CH689620A5 - Ester aliphatique insaturé et son utilisation en tant qu'ingrédient parfumant. - Google Patents

Description

  
 



  La présente invention a trait au domaine de la parfumerie. En particulier, elle a pour objet un ester aliphatique insaturé, l'isobutyrate de (E)-4,7-octadiényle ainsi que son utilisation en tant qu'ingrédient parfumant pour le parfumage de produits de consommation courants et pour la préparation de parfums et bases parfumées. 



  L'isobutyrate de (E)-4,7-octadiényle est un composé nouveau qui peut être obtenu aisément par estérification de l'alcool correspondant, le (E)-4,7-octadiénol. 



  Nous avons maintenant découvert que cet ester possédait des propriétés odorantes utiles et que de ce fait il pouvait constituer un ingrédient dont l'emploi pouvait se révéler avantageux tant en l'état isolé qu'en mélange avec d'autres ingrédients odorants. 



  Il possède en effet un caractère vert, fleuri, très distinct et naturel. Par certains de ses côtés, il ressemble à la note olfactive du glycolate d'allyle amyle, sans toutefois posséder le caractère de type fruité ananas de ce dernier composé. Sa note verte rappelle celle du salicylate de (Z)-3-hexényle tout en présentant, par rapport à ce dernier, une note plus puissante et plus montante. 



  Compte tenu de son caractère olfactif, l'ester de l'invention convient particulièrement bien à la préparation de bases parfumantes pour lesquelles on recherche un aspect vert et frais, voire légèrement aqueux. 



  Son emploi peut être fort varié. Additionné à des produits de consommation courants tels les savons, les détergents, les cosmétiques, les shampoings, les désodorisants corporels ou d'air ambiant, les adoucissants textiles, il sert à leur conférer une senteur agréable et soutenue dans le temps. Il est en effet tenace et substantif, aussi bien sur l'épiderme que sur le linge. 



  Les proportions dans lesquelles le composé selon l'invention peut être incorporé dans les produits divers susmentionnés varient dans une gamme de valeurs très étendue. Ces valeurs sont dépendantes de la nature du produit que l'on veut parfumer et de l'effet olfactif désiré, ainsi que de la nature des coingrédients dans une composition donnée lorsque le composé de l'invention est utilisé en mélange avec des coingrédients parfumants, des solvants ou des adjuvants usuels dans l'art. Bien entendu, le composé selon  l'invention peut également être ajouté aux compositions et articles parfumés soit seul, soit en solution dans des solvants d'usage courant. 



  A titre d'exemple on peut citer des concentrations de l'ordre de 1 à 5%, voire 10% ou plus en poids de l'ester de l'invention, par rapport au poids de composition parfumante dans laquelle il est incorporé. Des concentrations bien inférieures à celles-ci peuvent être utilisées lorsque ce composé est appliqué dans le parfumage des produits divers cités auparavant, les savons et les détergents en particulier. 



  A titre de coingrédients odorants dans des compositions parfumantes ou bases parfumées concentrées, on peut utiliser des composés divers appartenant à des classes chimiques variées tels qu'aldéhydes, cétones, esters, alcools, lactones ou des composés azotés tels les pyrazines ou les nitriles. La nature particulière de ces composés n'est indiquée ici qu'à titre d'exemple, il en est ainsi également des supports, adjuvants ou solvants qui seraient employés avec l'ester de l'invention. 



  A titre de solvants on peut utiliser par exemple un alcool comme l'éthanol aqueux ou le diéthylène ou le dipropylèneglycol ou encore le phtalate de diéthyle. 



  Comme indiqué plus haut Pisobutyrate de (E)-4,7-octadiényle est une entité chimique nouvelle. Il peut être obtenu aisément par estérification de l'alcool correspondant, lequel composé peut être synthétisé selon une méthode connue. Le (E)-4,7-octadiénol a été décrit en effet par D. Boate et al. [Tetrahedron 49, 8397 (1993)] à partir de dihydropyrane suivant le schéma réactionnel que voici: 
EMI2.1
 
 



  Comme indiqué ci-dessus, l'estérification de l'alcool à l'aide d'anhydride isobutyrique conduit à la formation de l'ester de l'invention. 



  Une telle estérification s'effectue par analogie avec les méthodes courantes, par exemple dans un milieu constitué par un solvant organique inerte, tel un halogénure d'alkyle, comme le dichlorométhane, et en présence d'une base. A cet effet, des bases azotées telles la triéthylamine et la diméthylamine pyridine sont employées de préférence. Le détail expérimental de la réaction sera donné plus loin dans l'un des exemples. Bien entendu, l'estérification de l'(E)-4,7-octadiénol peut être effectuée également à l'aide de réactifs autres que l'anhydride isobutyrique, par exemple au moyen de chlorure d'isobutanoyle. 



