CH693853A5

CH693853A5 - Organische Pigmentzusammensetzungen.

Info

Publication number: CH693853A5
Application number: CH01705/98A
Authority: CH
Inventors: Ibraheem T Badejo; Daphne J Rice
Original assignee: Sun Chemical Corp
Priority date: 1997-09-02
Filing date: 1998-08-19
Publication date: 2004-03-15
Also published as: CA2245318A1; DE19838142A1; US5879444A; GB2329184A; CA2245318C; GB9819014D0; GB2329184B

Description


  



   Diese Erfindung bezieht sich auf Pigmentzusammensetzungen, die man  erhält, indem man organische Pigmente mit cyclischen Amidomethyl-,  Thioamidomethyl- und Amidinomethyl-Pigmentderivaten behandelt, die  ihnen verbesserte rheologische Eigenschaften und Dispersibilität  verleihen. 



   Viele Typen organischer Pigmente sind bekannt, und jeder kann nach  einem oder mehreren bekannten Verfahren hergestellt werden. Typischerweise  sind jedoch die zunächst gebildeten rohen Verbindungen zur Verwendung  als Pigmente ungeeignet und müssen einem oder mehreren zusätzlichen  Verarbeitungsschritten unterzogen werden, um die Teilchengrösse,  Teilchenform oder Kristallstruktur zu modifizieren und so eine geeignete  Pigmentqualität, rheologische Eigenschaften und Dispersibilität zu  erreichen. 



   Verfahren zur Verbesserung rheologischer Eigenschaften sind bekannt.  Zum Beispiel können Pigmente mit verschiedenen Additiven behandelt  werden, wie Sulfonsäure- und Sulfonamid-Derivaten verschiedener Pigmente.  Siehe z.B. die US-Patente 3 418 322, 3 446 641, 4 088 507, 4 310 359  und 5 368 641 sowie die Britischen Patente 1 544 839 und 2 009 205.                                                            



   Andere Pigmentderivate wurden ebenfalls zur Verwendung als Pigmentadditive  offenbart. Im US-Patent 5 334 727 sind zum Beispiel Pyrazolylmethylchinacridon-Derivate  beschrieben. Substituierte Benzamidomethylchinacridone und strukturverwandte  Phthalimidomethyl- und Sulfobenzimidomethylchinacridone sind in den  US-Patenten 3 635 981, 4 197 404, 4 256 507, 4 439 240, 4 455 173,  4 478 968, 4 541 872, 4 844 742, 4 895 949, 5 194 088, 5 264 032,  5 286 863, 5 424 429, 5 453 151 und 5 457 203 beschrieben. Analoge  Verbindungen, bei denen eine Methylen-Verbrückungsgruppe an ein Stickstoffatom  eines Lactamrings gebunden ist (d.h. (1-Aza-2-oxocycloalkan-1-yl)methylchinacridone)  sind im US-Patent 5 207 829 beschrieben. Diese Patente offenbaren  jedoch nicht die cyclischen Amido-methyl-, Thioamidomethyl- und Amidinomethyl-Pigmentderivate  der vorliegenden Erfindung. 



     Es wurde nun überraschenderweise gefunden, dass Pigmentzusammensetzungen  mit ausgezeichneter Pigmentqualität und ausgezeichneten rheologischen  Eigenschaften erhalten werden können, indem man organische Pigmente  mit bestimmten Pigmentderivaten behandelt, die einen oder mehrere  cyclische Amidomethyl-, Thioamidomethyl- oder Amidinomethylsubstituenten  tragen. Diese Vorteile findet man sogar im Vergleich zu Phthalimidomethylchinacridonen.                                        



   Diese Erfindung bezieht sich auf Pigmentzusammensetzungen, die ein  organisches Pigment umfassen, das mit etwa 0,1 bis etwa 20 Gew.-%  (vorzugsweise 1 bis 10 Gew.-%), bezogen auf das organische Pigment,  eines Pigmentderivats mit der Formel (I) 



   
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   behandelt ist, wobei 



   Q eine organische Pigment-Struktureinheit darstellt; 



   X O, S oder N-R<1> ist; 



   Y N-R<2>, O oder eine direkte Bindung ist; 



