CH682439B5 - Verfahren zur Herstellung von gefärbten und veredelten Produkten aus Cellulosefasermaterial. - Google Patents

Verfahren zur Herstellung von gefärbten und veredelten Produkten aus Cellulosefasermaterial. Download PDF

Info

Publication number
CH682439B5
CH682439B5 CH2802/88A CH280288A CH682439B5 CH 682439 B5 CH682439 B5 CH 682439B5 CH 2802/88 A CH2802/88 A CH 2802/88A CH 280288 A CH280288 A CH 280288A CH 682439 B5 CH682439 B5 CH 682439B5
Authority
CH
Switzerland
Prior art keywords
group
compound
substituted
unsubstituted
hydrogen atom
Prior art date
Application number
CH2802/88A
Other languages
English (en)
Other versions
CH682439GA3 (de
Inventor
Naoki Harada
Tetsuya Miyamoto
Kunihiko Imada
Takashi Omura
Original Assignee
Sumitomo Chemical Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from JP62185283A external-priority patent/JP2530458B2/ja
Priority claimed from JP62191943A external-priority patent/JPH0823115B2/ja
Application filed by Sumitomo Chemical Co filed Critical Sumitomo Chemical Co
Publication of CH682439GA3 publication Critical patent/CH682439GA3/de
Publication of CH682439B5 publication Critical patent/CH682439B5/de

Links

Classifications

    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06P—DYEING OR PRINTING TEXTILES; DYEING LEATHER, FURS OR SOLID MACROMOLECULAR SUBSTANCES IN ANY FORM
    • D06P3/00—Special processes of dyeing or printing textiles, or dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the material treated
    • D06P3/58—Material containing hydroxyl groups
    • D06P3/60—Natural or regenerated cellulose
    • D06P3/66—Natural or regenerated cellulose using reactive dyes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B62/00—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves
    • C09B62/44—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves with the reactive group not directly attached to a heterocyclic ring
    • C09B62/503—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves with the reactive group not directly attached to a heterocyclic ring the reactive group being an esterified or non-esterified hydroxyalkyl sulfonyl or mercaptoalkyl sulfonyl group, a quaternised or non-quaternised aminoalkyl sulfonyl group, a heterylmercapto alkyl sulfonyl group, a vinyl sulfonyl or a substituted vinyl sulfonyl group, or a thiophene-dioxide group
    • C09B62/5036—Formazane dyes
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06P—DYEING OR PRINTING TEXTILES; DYEING LEATHER, FURS OR SOLID MACROMOLECULAR SUBSTANCES IN ANY FORM
    • D06P5/00—Other features in dyeing or printing textiles, or dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form
    • D06P5/02—After-treatment
    • D06P5/04—After-treatment with organic compounds
    • D06P5/08—After-treatment with organic compounds macromolecular
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S8/00—Bleaching and dyeing; fluid treatment and chemical modification of textiles and fibers
    • Y10S8/916—Natural fiber dyeing
    • Y10S8/918—Cellulose textile

Landscapes

  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Textile Engineering (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Coloring (AREA)

