C12- bis Cis-Alkohol ist, der mit bis zu 12 Mol Ethylenoxid und bis zu 8 Mol Propylenoxid alkoxy-liertist.

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8. Zusammensetzung nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß die nicht-wäßrige Flüssigkeit außerdem eine zur Viskositätsregulierung und zur Verhinderung der Gelierung ausreichende Menge eines Alkylenglykolethers der Formel

RO(CH2CH20)nH

enthält, in der R eine C2- bis Cs-Alkyl-Gruppe ist und n eine Zahl mit einem mittleren Wert von 1 bis 6 ist.

9. Zusammensetzung nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß die nicht-wäßrige Flüssigkeit 30 bis 70 Gew.-% der Zusammensetzung ausmacht und die suspendierten Feststoffteilchen 70 bis 30 Gew.-% der Zusammensetzung ausmachen.

10. Builderhaltige flüssige verdickte nicht-wäßrige Grobwaschmittelzusammensetzung nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß sie 30 bis 40 Gew.-% eines flüssigen nicht-ionischen Tensids, bei dem es sich um ein gemischtes Ethylenoxid-Propylenoxid-Kondensat eines Fettalkohols mit 12 bis 18 Kohlenstoffatomen handelt, 25 bis 40 Gew.-% eines Alkalimetallphosphat-Waschmittelbuildersalzes, 5 bis 12 Gew.-% eines Alkylenglykolether-LÖsungsmittels als Viskositätsregulierungs- und Antigeliermittel, 0,2 bis 0,7 Gew.-% eines organophilen modifizierten Smectit-Tons, bei dem 10 bis 100% der zur Verfügung stehenden Basenaustauschkapazität des Smectit-Tons durch eine kationische organische Stickstoffverbindung mit zumindest einem langkettigen Kohlenwasserstoffrest mit 8 bis 22 Kohlenstoffatomen ersetzt sind, 2 bis 20 Gew-% eines Peroxid-Bleichmittels, 0,1 bis 8 Gew.-% eines Bleicheaktivators, bis zu 2 Gew.-% Enzyme, bis zu 10 Gew.-% Schmutzsuspendierungs-, Antiabsetz- und Antigilbmittel, bis zu 5 Gew.-% Komplexbildner und jeweils bis zu 2 Gew.-% ein oder mehrere Farbstoffe, Parfum und optische Aufheller enthält, und daß die festen Komponenten der Zusammensetzung in den flüssigen Komponenten der Zusammensetzung stabil suspendiert sind und eine mittlere Teilchengröße im Bereich von 2 bis 10 jim aufweisen, wobei nicht mehr als 10 Gew.-% der Teilchen eine Teilchengröße von mehr als 10 |im aufweisen, und die Zusammensetzung eine plastische Viskosität im Bereich von 0,05 Pa.s bis 0,5 Pa.s aufweist.

11. Einmal-Textilwaschmittelpackung für automatische Waschmaschinen, dadurch gekennzeichnet, daß sie eine äußere Verpackung aus einer wasserdurchlässigen, wasserunlöslichen Kunststoffolie oder einer wasserdurchlässigen, wasserunlöslichen Textilbahn und eine innere Verpackung innerhalb der äußeren Verpackung aufweist, wobei die innere Verpackung aus einer wasserlöslichen Polymerfolie gebildet wird und daß innerhalb der inneren Verpackung eine Menge von 50 bis 150 g einer nicht-wäßrigen, flüssigen Zusammensetzung zur Textilbehandlung gemäß Anspruch 1 eingesiegelt ist, welche eine flüssige Phase aufweist, die aus einem flüssigen, nicht-ionischen Tensid und in der flüssigen Phase suspendierten Feststoffteilchen zur Textilbehandlung aufgebaut ist.

12. Waschmittelpackung nach Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet, daß die innere Verpackung aus hydrolisiertem Polyvinylacetat gebildet wird und die äußere Verpackung eine nicht gewobene Polyesterbahn ist.

13. Waschmittelpackung nach Anspruch 12, dadurch gekennzeichnet, daß die innere Verpackung innerhalb der äußeren Verpackung frei beweglich ist.

14. Waschmittelpackung nach Anspruch 12, dadurch gekennzeichnet, daß die innere Verpackung an ein oder mehreren Kanten oder Wänden der äußeren Verpackung befestigt ist.