   Z -CO-, -Alk-, -Ar- oder chemisch sinnvolle Kombinationen davon (vorzugsweise  -CO-Alk- oder -CO-Ar-) darstellt; 



   Alk C 1 -C 5 -Alkylen,   C 2 -C 5 -Alkenylen oder C 4 -C 5 -Alkadienylen  oder substituierte Derivate davon darstellt; 



   Ar Arylen ist (vorzugsweise ortho-Phenylen oder ein substituiertes  Derivat davon); 



   R<1> Wasserstoff, C 1 -C 6 -Alkyl, C 7 -C 16 -Aralkyl oder -CN ist;  und 



     R<2> Wasserstoff C 1 -C 6 -Alkyi, C 5 -C 7 -Cycloalkyl, C 7 -C  16 -Aralkyl oder C 6 -C 10 -Aryl ist; mit den Massgaben, dass (1)  die durch die Formel 



   
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   dargestellte cyclische Struktureinheit ein Vier- bis Siebenring (vorzugsweise  ein Fünf- oder Sechsring) sein muss; 



   (2) Z nur dann eine C=O-Gruppe neben dem Stickstoffatom der Q-CH  2 -N-Struktureinheit enthalten kann, wenn Y N-R<2> oder O ist; und                                                             



   (3) X nur dann O sein kann, wenn Y N-R<2> oder O ist. 



   Die Erfindung bezieht sich weiterhin auf Verfahren zur Herstellung  solcher Pigmentzusammensetzungen und auf die Verwendung solcher Pigmentzusammensetzungen  bei der Pigmentierung von Farben, Kunststoffen, Fasern, Tinten und  Tonern. 



   Zu den geeigneten organischen Pigmenten, die mit dem Verfahren der  vorliegenden Erfindung behandelt werden können, gehören Chinacridon-,  Phthalocyanin- und Perylenpigmente sowie weitere bekannte organische  Pigmente. Geeignet sind auch Gemische solcher Pigmente einschliesslich  fester Lösungen und sogar Gemische verschiedener Pigmenttypen. 



   Chinacridonpigmente sind besonders geeignete organische Pigmente.  Chinacridone (zu denen, wie der Ausdruck hier verwendet wird, unsubstituiertes  Chinacridon, Chinacridon-derivate und feste Lösungen davon gehören)  können nach irgendeinem von mehreren in der Technik bekannten Verfahren  hergestellt werden; sie werden jedoch vorzugsweise durch thermischen  Ringschluss von verschiedenen 2,5-Dianilinoterephthalsäure-Vorstufen  in Gegenwart von Polyphosphorsäure hergestellt. Siehe z.B. S.S. Labana  und L.L. Labana, "Quinacridones" in Chemical Review, 67, 1-18 (1967),  sowie die US-Patente 3 157 659, 3 256 285, 3 257 405 und 3 317 539.  Geeignete Chinacridonpigmente können unsubstituiert oder substituiert  sein (zum Beispiel mit einem oder mehreren Alkyl-, Alkoxy-, Halogen-,  wie Chlor-, oder anderen Substituenten, die für Chinacridonpigmente  typisch sind). 



   Phthalocyaninpigmente sind ebenfalls geeignete organische Pigmente.  Obwohl Kupferphthalocyanine bevorzugt werden, ist es auch möglich,  metallfreie Phthalocyaninpigmente und andere metallhaltige Phthalocyaninpigmente,  etwa solche mit Zink, Cobalt, Eisen, Nickel und anderen solchen Metallen,  zu verwenden. Geeignete Phthalocyaninpigmente können unsubstituiert  oder partiell substituiert sein (zum Beispiel mit einem oder mehreren  Alkyl-, Alkoxy-, Halogen-, wie Chlor-, oder anderen Substituenten,  die für Phthalocyaninpigmente typisch sind).

   Rohe Phthalocyanine  können nach irgendeinem von mehreren in der Technik bekannten Verfahren  hergestellt werden; sie werden jedoch vorzugsweise durch eine Reaktion  von Phthalsäureanhydrid, Phthalonitril oder Derivaten davon mit einem  Metalldonor, einem Stickstoffdonor (wie Harnstoff oder dem Phthalonitril  selbst) und gegebenenfalls einem Katalysator hergestellt, vorzugsweise  in einem organischen Lösungsmittel. Siehe z.B. W. Herbst und K. Hunger,  Industrial Organic Pigments (New York: VCH Publishers, Inc., 1993),  Seite 418-427, H. Zollinger, Color Chemis-try (VCH Verlagsgesellschaft,  1973), Seiten 101-104, und N.M. Bigelow und M.A. Perkins, "Phthalocyanine  Pigments" in "The Chemistry of Synthetic Dyes and Pigments", Hrsg.  H.A. Lubs (Malabar, Florida: Robert E.

