CH683527A5 - Cobalt- und nickelfreie Sealing-Zubereitungen. - Google Patents

Cobalt- und nickelfreie Sealing-Zubereitungen. Download PDF

Info

Publication number
CH683527A5
CH683527A5 CH1110/92A CH111092A CH683527A5 CH 683527 A5 CH683527 A5 CH 683527A5 CH 1110/92 A CH1110/92 A CH 1110/92A CH 111092 A CH111092 A CH 111092A CH 683527 A5 CH683527 A5 CH 683527A5
Authority
CH
Switzerland
Prior art keywords
formula
compound
alkaline earth
earth metal
hydrogen
Prior art date
Application number
CH1110/92A
Other languages
English (en)
Inventor
Pinakin Patel
Richard L Ranieri
Original Assignee
Sandoz Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Sandoz Ag filed Critical Sandoz Ag
Publication of CH683527A5 publication Critical patent/CH683527A5/de

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
    • C25D—PROCESSES FOR THE ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PRODUCTION OF COATINGS; ELECTROFORMING; APPARATUS THEREFOR
    • C25D11/00—Electrolytic coating by surface reaction, i.e. forming conversion layers
    • C25D11/02—Anodisation
    • C25D11/04—Anodisation of aluminium or alloys based thereon
    • C25D11/18—After-treatment, e.g. pore-sealing

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Metallurgy (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Sealing Material Composition (AREA)
  • Cleaning And De-Greasing Of Metallic Materials By Chemical Methods (AREA)
  • Chemical Treatment Of Metals (AREA)