Description

5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
60
65
CH 682 439G A3
Beschreibung
Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von gefärbten und veredelten Produkten aus Cellulosefasermaterial. Insbesondere betrifft die vorliegende Erfindung ein Verfahren zum Herstellen von gefärbten und veredelten Produkten aus Cellulosefasern, die ausserordentlich beständig sind, durch Färben von Cellulosefasern und anschliessendes Veredeln (Endbehandeln) mit einem Fixiermittel und/oder einem Hochveredlungsmittel das sich über Brückenbildung an die Cellulosefasern binden.
Gefärbte Produkte aus Cellulosefasermaterial werden durch Färben von Faserstoffen mit verschiedenen Farbstoffen, z.B. Direktfarbstoffen, Schwefelfarbstoffen, Küpenfarbstoffen, Naphtholfarbstoffen und Reaktivfarbstoffen, hergestellt. In letzter Zeit wurden jedoch vor allem die Reaktivfarbstoffe eingesetzt, da die Direktfarbstoffe, die Schwefelfarbstoffe und die Naphtholfarbstoffe keine befriedigenden Echtheiten ergeben und daher nur begrenzt eingesetzt werden sollten, die Schwefelfarbstoffe, Küpenfarbstoffe und Naphtholfarbstoffe umständliche Färbeverfahren erfordern und die Küpenfarbstoffe ausserdem teuer sind, obwohl sie gute Echtheiten ergeben.
Von den Reaktivfarbstoffen sind z.B. Formazanverbindungen als blaue Reaktivfarbstoffe in der JP-A 5 915 451 offenbart. Diese Reaktivfarbstoffe haben sich in der Praxis als wirtschaftlich und nützlich erwiesen, da sie mit allen bekannten industriellen Färbeverfahren gute Anfärbungen ergeben und die Farbechtheit den üblichen Erfordernissen entspricht. Alle diese Reaktivfarbstoffe haben jedoch den Nachteil, dass sich der Farbton beim Veredeln mit einem Fixiermittel, das die Echtheiten, z.B. die Nassechtheit und die Chlorechtheit, verbessern soll, stark verändert.
Bekannte Reaktivfarbstoffe zum Färben von Faserstoffen in blauer und schwarzer Farbe sind C.l. Reactive Black 5 und C.l. Reactive Blue 184. Dabei handelt es sich um Faser-reaktive Disazofarbstoffe mit 1-Amino-8-naphthol-3,6-disulfonsäure als divalente Kupplungskomponente, vgl. DE-C 2 417 253 und DE-C 1 644 198. Diese Reaktivfarbstoffe sind wegen der wirtschaftlichen Vorteile viel verwendet worden, denn sie ergeben auch mit herkömmlichen, industriell eingesetzten Färbemethoden eine gute Färbung und die so gefärbten Produkte haben Echtheiten, die den üblichen Anforderungen entsprechen. Trotzdem haben alle diese Farbstoffe die Nachteile, dass sich bei den mit diesen Reaktivfarbstoffen gefärbten Produkten beim Veredeln mit einem Cellulose-reaktiven Hochveredlungsmittel, z.B. N-Methylol-verbindungen, der Farbton deutlich verändert und die Echtheiten sich, im Vergleich zu denen vor der Veredelung, deutlich verschlechtern.
Diese Veredlungsverfahren der mit Reaktivfarbstoffen gefärbten Produkte unter Verwendung von Fixiermitteln und/oder Cellulose-reaktiven Hochveredlungsmitteln sind vom industriellen Standpunkt her wichtig. Die Veredlung ist für die mit Reaktivfarbstoffen gefärbten Produkte praktisch nützlich, um ihre Echtheiten, z.B. Nassechtheit und Chlorechtheit, zu verbessern und im Färbe-Veredlungs-Verfahren den Arbeitsaufwand beim Spülen zu verringern. Daher ist es sehr wichtig, dass der Farbton durch eine solche Veredlung nicht verändert wird. Die Veredlung mit solchen Cellulose-reaktiven Hochveredlungsmitteln ist in der Praxis nützlich, um die Eigenschaften von Cellulosefasern zu verbessern, wie z.B. die Krumpffreiheit, Knitterfreiheit, Wash-and-wear-Eigenschaften und Bügelfreiheit, und daher ist es sehr wichtig, dass der Farbton und die Echtheiten auch nach solch einer Veredlung unverändert erhalten bleiben.
Die bis jetzt hauptsächlich verwendeten Küpenfarbstoffe müssen aus den vorstehend genannten Gründen zunehmend durch die Reaktivfarbstoffe ersetzt werden. Ausserdem wird die Veredlung mit dem Fixiermittel und die Veredlung mit dem Cellulose-reaktiven Hochveredlungsmittel zunehmend auch für solche Produkte angewendet, die mit Reaktivfarbstoffen gefärbt sind, um die Anforderungen der Verbraucher an weiter verbesserte Echtheiten und weitere Arbeitseinsparung zu erfüllen. Daher ist es nötig, ein Verfahren zum Erhalt solcher gefärbten Fasermaterialien zu finden, die gegenüber diesen Veredlungsverfahren unempfindlich sind.
Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, ein Verfahren zur Herstellung von Produkten aus Cellulo-sefasermaterialien zu schaffen, die mit Reaktivfarbstoffen gefärbt und veredelt sind und beständige Farbtöne und aussergewöhnliche Echtheiten aufweisen. Die Lösung dieser Aufgabe beruht auf dem überraschenden Befund, dass durch Färbung von Cellulosefasermaterial mit einem spezifischen Faserreaktiven Formazan-Farbstoff und durch anschliessende entsprechende Veredlung Produkte mit den genannten Eigenschaften erhalten wurden.
Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist somit ein Verfahren zur Herstellung gefärbter und veredelter Produkte aus Cellulosefasermaterial, das dadurch gekennzeichnet ist, dass man Material aus Cellulosefaser mit einem Farbstoff der allgemeinen Formel I (als freie Säure),
3
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
CH 682 439G A3
• H
©
(I)
in der A eine substituierte oder unsubstituierte Phenylen- oder Naphthylengruppe bedeutet, B einen unverzweigter oder verzweigten Alkyl- oder Alkenylrest oder eine Phenyl- oder Naphthylgruppe oder einen heterocyclischen Rest bedeutet, in der die Alkyl- und Alkenylreste, die Phenyl- und Naphthylgruppen und die heterocyclischen Reste substituiert oder unsubstituiert sind, Me ein Metallion mit einer Ord-
O
nungszahl von 27 bis 29 bedeutet, X -O- oder -CO- bedeutet, Y eine substituierte oder unsubstituierte Niederalkoxy- oder Phenoxygruppe oder -NR1R2 bedeutet, worin Ri und R2 unabhängig voneinander jeweils ein Wasserstoffatom oder eine substituierte oder unsubstituierte Niederalkyl-, Phenyl-, Naph-thyl- oder Benzylgruppe darstellt, Z eine Gruppe darstellt, die Wasserlöslichkeit verleiht, m und n jeweils O oder eine Zahl von 1 bis 3 sind, mit der Massgabe dass die Summe von m und n 1 bis 3 ist, D eine substituierte oder unsubstituierte Phenylen- oder Naphthylengruppe darstellt, Q -SOaCH=CH2 oder -SO2CH2CH2L bedeutet, worin L eine Gruppe darstellt, die durch Alkalien abspaltbar ist, und R ein Wasserstoffatom oder einen substituierten oder unsubstituierten Niederalkylrest darstellt, färbt und danach das gefärbte Fasermaterial mit einem Fixiermittel und/oder einem Hochveredlungsmittel, das sich über Brückenbildung an die Cellulose bindet veredelt.
In der vorstehenden Formel (I) kann die von A dargestellte Phenylen- oder Naphthylengruppe unsubstituiert oder z.B. mit einem Halogenatom, einer Nitrogruppe, einem Cr bis C4-Alkyl-, Ci- bis CU-Alkoxy-rest, einer Sulfamoyl-, N-mono- oder N,N-di-Cr bis -C4-Alkylsulfamoyl-, Cr bis C4-Alkylsulfonyl- oder Phenylsulfonylgruppe substituiert sein. Von diesen wird eine Phenylengruppe bevorzugt, die unsubstituiert oder ein- oder zweimal suhstituiert ist, vorzugsweise einmal mit einem Chlor- oder Bromatom, einer Nitro-, Methyl-, Ethyl-, Methoxy-, Ethoxy-, Sulfamoyl- oder N,N-Dimethylsulfamoy!gruppe.
Der von B dargestellte unverzweigte oder verzweigte Alkyl- oder Alkenylrest besteht vorzugsweise aus bis zu 8 Kohlenstoffatomen und ist unsubstituiert oder mit einer Phenylgruppe substituiert, welche unsubstituiert oder mit einer Methyl-, Ethyl-, Methoxy-, Ethoxygruppe, einem Halogenatom oder einer Sulfamoylgruppe substituiert sein kann.
Die von B dargestellte Phenyl- oder Naphthylgruppe kann unsubstituiert oder z.B. mit einer Hydroxyl-oder Nitrogrup pe, einem Halogenatom, einem Cr bis C4-Alkyl-, Cr bis C4-Alkoxy- oder Carbo-Cr bis -C4-Alkoxyrest substituiert sein.
Der von B dargestellte heterocyclische Rest umfasst z.B. eine Furan-, Thiophen-, Pyrrol-, Imidazoi-, Indol-, Pyrazol-, Pyridin-, Pyrimidin-, Chinolin- und Benzimidazoigruppe.
Die aromatischen Kohlenstoffatome des heterocyclischen Rests können als Substituenten ein Halogenatom, eine Phenyl-, Methyl-, Ethyl-, Methoxy- oder Ethoxygruppe tragen. Das Wasserstoffatom der Gruppe -NH- im heterocyclischen Rest kann durch eine Methyl-, Ethyl- oder Benzylgruppe ersetzt werden.
Von diesen durch B dargestellten Gruppen ist eine Phenylgruppe bevorzugt, die entweder unsubstituiert oder mit einem Chloratom, mit einer Methyl-, Ethyl-, Methoxy-, Ethoxy-, Carbomethoxy-, Car-boethoxy- oder Nitrogruppe ein- oder zweimal substituiert ist.
Von den Metailionen mit einer Ordnungszahl von 27 bis 29 ist das Kupferion bevorzugt.
4
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
60
65
CH 682 439G A3
Der von Y dargestellte substituierte oder unsubstituierte Niederalkoxyrest umfasst solche Reste, die aus ein oder zwei Sauerstoffatomen und zwei bis vier Kohienstoffatomen bestehen, z.B. einen Isopro-poxy- oder einen ß-Methoxyethoxyrest. Ein bevorzugter Niederalkoxyrest ist die Methoxygruppe.
Die von Y dargestellte Phenoxygruppe kann unsubstituiert oder ein- bis zweimal mit einer Sulfo-, Methyl* oder Nitrogruppe oder einem Halogenatom substituiert sein. Bevorzugt ist eine unsubstituierte Phenoxygruppe.
Der von Ri und R2 in -NR1R2 als Y dargestellte Niederalkylrest besteht vorzugsweise aus 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und kann ein- oder zweimal mit einem Alkoxyrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, einer Sulfo-, Carboxyl-, Hydroxylgruppe, einem Chloratom, einer Phenyl- oder Sulfatogruppe substituiert sein; die von Ri und R2 dargestellte Phenylgruppe kann unsubstituiert oder ein- oder zweimal mit einem Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, einem Alkoxyrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, einer Sulfo-oder Carboxylgruppe oder einem Chloratom substituiert sein; die von Ri und R2 dargestellte Naphthylgruppe kann unsubstituiert oder ein-, zwei- oder dreimal mit einer Hydroxyl-, Carboxyl-, Sulfogruppe, einem Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, einem Alkoxyrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder einem Chioratom substituiert sein; und die von Ri und R2 dargestellte Benzylgruppe kann unsubstituiert oder ein- oder zweimal mit einem Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, einem Alkoxyrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, einer Sulfogruppe oder einem Chloratom substituiert sein. Bevorzugte Y-Gruppen sind -NR3R4, worin R3 ein Wasserstoffatom, eine Methylgruppe oder einen unsubstituierten oder mit einer Hydroxyl-, Sulfo- oder Carboxylgruppe substituierten Niederalkylrest, und R4 ein Wasserstoffatom, eine Methylgruppe, einen unsubstituierten oder mit einer Hydroxyl-, Sulfo- oder Carboxylgruppe substituierten Niederalkylrest oder eine unsubstituierte oder mit einer Carboxyl- oder Sulfogruppe substituierte Phenyl- oder Naphthylgruppe bedeutet.
Die von Z dargestellte Gruppe, die Wasserlöslichkeit verleiht, umfasst z.B. eine Sulfonsäure-, Car-bonsäure- oder Phosphorsäuregruppe. Sie kann an die von A und B dargestellte Phenylen-, Naphthy-len-, Alkyl-, Alkenyl-, Phenyl- oder Naphthylgruppe oder an den heterocyclischen Rest gebunden sein, oder an ein aromatisches oder aliphatisches Kohlenstoffatom der Substituenten, die an die vorstehende Gruppe gebunden sind.
Die von D dargestellte Phenyl- oder Naphthylgruppe kann unsubstituiert oder z.B. mit einem C1- bis C4-Alkylrest, vorzugsweise einer Methyl- oder Ethylgruppe, einem C1- bis C4-Alkoxyrest, vorzugsweise einer Methoxy- oder Ethoxygruppe, einem Halogenatom, vorzugsweise einem Chlor- oder Bromatom, einer Nitro-, Sulfo- oder Carboxylgruppe substituiert sein.
Der von R dargestellte Niederalkylrest umfasst z.B. eine Methyl-, Ethyl-, Propyl- oder Butylgruppe, die unsubstituiert oder mit einer Hydroxyl-, Carboxyl-, Sulfo-, Carbamoyl-, Cyano- oder Methoxycar-bonylgruppe substituiert sein können. Von diesen durch R dargestellten Gruppen sind die Methyl-, Ethyl-, Carbamoylethyl-, Hydroxyethyl- und die n- oder Isopropylgruppe bevorzugt.