   Krieger Publishing Company,  1955), Seiten 584-587; siehe auch US-Patente 4 158 572, 4 257 951  und 5 175 282 sowie das Britische Patent 1 502 884. 



   Perylene, insbesondere die Diimide und Dianhydride von Perylen-3,4,9,10-tetracarbonsäure,  sind ebenfalls geeignete organische Pigmente. Geeignete Perylenpigmente  können unsubstituiert oder substituiert sein (zum Beispiel mit einem  oder mehreren Alkyl-, Alkoxy-, Halogen-, wie Chlor-, oder anderen  Substituenten, die für Perylenpigmente typisch sind), einschliesslich  solcher, die an Imidstickstoffatomen mit chemisch sinnvollen    Gruppen,  wie Alkyl, substituiert sind. Rohe Perylene können nach in der Technik  bekannten Verfahren hergestellt werden. Siehe z.B. W. Herbst und  K. Hunger, Industrial Organic Pigments (New York: VCH Publishers,  Inc., 1993), Seite 9 und 467-475, H. Zollinger, Color Chemistry (VCH  Verlagsgesellschaft, 1973), Seiten 227-228 und 297-298, und M.A.  Perkins, "Pyridines and Pyridones" in "The Chemistry of Synthetic  Dyes and Pigments", Hrsg. H.A.

   Lubs (Malabar, Florida: Robert E.  Krieger Publishing Company, 1955), Seiten 481-482. 



   Zu den weiteren geeigneten organischen Pigmenten gehören Dioxazine  (d.h. Triphendioxazine), 1,4-Diketopyrrolopyrrole, Anthrapyrimidine,  Anthanthrone, Flavanthrone, Indanthrone, Isoindoline, Isoindolinone,  Perinone, Pyranthrone, Thioindigos, 4,4'-Diamino-1,1'-dianthrachinonyl-  und Azoverbindungen sowie substituierte Derivate davon. 



   Die organischen Pigmente können gemäss der Erfindung zum Beispiel  dadurch behandelt werden, dass man rohe organische Pigmente in einer  starken Mineralsäure mit cyclischen Amidomethyl-, Thio-amidomethyl-  und/oder Amidinomethyl-Pigmentderivaten mischt, dass man die rohen  Formen fertiger organischer Pigmente nass oder trocken mit den Pigmentderivaten  vermischt, dass man die Pigmentderivate während der Pigmentsynthese  hinzugibt oder dass man die Pigmente in Gegenwart cyclischer Amidomethyl-,  Thioamidomethyl-und/oder Amidinomethyl-Pigmentderivate konditioniert.  Kombinationen dieser Verfahren sind ebenfalls geeignet. 



   Geeignete cyclische Amidomethyl-, Thioamidomethyl- und Amidinomethyl-Pigmentderivate  sind Verbindungen mit der Formel (I) 



   
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   wobei Q, X, Y und Z die oben angegebenen Bedeutungen haben. 



   Die Pigment-Struktureinheit Q kann im Wesentlichen von jeder Klasse  organischer Pigmente abgeleitet sein; dazu gehören Chinacridone,  Phthalocyanine, Perylene (insbesondere die Imide, Diimide, Anhydride  und/oder Dianhydride von Perylen-3,4,9,10-tetracarbonsäure), Dioxazine  (d.h. Triphendioxazine), 1,4-Diketopyrrolopyrrole, Anthrapyrimidine,  Anthanthrone, Flavanthrone, Indanthrone, Isoindoline, Isoindolinone,  Perinone, Pyranthrone, Thioindigos, 4,4'-Diamino-1,1'-dianthrachinonyl-  oder Azoverbindungen sowie substituierte Derivate davon.