Description

5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
CH 683 527 A5
Beschreibung
Die Erfindung betrifft cobalt- und nickelfreie Sealing-Zubereitungen und ihre Verwendung zur Behandlung von Aluminiumoxidschichten. Im besonderen betrifft die Erfindung solche Zubereitungen, die einen guten Sealeffekt hervorrufen und gleichzeitig auch die unerwünschte Belagbildung verhindern oder deutlich vermindern; des weiteren sind von der Erfindung die Konzentrate zur Herstellung der Sealing-Zubereitungen, sowie auch Verfahren zum Verdichten von anodisierten Aluminiumoberflächen unter Verwendung dieser Zubereitungen eingeschlossen.
Unter «Sealing» versteht man den Vorgang des Nachverdichtens von auf Aluminium oder Aluminiumlegierungen anodisch erzeugten Oxidschichten, wobei die Poren verschlossen werden.
Die Oberflächen von Aluminium oder deren Legierungen werden oft behandelt, um einerseits Härte und Korrosionsbeständigkeit zu verbessern, andererseits aber auch zur Herstellung einer färbbaren Substratoberfläche, in welche organische Farbstoffe oder anorganische Metallsalze eingelagert werden können. Diese Behandlung umfasst die Ablagerung einer porösen Schicht oder eines Überzugs von auf der Oberfläche anhaftendem Aluminiumoxid, was durch Anodisierung in einem wässrigen, stark sauren Elektrolyten erfolgt. Diese Aluminiumoxidschichten sind jedoch porös und infolgedessen nicht beständig gegenüber Korrosion, Ausbluten von Farbstoff und anderen negativen Einflüssen; sie müssen deshalb, um eine optimale Anwendung beispielsweise in der Aussenarchitektur zu gewährleisten, generell verdichtet werden, d.h. ihre Poren müssen verschlossen werden, damit diese Schichten die volle Wirksamkeit entfalten können.
Üblicherweise wurde bislang der Verdichtungsprozess unter Anwendung von Wasser und Hitze durchgeführt. Dabei wird die poröse und im wesentlichen wasserfreie Aluminiumoxidschicht in ein Wasser enthaltendes Sealbad bei etwa Siedetemperatur des Wassers getaucht. Es bilden sich hydratisierte Aluminiumhydroxidverbindungen, wie z.B. Böhmit, welche vermutlich für das Zusammenziehen oder den schützenden Effekt auf die Poren der Aluminiumoxidschicht verantwortlich sind und auf diese Weise den zu beobachtenden Sealeffekt bewirken.
Für die Bereitstellung der Sealbäder wird normalerweise entmineralisiertes Wasser am oder nahe am Siedepunkt verwendet. Gute Sealqualität wird aber auch erreicht, wenn man gewöhnliches Leitungswasser von etwas reduzierter Temperatur, z.B. bei 70°-90°C, benutzt und dem Bad verschiedene Zusätze zufügt, wie vorzugsweise lösliche Salze von zweiwertigen Metallen und insbesondere Cobalt- oder Nik-kelacetat.
Jedoch sind an die Verwendung von wässrigen Sealing-Zubereitungen oder von Wasser an sich, sei es als Dampf oder als heisses Wasser, Einschränkungen geknüpft dadurch, dass durch die Ablagerungen von hydratisierten Aluminiumhydroxid-Kristallen als sichtbarer Belag auf der Oxidschicht oftmals das Erscheinungsbild stark beeinträchtigt wird. Die nachträgliche Entfernung des Belages auf chemischem oder mechanischem Wege verursacht zusätzliche Kosten und verschlechtert die Sealqualität.
Gegenstand der Erfindung sind folglich neue wässrige cobalt- und nickelfreie Sealing-Zubereitungen und Konzentrate davon, welche a) mindestens ein Erdalkalimetallsalz; und b) mindestens eine Verbindung der Formel I,
I
R.
R.
(SO30)n tlP
1
2
worin
Y die direkte Bindung oder ein Brückenglied der Formel
CH3
I
— C— , —0— , —S— , —SO— oder —S02 — ;
CH3
jeder der Reste Ri und R2 unabhängig voneinander Wasserstoff oder C5-25Alkyl,
mit der Massgabe, dass Ri und R2 nicht gleichzeitig für Wasserstoff stehen;
2
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
60
65
CH 683 527 AS
n eine Zahl von 1 bis 4, und
X® ein Gegenion, wie Wasserstoff oder ein Alkalimetallion, bevorzugt Na© bedeuten,
gelöst enthalten.
Die erfindungsgemässen Zubereitungen sind in Abhängigkeit von ihrer Zusammensetzung und der tatsächlich eingesetzten Menge charakterisiert durch einen Gewichtsverlust (bestimmt im Lösungstest mit einem Phosphorsäure/Chromsäuregemisch nach ISO 3210) von ca. 30 mg/dm2 oder weniger, und vorzugsweise ca. 10 mg/dm2 oder weniger.
