CH690035A5 - Verfahren zur Herstellung von Acetoacetaten. - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von Acetoacetaten. Download PDFInfo
- Publication number
- CH690035A5 CH690035A5 CH03516/95A CH351695A CH690035A5 CH 690035 A5 CH690035 A5 CH 690035A5 CH 03516/95 A CH03516/95 A CH 03516/95A CH 351695 A CH351695 A CH 351695A CH 690035 A5 CH690035 A5 CH 690035A5
- Authority
- CH
- Switzerland
- Prior art keywords
- general formula
- sep
- meaning given
- reaction
- compound
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 11
- 150000004729 acetoacetic acid derivatives Chemical class 0.000 title claims description 4
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims description 4
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 11
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 11
- WASQWSOJHCZDFK-UHFFFAOYSA-N diketene Chemical compound C=C1CC(=O)O1 WASQWSOJHCZDFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 7
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- DCUFMVPCXCSVNP-UHFFFAOYSA-N methacrylic anhydride Chemical compound CC(=C)C(=O)OC(=O)C(C)=C DCUFMVPCXCSVNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 5
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 4
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 claims description 3
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 3
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 claims description 2
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims description 2
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 claims 1
- -1 ethanediyl Chemical group 0.000 description 17
- 125000001570 methylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])[*:2] 0.000 description 8
- WJFKNYWRSNBZNX-UHFFFAOYSA-N 10H-phenothiazine Chemical compound C1=CC=C2NC3=CC=CC=C3SC2=C1 WJFKNYWRSNBZNX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 2-Aminoethan-1-ol Chemical compound NCCO HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QLIBJPGWWSHWBF-UHFFFAOYSA-N 2-aminoethyl methacrylate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCN QLIBJPGWWSHWBF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M Methacrylate Chemical compound CC(=C)C([O-])=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- OPKOKAMJFNKNAS-UHFFFAOYSA-N N-methylethanolamine Chemical compound CNCCO OPKOKAMJFNKNAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012442 inert solvent Substances 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N (R)-(-)-Propylene glycol Chemical compound C[C@@H](O)CO DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N 0.000 description 1
- CUJPFPXNDSIBPG-UHFFFAOYSA-N 1,3-propanediyl Chemical group [CH2]C[CH2] CUJPFPXNDSIBPG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OMIVCRYZSXDGAB-UHFFFAOYSA-N 1,4-butanediyl Chemical group [CH2]CC[CH2] OMIVCRYZSXDGAB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940058020 2-amino-2-methyl-1-propanol Drugs 0.000 description 1
- VHYFNPMBLIVWCW-UHFFFAOYSA-N 4-Dimethylaminopyridine Chemical compound CN(C)C1=CC=NC=C1 VHYFNPMBLIVWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NLZUEZXRPGMBCV-UHFFFAOYSA-N Butylhydroxytoluene Chemical compound CC1=CC(C(C)(C)C)=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 NLZUEZXRPGMBCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N Dodecane Natural products CCCCCCCCCCCC SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FHKPLLOSJHHKNU-INIZCTEOSA-N [(3S)-3-[8-(1-ethyl-5-methylpyrazol-4-yl)-9-methylpurin-6-yl]oxypyrrolidin-1-yl]-(oxan-4-yl)methanone Chemical compound C(C)N1N=CC(=C1C)C=1N(C2=NC=NC(=C2N=1)O[C@@H]1CN(CC1)C(=O)C1CCOCC1)C FHKPLLOSJHHKNU-INIZCTEOSA-N 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- CBTVGIZVANVGBH-UHFFFAOYSA-N aminomethyl propanol Chemical compound CC(C)(N)CO CBTVGIZVANVGBH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 125000003438 dodecyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000000816 ethylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- 125000004051 hexyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000013067 intermediate product Substances 0.000 description 1