  L'invention sera illustrée de manière plus détaillée par les exemples suivants dans lesquels les températures sont indiquées en degrés centigrades et les abréviations ont le sens usuel dans l'art. 


 Exemple 1
 Préparation de l'isobutyrate de (E)-4,7-octadiényle 
 



  Dans un réacteur contenant 291 g (1,74 moles) de (E)-4,7-octadiénol, obtenu conformément à la méthode décrite par D. Boate et al. (op. cit.) en solution dans 11 de dichlorométhane, on a ajouté successivement 350 g (3,47 moles) de triéthylamine, 1,23 g de diméthylarnine pyridine et 383 g (2,4 moles) d'anhydride isobutyrique. L'addition s'accompagne de dégagement de chaleur (-> 50 DEG ), puis le mélange de réaction a été laissé 2 h à température ambiante. On a ensuite ajouté de l'eau et la phase organique est extraite à l'éther, séchée sur du sulfate de magnésium et concentrée sous vide. On a ainsi obtenu 470 g de produit brut qui par distillation a fourni le produit désiré à Eb. 100-103 DEG /10 mbar; pureté: >99%. 



  Les caractères analytiques du produit obtenu étaient les suivants:
 SM: 123(<1), 115(<1), 108(36), 93(73), 79(100), 71(35), 67(78), 54(ll),43(47).
 RMN(<1>H): 1,17(d, J = 7Hz, 6H); 1,71(m, 2H); 2,09(m, 2H); 2,54(m, J = 7Hz, 1H); 2,75(m, 2H); 4,06(t,   J = 7Hz, 2H); 4,98(d, J = 11Hz, 1H); 5,02(d, J = 16Hz, 1H); 5,46(m, 2H); 5,82(m, 1H)  delta ppm.
 RMN(<1><3>C): 19,0(2q); 28,5(t); 28,9(t); 34,1(d); 36,7(t); 63,7(t); 115,0(t); 128,8(d); 130,2(d); 137,2(d); 177,2(s)  delta ppm. 


 Exemple 2
 Eau de toilette 
 



  On a préparé une eau de toilette de type jasminé, fleuri, vert en mélangeant les ingrédients suivants (parties en poids): 
<tb><TABLE> Columns=2 
<tb>Head Col 1: Ingrédients 
<tb>Head Col 2: Parties en poids
<tb><SEP>Acétate de benzyle<SEP>40
<tb><SEP>Acétate de carbinol<CEL AL=L>10
<tb><CEL AL=L>Acétate de M-3-hexényle 10%*<SEP>10
<tb><SEP>Acétate de styrallyle<SEP>5
<tb><SEP>Aldéhyde undécylénique 10%*<SEP>10
<tb><SEP>Aldéhyde dodécylénique 10%*<SEP>10
<tb><SEP>Anthranilate de méthyle<SEP>20
<tb><CEL AL=L>Bacdanol< TM ><SEP>5
<tb><SEP>Benzoate de méthyle 10%*<SEP>5
<tb><SEP>Cétalox< TM ><CEL AL=L>5
<tb><SEP>Damascénone 10%*<3)

  ><SEP>10
<tb><SEP> gamma -Décalactone 10%*<SEP>10
<tb><CEL AL=L>Eugénol<CEL AL=L>15
<tb><SEP>Exaltolide< TM ><SEP>40
<tb><SEP>Galaxolide< TM ><SEP>70
<tb><CEL AL=L>Hédione< TM ><SEP>160
<tb><SEP>Héliotropine<SEP>5
<tb><SEP>Indole 10%*<SEP>10
<tb><CEL AL=L>Iralia< TM ><SEP>20
<tb><SEP>iso-E Super<8)><SEP>40
<tb><SEP>Lilial< TM ><CEL AL=L>40
<tb><SEP>Lyral< TM ><SEP>130
<tb><SEP>Oxyde de rose 10%*<3)><SEP>15
<tb><CEL AL=L>Patchouli<SEP>5
<tb><SEP>Phénéthylol<SEP>40
<tb><SEP>Phénylacétate de phényléthyle<SEP>10
<tb><CEL AL=L>Salicylate de benzyle<SEP>70
<tb><SEP>Salicylate de méthyle 10%*<SEP>5
<tb><SEP>Salicylate de cis-3-hexényle<SEP>50
<tb><SEP>Sandalore<11)><SEP>15 
<tb><SEP>Terpinéol  alpha <SEP>15
<tb><SEP>Vanilline 10%*<SEP>5
<tb><SEP>Ylang<SEP>40
<tb><CEL AL=L>Wardia< TM 3)><SEP>10
<tb><SEP>Total<SEP>950 
<tb></TABLE> 
 * dans le diéthylphtalate
 1) 2-éthyl-4-(2,2,