Mit den Zubereitungen gemäss der Erfindung wird hohe Sealqualität sowohl bei ungefärbten als auch gefärbten Aluminiumoxidschichten erreicht; zusätzlich besitzen die Zubereitungen belagverhindernde Eigenschaften. Sie sind frei von Cobalt- oder Nickelsalzen, die üblicherweise zugesetzt werden, und deshalb vom Standpunkt der Umweltbelastung aus betrachtet weniger zu beanstanden. Weiterhin können die Zubereitungen mit Leitungswasser hergestellt werden, und es werden gute Resultate auch bei Temperaturen unterhalb des Siedepunktes erhalten.
Vorteilhaft können gemäss der Erfindung auch Sealing-Konzentrate verwendet werden, aus denen durch Verdünnen mit Wasser die Sealbäder bereitet werden, die, sofern die molaren Verhältnisse der Komponenten innerhalb des unten angeführten Bereiches liegen, überraschenderweise frei sind von den sonst beobachteten Trübungen beim Verdünnen entsprechender Konzentrate, die aus dem Stand der Technik bekannt sind.
Die zu verdichtenden Aluminiumoxidschichten können auf verschiedene an sich bekannte Weise hergestellt werden. Analog einem üblichen Verfahren wird das Aluminium-Werkstück, das als Anode geschaltet ist, in einem wässrigen sauren Elektrolyten mit Gleichstrom anodisiert. Bevorzugter Elektrolyt ist Schwefelsäure, wobei eine anodisch erzeugte Oxidschicht von für die meisten kommerziellen Anwendungsbereiche geeigneter Dicke, Korrosionsbeständigkeit und Anfärbbarkeit resultiert. Um weitgehend die belagverhindernden Eigenschaften der erfindungsgemässen Zubereitungen ausnutzen zu können, sollte die Anodisierung bevorzugt mit einer Stromdichte von etwa 1,3 bis 2,7 A/dm2 bei Temperaturen von 65° bis 75°C in 15-22%iger Schwefelsäure durchgeführt werden.
Das in den erfindungsgemässen Zubereitungen enthaltene Erdalkalimetallsalz kann als Kation Be, Mg, Ca, Sr oder Ba oder auch Gemische davon enthalten. Bevorzugte Kationen sind Magnesium und Calcium wie auch Mischungen davon. Geeignete Anionen sind beispielsweise Acetat, Sulfat, Nitrat, Ha-logenid, Phosphat und Sulfamat sowie auch Gemische davon. Anionen, die einen Puffereffekt beisteuern, sind für gewöhnlich bevorzugt, weshalb als meist bevorzugt das Acetation gilt.
Die Verbindungen der Formel I sind an sich bekannt oder sie können analog zu an sich bekannten Herstellungsverfahren erhalten werden. Die Verbindungen haben bekanntermassen oberflächenaktive Eigenschaften und sind zumindest zum Teil als Tenside im Handel erhältlich und zwar in geeigneter Handelsform, die auch aus einem Verbindungsgemisch bestehen kann. Bevorzugt ist ein Gemisch aus monoalkylierten (d.h. eine Verbindung der Formel I, worin einer der Reste Ri und R2 für Wasserstoff steht) und dialkylierten (d.h. einer Verbindung der Formel I, worin keiner der Reste Ri und R2 Wasserstoff bedeutet) Verbindungen.
Im folgenden soll deshalb eine «Verbindung» der Formel I so verstanden werden, dass diese auch Mischungen einschliesst und vor allem solche aus monoalkylierten und dialkylierten Verbindungen der Formel I.
Sofern nichts anderes angegeben ist, kann in den angeführten Definitionen jedes Alkyl linear oder verzweigt sein.
Als Verbindungen der Formel I sind solche bevorzugt, worin
(i) Y für -O- und n für 1 oder 2 stehen, und jedes Ri und R2, in anderer Bedeutung als Wasserstoff, sich in oara-Stelluna zur Brücke Y befindet.
Mehr bevorzugt sind von den unter (i) aufgeführten Verbindungen solche, worin
(ii) mindestens einer der Reste Ri und R2 eine Ci2-2oAlkylgruppe bedeutet. Vorzugsweise befindet(n) sich in diesen Verbindungen die Sulfogruppe(n) in ortho-Stelluna zur Brücke Y; die Sulfogruppe kann sich aber auch in para-Stelluna zur Brücke Y befinden, dann nämlich, wenn der Phenylring in dieser Position nicht alkyliert ist.
Meist bevorzugt sind von den unter (ii) angeführten Verbindungen solche, worin
(iii) n für 2 und mindestens einer der Reste Ri und R2 für eine Ci2-i6Alkylgruppe, insbesondere für eine C12- oder C^Alkylgruppe stehen. Davon sind besonders bevorzugt Verbindungsgemische, die etwa 80 Gew.-% einer monoalkylierten Verbindung (d.h. worin einer der Reste Ri und R2 C^Alkyl bedeutet) und etwa 20 Gew.-% einer dialkylierten Verbindung (d.h. worin Ri und R2 beide für Ci6Alkyl stehen) enthalten.
