CH690400A5 - Verfestigung von metallhaltigen Abfallschlämmen mittels Tonerdeschmelzzement enthaltende Zementmischungen - Google Patents

Verfestigung von metallhaltigen Abfallschlämmen mittels Tonerdeschmelzzement enthaltende Zementmischungen Download PDF

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CH690400A5
CH690400A5 CH01361/96A CH136196A CH690400A5 CH 690400 A5 CH690400 A5 CH 690400A5 CH 01361/96 A CH01361/96 A CH 01361/96A CH 136196 A CH136196 A CH 136196A CH 690400 A5 CH690400 A5 CH 690400A5
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cement
waste
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cementitious composition
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Description

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SCHWEIZERISCHE EIDGENOSSENSCHAFT
EIDGENÖSSISCHES INSTITUT FÜR GEISTIGES EIGENTUM
Erfindungspatent für die Schweiz und Liechtenstein
Schweizerisch-liechtensteinischer Patentschutzvertrag vom 22. Dezember 1978
PATENTSCHRIFT as
© CH 690 400
© Int. Cl.7: C 04 B C 02 F
A5
018/14 011/12
Gesuchsnummer:
01361/96
Inhaber:
MBT HOLDING AG, Vulkanstrasse 110, 8068 Zürich (CH)
Anmeldungsdatum: 30.05.1996
Priorität: 09.06.1995 GB 9511700.8
@ Patenterteilt: 31.08.2000
Patentschrift veröffentlicht:
31.08.2000
Erfinder:
Qiwei Yang, Badenerstrasse 831, 8048 Zürich (CH)
@ Verfestigung von metallhaltigen AbfalTschlämmen mittels Tonerdeschmelzzement enthaltende Zementmischungen.
@ Ein Verfahren zur Verfestigung eines flüssigen, metallhaltigen Abfalls wird beschrieben, das das Vermi-schen des Abfalls mit einer zementartigen "Zusammensetzung umfasst, wobei der Zement mindestens 5 Gew.-%
Tonerdeschmelzzement umfasst. Die zementartige Zusammensetzung enthält bevorzugt eine Mischung aus normalem Portlandzement und Tonerdeschmelzzemeni, und die Eigenschaften können verbessert werden durcFT]ïie Verwendung anderer Inhaltsstoffe, insbesondere von sehr feinem Siliciumdioxid und Paraffin. Der verfestigte Abfall zeigt eine stark verminderte Tendenz, auszulaugen, sogar bei äusserst mobilen Metallen, wie Zink.
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Beschreibung
Die Erfindung betrifft die Beseitigung von metallhaltigen Abfallschlämmen.
Metallhaltige Schlämme sind ein übliches Nebenprodukt der metallverarbeitenden Industrie. Ihre wirksame und für die Umwelt annehmbare Beseitigung stellt ein grosses Problem dar. Eine chemische Behandlung, um Schlämme in normalen Abwasserkanälen beseitigen zu können, ist sehr teuer, da grosse Volumina betroffen sind und wegen der grossen Vielzahl von Materialien, die in den Schlämmen vorhanden sind, wobei Letzteres bedeutet, dass eine chemische Behandlung, die in einem Fall wirksam ist, in einem anderen nicht wirksam sein kann.
Ein Vorschlag zur Handhabung solcher Schlämme bestand darin, sie mit Zement zu vermischen und in Blöcke zu giessen, die dann gelagert oder sogar verwendet werden können. In der Theorie ist diese Idee zu empfehlen; sie ist relativ billig (Portlandzement ist billig) und kann alle Arten von metallhaltigem Abfall aufnehmen. In der Praxis jedoch gibt es Beschränkungen, da viele der Metalle als Verzögerer für Zement dienen (in einigen Fällen härtet der Zement überhaupt nicht) und die Festigkeit der Zementblöcke oft nicht ausreichend ist. Ausserdem sind einige Metalle, insbesondere Zink, äusserst mobil und können aus dem Beton ausgewaschen werden.