O
Für X ist die Carbonyloxygruppe (-ê-O-) bevorzugt und die Summe von m und n ist vorzugsweise 1 oder 2.
Die von L in -SO2CH2CH2L als Q dargestellte Gruppe, die von Alkalien abgespalten werden kann, umfasst z.B. ein Halogenatom, wie ein Chlor- und Bromatom, Estergruppen von organischen Carbonoder Sulfonsäuren, z.B. eine Niederalkanoyloxygruppe, wie eine Acetyloxy-, Benzoyloxy- oder Ben-zolsulfonyloxygruppe, und Gruppen, die durch die Formeln (als freie Säure), -OPO3H2, -SSO3H oder -OSO3H dargestellt sind. Am stärksten bevorzugt ist -OSO3H. Daher bedeutet Q bevorzugt die Gruppe -SO2CH2CH2OSO3H, die teilweise durch -S02CH=CH2 ersetzt werden kann.
Von den Farbstoffen, die durch Formel I dargestellt sind, sind diejenigen bevorzugt, in denen Z eine Sulfogruppe, Me ein Kupferion, B eine unsubstituierte oder substituierte Phenylgruppe, X die Gruppe
O
II
-CO- und A eine unsubstituierte oder substituierte Phenylengruppe bedeutet. Besonders ist ein Farbstoff bevorzugt, der durch die allgemeine Formel II (als freie Säure) dargestellt ist,
5
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
CH 682 439G A3
ho3s s09c2h40s03h
-H®
n n (ii)
N/
in der Rs und R6 unabhängig voneinander jeweils ein Wasserstoffatom, eine Methyl- oder Ethylgruppe bedeuten, R7 ein Wasserstoffatom, eine Methyl-, Ethyl-, Nitro-, Sulfogruppe oder ein Chloratom bedeutet, W einen Niederalkylenrest oder eine Phenylengruppe und Z' ein Wasserstoffatom, eine Sulfo- oder Carboxylgruppe bedeutet. Insbesondere ist er durch die allgemeine Formel II' (als freie Säure) dargestellt,
h
(II')
in der Rs ein Wasserstoffatom, eine Methyl- oder Ethylgruppe und Z" eine Sulfo- oder Carboxylgruppe bedeutet.
Diese Farbstoffe können vorzugsweise als Salze von Alkalimetallen oder Erdalkalimetallen, besonders z.B. als Natrium- oder Kaliumsalze, vorliegen.
Der Farbstoff, der durch die Formel I dargestellt ist, kann durch Kondensation einer Formazanverbin-dung der allgemeinen Formel III (als freie Säure),
6
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
60
65
CH 682 439G A3
Zia - A
: Me J
'SO3H -K©
II
N
N
(III)
\
B
Zn in der A, B, Me, X, Z, m und n wie vorstehend definiert sind, einer aromatischen Aminverbindung der allgemeinen Formel IV,
in der R, D und Q wie vorstehend definiert sind und einer Verbindung der allgemeinen Formel V,
in der Y wie vorstehend definiert ist, in beliebiger Reihenfolge mit 1,3,5-Trihalogeno-s-triazin hergestellt werden.
Die Reihenfolge der Kondensation und die Reaktionsbedingungen sind nicht besonders kritisch. Die Kondensationen können im allgemeinen bei einer Temperatur von etwa 5 bis 100°C im pH-Bereich von 2-8, vorzugsweise 3-6, durchgeführt werden.
Unter Beachtung der Rektionsausbeute und der Qualität des gewünschten Farbstoffs I kann die erste Kondensationsreaktion bevorzugt unter Verwendung einer der vorstehend genannten Ausgangsverbindungen III, IV und V, die mit 1,3,5-Trihalogeno-s-triazin am schwächsten reagieren, durchgeführt werden und danach kann die zweite und dritte Kondensationsreaktion unter Venwendung der verbliebenen zwei Verbindungen durchgeführt werden. In diesem Fall kann die erste Kondensationsreaktion unter vorher bestimmten Bedingungen durchgeführt werden, die von der Stabilität der Ausgangsverbindung und der daraus entstehenden Verbindung abhängen, z.B. relativ niedrige pH- und Temperaturbereiche, z.B. pH von 3 bis 4 und Temperatur von -5° bis 10°C.
Die zweite und dritte Kondensationsreaktion können auch unter vorher bestimmten Bedingungen durchgeführt werden, die von der Stabilität der Ausgangsverbindungen, der Zwischenprodukte und des Endprodukts abhängen. Die zweite Kondensation kann z.B. bei einer Temperatur von 30° bis 40°C und einem pH von 4 bis 6 und die dritte Kondensation kann bei einer Temperatur von 50° bis 80°C und einem pH von 4 bis 6 durchgeführt werden.
Die Formazanverbindung der vorstehenden Formel III, die als Ausgangsverbindung eingesetzt wird, kann hergestellt werden durch Diazotierung einer aromatischen Aminverbindung, der allgemeinen Formel VI,
in der A, X, Z und n wie vorstehend definiert sind, durch Umsetzung des entstandenen Diazoniumsal-zes mit einem Sulfit zur Herstellung der entsprechenden N-Sulfonsäure, durch Hydrolysieren der N-Sul-fonsäure mit einer Mineralsäure, durch Umsetzung des Hydrolysats mit einer Aldehydverbindung der allgemeinen Formel VII,
Zn - B - CHO (VII)
in der B, Z und n wie vorstehend definiert sind, durch Kupplung der entstandenen Hydrozonverbindung mit einem Diazoniumsalz der 3-Amino-4-hydroxy-5-acylaminobenzolsulfonsäure, währenddessen oder r
h - n - d - q
(iv)
H - Y (V)
ïn h - x - a - nh2
(vi)
7
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
CH 682 439G A3
wonach zur Bildung des entsprechenden Metallkomplexes ein Metalldonor hinzugefügt wird, wie z.B. ein Salz des gewünschten Metalls der Schwefelsäure, Carbonsäure, Essigsäure, Salicylsäure oder Weinsäure, und durch gleichzeitige oder nachfolgende Hydrolyse des Acylaminorests des Reaktionsprodukts unter Verwendung von Säure oder Alkali.
Beispiele der durch Formel VI dargestellten aromatischen Aminverbindung, die zur Herstellung der als Ausgangsmaterial eingesetzten Formazanverbindung geeignet sind, sind 2-Aminophenol, 4- oder 5-Methyl-2-aminophenoI, 4- oder 5-Sulfo-2-aminophenol, 4-Sulfo-6-carboxy-2-aminophenol, 4-Methoxy-2-aminophenol, 5-Methylsulfonyl-2-aminophenol, 4-Dimethylaminosulfamoyl-2-aminophenol, 5-Nitro-2-aminophenol, 4-Bromo-2-aminophenol, 1-Amino-2-hydroxynaphthalin-4,6-disulfonsäure, 1-Amino-2-hy-droxy-6-nitronaphthalin-4-sulfonsäure, 1-Amino-2-hydroxy-6-chlornaphthalin-4-sulfonsäure, 2-Aminoben-zoesäure, 4- oder 5-Sulfo-2-aminobenzoesäure, 5-Nitro-2-aminobenzoesäure, 5-Chlor-2-aminobenzoe-säure und 5-Methoxy-2-aminobenzoesäure.
Beispiele der durch Formel VII dargestellten Aldehydverbindungen sind Benzaldehyd, 2-, 3- oder 4-Methylbenzaldehyd, 4-Methylbenzaldehyd-3-sulfonsäure, 2-, 3- oder 4-Methoxybenzaldehyd, 4-Methoxy-3-chlorbenzaldehyd, 3-Nitrobenzaldehyd, 2-Hydroxybenzaldehyd, 2-, 3- oder 4-Chlorbenzaldehyd, 2,4-Dichlorbenzaldehyd, 2-Chlorbenzaldehyd-5-sulfonsäure, BenzaIdehyd-2-sulfonsäure, Benzaldehyd-3-suI-fonsäure, Benzaldehyd-4-sulfonsäure, Benzaldehyd-2,4-disulfonsäure, 1-Naphthaldehyd, 2-Naphthalde-hyd, Furan-2-aldehyd, Thiophen-2-aIdehyd, Pyrrol-2-aldehyd, lmidazol-2-aldehyd, Pyrazol-5-aldehyd, Py-ridin-2-aldehyd, Pyridin-3-aldehyd, Pyridin-4-aldehyd, Pyrimidin-5-aldehyd, Chinolin-4-aldehyd, Benzimi-dazol-2-aldehyd, Acetaldehyd, Propionaldehyd, n-Butylaldehyd, Enanthylaidehyd, Acrylaldehyd, Crotonaldehyd, Phenacetaldehyd und Cinnamaldehyd.
Die sekundäre Aminverbindung, bei der in der vorstehenden Formel IV R den Niederalkylrest bedeutet, die für die aromatische Aminverbindung steht, kann hergestellt werden durch Umsetzung einer aromatischen primären Aminverbindung der allgemeinen Formel VIII,
H2N - D - Q (VIII)
in der XD und Q wie vorstehend definiert sind, mit einem nachstehend beschriebenen Alkylierungsmittel oder durch Umsetzung einer Vorstufe der Verbindung VIII mit der allgemeinen Formel IX,
H2N - D - SO2CH2CH2OH (IX)
in der D wie vorstehend definiert ist, mit einem Alkylierungsmittel, gefolgt von einer gebräuchlichen Veresterung oder Halogenierung.
Das Alkylierungsmittel umfasst z.B. Alkylhalogenide, Dialkyischwefelsäure, a-substituierte Ethylene und Oxide, aus denen eine geeignete Verbindung, abhängig von der Art der Gruppe R in der vorstehenden Formel IV, ausgewählt werden kann.
Beispiele des Alkylierungsmittels sind Alkylhalogenide, z.B. Methyl-, Ethyl-, n- oder Iso-propyl- oder n-, iso- oder sek.-Butylbromid oder -iodid, a-substituierte Ethylene, z.B. Acrylnitril, Acrylsäure, Methyloder Ethylacrylat, Acrylamid und Vinylsulfonsäure, Dialkylschwefelsäuren, z.B. Dimethylschwefelsäure und Diethylschwefelsäure und Oxide, z.B. Ethylenoxid, Propylenoxid, Glycidol, Trimethylenoxid, ß-Buty-lenoxid, 2-Methyl-a-butylenoxid, 2-Ethyl-3-methylethylenoxid, Methoxyethylenoxid und n-Butoxyethyleno-xid.
Beispiele sowohl der aromatischen primären Aminverbindung der vorstehenden Formel VIII, die zur Verwendung als Ausgangsverbindung zur Herstellung der vorstehenden sekundären Aminverbindung geeignet ist, als auch der aromatischen primären Aminverbindung, bei der in der vorstehenden Formel IV das Symbol R ein Wasserstoffatom bedeutet, sind 1-Aminobenzol-2-, 3- oder 4-ß-sulfatoethylsulfon,
1-Aminobenzol-3-ß-phosphatoethylsulfon, 1-Amino-4-methylbenzol-3-ß-sulfatoethylsulfon, 1-Aminobenzol-3-ß-chlorethylsulfon, 1 -Amino-4-methoxybenzol-3-ß-sulfatoethylsulfon, 1 -Amino-2,5-dimethoxybenzol-4-ß-sulfatoethylsulfon, 1 -Amino-2-methoxybenzol-4-ß-sulfatoethylsulfon, 1 -Amino-2-chlorbenzol-4-ß-sulfa-toethylsuifon, 1-Amino-2-methoxybenzol-5-ß-sulfatoethylsulfon, 2-Aminonaphthalin-8-ß-sulfatoethylsulfon,
2-Aminonaphthalin-8-ß-sulfatoethylsulfon-6-sulfonsäure, 1-Amino-2,5-dimethoxybenzol-4-vinylsulfon, 1-Amino-2-methoxy-5-methylbenzol-4-ß-sulfatoethylsulfon, 2-Aminonaphthalin-4, 5, 6- oder 7-ß-sulfatoethyl-sulfon, 1-Amino-2-brombenzol-4-ß-sulfatoethylsulfon, 1-Amino-2-brombenzol-4-vinylsulfon, 2-Amino-8-sul-fonaphthalin-6-ß-sulfatoethylsulfon, 2-Aminonaphthalin-8-ß-phosphatoethylsulfon-6-sulfonsäure, 2-Amino-naphthalin-8-vinylsulfon-6-sulfonsäure, 1-Amino-2-methoxy-5-methylbenzol-4-ß-chlorethylsulfon, 1-Amino-benzol-2, 3- oder 4-vinylsulfon, 1-Amino-2-nitrobenzol-4-ß-sulfatoethyIsulfon, 1-Amino-2-suIfo-4- oder 5-ß-sulfatoethylsulfon, 1-Amino-2-methoxy-5-chlorbenzol-4-ß-sulfatoethylsulfon und -4-vinylsulfon, 1-Amino-2-ethoxy-5-chlorbenzol-4-ß-sulfatoethylsulfon und -4-vinylsulfon, 2-Aminonaphthalin-6-ß-sulfatoethylsul-fon-1 -sulfonsäure, 5-Chloranilin-2-ß-sulfatoethylsulfon, 5-Sulfoanilin-2-ß-sulfatoethylsulfon, Anilin-2-ß-thio-sulfatoethylsulfon, 5-Chloranilin-2-ß-thiosulfatoethyisulfon, 5-Sulfoanilin-2-ß-thiosulfatoethylsulfon, Anilin-2-ß-phosphatoethylsulfon, 5-Chloranilin-2-ß-phosphatoethylsulfon, 5-Sulfoanilin-2-ß-phosphatoethylsulfon, Anilin-2-vinylsulfon, 5-Chloranilin-2-vinylsulfon, 5-Sulfoanilin-2-vinylsulfon, Anilin-2-ß-chlorethylsulfon, 5-Chloranilin-2-ß-chlorethylsulfon und 5-Sulfoanilin-2-ß-chlorethylsulfon.
Beispiele der in der vorstehenden Formel V dargestellten Verbindungen sind aromatische Amine, z.B.
8
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
60
65
CH 682 439G A3
Anilin, o-, m- oder p-Toluidin, 1-Amino-3,4- oder 3,5-dimethylbenzol, 1-Amino-2-, 3- oder 4-ethylbenzol, 1-Amino-2-, 3- oder 4-methoxybenzoI, 1-Amino-4-ethoxybenzol, 1-Amino-2-, 3- oder 4-chlorbenzol, 2-, 3-oder 4-Aminophenylmethansulfonsäure, 2-, 3- oder 4-Aminobenzolsulfonsäure, 3- oder 4-Methylamino-benzolsulfonsäure, 3- oder 4-Ethylaminobenzolsulfonsäure, 5-Aminobenzol-1,3-disulfonsäure, 2-Amino-benzol-1,4-disulfonsäure, 4-Aminobenzol-1,3-disulfonsäure, 2-, 3- oder 4-Aminobenzoesäure, 5-Amino-benzol-1,3-dicarbonsäure, 5-Amino-2-hydroxybenzolsulfonsäure, 4-Amino-2-hydroxybenzoisulfonsäure, 5-Amino-2-ethoxybenzolsulfonsäure, N-Methylaminobenzol, N-Ethylaminobenzol, 1-Methylamino-3- oder 4-methylbenzol, 1-Methylamino-4-chlorbenzol, 1 -Ethylamino-4-chlorbenzol, 1-Ethylamino-3- oder 4-methyl-benzol, 1-(2-Hydroxyethyl)amino-3-methylbenzol, 2-, 3- oder 4-Methylaminobenzoesäure, 2-, 3- oder 4-Methylaminobenzolsulfonsäure, 2-, 4-, 5-, 6-, 7- oder 8-AminonaphthaIin-1-sulfonsäure, 7-Methyl-, Ethyl-, Propyl-, Butyl- oder lsobutylaminonaphthalin-2-sulfonsäure, 1-, 4-, 5-, 6-, 7- oder 8-Aminonaphthalin-2-sulfonsäure, 4-, 5-, 6-, 7- oder 8-Aminonaphthaiin-1,3-disulfonsäure, 2-, 3- oder 4-Aminonaphthalin-1,5-disulfonsäure, 4- oder 8-Aminonaphthalin-1,6-disulfonsäure, 4-Aminonaphthalin-1,7-disulfonsäure, 3-oder 4-Aminonaphthalin-2,6-disulfonsäure, 3- oder 4-Aminonaphthalin-2,7-disulfonsäure, 6- oder 7-Aminonaphthalin-1,3,5-trisulfonsäure, 4-, 7- oder 8-Aminonaphthalin-1,3,6-trisulfonsäure und 4-Amino-naphthalin-1,3,7-trisulfonsäure, Ammoniak, aliphatische Amine, z.B. Methylamin, Ethylamin, n-Propyl-amin, Isopropylamin, n-Butylamin, Isobutylamin, sek.-Butylamin, Dimethylamin, Diethylamin, Methyl-ethylamin, Allylamin, 2-Chlorethylamin, 2-Methoxyethylamin, 2-Aminoethanol, 2-Methylaminoethanol, bis-(2-Hydroxyethyl)-amin, 2-Acetylaminoethylamin, 1-Amino-2-propanol, 3-Methoxypropylamin, 1-Amino-3-dimethylaminopropan, 2-AminoethansuIfonsäure, Aminomethansulfonsäure, 2-Methylaminoethansulfon-säure, 3-Amino-1-propansulfonsäure, 2-Sulfatoethylamin, Aminoessigsäure, Methylaminoessigsäure, e-Aminocapronsäure, Benzylamin, 2-, 3- oder 4-Chlorbenzylamin, 4-Methylbenzylamin, N-Methylbenzyl-amin, 2-, 3- oder 4-Sulfobenzylamin, 2-Phenyiethylamin, 1-Phenyiethylamin, 1-Phenyl-2-propylamin, Glycin und ß-Alanin, Niederalkohole, z.B. Methanol, Ethanol, n-Propanoi, Isopropanol, n-Butanol und Isobu-tanol und substituierte Phenole, wie z.B. 3- oder 4-Sulfophenol, 2,4- oder 3,5-Disulfophenol, 2-Nitro-4-sulfophenol und 2-Chlor-4-sulfophenol.