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 1
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 1
- 125000004108 n-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000004123 n-propyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- NWVVVBRKAWDGAB-UHFFFAOYSA-N p-methoxyphenol Chemical compound COC1=CC=C(O)C=C1 NWVVVBRKAWDGAB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001147 pentyl group Chemical group C(CCCC)* 0.000 description 1
- 229950000688 phenothiazine Drugs 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- ARJOQCYCJMAIFR-UHFFFAOYSA-N prop-2-enoyl prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OC(=O)C=C ARJOQCYCJMAIFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- TUQOTMZNTHZOKS-UHFFFAOYSA-N tributylphosphine Chemical compound CCCCP(CCCC)CCCC TUQOTMZNTHZOKS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C235/00—Carboxylic acid amides, the carbon skeleton of the acid part being further substituted by oxygen atoms
- C07C235/70—Carboxylic acid amides, the carbon skeleton of the acid part being further substituted by oxygen atoms having carbon atoms of carboxamide groups and doubly-bound oxygen atoms bound to the same carbon skeleton
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C231/00—Preparation of carboxylic acid amides
- C07C231/04—Preparation of carboxylic acid amides from ketenes by reaction with ammonia or amines
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C69/00—Esters of carboxylic acids; Esters of carbonic or haloformic acids
- C07C69/66—Esters of carboxylic acids having esterified carboxylic groups bound to acyclic carbon atoms and having any of the groups OH, O—metal, —CHO, keto, ether, acyloxy, groups, groups, or in the acid moiety
- C07C69/67—Esters of carboxylic acids having esterified carboxylic groups bound to acyclic carbon atoms and having any of the groups OH, O—metal, —CHO, keto, ether, acyloxy, groups, groups, or in the acid moiety of saturated acids
- C07C69/716—Esters of keto-carboxylic acids or aldehydo-carboxylic acids
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Die Erfindung beinhaltet ein neues Verfahren zur Herstellung von Acetoacetaten der allgemeinen Formel EMI1.1 worin R für Wasserstoff oder Methyl steht, R<1> die Bedeutung hat von Alkylen geradkettig oder verzweigt mit 1 bis 12 C-Atomen und X -O- oder -NR<2> bedeutet, worin R<2> für Wasserstoff oder Alkyl mit 1 bis 6 C-Atomen steht. Die erfindungsgemäss herstellbaren Acetoacetate werden als ungesättigte Monomere zur Herstellung von vernetzbaren Polymeren eingesetzt (vgl. EP-PS 013 147). In der EP-PS 013 147 (Beispiel 5) wird beschrieben, dass die Herstellung des N-(2-acetoacetamidoethyl) methacrylates durch Umsetzung des 2-Aminoethyl methacrylats mit Diketen erfolgt. Das Syntheseprinzip beruht folglich auf der Addition einer Acrylat- bzw. Methacrylatkomponente mit Diketen. Grosser Nachteil dieses Syntheseprinzips ist, dass die Acrylat- bzw. Methacrylatkomponente wie z.B. das 2-Aminoethyl methacrylat nicht kommerziell erhältlich und schwer zugänglich ist. Dieser zusätzliche Aufwand vermindert