Es wurde nun gefunden, dass solche Abfälle erfolgreich verfestigt werden können durch Verwendung einer speziellen zementartigen Zusammensetzung. Es wird daher erfindungsgemäss ein Verfahren zur Verfestigung eines flüssigen, metallhaltigen Abfalls bereitgestellt, das umfasst, dass man den Abfall mit einer zementartigen Zusammensetzung vermischt, wobei der Zement mindestens 5 Gew.-% Tonerdeschmelzzement umfasst.
Unter «Verfestigung» wird verstanden, dass der Metallgehalt entweder nicht auslaugt oder nur in einem annehmbar geringen Ausmass ausgelaugt wird. Für die Zwecke der Erfindung wurden die strengen Schweizer Standards (Technische Verordnung über Abfälle (TVA), Dezember 1990) als Standard genommen. Unter den In diesen Anforderungen niedergelegten Testbedingungen ist das maximal tolerierbare Auslaugen von Zink, wie vorher erwähnt eines der mobilsten Metalle, 10 mg/l. Dies ist für die Zwecke der vorliegenden Erfindung das maximal zulässige Auslaugen.
Für die Zwecke der Erfindung sollte der Zement minimal 5 Gew.-% Tonerdeschmelzzement (HAC) enthalten. In der Theorie kann der gesamte Zement HAC sein, aber dies ist sehr teuer und für die meisten Zwecke völlig unnötig. Ausserdem kann eine bessere Leistung erhalten werden, indem HAC mit dem viel billigeren üblichen Portlandzement (OPC) vermischt wird. Das bevorzugte Gewichtsverhältnis von HAC zu OPC ist 5:95 bis 90:10, bevorzugt 10:90 bis 60:40.
In einer weiteren Ausführungsform der Erfindung wurde gefunden, dass eine Anzahl von Additiven die bereits gute Leistung der Erfindung wesentlich und überraschend verbessern. Zum Beispiel vermindert die Zugabe von sehr feinem Siliciumdioxid, zum Beispiel Flugasche, wie sie als Rückstand in Öfen auftritt, die Wasserdurchlässigkeit des festen Materials. Gebranntes Siliciumdioxid wird in einem Anteil von 2 bis 40 Gew.-%, bezogen auf HAC, verwendet. Ein besonders geeigneter Weg, um feines Siliciumdioxid zuzugeben, besteht darin, es in HAC einzuarbeiten, und das vereinigte Additiv kann dann mit jeder möglichen Menge von OPC, die erforderlich ist, vermischt werden. Die Erfindung liefert daher auch eine Mischung, die HAC und feines Siliciumdioxid in einem Gewichtsverhältnis von 95:5 bis 85:15 umfasst.
Die Zugabe von Verflüssigern und Superverflüssigern verbessert die Druckfestigkeit der gehärteten zementartigen Zusammensetzungen. Die Verflüssiger oder Superverflüssiger, die für die vorliegende Erfindung geeignet sind, können ausgewählt werden aus einer grossen Vielzahl solcher Materialien, die im Stand der Technik bekannt sind und verwendet werden. Typische Beispiele schliessen Lignosulfonate, Hydroxycarbonsäuren, Kohlenhydrate, Melaminformaldehydkondensate, ß-Naphthalinsulfonatformalde-hydkondensate («BNS») und Styrol-Maleinsäureanhydridcopolymere ein. Die letzterwähnten sind besonders bevorzugt, und am meisten bevorzugt sind Copolymere, die sich von Styrol-Maleinsäureanhydrid ableiten, in Form der freien Säure oder als Salz, die ausgewählt sind aus der Gruppe bestehend aus solchen mit den folgenden Arten und der folgenden Anzahl von Monomereinheiten:
CH— CH5-
—<^H—(^H-
ÇH—CH—
I I
CO CO I
o
(R-0)m-RÏ
I
OH
worin
R ein C 2-6-Alkylenrest ist,
Ri ein Ci-20-Alkyl-, C6-9-Cycloalkyl- oder Phenylrest ist, x, y und z Zahlen von 0,01 bis 100 sind,
m eine Zahl von 1 bis 100 ist und n eine Zahl von 10 bis 100 ist
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mit dem Vorbehalt, dass i) das Verhältnis von x zu (y + z) 1:10 bis einschliesslich 10:1 ist,
ii) das Verhältnis von z:y 3:1 bis 100:1 ist und iii) m + n 15 bis 100 ist und solchen mit den folgenden Arten und der Anzahl von Monomereinheiten:
CH—CHy-
J
— CH— CjH—
CO ÇO I I OH (j>
M
CH—CH—
T |
CO CO I
o
I
OH
(R-O)-R,
worin
M Wasserstoff oder der Rest eines hydrophoben Polyalkylenglycols oder eines Polysiloxans ist,
Ri, m und n wie oben definiert sind,
x, y und z Zahlen von 1 bis 100 sind mit dem Vorbehalt, dass i) das Verhältnis von x zu (y + z) 1:10 bis einschliesslich 10:1 ist,
ii) das Verhältnis von z:y von 5:1 bis 1'ÖÖ:TlsfTind iii) m + n = 15 bis 100 ist.
