CH678331A5 - - Google Patents

Download PDF

Info

Publication number
CH678331A5
CH678331A5 CH474/89A CH47489A CH678331A5 CH 678331 A5 CH678331 A5 CH 678331A5 CH 474/89 A CH474/89 A CH 474/89A CH 47489 A CH47489 A CH 47489A CH 678331 A5 CH678331 A5 CH 678331A5
Authority
CH
Switzerland
Prior art keywords
weight
percent
organic compounds
stabilizers
tert
Prior art date
Application number
CH474/89A
Other languages
English (en)
Inventor
Jean-Paul Kehrli
Rainer Dr Wolf
Original Assignee
Sandoz Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Sandoz Ag filed Critical Sandoz Ag
Publication of CH678331A5 publication Critical patent/CH678331A5/de

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • C08K5/49Phosphorus-containing compounds
    • C08K5/51Phosphorus bound to oxygen
    • C08K5/52Phosphorus bound to oxygen only
    • C08K5/524Esters of phosphorous acids, e.g. of H3PO3
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • C08K5/49Phosphorus-containing compounds
    • C08K5/51Phosphorus bound to oxygen
    • C08K5/52Phosphorus bound to oxygen only
    • C08K5/527Cyclic esters
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • C08K5/49Phosphorus-containing compounds
    • C08K5/51Phosphorus bound to oxygen
    • C08K5/53Phosphorus bound to oxygen bound to oxygen and to carbon only
    • C08K5/5317Phosphonic compounds, e.g. R—P(:O)(OR')2
    • C08K5/5333Esters of phosphonic acids
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • C08K5/49Phosphorus-containing compounds
    • C08K5/51Phosphorus bound to oxygen
    • C08K5/53Phosphorus bound to oxygen bound to oxygen and to carbon only
    • C08K5/5393Phosphonous compounds, e.g. R—P(OR')2

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Anti-Oxidant Or Stabilizer Compositions (AREA)