Die vorstehenden Ausgangsverbindungen können, abhängig von den Reaktionsbedingungen, als freie Säure und/oder als Salz, z.B. Salze der Alkalimetalle oder Erdalkalimetalle, eingesetzt werden.
Zum Erhalt des gewünschten Paarungsions für den Farbstoff dieser Erfindung können die geeigneten Ionen in den Ausgangsverbindungen, die im Verlauf des Herstellungsprozesses zur Neutralisation von Säuren verwendeten Alkalien und die Elektrolyte, die gewünschtenfalls zum Aussalzen des Farbstoffs verwendet werden, ausgewählt werden.
Der Farbstoff kann gemäss der gegenwärtigen Erfindung als flüssiges oder als pulverisiertes Produkt verwendet werden. Das Reaktionsgemisch kann in der Form, wie es im Verlauf des Produktionsprozesses erhalten wurde, oder gewünschtenfalls nach Entfernung der als Nebenprodukt entstandenen anorganischen Salze als flüssiges Produkt mit oder ohne Stabilisatoren oder Färbeverbesserer verwendet werden. Das Reaktionsgemisch oder das flüssige Produkt kann zum Erhalt des pulverisierten Produkts beispielsweise durch Sprühtrocknung eingedampft werden. Alternativ kann das Reaktionsgemisch mit einem Elektrolyt in einem gebräuchlichen Verfahren ausgesalzt und dann zum flüssigen oder pulverisierten Produkt formuliert werden.
Zur Veredlung von gefärbten Produkten eignen sich solche Fixiermittel, die an die hydrophile Gruppe, wie z.B. die Sulfonsäuregruppe, die im Farbstoff der Formel I vorhanden ist, binden können und den Farbstoff dadurch in eine wasserunlösliche Verbindung überführen. Sie umfassen z.B. Polyaminverbin-dungen, die in JP-B 5 248 221, 5 531 234 und 607 079 offenbart sind, Dicyandiamidverbindungen, die in JP-B 361 736 und in JP-A 4 839 781 und 5 747 980 offenbart sind und quartenäre Ammoniumsalze, die in JP-A 58 136 889 und 59 125 986 offenbart sind. Diese Fixiermittel sind nicht besonders hierauf beschränkt und können jeweils alleine oder als Gemisch von zwei oder mehr Bestandteilen eingesetzt werden.
Als Hochveredlungsmittel, das für die vorliegende Erfindung verwendet werden kann und das sich über Brückenbildung an die Cellulosefasern bindet, ist eine solche Verbindung geeignet, die in die Fasern eindringen kann, um mit ihnen über Brückenbildung zu reagieren, wodurch die physikalischen Eigenschaften der Fasern verbessert werden.
Beispiele von Hochveredlungsmitteln sind N-Methylolverbindungen, Aldehydverbindungen der Formel R9-CHO, worin Rg ein Wasserstoffatom oder einen Alkyl-, Cycloalkyl- oder Haloalkylrest bedeutet, Ace-talverbindungen der Formel R9'-CH(OR9")2, worin Rg' ein Wasserstoffatom oder einen Alkyl-, Cycloalkyl-oder Haloalkylrest bedeutet und Rg" ein Wasserstoffatom oder einen Alkylrest bedeutet, Epoxyverbin-dungen, aktive Vinylverbindungen, Aziridinylverbindungen, Poiycarbonsäureverbindungen, Acylhaloge-nidverbindungen, Isocyanatverbindungen und quartenäre Ammoniumverbindungen. Diese können jeweils alleine oder als Gemisch von zwei oder mehr Bestandteilen eingesetzt werden. Genauer ausgeführt umfassen die N-Methylolverbindungen solche vom Typ der Kondensationsverbindungen, wie z.B. Dimethylolharnstoff und methyliertes Trimethylolmelamin und solche vom Typ der Cellulose-reaktiven Verbindungen, wie z.B. Dimethylol-ethylenharnstoff, Dimethylol-alkylentriazone, methyliertes Methylol-uron, Hexamethylolmelamin, Dimethylol-propylenharnstoff, Dimethylol-hydroxyethylenharnstoff, Tetrame-thylol-acetylendiharnstoff, dimethylolierter 4-Methoxy-5-dimethylpropylenharnstoff, Dimethylol-alkylcarba-mate und Derivate davon.
9
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
CH 682 439G A3
Ein Katalysator, der in der vorliegenden Erfindung zur Brückenbildung zwischen dem Hochveredelungsmittel und der Cellulose geeignet ist, umfasst Säuren, saure Salze und Katalysatoren mit gebundenen Säuren, die beim Erhitzen Säuren freisetzen. Beispiele hierfür sind Ammoniumsalze, Alkanola-minsalze, anorganische Metallsalze, die im Handel als Katalysatoren für die Hochveredlung verfügbar sind. Das Material aus Cellulosefaser, das für die vorliegende Erfindung geeignet ist, umfasst Produkte aus natürlicher Cellulose und aus Regeneratcellulose, wie z.B. Baumwolle, Hanf, Viskose, Rayon und künstlicher Rayon.
In der vorliegenden Erfindung kann das Färben des Cellulosefasermaterials mit einem Farbstoff der Formel I in einem gebräuchlichen Färbeverfahren, z.B. Auszieh-Färbeverfahren, Kaltfärbeverfahren oder Kontinuefärbeverfahren oder in einem Druckverfahren durchgeführt werden.
Das Ausziehfärben kann in gebräuchlicher Art unter Verwendung eines Färbebads durchgefürt werden, das ein Mittel zur Säurebindung, z.B. Natriumcarbonat, Trinatriumphosphat oder Natriumhydroxid und ein anorganisches Salz, z.B. Natriumsuifat oder Natriumchlorid enthält.
Das Kaltfärben kann so ausgeführt werden, dass die Fasern bei Raumtemperaturen mit einem Färbebad durchtränkt werden, das mindestens ein Säurebindungsmittel, z.B. Natriumhydroxid, Natriumsili-cat, Natriumcarbonat, Natriumphosphat oder Natriumaluminat und gewünschtenfalls ein anorganisches Salz, z.B. Natriumsulfat oder Natriumchlorid entweder mit oder ohne Zusatz eines Lösungsvermittlers wie z.B. Harnstoff und eines Penetrationsverbesserers enthält. Die durchtränkten Fasern werden so eine bestimmte Zeit lang stehengelassen.
Das Kontinuefärben kann in gebräuchlicher Art ausgeführt werden, z.B. als Klotzdampffärbung, wobei die Fasern erst mit einer Färbeflotte und anschliessend mit einer Flotte, die ein Säurebindungsmittel enthält, wie z.B. Natriumhydroxid, Natriumsilicat, Natriumcarbonat oder Natriumphosphat geklotzt werden, worauf eine Hitzebehandlung mit Dampf folgt, als Alkalischockverfahren, wobei die mit der Färbeflotte geklotzten Fasern mit einer heissen Flotte des Säurebindungsmittels behandelt werden, und als Wärmebehandlungsverfahren, wobei die Fasern mit einer Flotte geklotzt werden, die sowohl den Farbstoff als auch das Säurebindungsmittei, z.B. Natriumbicarbonat oder Natriumcarbonat enthält, worauf eine trockene Hitzebehandlung folgt.
Der Druck kann ausgeführt werden, indem eine Druckpaste auf die Fasern aufgebracht wird, die ein Schlichtmittel oder ein emulgiertes Schlichtmittel, z.B. Natriumalginat oder Stärkeether, ein Säurebindungsmittel, z.B. Natriumcarbonat, Natriumbicarbonat, Natriumhydroxyd, Trinatriumphosphat oder Natri-umtrichloracetat und gewünschtenfalls ein Druckhilfsmittel, z.B. Harnstoff, und ein Netzmittel enthält und anschliessend die Fasern mit oder ohne Dampf erhitzt werden.
Die Veredlung (Endbehandlung) des gefärbten Fasermaterials kann nach gebräuchlichen Verfahren unter Verwendung eines Fixiermittels und/oder eines Hochveredelungsmittels, das über Brückenbildung an die Cellulose binden kann, ausgeführt werden.
Zur Veredlung mit einem Fixiermittel kann z.B. folgendermassen verfahren werden: Die gefärbten Fasern werden mit einer Lösung imprägniert, die das Fixiermittel enthält, anschliessend mit Wasser gewaschen und getrocknet, oder die gefärbten Fasern werden mit einer Lösung imprägniert, die das Fixiermittel enthält, anschliessend ausgepresst und getrocknet.
Die Bedingungen, unter denen das ersterwähnte Verfahren ausgeführt wird, sind nicht besonders beschränkt. Normalerweise wird jedoch eine Lösung verwendet, die das Fixiermittel in einer Konzentration von 0,5 bis 10 g/l, vorzugsweise 1 bis 5 g/l, enthält. Die Veredlung kann in 5 Minuten oder länger, vorzugsweise in 10 Minuten oder länger, mit einem Flottenverhältnis von 4 oder mehr bei einer Temperatur von 5° bis 100°C, vorzugsweise bei 25° bis 8C°C, durchgeführt werden.
Die Bedingungen, unter denen das letztere Verfahren ausgeführt wird, sind nicht besonders beschränkt. Normalerweise wird die Veredlung jedoch so ausgeführt, dass die Fasern mit einer Lösung imprägniert werden, die das Fixiermittel in einer Konzentration von 1 bis 100 g/l, vorzugsweise 5 bis 50 g/l, enthält, auf eine Flottenaufnahme von bis zu 30 bis 200 %, vorzugsweise 40 bis 120%, abgequetscht werden und dann getrocknet werden.
Für das letztere Verfahren können auch gebräuchliche Hochveredelungsmittel eingesetzt werden, die normalerweise für Material aus Cellulosefasern verwendet werden.
Die Veredlung mit einem Hochveredlungsmittel, das über Brückenbildung an die Cellulose binden kann, wird z.B. folgendermassen durchgeführt: Die getrockneten Fasern werden mit einer Lösung imprägniert, die das Hochveredlungsmittel und den Katalysator enthält, auf eine Flottenaufnahme von bis zu 40 bis 120% abgequetscht, getrocknet und anschliessend hitzebehandelt, wobei die Brückenbildung vervollständigt wird und eine Hochveredlung erreicht wird. Die veredelten Fasern können gespült oder nicht gespült werden und anschliessend zum Erhalt des Endprodukts getrocknet werden.
Gemäss der vorliegenden Erfindung kann die Veredlung von anderen Hochveredelungs-Massnahmen begleitet sein, die normalerweise zur Verbesserung der Eigenschaften von Cellulosefasermaterialien eingesetzt werden, z.B. können die Materialien geschmeidig, wasser- und ölabstossend, schmutzabweisend, sanitärveredelt oder flammabweisend gemacht werden.
Das Verfahren der vorliegenden Erfindung kann die Probleme lösen, die darin bestehen, dass das gefärbte Material aus Cellulosefaser beim Veredeln mit dem Fixiermittel leicht seinen Farbton ändert und dass bei dem mit C.l. Reactive Blue 184, C.l. Reactive Black 5 und anderen gebräuchlichen Disa-zo-Reaktivfarbstoffen gefärbten Material beim Veredeln nach gebräuchlicher Art leicht der Farbton ver10
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
60
65
CH 682 439G A3
ändert wird und die Echtheiten, z.B. die Lichtechtheit, die Bügelechtheit oder die Dampfechtheit verschlechtert werden, und daher die Küpenfarbstoffe, Schwefelfarbstoffe und Naphtholfarbstoffe mit den vorstehend erwähnten, verschiedenen unvermeidlichen Nachteilen behaftet waren. Daher ist die vorliegende Erfindung vom industriellen Standpunkt aus ein bedeutender Fortschritt.
Die Beispiele erläutern die Erfindung. Die Teil-Angaben beziehen sich auf das Gewicht.
BEISPIEL 1
Ein Farbstoff (0,3 Teile) der Formel (I) (als freie Säure)
NH-/!>
M
so2c2e4oso3h
SO-jH ^
3
(1)
wurde in Wasser (200 Teile) gelöst und mit wasserfreiem Natriumsulfat (10 Teile) versetzt. Textilgewebe (10 Teile) aus mercerisierter Baumwolle wurde in das Bad eingetaucht. Das Bad wurde auf 60°C erhitzt und anschliessend mit Natriumcarbonat (4 Teile) versetzt. Das Gewebe wurde 60 Minuten bei dieser Temperatur im Färbebad belassen. Danach wurde das gefärbte Gewebe mit Wasser und Seife gewaschen, wodurch ein tiefblau gefärbtes Produkt erhalten wurde.
Das gefärbte Produkt wurde 20 Minuten bei einer Temperatur von 60°C in einer Lösung fixiert, die ein kationisches Polymer aus quart. Ammoniumsalz enthielt (Danfix 505-RE, ein Produkt von Nittoh Bo-seki Co., Japan, 0,4 Teile).