Diese Copolymere (im Folgenden «SMA») werden in US-A 5 158 916 und FR-A 2 671 090 beschrieben, deren Inhalt hier durch Bezugnahme eingeschlossen wird.
Verflüssiger und/oder Superverflüssiger können in einer Rate von 0,05 bis 2,5 Gew.-%, bezogen auf den gesamten Zement, zugegeben werden. In einer besonders bevorzugten Ausführungsform der Erfindung kann der Verflüssiger oder Superverflüssiger in HAC eingearbeitet werden oder bevorzugter in eine Mischung aus HAC und feinem Siliciumdioxid, wie oben erwähnt, um eine Mischung zu ergeben, die besonders geeignet ist zur Verfestigung von Abfällen. Dies kann natürlich nur erfolgen, wenn der Verflüssiger oder Superverflüssiger trocken ist, das heisst, im Wesentlichen frei von Wasser ist, da die Gegenwart von Wasser eine negative WirRüng~_auf die Lagerstabilität hat. Die Erfindung liefert daher eine Mischung aus zementartigen Zusammensetzungen für die Abfaliverfestigung, die eine Mischung von HAC und trockenem Verflüssiger oder Superverflüssiger in Anteilen von 100:0,25 bis 100:15, bezogen auf das Gewicht, umfasst. Die Erfindung liefert auch eine Mischung, die zusätzlich feines Siliciumdioxid enthält. Diese Mischungen sind besonders gut, wenn der Superverflüssiger ein Melaminformalde-hydkondensat oder ein SMA, wie oben definiert, ist.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform verbessert die Zugabe von Paraffin die Leistung. Insbesondere wird das Auslaugen von Metallen, sogar von äusserst mobilen Metallen, wie Zink, auf einen bisher nicht erreichbaren niedrigen Grad verringert. Unter «Paraffin» wird ein höheres Alkan verstanden mit einem Schmelzpunkt, der über der Umgebungstemperatur liegt (siehe zum Beispiel Römpp «Chemie Lexikon», 9. Ausgabe, Thieme Verlag, 1989, Band 1, Seite 102, dessen Inhalt hier durch Bezugnahme eingeschlossen wird). Eine bevorzugte Form von Paraffin ist eine Paraffinemulsion einer Art, die einen Film bildet, nicht aber einen kohärenten Rlm,_wie der, der durch eine Farbe gebildet wird. Die Emulsion kann durch irgendein geeignetes Mittel stabilisiert werden, aber bevorzugt wird eine anionisch emulgierte Paraffinmischung (Schmelzpunkt 45 bis 51 C) mit einer Teilchengrösse von weniger als 2 ^ verwendet. Beispiele für solche Paraffinemulsionen 5irrcn<Mobilcer» 55 oder «Mulrex» 62 von Mobil und «Ubatol» FPG 860 von Cray Valley und «Tecol» BC 60740 von Trüb Emulsion Chemie. Eine weitere Form von Paraffin, die für die Durchführung der Erfindung geeignet ist, ist festes, teilchenförmiges Paraffin, wie so genanntes «Mikroparaffin». Ein typisches Beispiel Tür ein solches Paraffin ist «Luwax» (Marke) von BASF.
