CH679675A5 - - Google Patents

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CH679675A5
CH679675A5 CH4143/89A CH414389A CH679675A5 CH 679675 A5 CH679675 A5 CH 679675A5 CH 4143/89 A CH4143/89 A CH 4143/89A CH 414389 A CH414389 A CH 414389A CH 679675 A5 CH679675 A5 CH 679675A5
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CH
Switzerland
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carotene
fragrance
solution
materials
mixture
Prior art date
Application number
CH4143/89A
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English (en)
Inventor
Hey Johannes Theodorus De
Harrie Renes
Jan Visser
Original Assignee
Unilever Nv
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    • C07C403/24—Derivatives of cyclohexane or of a cyclohexene or of cyclohexadiene, having a side-chain containing an acyclic unsaturated part of at least four carbon atoms, this part being directly attached to the cyclohexane or cyclohexene or cyclohexadiene rings, e.g. vitamin A, beta-carotene, beta-ionone having side-chains substituted by six-membered non-aromatic rings, e.g. beta-carotene
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    • A23—FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
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    • A23L27/00—Spices; Flavouring agents or condiments; Artificial sweetening agents; Table salts; Dietetic salt substitutes; Preparation or treatment thereof
    • A23L27/20—Synthetic spices, flavouring agents or condiments
    • A—HUMAN NECESSITIES
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Description

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CH 679 675 A5
Beschreibung
Die Erfindung bezieht sich auf ein Verfahren zur Herstellung von Geschmacks- und Duftmaterialien, die unter anderem auf Extrakten von pflanzlichen Materialien basieren.
Aus der Europäischen Patentanmeldung 035 683 ist ein Verfahren zur Herstellung von Geschmacksmaterialien bekannt, das für Tabak bestimmt ist, wobei man aus grünen Tabakpflanzen oder Teilen davon einen alkoholischen Extrakt herstellt, welcher Carotinoide enthält und welcher frei ist von Chlorophyll und ebenfalls von wachsartigen Diterpenkomponenten, welche auf der Oberfläche der Tabakpflanzen anwesend sind; anschliessend wird dieser alkoholische Extrakt unter dem Einfluss von ultraviolettem Licht oxidiert. Mit diesem Verfahren können ebenfalls andere alkoholische, Xanthophyll enthaltende Pflanzenextrakte verwendet werden. In der genannten Europäischen Patentanmeldung fehlt jedoch eine Beschreibung dieser Möglichkeit.
Aus dem Obigen scheint zu folgen, dass gemäss der Europäischen Patentanmeldung 035 683 nur alkoholische Lösungen von Carotinoiden, solche, die z.B. in Methanol oder Ethanol, verwendet werden, was bedeutet, dass in diesen Lösungen praktisch keine Carotine anwesend sind. Ausserdem hat sich erwiesen, dass die Natur und/oder die Anwendbarkeit dieser Geschmacksmaterialien etwas zu wünschen übrig lässt, da diese Geschmacksmaterialien normalerweise vor ihrer Verwendung fraktioniert werden müssen, um unerwünschte Komponenten zu entfernen.
Überraschenderweise wurde nun gefunden, dass Carotin enthaltende Lösungen, welche mit Hilfe eines aprotischen Lösungsmittels, wie z.B. Extrakte von u.a. pflanzlichen Materialien, ausnahmsweise als Ausgangsmateriaiien für die Herstellung von Geschmacks- und Duftmaterialien geeignet sind, wobei diese Lösungen, nach einer photochemischen Umwandlung mit Sauerstoff zu Produkten führen, welche Ge-schmacks- und/oder Duftmaterialien enthalten, die nach der Entfernung des aprotischen Lösungsmittels ohne weitere Verfahrensschritte, wie z.B. eine Fraktionierung, für alle Zwecke verwendet werden können, wie z.B. die Parfümierung von Lebensmitteln und Stimulantien sowie die Zusammensetzung von Parfümen.
Die Erfindung bezieht sich also auf ein Verfahren zur Herstellung von Gerschmacks- und Duftmaterialien, das dadurch gekennzeichnet ist, dass man eine Lösung von Carotin in einem aprotischen Lösungsmittel mit Sauerstoff unter dem Einfluss von ultraviolettem Licht oxydiert und anschliessend das aprotische Lösungsmittel im wesentlichen von dem Reaktionsprodukt entfernt. Das Carotin kann man aus Carotin enthaltenden pflanzlichen Materialien oder Mikroorganismen durch Extraktion mit Hilfe eines aprotischen Lösungsmittels erhalten, das Carotin kann aber auch synthetischen Ursprungs sein.