Description

5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
60
65
CH 678 331 A5
Beschreibung
Es wurde gefunden, dass man polymere, organische Verbindungen sehr wirkungsvoll, insbesondere gegen Vergilben und den in der Folge auftretenden Abbau, stabilisieren kann, wenn man diesen in der Masse einen Stabilisator aus 30 bis 80 Gewichtsprozent einer Verbindung der Formel I
tert.-Butyl —
tert.-Butyl
(I),
worin Fit
Wasserstoff, Methyl, unsubstituiertes Phenyl oder eine Gruppe der Formel ai tert.-Butyl tert.-Butyl <y-
!.
P
(31 ) J
worin n null oder 1 ist, bedeutet, und 20 bis 70 Gewichtsprozent einer organischen Phosphit-Verbindung beimischt.
Bevorzugte Phosphite entsprechen der Formel II oder III,
[0-R2):
(II)
/0—cb>s^ xh-—0\
R2"°-\„ TX ^P-O-R,
o CH£^ XCH2 0^ 2
worin alle Rz unabhängig voneinander lineares oder verzweigtes Ci-22-AlkyI oder gegebenenfalls bis zu 3 lineare oder verzweigte Ci-4-AIkylgruppen, vorzugsweise Methyl und/oder tert.-Butyl tragendes Phenyl bedeuten.
Insbesondere bevorzugte organische Phosphite sind z.B. Tris-(2,4-di-tert.-butylenphenyl)-phosphit, Tris-(nonyIphenyl)-phosphit, Trilaurylphosphit, Bis-(2,6-di-tert.-butyl-4-methylphenyl)-pentaerythryI-di-phosphit, Bis-(2,4-di-tert.butylphenyl)-pentaerythryI-diphosphit und Distearylpentaerythryl-di-phosphit
Diese Stabilisatoren-Gemische werden im allgemeinen in Mengen von 0,01 bis 1,0, vorzugsweise 0,05 bis 0,3 Gewichtsprozent, bezogen auf die zu stabilisierenden polymeren organischen Verbindungen, eingesetzt.
Vorzugsweise bestehen die Stabilisatoren aus 40 bis 70, insbesondere 40 bis 60 Gewichtsprozent einer Verbindung der Formel I und 60 bis 30, insbesondere 60 bis 40 Gewichtsprozent einer organischen Phosphit-Verbindung.
Die erfindungsgemässen Stabilisatoren können zusätzlich Antioxidantien, z.B. sterisch gehinderte
2
CH 678 331 AS
phenolische Antioxidantien, Schwefeì-enthaltende- oder Aminoaryl-Antioxidantien enthalten. Die letzteren Verbindungen sind pro Gewichtsteil Phosphor-enthaltender Stabilisatoren im allgemeinen in Mengen zwischen 0,5 und 2 Gewichtsteilen vorhanden.
Bevorzugte phenolische Antioxidantien sind z.B.: Octadecyl-3-(3',5'-di-tert.-butyl-4'-hydroxy-5 phenyl)-propionat, Pentaerythryl-tetrakis-3-(3',5'-di-tert.-butyl-4'-hydroxyphenyl)-propionat, 1,3,5-tris-(3',5', di-tert.-butyl-4'-hydroxyphenyl)-isocyanurat, 1,1,3-Tris-(5'-tert.-butyl-4'-hydroxy-2-me-thylphenyl)-butan, 1,3,5-Tris-(Tris-(3'I5'-di-tert.-butyl-4'-hydroxybenzyl)-mesitylen und Äthylenglykol-bis-[3,3-(3'-tert.-butyl-4'-hydroxyphenyl)-butyrat].
Bevorzugte Aminoaryl-Antioxidantien sind z.B.: N,N'-Dinaphthyl-para-phenyIendiamin und N,N-10 Hexamethylen-bis-(3,5-di-tert.-butyl-4-hydroxyphenyl)-propionamid.
Bevorzugte Schwefel-enthaltende Antioxidantien sind z.B.: Di-tridecyI-3,3-thiodipropionat, Di-Iauryl-3,3'-thiodipropionat, Di-Iauryl-3,3'-thiodipropionat, Di-stearyI-3,3'-thiodipropionat, Methan-tetrakis-(methylen-3-hexyl-thiopropionat) und Di-octadecyl-disulfid.
Als weiteres Additiv zu den erfindungsgemässen Stabilisatoren kommt z.B. a-Tocopherol (Vitamin E) 15 in Betracht.
Die erfindungsgemässen Stabilisatoren eignen sich vorzugsweise für alle Polyolefine (z.B. Hoch-und Niederdruck-Polyäthylen, Polypropylen), Polyisobutylen, Poly-4-methylpenten und die Copolyme-ren aus diesen Kunststoffen. Ferner sind sie auch wirksam zum Stabilisieren von Polystyrol (und seinen Copolymeren), ABS, Polyvinylacetat, Polyvinylalkohöl, Polyacetat (POM), Polyacrylaten, Polyacrylni-20 tril, Polyacrylamid, PVC, Polyvinylidenchlorid, Polyamiden, Polyestern, Polyäthern, Polythioäthern und Thioplasten, Polycarbonaten, Polyurethan, Cellulose-Derivaten, Maleinsäure-, Melamin-, Phenol-, Anilin-, Furan-, Carbamid-, Epoxid- und Silikon-Harzen.
Die erfindungsgemäss modifizierten polymeren organischen Materialien können auch noch z.B. flammhemmende Mittel, Antistatika, UV-Absorber, UV-Stabilisatoren, Weichmacher, Nukleirmittel, Me-25 tall-Desaktivatoren, Biocide, Füller und Pigmente enthalten.
Die erfindungsgemäss verwendeten Stabilisatoren können in jedem Stadium der Verarbeitung der polymeren organischen Verbindungen diesen zugemischt werden; vor, während und nach der Polymeristion, bzw. Polykondensation. Sie können tel quel, fest oder geschmolzen, in Lösung (vorzugsweise als 10-bis 80-Gewichtsprozentige Lösungen), als z.B. 10- bis 90-Gewichtsprozentiges Konzentrat (Master-30 batch) mit dem zu stabilisierenden oder einem mit diesem verträglichen Kunststoff verwendet werden.
Im allgemeinen werden die erfindungsgemäss verwendeten Stabilisatoren in die Schmelze des zu stabilisierenden Materials eingebracht, was z.B. in einem Extruder oder in einer Schmelzspinnmaschine durchgeführt wird. Danach werden die Kunststoffe z.B. zu Folien, Rohren, Fasern, Fäden, Schäumen und anderen Formstücken verarbeitet. Die erfindungsgemäss verwendeten Stabilisatoren eignen sich 35 insbesondere für Fasern und Folien aus Polypropylen.
Beispiel 1
Man bereitet eine Lösung von
40
1,0 g Kalziumstearat,
1,0 g Pentaerythryl-tetrakis-3-(3',5'-di-tert.-butyI-4'-hydroxyphenyl)-propionat, 0,4gTetrakis-(2,4-di-tert.-butylphenyl)-4,4'-diphenylen-diphosphonit, 0,4 g Tris-(2,4-di-tert.-butyIphenyl)-phosphit und 45 0,2 g Bis-(2,4-di-tert.-butylphenyl)-diphenyl-phosphonit in 25 ml Aceton. Diese Lösung wird zu 1000 g Polypropylenpulver gegeben und 5 Minuten bei 400 Umdrehungen pro Minute in einem Mischer behandelt. Danach wird das Gemisch 30 Minuten bei 50°C getrocknet, in ein Göttfert Extrusiometer (mit einer 20 mm Schraube, Kompression 1:3, Durchmesser/Länge-Ver-50 hältnis = 1:20) eingebracht und, auf 270°C erhitzt, mehrmals extrudiert. Dabei wird nach jedem Extrudieren der Helt-Flow-Index (MFl) bei 230°C/2,16 Kp gemessen und als Charakteristikum für die stabilisierende Wirkung ausgewertet.
Beispiel 2 bis 4
55
An Stelle der 0,4 g Tris-(2,4-di-tert.-butylenphenyl)-phosphit verwendet man nur 0,2 g dieser Verbindung und (Bsp. 2) 0,2 g Tris-(nonylphenyl)-phosphit, (Bsp. 3) 0,2 g einer 4:6 -(Gewichtsteile) Mischung von a-Tocopherol und Tris-(nonylphenyl)-phosphit und (Bsp. 4) 0,2 g einer 2:4:4 (Gewichtsteiie) Mischung von a-Tocopherol, Di-tridecyl-3,3'-thiodipropionat und Trilauryl-phosphit.
60