Solche Paraffine sind nicht so gut wie die Emulsionen, aber sie haben einen wesentlichen Vorteil; da sie trocken sind, können sie in jede der drei Mischungen (HAC + Siliciumdioxid, HAC + Verflüssiger/Su-perverflüssiger, HAC + Siliciumdioxid + Verflüssiger/Supen/erflüssiger), wie oben beschrieben, eingearbeitet werden, um ein stabiles Material mit guten Eigenschaften zu ergeben. Die Mischung, die alle vier Komponenten umfasst (HAC, Siliciumdioxid, Verflüssiger/Superverflüssiger und Paraffin), die leicht zu handhaben ist und gute Eigenschaften hat, ist ein besonders wünschenswertes Material.
In einigen Fällen kann es notwendig sein, die~zementartige Zusammensetzung an einem Ort zu mischen, der entfernt ist von dem Ort, wo sie verwendet wird, und sie dann dorthin zu transportieren. Dies kann einen erheblichen Zeitraum zwischen Vermischen und Verwendung bedeuten, was nicht ratsam ist bei einigen Kombinationen von HAC und OPC, von denen bekannt ist, dass sie sehr schnell härten. Dies kann überwunden werden, indem in die zementartige Zusammensetzung beim Vermischen eine verzögernde Mischung eingearbeitet wird. Diese kann ausgewählt werden aus solchen Mischungen, die im Stand der Technik bekannt sind, zum Beispiel Lignosulfonaten, Kohlenhydraten und Melaminformal-
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dehydkondensaten. Eine gründliche Diskussion solcher Mischungen findet sich in Standardtexten, die im Stand der Technik bekannt sind, zum Beispiel «Concrete Admixtures Handbook» (ed. Ramachandran, Noyes, 1984), dessen Inhalt hier durch Bezugnahme eingeschlossen wird. Jedoch ist eine besonders bevorzugte Klasse von Materialien, die geeigneterweise mit den erfindungsgemässen Materialien zusammen verwendet werden kann, die Klasse der Phosphonsäurederivate, die verwendet werden, um das Abbinden von Zement und Beton zu ver langsamen. Bevorzugte Phosphonsâurematerialien sind solche, die Carboxy-, Hydroxy- oder Aminogruppen enthalten. Ein Beispiel für die carboxygruppenhaltige Klasse ist «Bayhibit» AM (Marke) (von Bayer AG, Leverkusen, Deutschland).
Beispiele für das hydroxy- oder aminogruppenhaltige Material ist das im Handel erhältliche Material «Dequest» (Marke) (von Monsanto Co., St. Louis, USA). Typische Beispiele für Dequest-Materialien, die zur Verwendung für die Durchführung der Erfindung geeignet sind (von denen mehr als eines verwendet werden kann), schliessen ein:
- «Dequest»
2000
Aminotri(methylenphosphonsäure)
- «Dequest»
2006
Aminotri(methylenphosphonsäure)pentanatriumsalz
- «Dequest»
2010
1 -Hydroxyethyliden-1,1 -diphosphonsäure
- «Dequest»
2016
1-Hydroxyethyliden-1,1-diphosphonsäuretetranatriumsalz
- «Dequest»
2041
Ethylendiamintetra(methylenphosphonsäure)
- «Dequest»
2047
Ethylendiamintetra(methylenphosphonsäure)calcium/natriumsalz
- «Dequest»
2051
Hexamethylendiamintetra(methylenphosphonsäure)
- «Dequest»
2054
Hexamethylendiamintetra(methylenphosphonsäure)kaliumsalz
- «Dequest»
2060
Diethylentriaminpenta(methylenphosphonsäure)
- «Dequest»
2066
Diethylentriaminpenta(methylenphosphonsäure)natriumsalz
In einer bevorzugten Ausführungsform werden diese Materialien zusammen mit Hydroxycarbonsäuren verwendet, wobei ein besonders bevorzugtes Material Zitronensäure ist. Ohne die Erfindung in irgendeiner Weise zu beschränken, wird angenommen, dass diese Materialien dazu dienen, die Hydratisierungsreaktionen, die stattfinden, wenn Wasser zu einem hydraulischen Bindemittel wie Zement zugegeben wird, zu verlangsamen oder sogar vollständig zu stoppen. Es ist auch möglich, zusätzlich zu diesen Phosphonsäurederivaten einen Aktivator zu verwenden, um die Hydratisierungsreaktion wieder beginnen zu lassen. Ein solches System wird zum Beispiel in US Patent Nr. 4 964 917 beschrieben, dessen Offenbarung hier durch Bezugnahme eingeschlossen ist. Typische Beispiele für Materialien, die verwendet werden können, schliessen Mischungen der Klasse C von ASTM C 494 ein, bevorzugt solche, die chloridfrei sind, zum Beispiel Calciumnitrat und -formiat, Thiocyanate, Triethanolamin und Glycoluril.