Aus Tetrahedron Letters Nr. 4, 1969, Seiten 279-281 ist z.B. die Bildung von Dihydroactinidiolid und ß-lonon bekannt, wobei man das ß-Carotin als Lösung in Benzol und Methanol unter dem Einfluss von ultraviolettem Licht in Gegenwart oder Abwesenheit eines Sensibilisators, wie z.B. eine katalytische Menge von Alkali und «Bengal Rosa», oxydiert. Aus dieser Literaturstelle kann man jedoch auf keinen Fall folgern, ob das erhaltene Produkt auf diese Weise als Geschmacks- oder Duftmaterial verwendet werden könnte.
Als Ausgangsmaterial für das erfindungsgemässe Verfahren kann man, wie bereits erwähnt, Carotine verwenden, die durch Extraktion mit einem aprotischen Lösungsmittel aus Carotin enthaltenden pflanzlichen Materialien erhalten werden, insbesondere solchen, die für die menschliche Ernährung annehmbar sind. Beispiele für solche Materialien sind insbesondere die essbaren Teile von Pflanzen, wie z.B. Karotten, grüner Tee, Paprika und Tomaten. Andere weniger offensichtliche Beispiele sind die Blätter aller essbaren grünen Pflanzen, wie z.B. grüne Weinblätter, welche im Prinzip als annehmbar für die menschliche Ernährung betrachtet werden.
Neben den pflanzlichen Materialien kann man auf gleiche Weise Karotin enthaltende Mikroorganismen und Algen extrahieren, insbesondere solche Mikroorganismen, welche auf Früchten wachsen. Insbesondere bezieht man sich auf die Beschreibung des U.S. Patentes Nr. 2 959 521, worin die mikrobielle Herstellung von ß-Carotin mit Choanephora trispora beschrieben ist.
Im Rahmen dieser Erfindung bedeutet der Ausdruck «Carotin» sowohl natürliche als auch synthetische Carotin-Produkte. Weitere Informationen über die Carotinprodukte natürlichen Ursprungs sind in Straub, O. «Lists of Natural Carotenoids» in Carotenoids, 1971, Seiten 771-850, vor allem Seiten 771-779 enthalten. Vor allem soll man unter dem Ausdruck «Carotin» a-Carotin, ß-Carotin, eine Mischung von a- und ß-Carotin mit gamma-Carotin, Lycopin und 15,15'-Dihydro-ß-carotin verstehen. Mit Vorteil verwendet man in dem vorliegenden erfindungsgemässen Verfahren ein im Handel erhältliches synthetisches ß-Carotinprodukt.
Die Mischung der Verbindungen, die gemäss dem erfindungsgemässen Verfahren erhalten wurde, hat einen fruchtigen und frischen Charakter, den man, gemäss den Ausgangsmaterialien, mit einer ganzen Reihe von anderen Noten, wie z.B. heuähnlich, gelb, tabakähnlich, fruchtig und süss ergänzen kann.
Als aprotische Lösungsmittel für die Extraktion der entsprechenden Materialien sind die verwendeten Lösungsmittel mit Vorteil solche, welche in der Lebensmittelindustrie annehmbar sind. Beispiele solcher annehmbaren aprotischen Lösungsmittel sind Alkane mit 5-10 Kohlenstoffatomen, wie z.B. Pentan und Hexan, Cycloalkane mit 6-10 Kohlenstoffatomen, wie z.B. Cyclohexan, und Ether mit 2-6 Kohlenstoffatomen, wie z.B. Diethylether und Methyl-tert.butylether. Man kann ebenfalls aprotische chlorierte Lösungsmittel verwenden, solche wie Chloroform und Dichlormethan, ebenfalls auch Ketone, wie z.B. Me-
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thylethylketon und Aceton. Die Lösungsmittel werden von dem Endprodukt nach Durchführung der fotochemischen Konversion entfernt. Dies bezieht sich insbesondere darauf, wenn das Endprodukt als Geschmackskomponente verwendet wird.