  3-triméthyl-3-cyclopentén-1-yl)-2-butan-1-ol; origine: IFF 
 2) (+/-)-8,12-époxy-13,14,15,16-tétranorlabdane
 3) origine: Firmenich SA, Genève, Suisse
 4) pentadécanolide
 5) 1,3,4,6,7,8-hexahydro-4,6,6,7,8,8-hexaméthyl-cyclopenta- gamma -2-benzopyrane; origine: IFF 
 6) 3-oxo-2-pentyl-cyclopentane acétate de méthyle
 7) méthylionone
 8) 1-(1,2,3,4,5,6,7,8-octahydro-2,3,8,8-tétraméthyl-2-naphthalényl)-1-éthanol; origine: IFF 
 9) 3-(4-tert-butylphényl)-2-méthylpropanal; origine: Givaudan-Roure
 10) 3-cyclohexène-1-carboxaldéhyde, 4-(4-hydroxy-4-méthyl-pentyle); origine: IFF
 11) 3-méthyl-5-(2,2,3-triméthyl-3-cyclopentén-1-yl)-2-pentanoI 



  En ajoutant à 950 parties en poids de la composition indiquée ci-dessus 50 parties en poids d'isobutyrate de (E)-4,7-octadiényle on a obtenu une nouvelle composition dont la note de tête est renforcée dans ses caractères vert et frais. La note conférée par le salicylate de cis-3-hexényle est également renforcée, ce qui confère à la composition une connotation fraîche et verte particulièrement moderne. 


 Exemple 3
 Base parfumante de type jacinthe 
 



  On a préparé une composition parfumante de type jacinthe en mélangeant les ingrédients suivants (parties en poids): 
<tb><TABLE> Columns=2 
<tb>Head Col 1: Ingrédients 
<tb>Head Col 2: Parties en poids
<tb><SEP>Acétate de benzyle<SEP>100
<tb><SEP>Alcool cinnamique<CEL AL=L>200
<tb><CEL AL=L>Aldéhyde hexylcinnamique<SEP>120
<tb><SEP>cis-3-Hexénol 10%*<SEP>20
<tb><SEP>Acétate de cis-3-hexényle 10%*<SEP>10
<tb><SEP>Dynascone< TM >10%*<1)2)><SEP>5
<tb><SEP>Essence de galbanum 10%*<CEL AL=L>30
<tb><SEP>Hédione< TM ><SEP>50
<tb><SEP>Indol 10%*<SEP>25
<tb><SEP>Mayol< TM ><CEL AL=L>30
<tb><SEP>Méthylisoeugénol<SEP>65
<tb><SEP>Phénéthylol<SEP>250
<tb><SEP>Terpinéol<CEL AL=L>20
<tb><SEP>Triplal 10%*<5)><SEP>25
<tb><SEP>Total<SEP>950 
<tb></TABLE> 
 * dans le diéthylphtalate
 1) origine:

   Firmenich SA, Genève, Suisse
 2) 4-pentén-1-one, 1-(5,5-diméthyl-1-cyclohexén-1-yl)
 3) 3-oxo-2-pentyl-cyclopentanacétate de méthyle
 4) cis-4-(l-méthyléthyl)-cyclohexaneméthanol
 5) 2,4-diméthyl-3-cyclohexènecarbaldéhyde; origine: IFF 



  Lorsqu'on ajoute à 95 parties en poids de la base préparée comme décrit ci-dessus, 5 parties d'isobutyrate de (E)-4,7-octadiényle on obtient une nouvelle composition dont le caractère de jacinthe est plus marqué. Son aspect fleurivert est plus développé tandis que le côté cinnamique est amoindri, ce qui confère à l'ensemble une note plus naturelle. 

Claims (5)

1. Isobutyrate de (E)-4,7-octadiényle.

2. Procédé de préparation de l'isobutyrate de (E)-4,7-octadiényle caractérisé en ce qu'on estérifie le (E)-4,7-octadiénol.

3. Utilisation de l'isobutyrate de (E)-4,7-octadiényle à titre d'ingrédient parfumant pour la préparation de parfums et bases parfumées concentrées et pour le parfumage de produits de consommation.

4. Composition parfumante contenant à titre d'ingrédient odorant actif l'isobutyrate de (E)-4,7-octadiényle.

5. Produit de consommation choisi parmi un parfum, une base parfumée concentrée, un cosmétique, un shampoing, un savon, un détergent, un adoucissant textile, un désodorisant corporel ou d'air ambiant, un produit d'entretien, caractérisé en ce qu'il contient à titre d'ingrédient parfumant actif l'isobutyrate de (E)-4,7-octadiényle.