Stehen Ri und/oder R2 für eine C^Alkylgruppe, so ist diese vorwiegend verzweigt; stehen Ri und/ oder R2 für eine Ci6Alkylgruppe, so ist diese vorwiegend linear, was von dem eingesetzten Startmaterial abhängt.
In den oben angeführten Verbindungen bedeutet X® bevorzugt ein Natriumion.
Die Verbindungen der Formel I liegen für gewöhnlich als Natriumsalze vor, sie können aber auch als freie Säure oder in anderer Salzform zugesetzt werden.
Das molare Verhältnis an eingesetztem Erdalkalimetallsalz zu einer Verbindung der Formel I ist bevorzugt 2:1 bis 20:1; mehr bevorzugt 4:1 bis 20:1 und besonders bevorzugt 10:1 bis 16:1.
3
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
CH 683 527 A5
Das Gewichtsverhäitnis von Erdalkalimetallsalz zu einer Verbindung der Formel I beträgt bevorzugt 0,1:1 bis 30:1; mehr bevorzugt 0,5:1 bis 15:1; noch mehr bevorzugt 1:1 bis 10:1 und meist bevorzugt 3:1 bis 5:1.
Die in den Sealing-Zubereitungen vorliegende Gesamtkonzentration an Erdalkaiimetallsalz und Verbindung der Formel I kann zwischen 1 bis 25g/l liegen, obwohl, wenn es für einen gewünschten Sealeffekt erforderlich ist, auch höhere Konzentrationen angewendet werden können; bevorzugt ist eine Konzentration zwischen 2—1 Og/l.
Die erfindungsgemässen Zubereitungen können hergestellt werden, indem man das Erdalkalimetallsalz mit der Verbindung der Formel I in entmineralisiertem Wasser oder auch in Leitungswasser vereinigt. Dabei wird vorzugsweise vom Metallsalz und der Verbindung der Formel I sowie von allfälligen zusätzlichen Komponenten zunächst eine konzentrierte wässrige Lösung mit weniger als 40% Wasser hergestellt. Dieses Konzentrat wird dann mit Wasser verdünnt, um die erfindungsgemässen Sealing-Zu-bereitungen zu erhalten. Beispielsweise sind die Verbindungen der Formel I für gewöhnlich als wässrige Lösungen erhältlich, z.B. als 35%ige oder 45%ige wässrige Lösung, und obige Konzentrate können daraus durch einfaches Zusetzen des festen Erdalkalimetallsalzes erhalten werden. Geeignete Konzentrate enthalten insgesamt 400-800g/l an beiden Hauptkomponenten und bevorzugt 600-750 g/l; beispielsweise beträgt die Gesamtmenge an beiden Komponenten für ein gut geeignetes Konzentrat 700g/l. Derartige Konzentrate bilden ebenfalls Gegenstand der Erfindung.
Die Sealing-Zubereitungen können in einem breiten pH-Bereich formuliert werden, wie es für eine leichte Handhabung erforderlich sein mag. Grundsätzlich ist dabei ein pH einzuhalten, bei welchem eine wirksame Verdichtung erfolgt, der jedoch unterhalb des pH-Wertes liegen soll, bei welchem sich ein sichtlich störender Belag ausbildet und/oder die einzelnen Komponenten ausfallen. Gewöhnlich wählt man einen pH zwischen 4 und 8, bevorzugt zwischen 4,5-7,5. Bei einem pH um 7-8 ist die Sealwirkung besser, doch kann das Sealing auch bei niederen pH-Werten durchgeführt werden. pH-Einstellun-gen können unter Zusatz von Salzsäure oder Natriumhydroxid erfolgen. Ein Vorteil der Zubereitungen ist, dass der pH über lange Zeit stabil eingestellt werden kann und normalerweise keine regelmässige pH-Anpassung vorgenommen werden muss. Ein Grund dafür ist, dass bei Verwendung von Erdalkali-metallacetat das Acetat Pufferwirkung entfaltet, die durch Zusatz einer geringen Menge Essigsäure noch verbessert werden kann.
Das Sealbad kann weitere übliche Zusätze enthalten, wie Netzmittel, Puffersysteme, Entschäumer und anderes mehr.
Gute Sealqualität wird erreicht, wenn die Zubereitung bei oder etwas unterhalb der Siedetemperatur eingesetzt wird, d.h. in einem Temperaturbereich von 70°-100°C, bevorzugt bei 70°-85°C.
Die Dauer des Sealvorganges, d.h. wie lange die Aluminiumoxidoberfläche in das Sealbad eingetaucht werden muss, hängt einerseits von der Dicke der Oxidschicht ab. Andererseits sind die Parameter des Verdichtungsverfahrens untereinander so gekoppelt, dass kurze Eintauchzeiten eine Anhebung der Temperatur und/oder des pH-Wertes verlangen. Nach abgeschlossenem Sealing ist es zweckmässig, mit Wasser zu spülen, um chemische Rückstände zu entfernen und so das Trocknen zu erleichtern.
Der Sealingprozess, der für ungefärbtes wie gefärbtes anodisiertes Aluminium verwendbar ist, kann chargenweise oder kontinuierlich durchgeführt werden.