Das Verfahren und die Mischungen der Erfindung sind geeignet zur Behandlung von flüssigen, metallhaltigen Abfällen. Unter «flüssig» wird verstanden, dass der Abfall inhärent fliessfähig ist (was gewöhnlich der Fall ist) oder fliessfähig gemacht werden kann, zum Beispiel durch Zugabe einer geeigneten Flüssigkeit, wie Wasser oder eines organischen Lösungsmittels. Idealerweise sollte der Abfall einen Wassergehalt von etwa 40 bis 60 Gew.-% haben; in den meisten Fällen erfordert dies ein Entwässern, was leicht mit üblichen Mitteln erreicht werden kann. Das Verfahren der vorliegenden Erfindung besteht einfach darin, dass man den Abfall mit der zementartigen Zusammensetzung vermischt und härten lässt. Die Anteile der Materialien, die notwendig sind, um einen gegebenen Abfall zu verfestigen, hängen ab von einer Anzahl von Faktoren, zum Beispiel der Art des Abfalls und dem Feststoffgehalt, und es ist daher nicht möglich, genaue Mengen anzugeben, die in jedem Fall geeignet sind. Jedoch kann der Fachmann leicht geeignete Mengen durch einfache Versuche feststellen. Typische Mengen, die erforderlich sind, sind:
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HAC:OPC
5 bis 80 Gew.-% der gesamten Zusammensetzung
(Gewichtsverhältnis 5:95 bis 90:10) Gebranntes Siliciumdioxid 2 bis
2 bis 20 Gew.-%, bezogen auf OPC + HAC 0,1 bis 5,0 Gew.-%, bezogen auf OPC + HAC 0,5 bis 5,0 Gew.-%, bezogen auf OPC + HAC 20 bis 90 Gew.-% insgesamt
Superverflüssiger**
Paraffinemulsion
Abfall
* Wasser, um eine zementartige Mischung mit einer minimalen Verarbeitbarkeit herzustellen, ist nicht in dieser Zusammensetzung enthalten. Im Allgemeinen ist ausreichend Wasser in den Komponenten vorhanden, um jede weitere Zugabe von Wasser unnötig zu machen. Sollte dies nicht der Fall sein, kann der Fachmann leicht notwendige (kleine) Wassermengen zugeben.
"* Die Menge des Superverflüssigers, die hier angegeben ist, basiert auf im Handel erhältlichen Materialien, die wässrige Lösungen sind. Die Mengen an aktiven Bestandteilen, auf die hier Bezug genommenwird, sollten beachtet werden.
Der Abfall und die zementartige Zusammensetzung können in irgendeiner geeigneten Mischvorrichtung vermischt werden (zum Beispiel einem Betonmischer). Sie können dann in jede geeignete Form gebracht werden, zum Beispiel als Platte gegossen werden oder in Blöcke gegossen werden. In allen Fällen wurde der Abfall von der Schweizer Kategorie «Sonderabfall» (Abfall, der spezielle strenge Vorkehrungen bei der Handhabung und Lagerung erfordert) in «Reststoff» (Abfall, der weniger Vorkehrungen erfordert) umgewandelt, und in vielen Fällen kann der Abfall als «Inertstoff» (Abfall, der keine Vorkehrungen erfordert) klassifiziert werden. In einigen Fällen müssen die Blöcke oder Platten nicht nur unverwertbarer Ausschuss sein, sondern sind inert genug, um praktisch verwendet werden zu können.
Die Erfindung wird weiter durch die folgenden nicht beschränkenden Beispiele erläutert.