   Zu den geeigneten  Derivaten gehören solche, die einen oder mehrere Substituenten aufweisen,  die typisch für solche Pigmente sind, wie C 1 -C 6 -Alkyl, C 1 -C  6 -Alkoxy, C 5 -C 7 -Cycloalkyl, C 5 -C 7 -Cycloalkoxy, C 6 -C 10  -Aryl, C 6 -C 10 -Aryloxy, C 7 -C 16 -Aralkyl, C 7 -C 16 -Aralkoxy,  Hydroxy, Halogen, Nitril, Carboxy oder Amide davon, Sulfonylgruppen  (wie Alkyl- und Arylsulfonyl oder Sulfoxy und Amide davon) oder Kombinationen  davon. Substituierte Derivate der Pigment-Struktureinheit Q können  selbstverständlich solche umfassen, bei denen Ringstickstoffatome  mit chemisch sinnvollen Gruppen, wie Alkyl, Cycloalkyl, Aryl oder  Aralkyl, substituiert sind.

   Es sind häufig wünschenswert, cyclische  Amidomethyl-, Thioamidomethyl- und Amidinomethyl- Pigmentderivate  zu verwenden, bei denen die Pigment-Struktureinheit Q zu demselben  Pigmenttyp gehört wie das behandelte organische Pigment. Es kann  jedoch auch häufig wünschenswert sein, cyclische Amidomethyl-, Thioamidomethyl-  und Amidinomethyl- Pigmetderivate zu verwenden, bei denen die Pigment-Struktureinheit  Q zu einem anderen Pigmenttyp gehört als das behandelte organische  Pigment. Bevorzugte Pigmentderivate sind solche, die von Chinacridonen,  Phthalocyaninen und Perylenen abgeleitet sind. 



   Bei den Alk-Gruppen kann es sich um C 1 -C 5 -Alkylen, C 2 -C 5 -Alkenylen  oder C 4 -C 5 -Alkadienylen oder substituierte Derivate davon handeln,  aber ihre Kettenlängen müssen so gewählt werden, dass man Vier- bis  Siebenringe erhält. Der Ausdruck "C 1 -C 5 -Alkylen" bezieht sich  auf geradkettige oder verzweigte difunktionelle aliphatische Kohlenwasserstoffgruppen  mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen. Beispiele für C 1 -C 5 -Alkylen sind  Methylen, Ethylen, Propylen, Butylen und Pentylen, von denen jedes  gegebenenfalls substituiert sein kann. Der Ausdruck "C 2 -C 5 -Alkenylen"  bezieht sich auf geradkettige oder verzweigte difunktionelle aliphatische  Kohlenwasserstoffgruppen mit 2 bis 5 Kohlenstoffatomen und einer  Kohlenstoff-Kohlenstoff-Doppelbindung in der Hauptkette. Beispiele  für C 2 -C 5 -Alkenylen sind Ethenylen (d.h.

   Vinylen), Propenylen,  Butenylen und Pentenylen, von    denen jedes gegebenenfalls substituiert  sein kann. Der Ausdruck "C 4 -C 5 -Alkadienylen" bezieht sich auf  geradkettige oder verzweigte difunktionelle aliphatische Kohlenwasserstoffgruppen  mit 4 oder 5 Kohlenstoffatomen und zwei Kohlenstoff-Kohlenstoff-Doppelbindungen  in der Hauptkette. Beispiele für C 4 -C 5 -Alkadienylen sind Butadienylen  und Pentadienylen, von denen jedes gegebenenfalls substituiert sein  kann.

   Die C 1 -C 5 -Alkylen-, C 2 -C 5 -Alkenylen- und C 4 -C 5 -Alkadienylengruppen  können mit einem oder mehreren Substituenten substituiert sein, wie  etwa C 1 -C 6 -Alkyl, C 1 -C 6 -Alkoxy, C 5 -C 7 -Cycloalkyl, C 5  -C 7 -Cycloalkoxy, C 6 -C 10 -Aryl, C 6 -C 10 -Aryloxy, C 7 -C 16  -Aralkyl, C 7 -C 16 -Aralkoxy, Hydroxy, Halogen, Nitril, Carboxy  oder Amide davon, Sulfonylgruppen (wie Alkyl- und Arylsulfonyl oder  Sulfoxy und Amiden davon) oder Kombinationen davon. 