Claims (6)

Patentansprüche
1. Stabilisatoren für polymere organische Verbindungen, die 30 bis 80 Gewichtsprozent einer Verbindung der Formel I
65
3
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
fin
CH 678 331 A5
tert.-Butyl
-&
tert.-Butyl
Rt CD,
worin Ri
Wasserstoff, Methyl, unsubstituiertes Phenyl oder eine Gruppe der Formel ai
(ai).
worin n null oder 1 ist, bedeutet, und 20 bis 70 Gewichtsprozent einer organischen Phosphit-Verbindung enthalten.
2. Stabilisatoren für polymere organische Verbindungen, gemäss Anspruch 1, worin die organische Phosphit-Verbindung der Formel II oder III entspricht
(0-R2):
(II)
/Û /CH- (K
Rg-Q-P c 2 ^.P-O-R (III),
X0 VCH2 0^ 2
worin alle R2
unabhängig voneinander lineares oder verzweigtes Ci-22-AlkyI oder gegebenenfalls bis zu 3 lineare oder verzweigte Ci_4-Alkylgruppen, vorzugsweise Methyl und/oder tert.-Butyl tragendes Phenyl bedeuten.
3. Stabilisatoren für polymere organische Verbindungen, gemäss Anspruch 1 oder 2, die 40 bis 70, vorzugsweise 40 bis 60 Gewichtsprozent einer Verbindung der Formel I und 60 bis 30, vorzugsweise 60 bis 40 Gewichtsprozent einer organischen Phosphit-Verbindung enthalten.
4. Stabilisatoren für polymere organische Verbindungen, gemäss einem der Ansprüche 1 bis 3, die zusätzlich pro Gewichtsteii des Stabilisatoren-Gemisches 0,5 bis 2 Gewichtsteile eines oder mehrerer Antioxidantien enthalten.
5. Stabilisatoren für polymere organische Verbindungen, gemäss einem der Ansprüche 1 bis 4, die als Konzentrat vorliegen, das 10 bis 80 Gewichtsprozent eines Gemisches der Stabilisatoren, und zusätzlich 90 bis 20 Gewichtsprozent eines oder mehrerer Lösungsmittel für die zu stabilisierenden polymeren, organischen Verbindungen, oder einer mit diesen verträglichen Verbindung und gegebenenfalls Antioxidantien enthält.
6. Die mindestens ein Stabilisator-Gemisch gemäss einem der Ansprüche 1 bis 3, In Mengen von 0,01 bis 1,0 Gewichtsprozent, bezogen auf die zu stabilisierenden polymeren organischen Verbindungen, enthaltenden nicht-textilen polymeren organischen Verbindungen.
4
CH474/89A 1988-02-15 1989-02-10 CH678331A5 (de)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GB888803439A GB8803439D0 (en) 1988-02-15 1988-02-15 Improvements in/relating to organic compounds