erheblich die Wirtschaftlichkeit dieses Verfahrens aus dem Stand der Technik. Die Aufgabe der Erfindung bestand folglich darin, ein technisch gangbares Verfahren zu entwickeln, dass von einfachen und in technischen Mengen verfügbaren Bausteinen ausgeht. Die Aufgabe konnte gelöst werden, mit dem erfindungsgemässen Verfahren gemäss Patentanspruch 1. Erfindungsgemäss wird ein Alkohol der allgemeinen Formel EMI1.2 worin R<1> die genannte Bedeutung hat und Y für -OH oder -NHR<2>, worin R<2> die genannte Bedeutung hat, steht, mit Diketen in ein Addukt der allgemeinen Formel EMI2.1 worin R<1> und X die genannte Bedeutung haben, überführt wird und schliesslich dieses Addukt mit einer Verbindung der allgemeinen Formel EMI2.2 worin R die genannte Bedeutung hat und Z für EMI2.3 steht worin R die genannte Bedeutung hat, in das Endprodukt überführt. Die in R<1> und R<2> aufgeführten Reste haben folgende Bedeutung: Die geradkettige oder verzweigte Alkylengruppe mit 1 bis 12 C-Atomen in R1 steht zweckmässig für Methandiyl oder für ein geradkettiges oder verzweigtes Ethandiyl, Propandiyl, Butandiyl, Pentandiyl, Hexandiyl, Heptandiyl, Octandiyl, Nonandiyl, Decandiyl, Undecandiyl oder Dodecandiyl. Bevorzugt steht R<1> für eine geradkettige oder verzweigte Alkylengruppe mit 1 bis 6 C-Atomen, insbesondere für 1,1-Ethandiyl, 1,2-Ethandiyl, 1,1-Propandiyl, 1,2-Propandiyl, 1,3-Propandiyl, 2-Methyl-1,2-propandiyl, 2,2-Dimethyl-1,3-propandiyl, 1,4-Butandiyl, 1,5 Pentandiyl oder 1,6-Hexandiyl. Besonders bevorzugt steht R<1> für 1,1-Ethandiyl oder 2-Methyl-1,2-propandiyl. Die Alkylgruppe mit 1 bis 6 C-Atomen in R<2> hat zweckmässig die Bedeutung von Methyl, Ethyl, n-Propyl, i-Propyl, n-Butyl, i-Butyl, t-Butyl, Pentyl oder Hexyl und ihre Isomeren Verbindungen. Bevorzugt steht R2 für Wasserstoff oder Methyl. Die Addition von Diketen zum Alkohol der allgemeinen Formel II mit Diketen erfolgt zweckmässig bei einer Temperatur zwischen 0 DEG C und 100 DEG C, in der Regel ohne Zusatz eines Lösungsmittels. Es ist aber durchaus möglich, z.B. wenn der Alkohol der allgemeinen Formel II als Feststoff vorliegt, ein inertes Lösungsmittel wie z.B. ein aliphatischer Alkohol oder Wasser zu verwenden. Besonders geeigneter Alkohol der allgemeinen Formel II ist Ethylenglycol, Ethanolamin, 2-Amino-2-methyl-1-propanol oder 2-Methylaminoethanol. Das resultierende Addukt der allgemeinen Formel III kann auf fachmännisch übliche Weise isoliert werden, üblicherweise wird aber direkt ohne Isolation des Zwischenproduktes zum Endprodukt weiterumgesetzt. Das Addukt der allgemeinen Formel III ist nicht literaturbekannt und demnach ebenfalls Bestandteil der Erfindung. Die bevorzugten Verbindungen der allgemeinen Formel III ergeben sich aus den bevorzugten Bedeutungen von R1 und R2. Das Addukt der allgemeinen Formel III wird zweckmässig in Gegenwart eines Polymerisationsinhibitors wie z.B. Phenothiazin oder Hydrochinonmonomethylether oder 2,6-Di-tert. butyl-p-kresol mit einer Verbindung der allgemeinen Formel IV umgesetzt. Die Umsetzung erfolgt zweckmässig bei einer Temperatur zwischen -10 DEG C und 50 DEG C, in der Regel ohne Zusatz eines Lösungsmittels. Es ist aber auch hier durchaus möglich ein inertes Lösungsmittels einzusetzen, z.B. wenn der Aggregatzustand der Verbindung der allgemeinen Formel IV es verlangt. Besonders geeignete Verbindungen der allgemeinen Formel IV sind Methacrylsäureanhydrid oder Acrylsäureanhydrid, insbesondere Methacrylsäureanhydrid. Das Zielprodukt kann nach einer Umsetzungszeit von 5 bis 100 h erhalten werden. Eine leichte Verkürzung der Reaktionszeit kann durch Zusatz von z.B. 