   Die Ar-Gruppen können Arylengruppen sein einschliesslich Heteroarylengruppen,  bei denen ein oder mehrere Ringkohlenstoffatome einer Arylengruppe  in einer chemisch sinnvollen Weise jeweils durch ein O, S oder N  ersetzt sind, solange die Gesamtringgrösse 4 bis 7 beträgt. Zu den  geeigneten Arylengruppen gehören auch Derivate, bei denen ein oder  mehrere Ringatome mit C 1 -C 6 -Alkyl, C 1 -C 6 -Alkoxy, C 5 -C 7  -Cycloalkyl, C 5 -C 7 -Cycloalkoxy, C 6 -C 10 -Aryl, C 6 -C 10 -Aryloxy,  C 7 -C 16 -Aralkyl, C 7 -C 16 -Aralkoxy, Hydroxy, Halogen, Nitril,  Carboxy oder Amiden davon, Sulfonylgruppen (wie Alkyl- und Arylsulfonyl  oder Sulfoxy und Amiden davon) oder Kombinationen davon substituiert  sind. Bevorzugte Arylengruppen sind C 6 -C 10 -Arylengruppen, insbesondere  ortho-Phenylen und Naphthalen mit verschiedenen ortho- und 1,8-Substitutionsmustern.

    Zu den bevorzugten C 6 -C 10 -Arylengruppen gehören auch Derivate,  die mit den oben beschriebenen Substituenten substituiert sind, sowie,  weniger bevorzugt, polyaromatische Derivate, bei denen ein oder zwei  Paare benachbarter Ringatome der C 6 -C 10 -Arylengruppe mit zusätzlichen  aromatischen Ringen kondensiert sind (wie Benzol oder heteroaromatischen  Analoga davon, sodass zum Beispiel Anthracene, Phenanthrene und dergleichen  entstehen), die ihrerseits wie oben beschrieben ringsubstituiert  sein oder ein oder mehrere aus O, S und N ausgewählte Ringheteroatome  enthalten können. 



   Der hier verwendete Ausdruck "C 1 -C 6 -Alky" bezieht sich auf geradkettige  oder verzweigte aliphatische Kohlenwasserstoffgruppen mit 1 bis 6  Kohlenstoffatomen. Beispiele für C 1 -C 6 -Alkyl sind Methyl, Ethyl,  Propyl, Butyl, Pentyl, Hexyl und deren isomere    Formen. Der Ausdruck  "C 1 -C 6 -Alkoxy" bezieht sich auf geradkettige oder verzweigte  Alkyloxygruppen mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen. Beispiele für C 1  -C 6 -Alkoxy sind Methoxy, Ethoxy, Propoxy, Butoxy, Pentyloxy, Hexyloxy  und deren isomere Formen. Der Ausdruck "C 5 -C 7 -Cycloalkyl" bezieht  sich auf cycloaliphatische Kohlenwasserstoffgruppen mit 5 bis 7 Kohlenstoffatomen.  Beispiele für C 5 -C 7 -Cycloalkyl sind Cyclopentyl, Cyclohexyl und  Cycloheptyl. Der Ausdruck "C 5 -C 7 -Cycloalkoxy" bezieht sich auf  Cycloalkyloxygruppen mit 5 bis 7 Kohlenstoffatomen.

   Beispiele für  C 5 -C 7 -Cycloalkoxy sind Cyclopentyloxy, Cyclohexyloxy und Cycloheptyloxy.  Der Ausdruck "C 6 -C 10 -Aryl" bezieht sich auf Phenyl- und 1- oder  2-Naphthyl sowie mit Alkyl, Alkoxy, Halogen, Cyan, wie sie hier definiert  sind, substituierte Phenyl- und Naphthylgrappen. Der Ausdruck "C  6 -C 10 -Aryloxy" bezieht sich auf Phenoxy und 1- oder 2-Naphthoxy,  bei denen der Arylteil gegebenenfalls so substituiert sein kann,  wie es oben für "Aryl" beschrieben ist. Der Ausdruck "C 7 -C 16 -Aralkyl"  bezieht sich auf C 1 -C 6 -Alkyl, das so mit C 6 -C 10 -Aryl substituiert  ist, dass die Gesamtzahl der Kohlenstoffatome 7 bis 16 beträgt. Beispiele  für C 7 -C 16 -Aralkyl sind Benzyl, Phenethyl und Naphthylmethyl.