Die in der Extraktion eingesetzten pflanzlichen Materialien haben normalerweise einen Carotingehalt von weniger als 1 Gew.-%. Nach der Extraktion mit einem aprotischen Lösungsmittel erhält man gewöhnlich ungesättigte Lösungen. Diese Lösungen können, falls erwünscht, zu gesättigten Lösungen konzentriert werden. Ausserdem kann man gesättigte Lösungen auf Basis von im Handel erhältlichen Carotin-produkten herstellen. Das Produkt, welches man durch Extraktion von pflanzlichem Material erhält, oder, wie es auch der Fall sein kann, aus Mikroorganismen, kann, falls erwünscht, z.B. durch Chromatographie über üblichen Kolonnenmaterialien gereinigt werden, wie z.B. basisches Aluminiumoxyd und Magnesiumoxyd, mit z.B. Hexan als Eluiermittel.
Für die ultraviolette Bestrahlung kann man bekannte Quellen an ultraviolettem Licht verwenden. Vor allem sind Hochdruckquecksilberlampen geeignet, die vorzugsweise mit Halogeniden angereichert worden sind. Der zu verwendende Wellenlängenbereich beträgt im allgemeinen 200-700 nm und ist vorzugsweise 350-560 nm. Die Dauer der Bestrahlung hängt hauptsächlich von der Carotinkonzentration in der Lösung ab, da die Bestrahlung im allgemeinen so lange durchgeführt wird, bis die Lösung vollständig oder im wesentlichen entfärbt wurde.
Während der Bestrahlung der Carotin enthaltenden Lösung wird eine Gasmischung, die Sauerstoff enthält, wie z.B. Luft, durch diese geleitet. Man kann sowohl Luft, reinen Sauerstoff oder eine Sauerstoff/Luft-Mischung verwenden.
Die Temperatur, welche während der Bestrahlung der Carotin enthaltenden Lösung verwendet wird, kann sich in einem breiten Bereich bewegen, wobei die niedrige Temperatur des Bereiches von der Löslichkeit des Carotinproduktes in dem verwendeten aprotischen Lösungsmittel abhängt und die obere Temperatur des Bereiches prinzipiell mit der Siedetemperatur des betreffenden Lösungsmittels in Zusammenhang steht. Vorzugsweise befindet sich die Temperatur in dem Bereich von 10-40°C. Einfachheitshalber wird die Bestrahlung vorzugsweise bei Umgebungstemperatur oder Zimmertemperatur durchgeführt.
Für die Verwendung als Duftmaterial kann man das erhaltene Produkt als Duft verleihendes Mittel verwenden, ebenso auch mit Erfolg in allen Arten von Parfüm-Zusammensetzungen. Mit dem Ausdruck «Parfüm-Zusammensetzung» meint man hier eine Mischung von Duftmaterialien und möglichen Zusatzstoffen, die, falls erwünscht, in einem geeigneten Lösungsmittel gelöst sind oder mit einem pulvrigen Substrat vermischt wurden, welches verwendet wird, um der Haut und/oder einer grossen Vielzahl von Produkten einen gewünschten Duft zu verleihen. Beispiele für solche Produkte sind: Seifen, Waschmittel, Lufterfrischungsmittel, Zimmersprays, Parfümmischungen in Kugeiform, Kerzen, Kosmetika, wie z.B. Cremen, Balsame, Toilettenwasser, Vor- und Aftershave-Lotionen, Talkpuder, Haarpflegemittel, Körperdeodorants und Mittel gegen Schweiss.