4-Dimethylarninopyridin oder Tributylphosphin erreicht werden. In der Regel kann das Produkt direkt zusammen mit dem Nebenprodukt, im Fall der Umsetzung mit Methacrylsäureanhydrid mit Methacrylsäure, weiter verwendet werden. Beispiel 1 Herstellung von (2-Acetoacetamido-2-methylpropyl)methacrylat 2-Amino-2-methyl-1-propanol (367,59 g, 4,0 mol) wurde auf 35 DEG C aufgeheizt, danach wurde Diketen (332,92 g, 3,92 mol) addiert. Die Dosiergeschwindigkeit wurde so gewählt, dass die Temperatur bei 35-40 DEG C gehalten werden konnte. Nach 2,5 h hatte man alles Diketen addiert. Anschliessend wurde auf 30 DEG C gekühlt. Die anfängliche Schmelze ging mit der Zeit in eine leicht gelbliche, viskose Flüssigkeit über. Dann wurde Thiodiphenylamin (0,69 g, 3,4 mmol) zugegeben und so schnell wie möglich mit dem Zutropfen von Methacrylsäureanhydrid (642,92 g, 3,92 mol) über 5 Minuten begonnen. Die Reaktion war leicht exotherm (bis 34 DEG C). Dann wurde 71 h bei 31,5 DEG C gerührt. Der Eduktumsatz an Methacrylsäureanhydrids zeigte nach dieser Zeit im GC 91%. Dann wurde nochmals Thiodiphenylamin (0,69 g, 3,4 mmol) zur braun-orangen Lösung addiert. Danach wurde die Lösung in eine Musterflasche abgefüllt. Nach total 163 h Nachreaktion (3 Tage Rühren, 4 Tage Musterflasche) zeigte der Eduktumsatz 96,0% Beispiel 2-8 Entsprechend Beispiel 1 aber mit unterschiedlichen Alkoholen der allgemeinen Formel II wurde die Reaktion durchgeführt. <tb><TABLE> Columns=4 <tb>Head Col 1: Beispiel <tb>Head Col 2: Alkohol (II) <tb>Head Col 4 AL=L: Umsatz <tb>Head Col 2 AL=L: R1 <tb>Head Col 3: Y <tb><SEP>2<SEP>-(CH2)2- <SEP>-NH2<SEP>96 <tb><SEP>3<SEP>-(CH2)3-<CEL AL=L>-NH2<CEL AL=L>95 <tb><SEP>4<SEP>-(CH2)4-<SEP>-NH2<SEP>95 <tb><SEP>5<SEP>-(CH2)5-<SEP>-NH2<CEL AL=L>93 <tb><SEP>6<SEP>-(CH2)6-<SEP>-NH2<SEP>92 <tb><SEP>7<SEP>-(CH2)2-<SEP>-OH<CEL AL=L>94 <tb><SEP>8<SEP>-(CH2)2-<SEP>-NHCH3<SEP>94 <tb></TABLE>
Claims (6)
1. Verfahren zur Herstellung von Acetoacetaten der allg. Formel
EMI5.1
worin R für Wasserstoff oder Methyl steht, R<1> die Bedeutung hat von Alkylen geradkettig oder verzweigt mit 1 bis 12 C-Atomen und X -O- oder -NR<2> bedeutet, worin R<2> für Wasserstoff oder Alkyl mit 1 bis 6 C-Atomen steht, dadurch gekennzeichnet, dass ein Alkohol der allgemeinen Formel
EMI5.2
worin R<1> die genannte Bedeutung hat und Y für -OH oder -NHR<2>, worin R<2> die genannte Bedeutung hat, steht mit Diketen in ein Addukt der allgemeinen Formel
EMI5.3
worin R<1> und X die genannte Bedeutung haben, überführt wird und schliesslich dieses Addukt mit einer Verbindung der allgemeinen Formel
EMI5.4
worin R die genannte Bedeutung hat und Z
EMI5.5
bedeutet, worin R die genannte Bedeutung hat, in das Endprodukt überführt.
2.
Verfahren nach Patentanspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die Umsetzung mit Diketen bei einer Temperatur zwischen 0 DEG C und 100 DEG C durchgeführt wird.
3. Verfahren nach Patentanspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass die Umsetzung mit der Verbindung der allgemeinen Formel IV bei einer Temperatur zwischen -10 DEG C und 50 DEG C erfolgt.
4. Verfahren nach einem der Patentansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass die Umsetzung mit der Verbindung der allgemeinen Formel IV in Gegenwart eines Polymerisationsinhibitors durchgeführt wird.
5. Verfahren nach einem der Patentansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass als Verbindung der allgemeinen Formel IV Methacrylsäureanhydrid eingesetzt wird.
6. Verbindungen der allgemeinen Formel
EMI6.1
worin R<1> und X die genannte Bedeutung haben, als Zwischenprodukte im Verfahren nach Patentanspruch 1.