Der Begriff «Aluminium» soll sowohl reines Aluminium als auch Legierungen davon mit mindestens 50 Gew.-% an Aluminiumanteil einschliessen. Die Aluminiumoberfläche kann jede beliebige für Anodi-sierung und Sealing geeignete Form haben und dabei gepresste, gezogene, gewalzte oder maschinell hergestellte Werkstückformen einschliessen.
Die folgenden Beispiele sollen die Erfindung näher erläutern, ohne diese jedoch einzuschränken.
Anwendungsbeispiel
Aluminiumstücke von der Grösse 5,1 cm x 7,6 cm werden entfettet, mit alkalischem Reinigungsmittel gebeizt und gewaschen. Die so vorbehandelten Aluminiumwerkstücke werden dann anodisch oxidiert unter Anwendung des Gleichstrom-Schwefelsäure-Verfahrens und zwar bei einer Stromdichte von 1,62 A/dm2 in einem wässrigen 18%igen Schwefelsäurebad bei 20°-21°C während 35 Minuten. Dabei resultiert eine Oxidschicht von 15-20 um Dicke, die abschliessend mit entmineralisiertem Wasser gespült wird. Diese anodisierten Aluminiumbleche werden dann für 15 Minuten in ein entmineralisiertes Wasser enthaltendes Sealbad, das die erfindungsgemässen Komponenten in der in den nachstehenden Beispielen angeführten Zusammensetzung enthält, getaucht, dessen pH auf 5,7 eingestellt ist und dessen Temperatur 82°C beträgt. Nach 15 Minuten werden die Bleche aus dem Sealbad entfernt, mit Wasser gespült und getrocknet.
In der folgenden Tabelle sind Beispiele für geeignete Zusammensetzungen der zu verwendenden wässrigen Sealbäder angegeben, die bezüglich der Konzentration an Erdalkaiimetallsalz und Verbindung der Formel I und in dem Verhältnis der beiden Komponenten zueinander variieren. In diesen Beispielen sind für das Erdalkalimetallsalz (wie in der Tabelle angeführt) und für die Verbindung der Formel I (als Verbindung «IA» gemäss untenstehender Definition bezeichnet) die jeweils eingesetzte Konzentration in Gramm pro Liter Sealbad sowie die Molverhältniszahlen aufgelistet.
4
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
60
65
CH 683 527 A5
Als Verbindung der Formel I wird dem Sealbad jeweils eine 35%ige wässrige Lösung der Verbindung der folgenden Formel IA zugefügt,
worin Ri für lineares CieAlkyl steht und R2 Wasserstoff oder lineares Ci6Alkyl bedeutet, wobei R2 als Alkyl sich in para-Stelluna zur Brücke -O- und SC>3e Na© sich in ortho-Stelluna zur Brücke -O- befinden oder, vorausgesetzt R2 bedeutet Wasserstoff, S03® Na® auch para-ständia zur Brücke -O- sein kann.
Im besonderen besteht die in den Beispielen eingesetzte Verbindung IA aus einem Gemisch von mo-noalkylierter Verbindung (d.h. worin einer der Reste Ri und R2 CraAlkyl und der andere Wasserstoff bedeutet) und dialkylierter Verbindung (worin Ri und R2 beide CieAlkyl bedeuten) in dem Verhältnis, ausgedrückt in Gewichtsprozenten, von etwa 80:20.
Anodisch oxidierte Aluminiumbleche, die mit den in den folgenden Beispielen 1-10 angeführten Sea-ling-Zubereitungen nachverdichtet werden, zeigen eine hohe Sealqualität und können bei visueller Betrachtung als im wesentlichen frei von unerwünschtem Sealbelag beurteilt werden.
IA
S03® Na®
5
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
CH 683 527 A5
Tabelle
Sealing- Komponenten Menge in g/l1 Molverhältnis2 Zubereitung
Beispiel Nr.
1
(CH3COO)2Ca
0,9
IA
0,5
TOTAL
TÄ
7,4
2
(CH3COO)2Ca
0,9
IA
0,9
TOTAL
ïfl
4,1
3
(CH3COO)2Ca
1,9
IA
0,5
TOTAL
2Ä
15,6
4
(CH3COO)2Ca
2,8
IA
0,9
TOTAL
31
12,7
5
(CH3COO)2Mg
3,0
IA
1,5
TOTAL
4>5
9,0
6
(CH3COO)2Mg
4,0
IA
1,5
TOTAL
5ß
12,0
7
(CH3COO)2Mg
5,0
IA
1,5
TOTAL
6^5
15,0
8
(CH3COO)2Mg
2,0
(CH3COO)2Ca
1,0
IA
1,5
TOTAL
4£
8,5
9
(CH3COO)2Mg
3,0
(CH3COO)2Ca
1,0
IA
1,5
TOTAL
11,5
10
(CH3COO)2Mg
4,0
(CH3COO)2Ca
1,0
IA
1,5
TOTAL
6£
14,5
1) Die angeführten Mengen in Gramm beziehen sich für eine Verbindung IA auf 100% Aktivsubstanz; g/l bedeutet Gramm pro Liter Sealbad.
2) Molares Verhältnis der Gesamtmenge Erdalkalimetallsalz zur Verbindung IA. (Das Molekulargewicht in Gramm der Verbindung IA ist berechnet auf das durchschnittliche Molekulargewicht einer 80:20 Mischung von monoalkylierter zu dialkylierter Verbindung.)
6
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
60
65
CH 683 527 A5