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CH678331A5 true CH678331A5 (de) 1991-08-30

Family

ID=10631714

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CH474/89A CH678331A5 (de) 1988-02-15 1989-02-10

Country Status (8)

Country Link
JP (1) JPH01254744A (de)
CH (1) CH678331A5 (de)
DE (1) DE3903218A1 (de)
FR (1) FR2627185B1 (de)
GB (2) GB8803439D0 (de)
HK (1) HK70395A (de)
IT (1) IT1230465B (de)
SG (1) SG25295G (de)

Families Citing this family (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB8901517D0 (en) * 1989-01-24 1989-03-15 Sandoz Ltd Improvements in or relating to organic compounds
GB2247241A (en) * 1990-08-22 1992-02-26 Sandoz Ltd Stabilising composition for filled polymeric materials
TW209224B (de) * 1991-05-27 1993-07-11 Yoshitomi Pharmaceutical
US5308549A (en) * 1991-11-12 1994-05-03 Hoffmann-La Roche Inc. Stabilizers for thermo plastic materials
GB2261667A (en) * 1991-11-20 1993-05-26 Sandoz Ltd Stabilized polymeric compositions
GB2263280B (en) * 1992-01-17 1996-07-31 Sandoz Ltd Use of a phosphonite and optionally a phosphite for clarifying propylene polymers
JP2525319B2 (ja) * 1992-04-08 1996-08-21 チッソ株式会社 結晶性ポリオレフィン組成物
US5468895A (en) * 1994-10-19 1995-11-21 General Electric Company Amine stabilized amorphous phosphite
TW316907B (de) * 1994-12-28 1997-10-01 Yoshitomi Pharmaceutical
JP3243255B2 (ja) * 1996-05-31 2002-01-07 カネボウ株式会社 ポリエステル樹脂組成物及びフィルム、又はポリエステル複合フィルム及びそれを用いた金属積層体、及びポリエステル中の低分子煕化合物を低減する方法
GB9613515D0 (en) * 1996-06-27 1996-08-28 Clariant Int Ltd Stabilizer compositions
DE19647297A1 (de) 1996-11-15 1998-05-20 Basf Ag Thermooxidationsstabile thermoplastische Formmassen
US6465548B1 (en) 1997-10-02 2002-10-15 Yoshitomi Fine Chemicals, Ltd. Stabilizer for organic polymer material and organic polymer material composition
TW486499B (en) * 1997-10-02 2002-05-11 Yoshitomi Fine Chemicals Ltd A stabilizer composition containing 6-hydroxy compound for organic polymer material and an organic polymer composition
JP2000290503A (ja) * 1999-04-08 2000-10-17 Tosoh Corp ポリフェニレンスルフィド樹脂組成物
JP2008222817A (ja) * 2007-03-12 2008-09-25 Furukawa Electric Co Ltd:The 樹脂組成物およびそれを用いた成形物品
US20140127438A1 (en) 2012-11-08 2014-05-08 Robert L. Sherman, Jr. Stabilized high-density polyethylene composition with improved resistance to deterioration and stabilizer system