Das behandelte Produkt wurde mit Wasser gewaschen und getrocknet, wodurch ein veredeltes Produkt mit tiefblauer Farbe und aussergewöhnlich guten Echtheiten, wie Lichtechtheit, Schweisslichtecht-heit, Chlorechtheit und Waschechtheit erhalten wurde. Der Farbton des Produkts blieb im Vergleich zu dem vor der Fixierungsbehandlung unverändert erhalten.
Das wie vorstehend angefärbte Produkt wurde in ein Bad (100 Teile) eingetaucht, das ein Harnstoff-Melamin-Formaldehyd-Precondensat (Sumitex Resin ULW, ein Produkt von Sumitomo Chemical Co., 20 Teile) und ein organisches Aminsalz als Katalysator (Sumitex Accelerator ACX, ein Produkt von Sumitomo Chemical Co., 1 Teil) enthielt, und anschliessend auf eine Flottenaufnahme von 60% abgequetscht. Das so behandelte Produkt wurde eine Minute bei 120°C getrocknet und dann 3 Minuten bei 150°C nachbehandelt, wobei ein veredeltes Produkt mit tiefblauer Farbe und aussergewöhnlich guter Knitter-und Krumpffreiheit erhalten wurde. Das Produkt zeigte wenig Farbänderung und ausgezeichnete Echtheiten, z.B. Lichtechtheit, Bügelechtheit, Dämpfechtheit, Schweissechtheit und Chlorechtheit.
BEZUGSBEISPIEL 1
(Synthese von Farbstoff (1), der in Beispiel 1 verwendet wurde)
Ein Gemisch aus 2-Carboxyphenylhydrazin-5-sulfonsäure (23,2 Teile) und Benzaldehyd (11,0 Teile) in Wasser (100 Teile) wurde bei 55°C über Nacht gerührt, wodurch die entsprechende Hydrazonverbindung erhalten wurde.
Auf der anderen Seite wurde eine Lösung von 3-Acetylamino-2-hydroxyanilin-5-sulfonsäure (24,6 Teile) und konzentrierter Salzsäure (28,2 Teile) in Wasser (50 Teile) auf 0° bis 10°C gekühlt und mit einer Lösung von Natriumnitrit (7,1 Teile) in Wasser (13 Teile) versetzt. Das Gemisch wurde 1 bis 2 Stunden bei dieser Temperatur gerührt und anschliessend wurde die darin enthaltene überschüssige salpetrige Säure abgebaut, wodurch das entsprechende Diazoniumsalz erhalten wurde.
Ein Gemisch aus dem entstandenen Diazoniumsalz und der vorstehend erhaltenen Hydrazonverbindung wurde bei 0° bis 5°C unter Zusatz von Natriumcarbonat gerührt, bis das Diazoniumsalz ver11
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
CH 682 439G A3
schwunden war. Das entstandene Formazan wurde mit Essigsäure auf pH 5 bis 6 eingestellt und mit kristallinem Kupfersulfat (26,2 Teile) gemischt. Das Gemisch wurde etwa 5 Stunden bei 40° bis 50°C gerührt und anschliessend mit Natriumchlorid ausgesalzen, wodurch der entsprechende Kupferkomplex erhalten wurde. Der Kupferkompiex wurde zur Hydrolyse der Acetylaminogruppe in einer 3%igen wäss-rigen Natriumhydroxidlösung etwa 1 Stunde auf 90°C erhitzt.
Das entstandene Reaktionsgemisch wurde auf pH 3 bis 4 eingestellt, mit Cyanurchlorid (16,6 Teile) gemischt und 3 Stunden bei 0° bis 5°C gerührt, währenddessen der pH-Wert des Gemischs mit einer 20%igen wässrigen Natriumcarbonatlösung zwischen 3 bis 4 gehalten wurde.
Nach und nach wurde das Gemisch mit Aniiin-3-sulfonsäure (15,6 Teile) versetzt und auf 40°C erhitzt, während der pH-Wert mit einer 20%igen wässrigen Natriumcarbonatlösung zwischen 5 und 6 gehalten wurde. Das Gemisch wurde 5 Stunden bei dieser Temperatur gehalten. Danach wurde es mit 1-Aminobenzol-3-ß-sulfatoethylsulfon (25,3 Teile) versetzt und 10 Stunden bei 70° bis 80°C bei pH 4 bis 5 gerührt. Das Reaktionsgemisch wurde mit Natriumchlorid gemischt und der entstandene Niederschlag wurde abgesaugt, gewaschen und anschliessend bei 60°C getrocknet, wodurch der gewünschte Farbstoff der Formel (I) erhalten wurde.
VERGLEICHSBEISPIEL 1
Unter Verwendung eines Farbstoffs der Formel (2) (als freie Säure)
durchgeführt.
Das gefärbte Produkt wurde wie in Beispiel 1 einer Fixierungsbehandlung unterworfen, wobei der Farbton deutlich ins Rötliche überging.
12
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
60
65
CH 682 439G A3
RFIfiPIEL 2
Ein Farbstoff (0,3 Teile) der Formel (3) (als freie Säure)
ho3l
S03h
)—s03h
S02C2H40S03H
©
•h n-
n
(3)
% /
C
wurde in Wasser (150 Teile) gelöst und mit wasserfreiem Natriumsulfat (10 Teile) versetzt. Textilgewebe aus nichtmercerisierter Baumwolle (10 Teile) wurde in das Färbebad eingetaucht. Das Bad wurde auf 60°C erhitzt und mit Natriumcarbonat (3 Teile) versetzt. Der Färbevorgang wurde 60 Minuten bei gleicher Temperatur fortgesetzt. Danach wurde das gefärbte Gewebe mit Wasser und Seife gewaschen, wodurch ein tiefblau gefärbtes Produkt erhalten wurde.
Das gefärbte Produkt wurde 20 Minuten bei einer Temperatur von 60°C in einer Lösung, die ein wasserlösliches, kationisches Polyaminharz (Sunfix 555, ein Produkt von Sanyo Kasei Co., Japan, 1 Teil) in Wasser (200 Teile) enthielt, einer Fixierungsbehandlung unterzogen. Das behandelte Produkt wurde mit Wasser gewaschen und getrocknet, wodurch ein veredeltes Produkt mit tiefblauer Farbe und ausserordentlich guten Echtheiten, z.B. Lichtechtheit, Schweissechtheit, Chlorechtheit und Waschechtheit erhalten wurde. Der Farbton des Produkts blieb im Vergleich zu dem vor der Fixierungsbehandlung unverändert.
Das wie vorstehend angefärbte Produkt wurde in ein Bad (100 Teile) eingetaucht, das methyliertes Methyloluron (Sumitex Resin 800 K, ein Produkt von Sumitomo Chemical Co., 10 Teile) und ein organisches Aminsalz als Katalysator (Sumitex Accelerator ACX, ein Produkt von Sumitomo Chemical Co., 1 Teil) enthielt, und wurde anschliessend auf eine Flottenaufnahme von 65% abgequetscht. Das so behandelte Produkt wurde 1 Minute bei 120°C getrocknet und danach 2 Minuten bei 160°C nachbehandelt, wodurch ein veredeltes Produkt mit tiefblauer Farbe und aussergewöhnlich guter Knitter- und Krumpffreiheit erhalten wurde. Das Produkt zeigte wenig Farbänderung und ausgezeichnete Echtheiten, z.B. Lichtechtheit, Bügelechtheit, Dämpfechtheit, Schweissechtheit und Chlorechtheit.
13
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
CH 682 439G A3
VERGLEICHSBEISPIEL 2
Unter Verwendung eines Farbstoffs der Formel (4) (als freie Säure)
halten.
Das gefärbte Produkt wurde wie in Beispiel 2 einer Fixierungsbehandlung unterzogen, wobei sich der Farbton deutlich ins Rötliche veränderte.
BEISPIEL 3
Ein Farbstoff (0,6 Teile) der Formel (5) (als freie Säure)
Ô
wurde in Wasser (200 Teile) gelöst und mit wasserfreiem Natriumsulfat (15 Teile) versetzt. Textilgewebe aus mercerisierter Baumwolle (10 Teile) wurde in das Bad eingetaucht, das auf 60°C erhitzt wurde.
14
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
60
65
CH 682 439G A3
Anschliessend wurde es mit Natriumcarbonat (4 Teile) versetzt und weitere 60 Minuten bei derselben Temperatur gehalten. Danach wurde das gefärbte Gewebe mit Wasser und Seife gewaschen, wodurch ein tiefblau gefärbtes Produkt erhalten wurde.
Das gefärbte Produkt wurde in eine Lösung einer Dicyandiamidverbindung (Suprafix WF, ein Produkt von Nippon Senka Co., 15 Teile) in Wasser (1000 Teile) eingetaucht und auf eine Flottenaufnahme von 60% abgequetscht. Das behandelte Produkt wurde getrocknet, wodurch ein fixiertes Produkt mit einer tiefblauen Farbe und ausserordentlich guten Echtheiten, z.B. Lichtechtheit, Schweissechtheit, Chlorechtheit und Waschechtheit erhalten wurde. Der Farbton des Produkts blieb im Vergleich zu dem vor der Fixierungsbehandlung unverändert.
Das wie vorstehend angefärbte Produkt wurde genauso wie in der letzten Hälfte von Beispiel 1 einer Veredlungsbehandlung unterzogen, wodurch ein veredeltes Produkt mit aussergewöhnlich guter Knitter-und Krumpffreiheit erhalten wurde. Das Produkt zeigte wenig Farbänderung und ausgezeichnete Echtheiten, z.B. Lichtechtheit, Bügelechtheit, Dämpfechtheit, Schweissechtheit und Chlorechtheit.
VERGLEICHSBEISPIEL 3
Der Färbevorgang wurde unter Verwendung eines Farbstoffs der Formel (6) (als freie Säure)
-Q
S02C2H40S03H
•H
©
(6)
genauso wie in Beispiel 3 durchgeführt, wodurch ein tiefblau gefärbtes Produkt erhalten wurde.
Das gefärbte Proaukt wurde derselben Fixierungsbehandlung wie in Beispiel 3 unterzogen, wodurch der Farbton deutlich ins Rötliche überging.
BEISPIEL 4
Der Färbevorgang wurde unter Verwendung der Farbstoffe (7) bis (26) der folgenden Tabelle wie in Beispiel 1 ausgeführt, wodurch jeweils ein tiefblau gefärbtes Produkt erhalten wurde.
Das gefärbte Produkt wurde derselben Fixierungsbehandlung wie in Beispiel 1 unterzogen, wodurch jeweils ein Produkt in unverändertem Farbton und mit ausserordentlich guten Echtheiten, z.B. Lichtechtheit, Schweissechtheit, Chlorechtheit und Waschechtheit, erhalten wurde.
Das erhaltene Produkt wurde in ein Bad (100 Teile) eingetaucht, das methyliertes Methyloluron (Sumitex Resin 800 K, ein Produkt von Sumitomo Chemical Co., 10 Teile) und ein organisches Aminsalz als Katalysator (Sumitex Accelerator ACX, ein Produkt der Sumitomo Chemical Co., 1 Teil) enthielt, auf eine Flottenaufnahme von 65% abgequetscht, 1 Minute bei 100°C getrocknet und 2 Minuten bei 160°C nachbehandelt, wodurch ein veredeltes Produkt mit tiefblauer Farbe und aussergewöhnlich guter Knitter- und Krumpffreiheit erhalten wurde. Das Produkt zeigte wenig Farbänderung und ausgezeichnete Echtheiten, z.B. Lichtechtheit, Bügelechtheit und Dämpfechtheit.
Die in diesem Beispiel eingesetzten Farbstoffe wurden genauso wie in Bezugsbeispiel 1 hergestellt, mit der Massgabe dass das in diesem Beispiel erhaltene Zwischenprodukt, d.h. der Kupferkomplex von N-(2-Carboxy-5-sulfophenyl)-N-(2'-hydroxy-3'-amino-5'-sulfophenyl)-ms-phenylformazan und die in diesem Beispiel eingesetzten Verbindungen Anilin-3-sulfonsäure und 1-Aminobenzol-3-ß-suifatoethylsulfon durch die Verbindungen, die in den Spalten I, II bzw. III der folgenden Tabelle aufgeführt sind, ersetzt wurden.
15
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
CH 682 439G A3
Farbstoff-Nr.
Spalte I
Spalte II
Spalte III
7
Kupferkomplex von N-(2-carboxy-5-sul-fophenyl)-N-(2'-hydroxy-3'-amino-5'-sul-fophenyl)-ms-phenylformazan
Anilin-2-sulfonsäure
1 -Aminobenzol-4-ß-sulfatoethylsulfon
8
Kupferkomplex von N-(2-carboxy-5-sul-fophenyl)-N-(2'-hydroxy-3'-amino-5-sul-fophenyl)-ms-phenylformazan
Taurin
1-Aminobenzol-3-ß-sulfatoethylsulfon g
Kupferkomplex von N-(2-carboxy-5-sul-fophenyl)-N-(2'-hydroxy-3'-amino-5'-sul-fophenyl)-ms-phenylformazan
Anilin-3-sulfonsäre
1 -N-Ethylaminobenzol-4-ß-sulfatoethylsulfon
10
Kupferkomplex von N-(2-carboxy-5-sul-fophenyl)-N-(2'-hydroxy-3'-amino-5'-suI-fophenyi)-ms-phenyIformazan
N-Methylanilin
1 -Amino-2-methoxybenzol-5-ß-sulfatoethylsulfon
11
Kupferkomplex von N-(2-carboxy-5-sul-fophenyl)-N-(2'-hydroxy-3'-amino-5'-sul-fophenyl)-ms-phenylformazan
Diethanolamin
2-Aminonaphthalin-6-ß-sulfatoethyisulfon
12
Kupferkomplex von N-(2-carboxy-5-sul-fophenyl)-N-(2'-hydroxy-3'-amino-5'-sul-fophenyl)-ms-phenylformazan
N-Methyltaurin
1 -Aminobenzol-3-ß-sulfatoethylsulfon
13
Kupferkomplex von N-(2carboxy-5-sul-
fophenyl)-N-(2'-hydroxy-3'-amino-5'-sul-
fophenyl)-ms-phenylformazan
Anilin
2-Aminonaphthalin-8-ß-
sulfatoethyl-sulfon-6-
sulfonsäure
14
Kupferkomplex von N-(2carboxy-5-sul-
fophenyl)-N-(2'-hydroxy-3'-amino-5'-sul-
fophenyl)-ms-phenylformazan
Methanol
1-Aminobenzol-4-ß-sulfatoethyisulfon
15
Kupferkomplex von N-(2carboxy-5-sul-
fophenyl)-N-(2'-hydroxy-3'-amino-5'-sul-
fophenyl)-ms-phenylformazan
ß-Methoxyethanol
1-Aminobenzoi-4-ß-sulfatoethylsulfon
16
Kupferkomplex von N-(2carboxy-5-sul-
fophenyl)-N-(2'-hydroxy-3'-amino-5'-suI-
fophenyl)-ms-phenylformazan
4-N-Methylaminoben-zolsulfonsäure
1-Aminobenzol-3-ß-sulfatoethylsulfon
17
Kupferkomplex von N-(2carboxy-5-sul-
fophenyl)-N-(2'-hydroxy-3'-amino-5'-sul-
fophenyl)-ms-phenylformazan
6-Naphthylamin-2-sul-fonsäure
1 -Aminobenzoi-3-ß-suifatoethylsulfon
18
Kupferkomplex von N-(2carboxy-5-sul-
fophenyl)-N-(2'-hydroxy-3'-amino-5'-sul-
fophenyl)-ms-phenylformazan
Ammoniak
1-Aminobenzol-3-ß-sulfatoethylsulfon
19
Kupferkomplex von N-(2-Carboxy-4-sul-fophenyl)-N-(2'-hydroxy-3'-amino-5'-sul-fophenyl)-ms-phenylformazan
Anilin-4-sulfonsäure
1 -Aminobenzol-3-ß-sulfatoethylsulfon
20