Claims (1)

  1. Patentansprüche
    1. Wässrige cobalt-und nickelfreie Sealing-Zubereitungen, welche a) mindestens ein Erdalkalimetallsalz, und b) mindestens eine Verbindung der Formel I,
    R„
    •(S°30)n rüP
    worin
    Y die direkte Bindung oder ein Brückenglied der Formel
    CH3 |
    ■ C— , — 0 — , —S— , —SO— oder —S02— , CH3
    jeder der Reste Ri und R2 unabhängig voneinander Wasserstoff oder C5-25Alkyl,
    mit der Massgabe, dass Ri und R2 nicht gleichzeitig für Wasserstoff stehen;
    n eine Zahl von 1 bis 4, und
    X® ein Gegenion bedeuten, gelöst enthalten.
    2. Zubereitungen nach Anspruch 1, worin die Komponenten a) und b) in einem molaren Verhältnis von etwa 2:1 bis 20:1 stehen.
    3. Zubereitungen nach Anspruch 1 oder 2, welche als Komponente b) eine Verbindung der Formel I enthalten, worin Y für die Brücke -O- und n für 1 oder 2 stehen, und Ri und R2 in anderer Bedeutung als Wasserstoff para-ständia zur Gruppe Y sind.
    4. Zubereitungen nach einem der Ansprüche 1-3, worin in der Komponente a) als Erdalkalimetall Calcium oder Magnesium oder ein Gemisch davon, und als Salzanion Acetat, Sulfat, Nitrat, Halogenid oder Sulfamat oder ein Gemisch davon eingesetzt werden.
    5. Zubereitungen nach Anspruch 3, worin als Erdalkalimetallsalz Calciumacetat oder Magnesiumace-tat oder ein Gemisch davon eingesetzt wird.
    6. Zubereitungen nach einem der Ansprüche 1-5, worin das Erdalkaiimetallsalz und die Verbindung der Formel I im Molverhältnis von etwa 4:1 bis 20:1 vorhanden sind.
    7. Sealing-Zubereitungen nach Anspruch 1 oder 2, worin als Erdalkaiimetallsalz Magnesiumacetat oder Calciumacetat oder ein Gemisch davon, und als Verbindung der Formel I eine Verbindung der folgenden Formel,
    worin Ri lineares CieAlkyl; R2 Wasserstoff oder lineares CieAlkyl, wobei R2 als Alkyl para-ständia zu -O- ist; S03e X® ortho-ständia zu -O- ist oder, für den Fall, dass R2 für Wasserstoff steht, auch para-ständig zu -O- sein kann; und X® ein Gegenion bedeuten, eingesetzt werden.
    8. Verfahren zum Verdichten von Aluminiumoxidoberflächen, dadurch gekennzeichnet, dass man die
    7
    5
    10
    15
    20
    25
    30
    35
    40
    45
    50
    55
    CH 683 527 A5
    Aiuminiumoxidschicht in ein wässriges Seaibad bei einer Temperatur von 70° bis 100°C eintaucht und dieses Bad eine Sealing-Zubereitung bestehend aus mindestens einem Erdalkaiimetallsalz und mindestens einer Verbindung der Formel I
    worin
    Y die direkte Bindung oder ein Brückenglied der Formel CH3
    — C— , —0— , —S— , —SO— oder —S02— , I
    CH3
    jeder der Reste Ri und R2 unabhängig voneinander Wasserstoff oder C5-25AlkyI,
    mit der Massgabe, dass Ri und R2 nicht gleichzeitig für Wasserstoff stehen;
    n eine Zahl von 1 bis 4, und
    X© ein Gegenion bedeuten, die in Wasser gelöst sind, enthält.
    9. Verfahren nach Anspruch 8, in welchem in der verwendeten Sealing-Zubereitung das Molverhältnis von Erdalkalimetallsalz zu Verbindung der Formel I etwa 2:1 bis 20:1 beträgt.
    10. Eine wässrige Sealing-Zubereitung nach Anspruch 1 in Form eines Konzentrates, das 400-800 Gramm als Gesamtmenge der Komponenten a) und b) pro Liter Sealflüssigkeit enthält.
    8
CH1110/92A 1991-04-09 1992-04-06 Cobalt- und nickelfreie Sealing-Zubereitungen. CH683527A5 (de)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US68275791A 1991-04-09 1991-04-09