Duftmaterialien sowie Mischungen davon, welche man zusammen mit dem erfindungsgemäss hergestellten Produkt für die Herstellung von Parfum-Zusammensetzungen verwenden kann, sind z.B. natürliche Produkte, wie ätherische Öle, Absolues, Resinoide, Harze, feste Körper etc., aber ebenfalls auch synthetische Duftmaterialien, wie z.B. Kohlenwasserstoffe, Alkohole, Aldehyde, Ketone, Ether, Säuren, Ester, Acetale, Ketale, Nitrile usw., einschliesslich gesättigter und ungesättigter Verbindungen, aliphatischer carbocyclischer und heterocyclischer Verbindungen. Beispiele für Duftmaterialien, die man zusammen mit den erfindungsgemässen Verbindungen verwenden kann, sind: Geranio), Ge-ranylacetat, Linalool, Linalylacetat, Tetrahydrolinalool, Citronellol, Citronellylacetat, Dihydromyrcenol, Dihydromyrcenylacetat, Tetrahydromyrcenol, Terpineol, Terpinylacetat, Nopol, Nopylacetat, 2-Phenyl-ethanol, 2-Phenylethylacetat, Benzylalkohol, Benzylacetat, Benzylsalicylat, Styrallylacetat, Benzylben-zoat, Amylsalicylat, Dimethylbenzylcarbinol, Trichlormethyl-phenylcarbinyl-acetat, p-tert.Butylcyclo-hexylacetat, Isononylacetat, Vetiverylacetat, Vetiverol, a-Hexylzimtaldehyd, 2-Methyl-3-(p-tert.butyl-phenyl)propanal, 2-Methyl-3-(p-isopropylphenyl)propanal, 3-(p-tert.Butylphenyl)-propanaI, T ricyclo-decenylacetat, Tricyclodecenylpropionat, 4-(4-Hydroxy-4-methylpentyl-3-cyclohexen-carbaldehyd, 4-Acetoxy-3-pentyl-tetrahydropyran, 3-Carboxymethyl-2-pentylcyclopentan, 2-n-Heptyl-cyclopentanon, 3-Methyl-2-pentyl-2-cyclopentanon, n-Decenal, n-Dodecanal, Dec-9-en-1-ol, Phenoxyethylisobutyrat, Phenylacetaldehyd-dimethylacetal, Phenylacetaldehyd-diethylacetai, Geranylnitril, Citronellylnitril, Ce-drylacetat, 3-lsocamoyl-cyclohexanol, Cedrylmethylether, Isolongifolanon, Aubepinnitril, Aubepin, Heliotropin, Cumarin, Eugenol, Vanillin, Diphenyloxid, Hydroxycitronellal, lonone, Methylionone, Iso-methy-lionone, Irone, cis-3-Hexenol und Ester davon, Indan-Moschus-Düfte, Tetralin-Moschus-Düfte, Isochroman-Moschus-Düfte, Macrocyclische Ketone, Macorlacton-Moschus-Düfte, Ethylenbras-sylat, aromatische Nitro-Moschus-Düfte.
Hilfsstoffe und Lösungsmittel, welche in den Parfüm-Zusammensetzungen, die ein erfindungsgemäs-ses Produkt enthalten, verwendet werden können, sind z.B. Ethanol, Isopropanol, Diethyienglycolmo-noethylether, Diethylphthalat etc.
Die Mengen, in welchen das erfindungsgemäss herstellbare Produkt in den Parfüm-Zusammensetzungen oder in den zu parfümierenden Materialien verwendet werden können, variieren innerhalb breiter Grenzen und hängen u.a. von der Natur des Materials, in welchen das Duftmaterial verwendet wird, oder von der Art und den Mengen der anderen Komponenten in den Parfüm-Zusammensetzungen und
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von der gewünschten Duftwirkung ab. Daher ist es nur möglich, sehr globale Grenzen anzugeben, innerhalb welcher der Fachmann mit genügend Informationen fähig sein wird, selbst das erfindungsgemäss herstellbare Produkt zu verwenden. In den meisten Fällen wird eine Menge von nur 0,001 Gew.-% in einer Parfüm-Zusammensetzung vollständig ausreichend sein, um eine deutlich wahrnehmbare Duftwirkung zu erzielen. Andererseits, für die Herstellung spezieller Duftwirkungen, ist es möglich, eine Menge von 30 Gew.-% oder sogar mehr in einer Zusammensetzung einzusetzen. In Materialien, welche mit Hilfe der Parfüm-Zusammensetzungen parfümiert werden sollen, sind diese Konzentrationen proportional niedriger, abhängig von der für das Material verwendeten Zusammensetzung.
Ausserdem können die erfindungsgemäss herstellbaren Produkte zu Lebensmitteln oder Stimulantien hinzugefügt werden, oder sie können zuerst mit Trägermaterialien oder Lösungsmitteln, die in der Duftindustrie üblich sind, vermischt werden. Vorzugsweise werden sie jedoch den Duft-Zusammensetzungen einverleibt. Die Definition «Duft-Zusammensetzung» soll hier eine Mischung von Duftmaterialien natürlichen und/oder synthetischen Ursprungs bedeuten, und, falls gewünscht, sich in einem geeigneten Lösungsmittel befinden oder mit einem pulvrigen Substrat vermischt sein, um den verschiedensten Arten von Lebensmitteln und Stimulantien den gewünschten Geschmack zu verleihen. Unter «Lebensmittel und Stimulantien» versteht man gewöhnlich die folgenden Produkte: feste oder flüssige Produkte, die für den menschlichen Verbrauch bestimmt sind, ebenfalls Tabakprodukte, Pharmazeutika und Zahnpflegemittel.