Beispiele 1 bis 10
Eine Anzahl von Zementmischungen, die mit 1 bis 10 nummeriert wurden, werden hergestellt aus den in Tabelle 1 unten gezeigten Inhaltsstoffen. Zu jeder dieser Mischungen wird ein zinkhaltiger Schlamm (aus der galvanischen Industrie mit 131 800 mg Zn/kg Abfall (gemessen mit AAS)) zugegeben. Der Zement wird in Blöcke gegossen, und die Festigkeitstests werden ausgeführt gemäss der deutschen Testmethode DIN 18555. Der Auslaugtest wird durchgeführt, indem 1000 ml deionisiertes Wasser zu 100 g gebrochenem festem Zement (grösste Teilchendimension 5 mm) zugegeben werden und dann CO2 in das System injiziert wird. Die Injektion von CO2 wird 24 Stunden lang durchgeführt, sodass das Wasser gesättigt ist. Dann wird durch einen 0,45 um Filter filtriert und das Filtrat mit Atomabsorptionsspektroskopie analysiert.
Die Ergebnisse des Tests sind in Tabelle 1 gezeigt.
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Mischung Nr.
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Aufbau der Mischung
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Gewicht
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gebranntes Siliciumdioxid
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dioxid
Superverflüssiger1
0
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15
5
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Paraffinemulsion2
0
0
0
0
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15
0
0
0
Zn-Schlamm
500
500
500
500
500
500
500
700
300
500
Wasser
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275
325
325
325
300
385
300
Frische Mischung
Luftgehalt
[%]
1,0
0,6
0,5
0,4
1,3
2,9
4,0
0,8
0,6
-
Gewichtseinheit
[kg/m3]
1617
1657
1683
1696
1634
1608
1592
1548
1730
-
Festigkeit
Biegefestigkeit
7d
[MPa]
0,36
0,30
0,57
0,62
0,45
0,32
0,37
0,16
-
-
28d
[MPa]
0,13
0,67
0,55
0,77
0,42
0,53
0,67
0,29
-
-
Druckfestigkeit
7d
[MPa]
3,50
3,97
5,27
5,84
5,51
3,62
3,30
0,72
-
-
28d
[MPa]
3,14
5,17
7,09
8,75
5,84
5,22
4,76
1,25
-
-
Auslaugtest
Zink
[mg/1]
0,36
0,31
0,34
0,28
0,20
0,20
0,19
0,46
0,12
2,1
1 «Rheobuild» 3520 von MBT (Schweiz) AG
2 «Masterkure» 122 von MBT (Schweiz) AG
Aus diesen Ergebnissen ist klar zu ersehen, dass
- der Zinkgehalt der ausgelaugten Lösung abnimmt mit zunehmendem Zementgehalt (Mischungen 1, 8, 9) -die Druckfestigkeit ansteigt mit einer ansteigenden Menge von Superverflüssiger (Mischungen 1 bis 4)
- der Zinkgehalt der Auslauglösung vermindert wird durch die Gegenwart von Paraffinemulsion (Mischungen 2 und 5)
- der Ersatz von 10% des Zements durch gebranntes Siliciumdioxid eine Verminderung der Zinkauslau-gung verursacht (Mischungen 1 bis 10)
Beispiele 11 bis 14
Bei diesen Beispielen werden Mischungen von HAC und OPC verwendet. Die Mischungen werden den gleichen Tests wie in den Beispielen 1 bis 10 unterzogen, und die Ergebnisse sind in Tabelle 2 gezeigt.
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35
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Mischung Nr. 11 12 13 14
Aufbau der Mischung
OPC
[g]
300
225
0
HAC
[g]
0
75
300
Superverflüssiger1
[g]
7,5
7,5
7,5
Filterasche2
[g]
100
800
600
600
Wasser
[g]
500
550
550
Druckfestigkeit
7d
[MPa]
0
2,6
3,3
Auslaugtest
Zink
[mg/H
301,7
21,2
4,9
3,6
(1) Superverflüssiger wie in den Beispielen 1 bis 10
(2) Rückstand von Müllverbrennungsanlagen
Es ist zu sehen, dass die HAC/OPC-Mischung einen Wert für die Zinkauslaugung und Festigkeit nach 7 Tagen ergibt, der sehr gut ist, ausreichend gut, um den Abfall in die beste Kategorie zu bringen. Ausserdem sind die Ergebnisse fast so gut wie die für HAC alleine und werden mit erheblich verminderten Kosten erreicht.