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CH683527A5 true CH683527A5 (de) 1994-03-31

Family

ID=24741006

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CH1110/92A CH683527A5 (de) 1991-04-09 1992-04-06 Cobalt- und nickelfreie Sealing-Zubereitungen.

Country Status (8)

Country Link
US (2) US5362317A (de)
JP (1) JP3305747B2 (de)
CH (1) CH683527A5 (de)
DE (1) DE4210884C2 (de)
FR (1) FR2675160B1 (de)
GB (1) GB2254622B (de)
HK (1) HK1006978A1 (de)
IT (1) IT1254318B (de)

Families Citing this family (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5411607A (en) * 1993-11-10 1995-05-02 Novamax Technologies Holdings, Inc. Process and composition for sealing anodized aluminum surfaces
US5513766A (en) * 1993-11-30 1996-05-07 Sandoz Ltd. Aluminum etching
GB9612924D0 (en) * 1996-06-20 1996-08-21 Clariant Int Ltd Cobalt-and nickel-free sealant compositions
US6197451B1 (en) 1998-04-07 2001-03-06 Henkel Corporation Corrosion inhibiting electrolytic solutions
JP3583633B2 (ja) 1998-12-21 2004-11-04 シャープ株式会社 半導体装置の製造方法
WO2001036717A1 (en) 1999-11-18 2001-05-25 Houghton Metal Finishing A sealant composition
US20050218004A1 (en) * 2003-11-26 2005-10-06 Calphalon Corporation Process for making a composite aluminum article
CN101736386B (zh) * 2008-11-27 2011-11-16 比亚迪股份有限公司 一种铝合金封孔剂
CN101892506A (zh) * 2010-07-23 2010-11-24 北京航空航天大学 一种钛合金阳极氧化膜的后处理方法
CN106191959A (zh) * 2015-05-08 2016-12-07 广州市汉科建材科技有限公司 一种环保型铝合金封孔剂
CN104911670B (zh) * 2015-06-05 2017-08-25 南京鸿发有色金属制造股份有限公司 铝型材阳极氧化膜的封孔剂及低镍中温封孔方法
CN105040067B (zh) * 2015-09-09 2017-09-29 佛山市海化表面处理科技有限公司 环保型无镍无氟中温封闭剂及封闭方法
ITUB20160646A1 (it) * 2016-02-10 2017-08-10 Italtecno S R L Metodo per il fissaggio dell'ossido anodico.
WO2017170370A1 (ja) * 2016-03-28 2017-10-05 奥野製薬工業株式会社 アルミニウム合金の陽極酸化皮膜用封孔処理液、濃縮液及び封孔処理方法
DE202017000347U1 (de) * 2017-01-23 2017-02-15 Gerhardi Kunststofftechnik Gmbh Kunststoffbauteil mit galvanisierter und eloxierter Oberfläche zur Darstellung optional farblicher, korrosionsstabiler, dekorativer Metallschichten
CN109778285A (zh) * 2019-02-20 2019-05-21 湖北叒成科技有限公司 一种铝合金中高温无镍封孔剂及其制备方法
CN115537891A (zh) * 2022-10-09 2022-12-30 广东华昌集团有限公司 一种铝及铝合金阳极氧化膜中温无镍封闭剂及封闭工艺

Family Cites Families (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2671815A (en) * 1950-06-21 1954-03-09 Universal Oil Prod Co Manufacture of diarylalkanes
US2739124A (en) * 1952-09-04 1956-03-20 Socony Mobil Oil Co Inc High metal content complex salts of sulfonic acids and mineral oil compositions thereof
US2854477A (en) * 1956-11-20 1958-09-30 Dow Chemical Co Method of making alkyl diphenyl ether sulfonates
US3264242A (en) * 1961-10-03 1966-08-02 Dow Chemical Co Aqueous dispersions containing alkylated diphenyloxidedisulfonic acid and a non-ionic surface active agent
US4121979A (en) 1975-08-28 1978-10-24 Oxy Metal Industries Corporation Metal treatment
JPS5754593A (en) * 1980-09-16 1982-04-01 Takeda Chem Ind Ltd Preparation of valienamine
CH655519B (de) * 1981-08-28 1986-04-30
CH654853A5 (de) * 1982-08-07 1986-03-14 Sandoz Ag Verfahren zum verdichten von anodisch oxydierten aluminiumoberflaechen.
GB8309571D0 (en) * 1983-04-08 1983-05-11 Albright & Wilson Accelerated sealing of anodised aluminium
JPS6193952U (de) * 1984-11-26 1986-06-17
JPH05254593A (ja) * 1992-03-13 1993-10-05 Toyo Shokuhin Kikai Kk 回転式液体充填機の充填バルブの洗浄装置
KR200348736Y1 (ko) * 2004-02-11 2004-04-29 주식회사 다이와테쿠노 애완동물용 목욕장치