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2962673D1 (en) * 1978-04-20 1982-06-24 Ciba Geigy Ag Ortho-alkylated phenylphosphonites, process for their preparation and stabilized compositions
EP0036278B1 (de) * 1980-03-10 1985-06-19 Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. Polyphenylenäther-Formmasse mit verbesserter Hitzebeständigkeit und daraus erhaltene Formteile
JPS56125448A (en) * 1980-03-10 1981-10-01 Mitsubishi Gas Chem Co Inc Polyphenylene ether resin composition
JPS57158254A (en) * 1981-03-24 1982-09-30 Teijin Chem Ltd Stabilized polycarbonate resin composition
FR2557882B1 (fr) * 1984-01-06 1986-05-02 Solvay Compositions stabilisees a base de polymeres d'alpha-olefines

Also Published As

Publication number Publication date
IT1230465B (it) 1991-10-23
GB2215727A (en) 1989-09-27
JPH01254744A (ja) 1989-10-11
HK70395A (en) 1995-05-19
IT8947641A0 (it) 1989-02-14
DE3903218A1 (de) 1989-08-24
FR2627185A1 (fr) 1989-08-18
SG25295G (en) 1995-06-16
GB8903148D0 (en) 1989-03-30
GB2215727B (en) 1992-06-03
GB8803439D0 (en) 1988-03-16
FR2627185B1 (fr) 1993-05-14

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CH678331A5 (de)
US4806580A (en) Stabilizer mixtures for plastics
DE69704864T2 (de) Stabilisatorzusammensetzungen
KR100452653B1 (ko) 아민옥사이드안정화제조성물을함유한중합체조성물
DE69929242T2 (de) Stabilisierte thermoplastische zusammensetzungen
US3502613A (en) Light and heat stabilized polypropylene compositions
DE4418080A1 (de) Stabilisatoren für polymere Materialien
JPH08501813A (ja) 再生されたプラスチック混合物の安定化方法およびそのための安定剤混合物
CH693906A5 (de) Synergistisches Stabilisatorgemisch auf Basis von Polyalkyl-1-oxa-diazaspirodecan-Verbindungen.
EP1972653A1 (de) Thermoplastische Harzzusammensetzung und Verfahren zum Stabilisieren von thermoplastischem Harz
KR100351202B1 (ko) Hdpe의안정화방법
US2976260A (en) Poly-alpha-olefins containing certain 4-alkoxy-2-hydroxybenzophenones and alkylene-bis-phenols
DE112004000970T5 (de) Polymerzusammensetzungen, die Stabilisatorverbindungen umfassen, welche Tricyclodecylmethylgruppen besitzen
US3577384A (en) Stabilized moulding compositions from polymers of alpha-olefins
US3386948A (en) Polymeric composition
US4240954A (en) Polymers stabilized against degradation by ultraviolet radiation
DE4420769A1 (de) Mit alpha-Tocopherol stabilisierte Styrol/Butadien-Blockcopolymere
EP0324106B1 (de) Verwendung einer Polyolefinformmasse für Dauerkontakt mit extrahierenden Medien
US2824079A (en) Vinyl chloride polymer composition containing phenyl salicylate and a bisphenol
DE69623945T2 (de) Polyketonpolymer-zusammensetzung
WO1996008532A1 (en) Stabilization of polyethylene polymers
US3003996A (en) Poly-alpha-olefin compositions containing synergistic stabilizer combination
US3072602A (en) Thermoplastic compositions having improved light stability
US3838099A (en) Uv stabilizing system for polymeric materials comprising phenyl benzoate and nickel or cobalt complexes of partially fluorinated beta diketone
KR101233494B1 (ko) 유기 재료용 산화방지 조성물

Legal Events

Date Code Title Description
PL Patent ceased