Duftmaterialien natürlichen oder synthetischen Ursprungs, die in Duft-Zusammensetzungen mit den erfindungsgemässen Materialien kombiniert werden können, sind z.B. in S. Arctander, Perfume and Fla-vor Chemicals (Montclair, N. J., 1969), in S. Arctander, Perfume and Flavor Materials of Natural Origin (Elisabeth, N. J., 1960), in T.E. Furia et al., CRC Fenaroli's Handbook of Flavor Ingrédients, zweite Auflage (Cleveland, CRC Press Inc., 1975) und in H.B. Heath, Source Book of Flavors, (The AVI Publishing Company., Westport, Connecticut, 1981).
Die Mengen, in welchen die erfindungsgemässe herstellbaren Produkte in Duft-Zusammensetzungen oder in zu parfümierenden Materialien verwendet werden können, bewegen sich in der Regel innerhalb weiter Grenzen und hängen u.a. von der Natur der Produkte, in welchen die Verbindungen verwendet werden, von der Natur und der Menge anderer Duft-Komponenten in den Duft-Zusammensetzungen und von der zu erzielenden Duftwirkung ab. Aus diesem Grunde ist es nur möglich, sehr globale Grenzen anzugeben, innerhalb welcher der Fachmann mit genügend Informationen fähig sein wird, selbst das erfindungsgemäss herstellbare Produkt zu verwenden. So z.B. können die erfindungsgemäss herstellbaren Produkte in Mengen von 0,01 bis 100 ppm in Lebensmitteln oder Stimulantien, welchen Duft verliehen werden soll, enthalten sein.
In den folgenden Beispielen wird die Herstellung und die Verwendung der Produkte gemäss der Erfindung beschrieben. Diese Beispiele sollen die Erfindung nicht einschränken.
Beispiel 1
Eine verdünnte Lösung von 1 g kristallinem synthetischem ß-Carotin in 100 ml Cyclohexan, das sich in einem zylindrischen Gefäss befand, wurde während Rühren bei Zimmertemperatur (20°C) mit einer 150-Watt-Hochdruck-Quecksilberlampe mit einer Wellenlänge von 350-560 nm bestrahlt, während man 6 ml Luft pro Minute durch die Lösung gab, bis diese nach etwa 50 Stunden vollständig entfernt war.
Nachdem man das Lösungsmittel abdestilliert hatte, erhielt man 0,95 g eines Duftmaterials, welches einen frischen, fruchtigen, safranähnlichen süssen und gelben Fruchtcharakter hatte und welches u.a. für Fruchtgeschmack, Tabakgeschmack wie auch als Duftmaterial verwendet werden könnte.
Wenn man anstelle von Cyclohexan Methyl-teitbutylether verwendete, erhielt man ein ähnliches Produkt.
Beispiel 2
Man extrahierte eine Menge von 250 g Paprikapulver unter Rühren mit 500 ml Ether/Cyclohexan (1:1) zweimal. Nach dem Abdestillieren der Lösungsmittel verseifte man den Rückstand in einer Mischung aus 750 ml Wasser/Methanol (1:2) und 10 ml 50% KOH; während dieser Verseifung wurde eine Stunde lang zum Sieden erhitzt. Man extrahierte die Mischung mit Cyclohexan, und der erhaltene Extrakt wurde durch Chromatographie an Silica mit Cyclohexan als Eluiermittel gereinigt. Das auf solche Weise gereinigte Produkt wurde als Lösung in Cyclohexan unter Rühren bei Zimmertemperatur (20°C) bestrahlt, während man Luft in Übereinstimmung mit dem Verfahren von Beispiel 1 hindurchleitete. Man bestrahlte mit einer Hochdruckquecksilberlampe so lange, bis sich die Lösung entfernt hatte. Nach dem Abdestillieren des organischen Lösungsmittels erhielt man ein Geschmacksmaterial, das einen fruchtigen, süssen und frischen Charakter hatte und z.B. als Fruchtgeschmack verwendet werden konnte.