    Der Ausdruck "C 7 -C 16 -Aralkoxy" bezieht sich auf C 1 -C 6 -Alkoxy,  das so mit C 6 -C 10 -Aryl substituiert ist, dass die Gesamtzahl  der Kohlenstoffatome 7 bis 16 beträgt. Ein Beispiel für C 7 -C 16  -Aralkoxy ist Benzyloxy. Beispiele für Halogen sind Fluor, Chlor,  Brom und Iod. 



   Die Gruppe Z kann -CO-, -Alk-, -Ar- oder jede chemisch sinnvolle  Kombination davon sein, solange die durch die Formel 



   
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   dargestellte cyclische Struktureinheit eine Gesamtringgrösse von  vier bis sieben hat (vorzugsweise 5 oder 6) und solange keine C=O-Gruppe  neben dem Ringstickstoffatom der Q-CH 2 -N-Struktureinheit liegt,  es sei denn, Y ist N-R<2> oder O. Die Gruppe Z kann zum Beispiel  -CO-Alk- sein (wobei die Reihenfolge der Gruppen -CO- und Alk bedeutet,  dass das -CO- an das Ringstickstoffatom der Q-CH2-N-Struktureinheit  gebunden ist),    -Alk-CO- (was bedeutet, dass das -CO- nicht an  das Ringstickstoffatom der Q-CH 2 -N-Struktureinheit gebunden ist),  -Alk-CO-Alk- (wobei, wenn Y eine direkte Bindung ist, beide Alk-Gruppen  Methylen, Ethylen oder Ethenylen oder ein substituiertes Derivat  davon sein können, wobei aber, wenn Y N-R<2> oder O ist, ein Alk  Methylen oder ein substituiertes Derivat davon sein muss),

   -CO-Ar-  (wobei das -CO- an das Ringstickstoffatom der Q-CH 2 -N-Struktureinheit  gebunden ist), -Ar-CO- (wobei das -CO- nicht an das Ringstickstoffatom  der Q-CH 2 -N-Struktureinheit gebunden ist), -Alk-CO-Ar- (wobei,  wenn Y eine direkte Bindung ist und das Ar ein ortho-Substitutionsmuster  hat, das Alk Methylen, Ethylen oder Ethenylen oder ein substituiertes  Derivat davon sein kann, wobei aber, wenn Y N-R<2> oder O ist und  das Ar ein ortho-Substitutionsmuster hat oder wenn Y eine direkte  Bindung ist und das Ar ein meta- oder ein anderes 1,3-Substitutionsmuster  hat, das Alk Methylen oder ein substituiertes Derivat davon sein  muss), -Alk-Ar-, -Ar-Alk- sowie -Alk-Ar-Alk- (wobei, wenn Y eine  direkte Bindung ist und die Alk-Gruppen in einem ortho-Muster an  das Ar gebunden sind, ein Alk Methylen, Ethylen oder Ethenylen oder  ein substituiertes Derivat davon sein kann,

   während das andere Alk  Methylen oder ein substituiertes Derivat davon ist, wobei aber, wenn  Y N-R<2 >oder O ist und die Alk-Gruppen in einem ortho-Muster an  das Ar gebunden sind oder wenn Y eine direkte Bindung ist und die  Alk-Gruppen in einem meta- oder einem anderen 1,3-Muster an das Ar  gebunden sind, beide Alk-Gruppen Methylen oder ein substituiertes  Derivat davon sein müssen), sowie weitere solche Kombinationen, die  mit den Gruppen -N-(C=X)- und gegebenenfalls Y Vier- bis Siebenringe  ergeben. Obwohl sich eine -CO-Gruppe neben der C=X-Gruppe befinden  kann (zum Beispiel in Verbindungen des Oxalattyps), sind solche Anordnungen  im Allgemeinen weniger bevorzugt.

   Im Allgemeinen sind bevorzugte  Pigmentderivate der Formel (I) solche, bei denen Z -CO-Alk- oder  -CO-Ar- ist (was bedeutet, dass jedes -CO- an das Ringstickstoffatom  der Q-CH 2 -N-Struktureinheit gebunden ist). 