Claims (1)

  1. Patentansprüche
    1. Verfahren zur Verfestigung von flüssigem, metallhaltigem Abfall, umfassend, dass man den Abfall mit einer zementartigen Zusammensetzung vermischt, wobei der Zement mindestens 5 Gew.-% Tonerdeschmelzzement umfasst.
    2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass der Zement Tonerdeschmelzzement ist.
    3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass der Zement eine Mischung aus Tonerdeschmelzzement und normalem Portlandzement in einem Gewichtsverhältnis von 5:95 bis 90:10 ist.
    4. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die zementartige Zusammensetzung zusätzlich sehr feines Siliciumdioxid, bevorzugt in einem Anteil von 2 bis 40 Gew.-%, bezogen auf den Tonerdeschmelzzement, enthält.
    5. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die zementartige Zusammensetzung zusätzlich Paraffin, bevorzugt in Form von festen Teilchen oder einer wässri-gen Emulsion, umfasst.
    6. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die zementartige Zusammensetzung zusätzlich Verflüssiger und/oder Superverflüssiger enthält.
    7. Verfahren nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, dass der Superverflüssiger ausgewählt ist aus Copolymeren, die sich von Styrol-Maieinsäureanhydrid ableiten, in Form der freien Säure oder des Salzes oder des Anhydrids mit den folgenden Arten und der folgenden Anzahl von Monomereinheiten:
    CH- CHj-
    -"TT
    o"cVC*°
    ÇH—CH—
    I I
    CO CO
    I
    O
    I
    OH
    worin
    R ein C 2-6-Alkylenrest ist,
    Ri ein Ci-2o-Alkyl-, C6-9-Cycloalkyl- oder Phenylrest ist,
    x, y und z Zahlen von 0,01 bis 100 sind,
    m eine Zahl von 1 bis 100 ist und n eine Zahl von 10 bis 100 ist mit dem Vorbehalt, dass i) das Verhältnis von x zu (y + z) 1:10 bis einschliesslich 10:1 ist,
    ii) das Verhältnis von z:y 3:1 bis 100:1 ist und
    7
    5
    10
    15
    20
    25
    30
    35
    40
    45
    50
    55
    CH 690 400 A5
    iii) m + n = 15 bis 100 ist und/oder den folgenden Arten und der folgenden Anzahl von Monomereinheiten:
    CH—Cl-hj-
    ■CH—CjH— CO CO
    OH
    O
    i
    M
    -CH—CH—
    T I
    CO CO i I OH o
    (R-ofeR,
    worin
    M Wasserstoff oder der Rest eines hydrophoben Polyalkylenglycols oder Polysiloxans ist,
    Ri, m und n wie oben definiert sind,
    x, y und z Zahlen von 1 bis 100 sind mit dem Vorbehalt, dass i) das Verhältnis von x zu (y + z) 1:10 bis einschliesslich 10:1 ist,
    ii) das Verhältnis von z:y von 5:1 bis 100:1 ist und iii) m + n = 15 bis 100 ist.
    8. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die zement-artige Zusammensetzung zusätzlich eine Verzögerermischung enthält.
    9. Verfahren nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, dass die Verzögerermischung ein Phosphonsäurederivat ist, bevorzugt eines mit Carboxy-, Hydroxy- oder Amingruppen.
    10. Feste zementartige Zusammensetzung, die geeignet ist zur Verwendung zur Verfestigung von flüssigem, metallhaltigem Abfall, umfassend eine Mischung eines Tonerdeschmelzzements, sehr feinem Siliciumdioxid, Verflüssiger/Superverflüssiger und festem, teilchenförmigem Paraffin.
    8
CH01361/96A 1995-06-09 1996-05-30 Verfestigung von metallhaltigen Abfallschlämmen mittels Tonerdeschmelzzement enthaltende Zementmischungen CH690400A5 (de)

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