Kupferkomplex von N-(2-Carboxy-4-sul-fophenyl)-N-(2'-hydroxy-3'-amino-5'-sul-fophenyl)-ms-phenylformazan
Anilin-2-sulfonsäure
1 -N-Ethylbenzol-4-ß-sulfatoethylsulfon
21
Kupferkomplex von N-(2-Carboxy-5-sul-fophenyl)-N-(2'-hydroxy-3'-amino-5'-sul-fophenyl)-ms-2"-sulfophenylformazan
Anilin
1 -Aminobenzol-4-vinyi-sulfon
22
Kupferkomplex von N-(2-Carboxy-4-sul-fophenyl)-N-(2'-hydroxy-3'-amino-5'-sul-
N-Methylanilin
1 -Amino-4-methoxybenzol-3-ß-sulfatoethylsulfon fophenyl)-ms-2"-sulfophenylformazan
16
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
60
65
CH 682 439G A3
(Fortsetzung)
Farbstoff-Nr.
Spalte I
Spalte II
Spalte III
23
Kupferkomplex von N-(2-Carboxy-5-sul-fophenyi)-N-(2'-hydroxy-3'-amino-5'-sul-fophenyi)-ms-4"-methoxyphenylformazan
Anilin-3-sulfonsäure
1-Aminobenzol-3-ß-sulfatoethylsulfon
24
Kupferkomplex von N-(2-Carboxy-5-sul-fophenyl)-N-(2'-hydroxy-3'-amino-5'-sul-fophenyl)-ms-3"-nitrophenylformazan
Anilin-3-sulfonsäure
1-Aminobenzol-3-ß-sulfatoethylsulfon
25
Kupferkomplex von N-(2-Carboxy-4-sul-fophenyl)-N-(2'-hydroxy-3'-amino-5'-sul-fophenyl)-ms-4"-chlorphenylformazan
Anilin-3-sulfonsäure
1-Aminobenzol-3-ß-sulfatoethylsulfon
26
Kupferkomplex von N-(2-Carboxy-5-sul-fophenyl)-N-(2'-hydroxy-3'-amino-5'-sul-fophenyl)-ms-4"-methylphenylformazan
Anilin-3-sulfonsäure
1 -Aminobenzol-3-ß-sulfatoethylsulfon
BEISPIEL S
Ein Farbstoff (0,3 Teile) der folgenden Formel (27) (als freie Säure)
S02C2Hy10S03H
.H©
(27)
wurde in Wasser (200 Teile) gelöst und mit wasserfreiem Natriumsulfat (10 Teile) versetzt. Textilgewebe aus nichtmercerisierter Baumwolle (10 Teile) wurde in das Bad eingetaucht, das auf 60°C erhitzt wurde. Anschliessend wurde es mit Natriumcarbonat (4 Teile) versetzt und weitere 60 Minuten bei derselben Temperatur gehalten. Danach wurde das gefärbte Gewebe mit Wasser und Seife gewaschen, wodurch ein tiefblau gefärbtes Produkt erhalten wurde.
Das gefärbte Produkt wurde 20 Minuten bei 60°C in einer Lösung, die ein quartenäres Ammoniumsalz von einem spezifischen Polymer (Neofix R-250, ein Produkt von Nikka Kagaku Co., Japan, 0,5 Teile) in Wasser (200 Teile) enthielt, einer Fixierungsbehandlung unterzogen. Das behandelte Produkt wurde mit Wasser gewaschen und getrocknet, wodurch ein fixiertes Produkt mit unverändert tiefblauer Farbe und ausserordentlich guten Echtheiten, z.B. Lichtechtheit, Schweissechtheit, Chlorechtheit und Waschechtheit erhalten wurde.
Das wie vorstehend angefärbte Produkt wurde in ein Bad (100 Teile) eingetaucht, das methyliertes Trimethyiolmelamin (Sumitex Resin MX, ein Produkt von Sumitomo Chemical Co., 7 Teile) und ein organisches Aminsalz als Katalysator (Sumitex Accelerator, ein Produkt von Sumitomo Chemical Co., 0,7 Teile) enthielt, und wurde anschliessend auf eine Flottenaufnahme von 60% abgequetscht, 1 Minute bei 120°C getrocknet und danach 2 Minuten bei 160°C nachbehandelt, wodurch ein veredeltes Produkt mit tiefblauer Farbe und aussergewöhnlich guter Knitter- und Krumpffreiheit erhalten wurde. Das veredelte
17
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
CH 682 439G A3
Produkt zeigte wenig Farbänderung und ausgezeichnete Echtheiten, z.B. Lichtechtheit, Bügelechtheit, Dämpfechtheit, Schweissiichtechtheit und Chlorechtheit.
BEZIJGSBEISPIEL 2
(Synthese von Farbstoff (27), der in Beispiel 5 verwendet wurde)
Ein Diazoniumsalz, das durch Diazotierung des Natriumsalzes von 3-Acetylamino-2-hydroxyanilin-5-sulfonsäure (24,6 Teile) nach herkömmlichem Verfahren hergestellt wurde, wurde bei pH 12 bis 13 der wässrigen Lösung einer Hydrazonverbindung (30,6 Teile), erhalten aus 2-Methoxy-5-sulfophenylhydra-zon und Benzaldehyd, zugesetzt. Der pH-Wert des Gemischs wurde mit Natriumhydroxid zwischen 12 und 13 gehalten. Das Reaktionsgemisch, das Hydroxy-methoxy-formazan enthielt, wurde mit einer Lösung von kristallinem Kupfersulfat (25 Teile), Kaliumnatriumtartrat-Tetrahydrat (33,5 Teile) und 40%igem Natriumhydroxid (63 Teile) in Wasser (250 Teile) gemischt, und zur Entmethylierung, Komplexbildung und Hydrolyse der Acetylaminogruppe 5 Stunden unter Rückfluss auf 100°C erhitzt.
Das Reaktionsgemisch wurde mit Natriumchlorid und Kaliumchlorid jeweils mit einer Menge von 10 Vol.-% gemischt, gekühlt und mit konzentrierter Salzsäure auf pH 0,5 eingestellt, wobei die Aminofor-mazanverbindung ausfiel, die anschliessend abfiltriert wurde.
Der erhaltene Niederschlag wurde in Wasser suspendiert, die Suspension wurde auf 0°C gekühlt, mit Natriumhydroxid auf pH 7 eingestellt und anschliessend mit Cyanurchlorid gemischt. Das Gemisch wurde mit einer wässrigen 20%igen Natriumcarbonatlösung zwischen pH 5 und 6 gehalten und anschliessend mit Anilin-2-sulfonsäure (17,3 Teile) gemischt. Das Gemisch wurde auf 50°C erhitzt, währenddessen der pH-Wert mit wässriger 20%iger Natriumcarbonatlösung zwischen 5 und 6 gehalten wurde, und anschliessend 6 Stunden gerührt. Danach wurde das Gemisch mit 1-Aminobenzol-3-ß-sulfatoethylsulfon (28,3 Teile) versetzt und 10 Stunden bei 70° bis 80°C und einem pH-Wert von 4 bis 5 gerührt. Das Reaktionsgemisch wurde mit Natriumchlorid gemischt, der Niederschlag wurde abgesaugt, gewaschen und bei 60°C getrocknet, wodurch der gewünschte Farbstoff (27) erhalten wurde.
VERGLEICHSBEISPIEL 4
Der Färbevorgang wurde unter Verwendung eines Farbstoffs der Formel (28) (als freie Säure)
Cl ho3s n n so3h so2c2h4oso3h
•H ©
(28)
genauso wie in Beispiel 5 durchgeführt, wodurch ein tiefblau gefärbtes Produkt erhalten wurde.
Das gefärbte Produkt wurde derselben Fixierungsbehandlung wie in Beispiel 5 unterzogen, wodurch der Farbton des gefärbten Produkts deutlich ins Rötliche überging.
BEISPIEL 6
Das Bezugsbeispiel 2 wurde wiederholt, mit der Massgabe, dass die als Zwischenprodukt entstandene Formazanverbindung durch die Verbindungen in Spalte 1 der folgenden Tabelle, die nach demselben Verfahren wie in Bezugsbeispiel 2 hergestellt wurden, ersetzt wurde, und Anilin-2-sulfonsäure und 1-Aminobenzol-3-ß-sulfatoethylsulfon durch die in Spalte II bzw. III dargestellten Verbindungen ersetzt wurden, wodurch die entsprechenden Farbstoffe (29) bis (40) erhalten wurden.
18
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
60
65
CH 682 439G A3
Jeder Farbstoff (65 Teile) wurde in heissem Wasser gelöst. Diese Lösung wurde mit wässriger 32,5%iger Natriumhydroxidlösung (15 Teile) und 50°Be' Wasserglas (150 Teile) versetzt, weiteres Wasser wurde bis zu einem Gesamtvolumen von 1000 Teilen hinzugefügt.
Die Farbstofflösung wurde als Klotzflotte verwendet und Textilgewebe aus mercerisierter Baumwolle wurde durchtränkt. Das durchtränkte Gewebe wurde aufgewickelt und fest mit einem Polyethylenfilm umhüllt und 20 Stunden bei Raumtemperatur von 20°C stehengelassen. Danach wurde es mit Wasser und Seife gewaschen, wodurch jeweils ein tiefblau gefärbtes Produkt entstand.
Das gefärbte Produkt wurde zur Fixierungsbehandlung in eine Lösung des quartenären Ammoniumsalzes eines kationischen Polymers (Danfix 1000, ein Produkt von Nittoh Boseki Co., Japan, 20 Teile) in Wasser (1000 Teile) getaucht, auf eine Flottenaufnahme von 60% abgequetscht und getrocknet.
Das veredelte Produkt zeigte einen unveränderten Farbton und aussergewöhnlich gute Echtheiten, z.B. Lichtechtheit, Schweissechtheit, Chlorechtheit und Waschechtheit.
Das wie vorstehend erhaltene gefärbte Produkt wurde in ein Bad (1000 Teile) eingetaucht, das Dime-thyloldihydroxyethylenharnstoff (Sumitex Resin NS-11, ein Produkt von Sumitomo Chemical Co., 100 Teile) und ein anorganisches Metallsalz als Katalysator (Sumitex Accelerator KX, ein Produkt von Sumitomo Chemical Co., 20 Teile) enthielt, und wurde anschliessend auf eine Flottenaufnahme von 60% abgequetscht. Das so behandelte Produkt wurde 1 Minute bei 120°C getrocknet und danach 3 Minuten bei 150°C nachbehandelt, wodurch ein veredeltes Produkt mit tiefblauer Farbe und aussergewöhnlich guter Knitter-, Krumpf- und Bügelfreiheit erhalten wurde. Das Produkt zeigte wenig Farbänderung und verschiedene ausgezeichnete Echtheiten, z.B. Lichtechtheit, Bügelechtheit, Dämpfechtheit und Chlorechtheit.
19
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
60
CH 682 439G A3
Farbstoff-Nr.
Spalte I
Spalte II
Spalte III
29
Kupferkomplex von N-(2-Hydroxy-4-sui-fophenyl)-N-(2'-hydroxy-3'-amino-5'-sul-fophenyl)-ms-phenylformazan
Anilin-3-sulfon-säure
1 -Aminobenzol-4-ß-sulfatoethyl-sulfon
30
Kupferkomplex von N-(2-Hydroxy-4-sul-fophenyl)-N-(2'-hydroxy-3'-amino-5'-sul-fophenyl)-ms-phenylformazan
N-Methylanilin
1 -Aminobenzol-3-ß-sulfato ethylsulfon
31
Kupferkomplex von N-(2-Hydroxy-4-sul-fophenyl)-N-(2'-hydroxy-3'-amino-5'-sul-fophenyl)-ms-phenylformazan
Anilin-4-sulfon-säure
1 -N-Ethy laminobenzoi-4-ß-sulfatoethylsulfon
32
Kupferkomplex von N-(2-Hydroxy-4-sul~ fophenyl)-N-(2'-hydroxy-3'-amino-5'-sul-fophenyl)-ms-phenylformazan
Taurin
1 -Amino-2-methoxybenzol-5-ß-suifatoethylsulfon
33
Kupferkompiex von N-(2-Hydroxy-5-sul-fophenyl)-N-(2'-hydroxy-3'-amino-5'-sul-fophenyl)-ms-phenylformazan
N-Methyltaurin
2-Aminonaphthalin-6-ß-suifatoethylsulfon
34
Kupferkomplex von N-(2-Hydroxy-5-sul-fophenyl)-N-(2'-hydroxy-3'-amino-5'-sul-fophenyl)-ms-2"-sulfophenylformazan
Aniiin-3-sulfon-säure
1 -Aminobenzol-3-ß-sulfatoethyl-suifon
35
Kupferkomplex von N-(2-Hydroxy-4-sul-fophenyi)-N-(2'-hydroxy-3'-amino-5'-sul-fophenyl)-ms-4"-methoxyphenylformazan
Anilin-3-sulfon-säure
1 -N-Carbamoylethylamino-benzol-3-ß-sulfatoethylsulfon
36
Kupferkomplex von N-(2-Hydroxy-4-sul-fophenyl)-N-(2'-hydroxy-3'-amino-5'-sul-fophenyl)-ms-3"-nitrophenylformazan
Dimethylamin
1 -Aminobenzol-4-ß-sulfatoethyl-sulfon
37
Kupferkomplex von N-(2-Hydroxy-5-sul-fophenyl)-N-(2'-hydroxy-3'-amino-5'-sul-fophenyl)-ms-4"-chlorphenylformazan
Ammoniak
1 -Aminobenzol-4-ß-sulfatoethyl-sulfon
38
Kupferkomplex von N-(2-Hydroxy-5-sui-fophenyl)-N-(2'-hydroxy-3'-amino-5'-sul-fophenyl)-ms-4"-methylphenylformazan
N-Ethylanilin-3-sulfonsäure
1 -Aminobenzol-3-ß-sulfatoethyl-sulfon
39
Kupferkomplex von N-(2-Hydroxy-5-sul-fophenyl)-N-(2'-hydroxy-3'-amino-5'-sul-fophenyl)-ms-phenylformazan
Methanol
1 -Aminobenzoi-3-ß-sulfatoethyl-sulfon
40
Kupferkomplex von N-(2-Hydroxy-5-sul-fophenyl)-N-(2'-hydroxy-3'-amino-5'-sul-fophenyl)-ms-phenylformazan
ß-Methoxy-ethanol
1 -Aminobenzol-3-ß-sulfatoethyl-sulfon
BEISPIEL 7
Die in den Beispielen 1 und 2 erhaltenen gefärbten Produkte wurden jeweils in ein Bad (100 Teile) eingetaucht, das Dimethylol-ethylenharnstoff (Sumitex Resin 901, ein Produkt von Sumitomo Chemical Co., 10 Teile) und ein spezifisches Metalisalz als Katalysator (Sumitex Accelerator X-80, ein Produkt der Sumitomo Chemical Co., 2 Teile) enthielt, auf eine Flottenaufnahme von 60% abgequetscht, 1 Minute bei 120°C getrocknet und danach 3 Minuten bei 150°C nachbehandelt, wodurch ein veredeltes Produkt mit tiefblauer Farbe und aussergewöhnlich guter Knitter- und Krumpffreiheit erhalten wurde. Das veredelte Produkt zeigte wenig Farbänderung und ausgezeichnete Echtheiten, z.B. Lichtechtheit, Bügelechtheit, Dämpfechtheit und Chlorechtheit.
20
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
60
65
CH 682 439G A3
BEISPIEL 8
Die in den Beispielen 1 und 2 erhaltenen gefärbten Produkte wurden jeweils in ein Bad (1000 Teile) eingetaucht, das ein kationisches Polymer aus quartenärem Ammoniumsalz (Danfix 505-RE, ein Produkt von Nittoh Boseki Co., 20 Teile), methyliertes Methyloluron (Sumitex Resin 800K, ein Produkt von Sumitomo Chemical Co., 100 Teile) und ein organisches Aminsalz als Katalysator (Sumitex Accelerator ACX, ein Produkt der Sumitomo Chemical Co., 10 Teile) enthielt, und anschliessend auf eine Flottenaufnahme von 60% abgequetscht. Jedes so behandelte Produkt wurde 1 Minute bei 120°C getrocknet und danach 2 Minuten bei 160°C nachbehandelt. Das erhaltene Produkt zeigte wenig Farbänderung und ausgezeichnete Echtheiten, z.B. Lichtechtheit, Schweissechtheit, Chlorechtheit, Waschechtheit, Bügelechtheit und Dämpfechtheit.