Beispiel 3
Eine Mischung aus 50 g grünem Tee und 50 ml Wasser wurde eine Stunde lang bei 50°C unter Rühren erhitzt. Anschliessend, ebenfalls unter Rühren, gab man eine Mischung aus 150 ml Methanol/Hexan (2:1)
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zu der entstandenen Aufschlämmung hinzu, und man rührte noch weiter bei 50°G eine Stunde lang. Nachdem eine 5% wässrige Natriumchloridlösung und 50 ml Hexan hinzugefügt worden sind, isolierte man die Carotinpigmente (gemäss Standardverfahren) durch Erhitzen der Hexanfarbe. Anschliessend wurde die erhaltene Carotin-enthaltende Mischung in Cyclohexan gelöst und mit Hilfe der Hochdruckquecksilberlampe, die in Beispiel 1 verwendet wurde, 24 Stunden bei Zimmertemperatur (20°C) bestrahlt. Nachdem das Lösungsmittel abdestilliert worden war, erhielt man ein Geschmacksmaterial, welches einen heuähnlichen, fettigen, angenehmen und tabakähnlichen Charakter hatte und welches unter anderem mit guter Wirkung für Tabak sowie auch als Duftmaterial verwendet werden konnte.
Beispiel 4
Tee-Geschmack
Gewichtsteile
Tee-Extrakt
700
Ethanol
256
Chirette-Tinktur
12
Bergamottöl
5
Foin abs. sol*
•5
Essigsäurelösung*
5
Maté abs. sol.*
4
Davanaöllösung*
4
Sauge sclaree sol.*
4
Mischung gemäss Beispiel 3**
5
Insgesamt
1000
* als 1%ige Lösung in Ethanol. ** als 5%ige Lösung in Ethanol.
Beispiel 5
Himbeer-Geschmack-Mischung
Gewichtsteile
Benzylacetat
500
Amylacetat
250
Benzylalkohol
182
Geraniol
5
C rtroneliol
4
Ethylvalerianat
2
Isobutylacetat
2
gamma-Undecalacton
2
Vanillin
2
Phenylethylalkohol
1
Mischung gemäss Beispiel 1
50
Insgesamt
1000
* als 5%ige Lösung in Ethanol.
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Parfum für Haarwaschmittel
Gewichtsteile
Bergamotto!, reconstitué
150
a-Amylzirrrtaldehyd
150
Muguet-Base
150
Benzylacetat
70
Traseolid
50
Zitronenöl
40
Benzylsalicylat
35
Bulgarìan attarvon Rosen, reconstitué
30
Undecanal*
20
Cumarin
15
Benzoin-Siam-Harz
15
lsoeugenyiacetat
15
11 -Oxahexadecanolid
10
2-Methylundecanal*
10
Dodecanal*
10
Costusôl, reconstitué
10
Eichenmoos, absolue
5
Methyleugenol
5
Irisöl
5
gamma-Undecalacton*
5
Mischungen gemäss Beispiel 1**
50
insgesamt
1000
* 10%ige Lösung in Dipropylengîycol.
** 5%ige Lösung in Ethanol.
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Beispiel 7
Virginia-Geschmack
Gewichtsteile
Benzylalkohol
263
gamma-Butyrolacton
250
Ethylpalmitat
200
Essigsäure
60
gamma-VaieroIacton
60
Farnesol
25
Valeriansäure
20
gamma-Heptalacton
20
Ethyllaurat
20
Ethyldecanoat
10
Malzextrakt (20% Trockenmasse)
10
Kaffee-Extrakt
10
Furfurai
10
Guajacol
5
Benzaldehyd
4
Acetophenon
4
Methylhepton
4
Mischung gemäss Beispiel 3*
25
Insgesamt
1000
* als 5%ige Lösung in Ethanol.
Beispiel 8
Paella-Geschmack-Mischiing
Gewichteteile
Salz: NaCI 288
Paprikapulver 300
Knoblauchpulver 250
Pfeffer 100
Capsicum 10
Lorbeerblätter 1
Thymian 1
Mischung gemäss Beispiel 2* 50
Insgesamt 1000
* als 5%ige Lösung in Ethanol.
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Rosen-Parfüm
Gewichtsteile
Phenylethylalkohol
465
Geranio!
100
Citronello!
100
Rose abs.**
50
Phenylethylacetat
40
Trichloromethylphenylcarbinylacetat
30
Geraniumöl
30
Undecen-10-al*
25
Nelkenöl
20
Phenylacetaldehyd-dimethylacetal
20
Hydroxycitranella!