Priority Applications (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CH03516/95A CH690035A5 (de) | 1995-12-13 | 1995-12-13 | Verfahren zur Herstellung von Acetoacetaten. |
| US08/758,950 US5756826A (en) | 1995-12-13 | 1996-12-03 | Process for preparing acetoacetates |
| DE19651542A DE19651542A1 (de) | 1995-12-13 | 1996-12-11 | Verfahren zur Herstellung von Acetoacetaten |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CH03516/95A CH690035A5 (de) | 1995-12-13 | 1995-12-13 | Verfahren zur Herstellung von Acetoacetaten. |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CH690035A5 true CH690035A5 (de) | 2000-03-31 |
Family
ID=4257682
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CH03516/95A CH690035A5 (de) | 1995-12-13 | 1995-12-13 | Verfahren zur Herstellung von Acetoacetaten. |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5756826A (de) |
| CH (1) | CH690035A5 (de) |
| DE (1) | DE19651542A1 (de) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1091762C (zh) * | 1999-07-08 | 2002-10-02 | 南通醋酸化工厂 | 乙酰乙酸酯的生产方法 |
| CN101337890B (zh) * | 2008-08-01 | 2012-02-29 | 江苏天成生化制品有限公司 | 应用复合催化剂制备乙酰乙酸甲酯的方法 |
| US8809446B2 (en) | 2010-12-15 | 2014-08-19 | Eastman Chemical Company | Substituted 3-oxopentanoates and their uses in coating compositions |
| US8809447B2 (en) | 2010-12-15 | 2014-08-19 | Eastman Chemical Company | Acetoacetate-functional monomers and their uses in coating compositions |
| US9029451B2 (en) | 2010-12-15 | 2015-05-12 | Eastman Chemical Company | Waterborne coating compositions that include 2,2,4-trimethyl-3-oxopentanoate esters as reactive coalescents |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3554987A (en) * | 1965-12-20 | 1971-01-12 | Eastman Kodak Co | Novel compounds and photographic materials containing said compounds |
| US4215195A (en) * | 1978-12-20 | 1980-07-29 | Eastman Kodak Company | Polymers of amide compounds useful in photographic materials |
-
1995
- 1995-12-13 CH CH03516/95A patent/CH690035A5/de not_active IP Right Cessation
-
1996
- 1996-12-03 US US08/758,950 patent/US5756826A/en not_active Expired - Fee Related
- 1996-12-11 DE DE19651542A patent/DE19651542A1/de not_active Withdrawn
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE19651542A1 (de) | 1997-06-19 |
| US5756826A (en) | 1998-05-26 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0140251B2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Alkali- und Erdalkalisalzen von Acyloxibenzolsulfonsäuren | |
| EP0270999B1 (de) | Verfahren zum Abtrennen von Aldehyden aus alpha, beta-olefinisch ungesättigten Carbonsäuren | |
| EP3411364B1 (de) | Verfahren zur herstellung von monomeren aus isomerenmischungen | |
| DE2461022A1 (de) | Neue acrylsaeureester und deren verwendung in anaerob haertenden klebstoffen | |
| CH690035A5 (de) | Verfahren zur Herstellung von Acetoacetaten. | |
| EP0415214A2 (de) | Verfahren zur Herstellung von alpha-Fluoracrylsäurederivaten | |
| EP0398061B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von alpha-Fluoracrylsäurederivaten und neue 1,1-Difluor-2-halogenethyl-(halogen) methyl-ketone | |
| DE1297598B (de) | Verfahren zur Herstellung von ª,ª-Bis-acrylamido-alkansaeuren | |
| DE1568385B2 (de) | Verfahren zur herstellung von alpha-methylencarbonsaeureestern aliphatischer hydroxysulfonsaeuren | |
| EP1218320B1 (de) | Behandlung von gemischen, die wenigstens eine ethylenisch ungesättigte verbindung enthalten | |
| CZ302796A3 (en) | Process for preparing alkylimidazolodone(meth)acrylates | |
| EP0623590B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Alkalisalzen des Cyanacetons | |
| DE2107934A1 (de) | Benzomather Zusammensetzungen | |
| EP2794546B1 (de) | Verfahren zur herstellung bi- oder trizyklischer (meth)acrylate | |
| DE2107990A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Formyl nitrüdenvaten | |
| DE2329817A1 (de) | Gamma-halogen-beta-ketoester und verfahren zur herstellung von gammahalogen-beta-ketoestern | |
| DE2524389C2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Malonsäuredialkylestern | |
| AT377771B (de) | Verfahren zur herstellung von oxazolidingruppen- tragenden modifizierten epoxidharzen | |
| EP0023293A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von 2.3-Perfluor-bzw.trifluormethyl-1,4-dioxanen | |
| DE3025127C2 (de) | Cyanoacrylat-Klebestoffzusammensetzung. | |
| DE112022002825T5 (de) | Verfahren zur Herstellung von Cycloalkylbromid | |
| DE2059817C3 (de) | Diacrylsäureester von N-substituiertem Aminopropylenglykol und deren Verwendung als Haftmittelkomponente | |
| DE950123C (de) | Verfahren zur Herstellung von 1,1,5,5-Tetraalkoxypentanen | |
| EP1223159A2 (de) | Herstellung unsymmetrischer (Meth)acrylatvernetzer | |
| DE10047023A1 (de) | Wässrige Polymerisatdispersion |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PFA | Name/firm changed |
Owner name: LONZA AG, GAMPEL/WALLIS. GESCHAEFTSLEITUNG,,4002 B |
|
| PL | Patent ceased |