Claims (1)

  1. Patentansprüche
    1. Verfahren zur Herstellung von gefärbten und veredelte Produkten aus Cellulosefasermaterial, dadurch gekennzeichnet, dass man Material aus Cellulosefaser mit einem Farbstoff der allgemeinen Formel i (als freie Säure),
    /W"
    (Z)m-A Me
    V \
    I II
    %/ c
    I
    B
    I
    (Z)n in der A eine substituierte oder unsubstituierte Phenylen- oder Naphthylengruppe bedeutet, B einen unverzweigten oder verzweigten Alkyl- oder Alkenylrest oder eine Phenyl- oder Naphthylgruppe oder einen heterocyclisohen Rest darstellt, wobei die Alkyl-, Alkenyl-, Phenyl- und Naphthylgruppen sowie die heterocyclischen Reste substituiert oder unsubstituiert sind, Me ein Metallion mit einer Ordnungszahl von 27
    O H
    bis 29 bedeutet, X -O- oder -CO- bedeutet, Y eine substituierte oder unsubstituierte Niederalkoxy-
    oder Phenoxygruppe oder -NR1R2 bedeutet, worin Ri und R2 unabhängig voneinander jeweils ein Wasserstoffatom oder eine substituierte oder unsubstituierte Niederalkyl-, Phenyl-, Naphthyl- oder Benzylgruppe darstellt, Z eine Gruppe darstellt, die Wasserlöslichkeit verleiht, m und n jeweils O oder eine Zahl von 1 bis 3 sind, mit der Massgabe dass die Summe von m und n 1 bis 3 ist, D eine substituierte oder unsubstituierte Phenylen- oder Naphthylengruppe darstellt, Q -S02CH=CH2 oder -SO2CH2CH2L bedeutet, worin L eine Gruppe darstellt, die durch Alkalien abspaltbar ist, und R ein Wasserstoffatom oder einen substituierten oder unsubstituierten Niederalkylrest darstellt, färbt und danach das gefärbte Fasermaterial mit einem Fixiermittel und/oder einem Hochveredlungsmittel, das sich über Brückenbildung an die Cellulose bindet, veredelt.
    2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass der Farbstoff eine Verbindung der Formel I ist, in der Z eine Sulfogruppe, Me ein Kupferion, B eine substituierte oder unsubstituierte Phenyl-
    O II
    gruppe, X -CO- und A eine substituierte oder unsubstituierte Phenylengruppe bedeutet.
    • H©
    (I)
    21
    5
    10
    15
    20
    25
    30
    35
    40
    45
    50
    55
    60
    CH 682 439G A3
    3. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass der Faxbstoff eine Verbindung der Formel I ist, in der Y -NR3R4 bedeutet, wobei R3 ein Wasserstoffatom, eine Methylgruppe oder einen Niederalkylrest, der unsubstituiert oder mit einer Hydroxyl-, Sulfo- oder Carboxylgruppe substituiert ist, und R4 ein Wasserstoffatom, eine Methyigruppe, einen Niederalkylrest, der unsubstituiert oder mit einer Hydroxyl-, Sulfo- oder Carboxylgruppe substituiert ist, oder eine Phenyl- oder Naphthylgruppe, die unsubstituiert oder mit einer Carboxyl- oder Sulfogruppe substituiert ist, darstellen.
    4. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass der Farbstoff eine Verbindung der allgemeinen Formel II (als freie Säure) ist,
    (II)
    in der R5 und Rö unabhängig voneinander jeweils ein Wasserstoffatom, eine Methyl- oder Ethylgruppe bedeuten, R7 ein Wasserstoffatom, eine Methyl- oder Ethylgruppe, eine Nitro- oder Sulfogruppe oder ein Chloratom, W einen Niederalkylenrest oder eine Phenylengruppe und Z' ein Wasserstoffatom, eine Sulfo- oder Carboxylgruppe bedeutet.
    5. Verfahren nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, dass der Farbstoff eine Verbindung der aligemeinen Formel II' (als freie Säure) ist,
    22
    5
    10
    15
    20
    25
    30
    35
    40
    45
    50
    55
    60
    65
    CH 682 439G A3
    h s07c2h40s03h so3h
    N-CH2CH2-Z"
    8
    N
    C
    (II')
    in der Rs ein Wasserstoffatom, eine Methyl- oder Ethylgruppe und Z" eine Sulfo- oder Carboxylgruppe darstellt.
    6. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass das Fixiermittel aus mindestens einer Polyamin- oder Dicyandiamidverbindung oder einem quart. Ammoniumsalz besteht.
    7. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass das Hochveredlungsmittel aus mindestens einer N-Methylolverbindung, einer Aldehydverbindung der folgenden Formel,
    in der Rg ein Wasserstoffatom oder einen Alkyl-, Cycloalkyl- oder Haloalkylrest bedeutet, einer Ace-talverbindung der folgenden Formel
    Rg' - CH(ORg")2, in der Rg' ein Wasserstoffatom oder einen Alkyl-, Cycloalkyl- oder Haloalkylrest und R9" ein Wasserstoffatom oder einen Alkylrest bedeutet, einer Epoxyverbindung, einer aktiven Vinylver-bindung, einer Aziridinylverbindung, einer Polycarbonsäureverbindung, einer Acylhalogenidverbindung, einer Isocyanatverbindung oder einer quart. Ammoniumverbindung besteht.
    8. Produkt aus Cellulosefasermaterial, das nach dem Verfahren von Anspruch 1 gefärbt und veredelt ist.
    Rg - CHO,
    23
CH2802/88A 1987-07-23 1988-07-22 Verfahren zur Herstellung von gefärbten und veredelten Produkten aus Cellulosefasermaterial. CH682439B5 (de)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP62185283A JP2530458B2 (ja) 1987-07-23 1987-07-23 セルロ−ス系繊維材料の染色加工物を製造する方法
JP62191943A JPH0823115B2 (ja) 1987-07-30 1987-07-30 セルロ−ス系繊維の染色加工方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CH682439GA3 CH682439GA3 (de) 1993-09-30
CH682439B5 true CH682439B5 (de) 1994-03-31