Also Published As

Publication number Publication date
IT1254318B (it) 1995-09-14
JP3305747B2 (ja) 2002-07-24
US5362317A (en) 1994-11-08
US5374455A (en) 1994-12-20
FR2675160B1 (fr) 1995-03-10
GB2254622A (en) 1992-10-14
FR2675160A1 (fr) 1992-10-16
JPH05106087A (ja) 1993-04-27
DE4210884A1 (de) 1992-10-15
ITRM920238A1 (it) 1993-10-02
GB2254622B (en) 1994-11-23
GB9207562D0 (en) 1992-05-20
DE4210884C2 (de) 2000-10-05
ITRM920238A0 (it) 1992-04-02
HK1006978A1 (en) 1999-03-26

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE3213384C2 (de)
DE4210884C2 (de) Cobalt- und Nickel-freie Verdichtungs-Zubereitungen
DE1446461A1 (de) Versiegelungsbad fuer oxydierte Aluminiumflaechen und Verfahren zu dessen Herstellung
DE1496916B1 (de) Cyanidfreies,galvanisches Bad und Verfahren zum Abscheiden galvanischer UEberzuege
DE832982C (de) Elektrolyt und Verfahren zur elektrolytischen Abscheidung von Kupfer
DE2428499A1 (de) Glanzverzinkung
DE10025552C1 (de) Saures galvanisches Nickelbad und Verfahren zum Abscheiden eines satinglänzenden Nickel- oder Nickellegierungsüberzuges
EP0988343B1 (de) Verfahren zum färben von aluminiumoxydschichten
EP0347663B1 (de) Verfahren zum Verdichten von anodisierten Oxidschichten auf Aluminium und Aluminiumlegierungen
DE2630980C2 (de)
EP0986615B1 (de) 1:2-chromkomplexfarbstoffe, deren herstellung und verwendung
DE1521889B1 (de) Verfahren zur phosphatierung von eisen und stahl
DE2835539C2 (de)
EP1087038A1 (de) Verfahren zum Färben von Aluminiumoxydschichten
DE2319197B2 (de) Waessriges bad und verfahren zur galvanischen abscheidung eines duktilen, festhaftenden zinkueberzugs
DE1670376A1 (de) Elektrolytisches Nickelbad
DE2352970C2 (de) Wäßriges saures Nickelbad zum galvanischen Abscheiden von Glanznickelschichten vom Dispersionstyp und dessen Verwendung
DE2334813C2 (de) Bad zur elektrolytischen Abscheidung von Weißgoldlegierungen
DE69706372T2 (de) Kobalt- und Nickelfreie Verdichtungszusammensetzungen
DE1048755B (de)
DE3302502A1 (de) Waessriges saures bad zur erzeugung galvanisch abgeschiedener zink-kobaltlegierungen und ein verfahren zur erzeugung halbglaenzender bis glaenzender zink-kobalt-legierungsueberzuege auf einem substrat unter verwendung dieses bades
DE1621186B1 (de) Galvanisches Chrombad mit Sprühnebel verhindernden Zusätzen
DE1496823B1 (de) Verfahren zum galvanischen Abscheiden von korrosionsbestaendigen,dreischichtigen Nickel- oder Nickel-Kobalt-Legierungsueberzuegen auf Metallen
DE2147257A1 (de) Galvanisches Bad und Verfahren zur Abscheidung halbglanzender Nickeluber züge
DE2333096C3 (de) Galvanisch aufgebrachter mehrschichtiger Metallüberzug und Verfahren zu seiner Herstellung

Legal Events

Date Code Title Description
NV New agent

Representative=s name: SANDOZ TECHNOLOGIE AG

PUE Assignment

Owner name: SANDOZ AG TRANSFER- CLARIANT FINANCE (BVI) LIMITED

NV New agent

Representative=s name: CLARIANT INTERNATIONAL LTD.

PL Patent ceased