   Die Gruppen X und Y können so gewählt werden, dass man zum Beispiel  cyclische Harnstoffe, Thioharnstoffe, Guanidine, Urethane, Thiourethane,  Isoharnstoffe, Thioamide und Amidine sowie entsprechende N-Carbonylderivate,  bei denen Z eine C=O-Gruppe neben dem Stickstoffatom der Q-CH 2 -N-Struktureinheit  enthält und Y N-R<2> oder O ist, erhält. Die Gruppen X, Y und Z können  jedoch nicht so gewählt werden, dass man    Verbindungen erhält,  bei denen Y eine direkte Bindung ist und Z eine C=O-Gruppe neben  dem Stickstoffatom der Q-CH 2 -N-Struktureinheit enthält (z.B. Imide,  wie Succinimid und Phthalimid) oder bei denen Y eine direkte Bindung  ist, Z Alk ist und X O ist (z.B. Lactame, wie Caprolactam). 



   Die gemäss der Erfindung verwendeten cyclischen Amidomethyl-, Thioamidomethyl-und  Amidinomethyl-Pigmentderivate können nach bekannten Verfahren hergestellt  werden, zum Beispiel durch Kondensieren des zu derivatisierenden  Pigments mit einem Gemisch aus einer geeigneten cyclischen Struktureinheit,  die durch die Formel 



   
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   dargestellt wird, und Formaldehyd oder einem funktionellen Äquivalent  davon (wie der polymeren Form Paraformaldehyd oder einer formaldehyderzeugenden  Verbindung, wie Trioxan) oder mit einem entsprechenden N-Methylolderivat  der cyclischen Struktureinheit in Gegenwart eines Dehydratisierungsmittels  bei einer Temperatur von etwa 0 bis etwa 200 DEG C. Zu den geeigneten  Dehydratisierungsmitteln gehören Schwefelsäure, Oleum, Polyphosphorsäure,  organische Säuren oder ihre Anhydride sowie Gemische davon. Oleum  ist ein besonders gut geeignetes Kondensationsmittel, insbesondere  für die weniger reaktiven Pigmente. Der Substitutionsgrad an dem  Pigmentmolekül kann durch verschiedene Faktoren beeinflusst werden,  wie die Menge der cyclischen Struktureinheit, die Reaktionstemperatur  und die Dauer der Reaktion.

   Die resultierenden cyclischen Amidomethyl-,  Thioamidomethyl- und Amidinomethyl-Pigmentderivate können isoliert  werden, indem man das Reaktionsgemisch zu einer Flüssigkeit gibt,  in der das Pigmentderivat vollständig oder fast vollständig unlöslich  ist, vorzugsweise Wasser oder Methanol oder andere niedere aliphatische  Alkohole (wie Ethanol, Propanol oder Butanol) sowie Gemische davon.  Es kann auch vorteilhaft sein, verschiedene Additive, wie Tenside,  in der Flüssigkeit mitzuverwenden.    Dann werden die Pigmentderivate  isoliert (zum Beispiel durch Filtration oder andere bekannte Verfahren)  und gewaschen, bis sie frei von Restsäure sind. 



   Besonders bevorzugte Pigmentderivate für die Behandlung von Pigmenten  gemäss der Erfindung sind (1-Methyl-2,4-imidazolidindion-3-yl)methylchinacridone  der Formel (II) 



   
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   und (1-Ethyl-2-benzimidazolidonyl)methylchinacridone der Formel (III)                                                          



   
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   wobei die Formeln keine speziellen Positionen der cyclischen Amidomethylgruppen  angeben sollen, sondern nur, dass sich diese Gruppen in chemisch  sinnvollen Positionen der Chinacridon-Struktureinheit befinden. 



   Für die Herstellung der Pigmentzusammensetzungen der Erfindung sind  mehrere Verfahren bekannt. Bei einem bevorzugten Verfahren werden  ein rohes organisches Pigment und ein geeignetes cyclisches Amidomethyl-,  Thioamidomethyl- und/oder Amidinomethyl-Pigmentderivat in einer starken  Mineralsäure gelöst (eine "Paste" angerührt) oder suspendiert ("gequollen")  und dann ausgefällt. Eine ausreichende Menge Mineralsäure, vorzugsweise  konzentrierte Säure, wird hinzugefügt, um die Bildung einer sauren  Lösung oder Suspension innerhalb einer vertretbaren Zeitspanne zu  gewährleisten. Abgesehen von der Forderung, dass die Lösung oder  Suspension sauer sein soll, ist die Menge und Konzentration der Säure  jedoch im Allgemeinen    nicht entscheidend.