Family

ID=26503011

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CH2802/88A CH682439B5 (de) 1987-07-23 1988-07-22 Verfahren zur Herstellung von gefärbten und veredelten Produkten aus Cellulosefasermaterial.

Country Status (4)

Country Link
US (1) US4880434A (de)
CH (1) CH682439B5 (de)
DE (1) DE3824975A1 (de)
IT (1) IT1224521B (de)

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE4221543C1 (de) * 1992-07-01 1993-08-26 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen, De
US20060248657A1 (en) * 2004-05-05 2006-11-09 Jiping Wang Textile benefit compositions
US9160203B2 (en) 2008-09-27 2015-10-13 Witricity Corporation Wireless powered television

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CH17998A (de) * 1898-11-12 1899-09-30 Soeding & Co Fitschenlochbeitel
DE2033784C3 (de) * 1970-07-08 1978-12-21 Hoechst Ag, 6000 Frankfurt Verfahren zur Herstellung echter Färbungen oder Drucke auf cellulosehaltigen Fasermaterialien
EP0076782B1 (de) * 1981-10-02 1986-03-05 Ciba-Geigy Ag Reaktivfarbstoffe, deren Herstellung und Verwendung
JPS5915451A (ja) * 1982-07-19 1984-01-26 Sumitomo Chem Co Ltd 金属ホルマザン化合物、その製造法およびそれを用いる繊維材料の染色方法
JPS59228090A (ja) * 1983-06-07 1984-12-21 住友化学工業株式会社 セルロ−ス系繊維材料の染色加工法
CH660016A5 (de) * 1983-11-09 1987-03-13 Ciba Geigy Ag Reaktivfarbstoffe und deren herstellung.
FR2578852B1 (fr) * 1985-03-16 1988-09-09 Sandoz Sa Melanges de composes formazyliques, leur preparation et leur utilisation comme colorants.
JPH06104778B2 (ja) * 1986-02-19 1994-12-21 住友化学工業株式会社 金属ホルマザン化合物及びそれを用いて繊維材料を染色又は捺染する方法
DE3781893T2 (de) * 1987-01-05 1993-02-04 Mitsubishi Chem Ind Wasserloesliche formazanfarbstoffe und faerbeverfahren damit.

Also Published As

Publication number Publication date
CH682439GA3 (de) 1993-09-30
US4880434A (en) 1989-11-14
IT8848221A0 (it) 1988-07-21
DE3824975A1 (de) 1989-02-02
IT1224521B (it) 1990-10-04

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP0043560B1 (de) Wasserlösliche Azoverbindungen, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Farbstoffe
DE69018674T2 (de) Faserreaktive asymmetrische Dioxazinverbindungen und deren Verwendung als faserreaktive Farbstoffe.
US4150021A (en) Esters of cellulose with phosphonic acid dyes having a sulfonamide bridge
EP0028787A2 (de) Kupfer-Formazanverbindungen, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Farbstoffe
JPH0478753B2 (de)
DE3888796T2 (de) Faserreaktive Gruppen der Vinylsulfonreihe enthaltender roter Monoazofarbstoff.
EP0584045B1 (de) Faserreaktive Farbstoffe, deren Herstellung und Verwendung
CH682439B5 (de) Verfahren zur Herstellung von gefärbten und veredelten Produkten aus Cellulosefasermaterial.
DE3783001T2 (de) Mit fasern reaktive monoazoverbindung der bifuktionellen vinylsulfonreihe.
DE69224957T2 (de) Monoazoverbindungen und Verfahren zum Färben oder Bedrucken von Fasermaterialien mittels derselben
DE3705789A1 (de) Kupferkomplex-formazan-verbindungen, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als farbstoffe
EP0775732A1 (de) Faserreaktive Farbstoffe, ihre Herstellung und Verwendung
DE68913923T2 (de) Roter Monoazoreaktivfarbstoff der Vinylsulfonreihe.
EP1207186B1 (de) Reaktivfarbstoffe, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung
EP0866100B1 (de) Reaktivfarbstoffe, ihre Herstellung und Verwendung
DE2360725A1 (de) Rote azofarbstoffe und verfahren zur herstellung derselben
DE1810229A1 (de) Phthalocyaninfarbstoffe
DE69323836T2 (de) Bisazoverbindungen und Verfahren zum Färben oder Bedrucken von Fasermaterialien unter Verwendung derselben
EP0648815A1 (de) Wasserlösliche, metallfreie Phthalocyaninfarbstoffe, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
DE4424733A1 (de) Faserreaktive Farbstoffe, ihre Herstellung und Verwendung
DE69224815T2 (de) Bisazoverbindungen und Verfahren zum Färben und Bedrucken von Fasermaterialien unter Verwendung derselben
DE3113989A1 (de) Wasserloesliche disazoverbindungen, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als farbstoffe
DE19636483C2 (de) Wasserlösliche Azoverbindungen, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Farbstoffe
EP0278903B1 (de) Reaktivfarbstoffe, deren Herstellung und Verwendung
EP0315585B1 (de) Reaktivfarbstoffe, deren Herstellung und Verwendung

Legal Events

Date Code Title Description
PL Patent ceased