20
Undeo-10-en-1-ol*
20
Ylang-ylang-ÖI
10
Benzylacetat
10
Grtronellylacetat
10
Zimtalkohol
10
Nonanol-1*
10
Methylphenylacetat
5
Isobutylsalicylat
5
Moschus-Tinktur
5
Mischung gemäss Beispiel 3***
15
Insgesamt
1000
* äs 10%ige Lösung in Dipropylengîycol.
** als 10%ige Lösung in Ethanol.
*** als 5%ige Lösung in Ethanol.
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30
35
40
45
50
55
60
65
CH 679 675 A5
Beispiel 10
Tomatengeschmack-Mischung
Gewichtsteile
2-Ethylhexanol
200
Dimethylsulfid*
130
Amylvalenanat
130
Gis-3-hexenoi
120
3-MethyIfautanal
100
Amylbulyrat
50
Isobutanol
50
Butylhexanoat
50
Hexanal
50
Methylsalicylat
20
Hexylacetat
15
Amylacetat
15
Benzyldehyd
15
Linalooloxid
15
Geranylaceton
3
Hexen-2-al
3
Zimtaldehyd
2
Citronellal
2
Methional
2
2-lsobutylthiazol
2
2-Acelylthiazol
1
Mischung gemäss Beispiel 2**
25
Insgesamt
1000
* als 1%ige Lösung in Ethanl. ** als 5%ige Lösung in Ethanol.
Beispiel 11
Ffeifentabak-Geschmack-Mischung
Gewichtsteile
Propylenglycol
536
Aprikosenölharz
350
Vanillin
80
Ylang-ylang-ÖI (10% Alkohol)
5
Corianderöl
2
Mischung gemäss Beispiel 1*
25
Insgesamt
1000
* als 5%ige Lösung in Ethanol.
9
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
CH 679 675 A5
Beispiel 12
Weisswein-Geschmack-Mischung
Gewichtsteile
Corianderöl
355
Davanaö!
200
Sauge-scIaree-ÖI
200
Methylen-N-methylanthranilat
100
Geraniumöl Bourbon
100
50
Mischung nach Beispiel 1*
4
Insgesamt
1000
* als 5%ige Lösung in Ethanol.
Patentabspriiche
1. Verfahren zur Herstellung von Geschmacks- und Duftmaterialien, dadurch gekennzeichnet, dass man eine Lösung von Carotin in einem aprotischen Lösungsmittel mit Sauerstoff unter dem Einfluss von UV-Licht oxydiert und anschliessend das aprotische Lösungsmittel im wesentlichen vom Reaktionsprodukt entfernt.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass das Carotin von synthetischem Ursprung ist.
3. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass man als Carotin enthaltende Lösung eine Lösung von synthetischem kristallinem ß-Carotin in einem aprotischen Lösungsmittel verwendet.
4. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man Carotin, welches durch Extraktion eines Carotin enthaltenden pflanzlichen Materials oder Mikroorganismus erhältlich ist und sich für den menschlichen Konsum eignet, mit einem aprotischen Lösungsmittel oder Lösungsmittelmischung verwendet.
5. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass man als aprotisches Lösungsmittel ein Alkan mit 5 bis 10 Kohlenstoffatomen, ein Cycloalkan mit 6-10 Kohlenstoffatomen und/oder einen Ether mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen verwendet.
6. Verfahren nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, dass man Hexan, Cyclohexan, Diethylether oder Methyl-tert.butylether als aprotisches Lösungsmittel verwendet.
7. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass die Bestrahlung mit UV-Licht in einem Bereich von 350-560 nm ausgeführt wird.
8. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, dass die Bestrahlung mit UV-Licht bei einer Temperatur im Bereich von 10 bis 40°C ausgeführt wird.
9. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, dass man als Quelle für Sauerstoff Luft verwendet.
10. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, dass man das aprotische Lösungsmittel durch Destillation vom Reaktionsprodukt abtrennt.
11. Parfüm- oder Duftzusammensetzung, dadurch gekennzeichnet, dass sie ein Geschmacks- oder Duftmaterial, hergestellt nach dem Verfahren gemäss einem der Ansprüche 1 bis 10, enthält.
12. Parfümierte oder Geschmack-Produkte, dadurch gekennzeichnet, dass sie ein Geschmacks- oder Duftmaterial, hergestellt nach dem Verfahren gemäss einem der Ansprüche 1 bis 10, enthalten.
10
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