15. Einmal-Textilwaschmittelpackung für automatische Waschmaschinen nach Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet, daß sie ein Kissen ist, welches eine äußere Verpackung aus einer wasserdurchlässigen, wasserunlöslichen Kunststoffolie oder aus einer wasserdurchlässigen, wasserunlöslichen Textilbahn und eine innere Verpackung innerhalb der äußeren Verpackung aufweist, wobei die innere Verpackung aus einer wasserlöslichen Poiymerfolie gebildet wird und daß innerhalb der inneren Verpackung eine Menge von 50 bis 150 g einer nicht-wäßrigen, flüssigen Waschmittelzusammensetzung zur Textilbehandlung eingesiegelt ist, welche bezogen auf die gesamte Zusammensetzung zumindest 20 Gew.-% flüssiges, nicht-ionisches Tensid, zumindest 20 Gew.-% Alkalimetallhydroxypolycarbonsäu-resalz und Niederalkylenglykolalkylether-Lösungsmittel in einer Menge enthält, die ausreicht, um die Viskosität und die Geliertemperatur der Zusammensetzung derart zu erniedrigen, daß die Zusammensetzung bei Temperaturen von 5°C oder darunter fließbar bleibt.

16. Waschmittelpackung nach Anspruch 15, dadurch gekennzeichnet, daß die innere Verpackung aus hydrolysiertem Polyvinylacetat gebildet wird und die äußere Verpackung eine nicht gewobene Textilbahn ist.

17. Waschmittelpackung nach Anspruch 16, dadurch gekennzeichnet, daß die nicht-gewobene Textilbahn aus einem Potyestermaterial besteht.

18. Waschmittelpackung nach Anspruch 15, dadurch gekennzeichnet daß die innere Verpackung innerhalb der äußeren Verpackung frei beweglich ist.

19. Waschmittelpackung nach Anspruch 15, dadurch gekennzeichnet, daß sie eine das Kissen einschließende entfernbare äußerste wasserbeständige Hülle aufweist.

20. Waschmittelpackung nach Anspruch 19, dadurch gekennzeichnet, daß die äußerste wasserbeständige Hülle aus Polyvinylidenchlorid besteht.

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CH 677 675 A5

21. Waschmittelpackung nach Anspruch 15, dadurch gekennzeichnet, daß das Hydroxylpolycarbon-säure-Buildersalz ein Alkalimetallcitrat oder -tartrat ist.

22. Waschmittelpackung nach Anspruch 15, dadurch gekennzeichnet, daß die flüssige Zusammensetzung zur Textilbehandlung eine wenig oder keine Phosphate enthaltende flüssige nicht-wäßrige Wasch-mitteizusammensetzung ist, die bei einer Temperatur von 5°C gießbar ist und 25 bis 45 Gew.-% flüssige, nicht-ionische Tensidverbindung, welche das Kondensationsprodukt eines 12 bis 20 Kohlenstoffatome enthaltenden Alkohols mit 7 bis 20 Mol Ethylenoxid, Propylenoxid oder Mischungen davon umfaßt, 20 bis 45 Gew.-% Alkalimetallsalz der Zitronensäure oder Weinsäure, 5 bis 15 Gew.-% Alkylenglykolalky-lether-Lösungsmittel als Viskositätsverminderungs- und Gelinhibierungsmittel, 5 bis 15 Gew.-% Peroxy-Bleichmittel, 0 bis 10 Gew.-% Aktivator für das Bleichmittel und 0 bis 10 Gew,-% eines oder mehrerer zusätzlicher Waschmittel-Hilfsstoffe enthält, die aus Mitteln zur Verhinderung der Inkrustierung, Komple-xierungsmitteln, Antiabsetzmitteln, optischen Aufhellern, Enzymen, Parfums und Färbemitteln ausgewählt sind.

23. Einmal-Textilwaschmitteipackung für automatische Waschmaschinen, dadurch gekennzeichnet, daß sie ein Mehrkomponentenkissen umfaßt, welches eine äußere Verpackung eines wasserdurchlässigen, wasserunlöslichen Materials, eine aus einem wasserlöslichen, flüssigkeitsundurchlässigen Material gebildete innere Verpackung innerhalb der äußeren Verpackung und innerhalb der inneren Verpackung eingesiegelt eine Einheitsdosierung einer nicht-wäßrigen, flüssigen Reinigungszusammensetzung gemäß Anspruch 1 und eine das Mehrkomponentenkissen einschließende entfernbare äußerste wasserbeständige Hülle aufweist, wobei die nicht-wäßrige flüssige Reinigungszusammensetzung nicht-ionisches flüssiges Tensid, in der nicht-wäßrigen Flüssigkeit suspendierte Feststoffteilchen zur Textilbehandlung und Alkylenglykolmonoalkylether-Lösungsmittel in einer zur Erniedrigung der Viskosität und des Gelpunktes der Zusammensetzung ausreichenden Menge enthält, in der zumindest 50 Gew.-% der Feststoffteilchen zur Textilbehandlung aus einem Alkalimetallsalz einer Mono- oder Polyhydroxypoly-carbonsäure mit 4 bis 8 Kohlensfoffatomen als Waschmittel-Builder besteht.

24. Waschmittelpackung nach Anspruch 23, dadurch gekennzeichnet, daß die nicht-wäßrige, flüssige Reinigungszusammensetzung 45 bis 75% flüssige Phase und 55 bis 25% suspendierte Feststoffteilchen enthält.

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