   Zum Beispiel kann eine  verdünntere Säure verwendet werden, wenn die Rührzeit erhöht wird,  aber für kommerzielle Anwendungen werden vorzugsweise konzentriertere  Säuren verwendet. Zu den geeigneten Mineralsäuren gehören Schwefelsäure  und Polyphosphorsäure, wobei Schwefelsäure bevorzugt ist. Es wird  besonders bevorzugt, wenigstens 64%ige wässrige Schwefelsäure in  Mengen von etwa 4 bis etwa 15 Gewichtsteilen Säure, bezogen auf die  Ge-samtmenge an rohem organischem Pigment und Pigmentderivat, zu  verwenden.

   Obwohl die Auflösungsgeschwindigkeit des Gemisches aus  rohem Pigment und Pigmentderivat in Säure durch Erwärmen des Gemischs  (zum Beispiel auf etwa 50 DEG C) erhöht werden kann, ist es im Allgemeinen  vorzuziehen, das Gemisch bei oder unterhalb 35 DEG C in Säure zu  lösen, um die Sulfonierung (wenn Schwefelsäure verwendet wird) oder  Zersetzung des Pigments oder Pigmentderivats zu minimieren. Nachdem  die Säurebehandlung beendet ist, wird die Pigmentzusammensetzung  ausgefällt, indem man die stark saure Lösung zu einer Flüssigkeit  gibt, in der das Pigment und das Pigmentderivat vollständig oder  fast vollständig unlöslich sind, vorzugsweise Wasser oder Methanol  oder andere niedere aliphatische Alkohole (wie Ethanol, Propanol  oder Butanol) sowie Gemische davon. 



   Wenn man bei der Herstellung der cyclischen Amidomethyl-, Thioamidomethyl-  und Amidinomethyl-Pigmentderivate oder der fertigen Pigmentzusammensetzungen  Schwefelsäure oder Oleum verwendet, kann die Pigment-Struktureinheit  sulfoniert werden. Solche sulfonierten Derivate können als freie  Säure, Ammoniumsalz oder Metallsalz (einschliesslich zum Beispiel  Alkalimetallsalzen, wie solchen des Natriums oder Kaliums, Erdalkalimetallsalzen,  wie solchen des Calciums oder Bariums, und Salzen von Metallen der  Gruppe III, wie solchen des Aluminiums) isoliert werden. 



   Bei einem zweiten bevorzugten Verfahren wird ein organisches Pigment  mit einem geeigneten cyclischen Amidomethyl-, Thioamidomethyl- und/oder  Amidinomethyl-Pigmentderivat vermischt, wobei man die nasse oder  die trockene Mischvariante verwendet. Die trockene Mischvariante  umfasst (a) das trockene Vermischen eines organischen Pigments mit  etwa 0,1 bis etwa 20 Gew.-% (vorzugsweise 1 bis 10 Gew.-%), bezogen  auf das organische Pigment, eines Pigmentderivats der Formel (I);    und (b) das Gewinnen der Pigmentzusammensetzung.

   Die nasse Mischvariante  umfasst (a) das Behandeln eines organischen Pigments mit (1) etwa  0,1 bis etwa 20 Gew.-% (vorzugsweise 1 bis 10 Gew.-%), bezogen auf  das organische Pigment, eines Pigmentderivats der Formel (I) und  (2) etwa 5 bis etwa 20 Gew.-% (vorzugsweise 5 bis 15 Gew.-%), bezogen  auf das organische Pigment, einer Flüssigkeit, in der das organische  Pigment im Wesentlichen unlöslich ist, sodass eine Suspension der  behandelten Pigmentzusammensetzung in der Flüssigkeit entsteht; und  (b) das Gewinnen der Pigmentzusammensetzung. Die für das nasse Vermischen  verwendete Flüssigkeit ist eine Flüssigkeit, in der das organische  Pigment im Wesentlichen unlöslich ist, vorzugsweise Wasser, ein mit  Wasser mischbares Lösungsmittel, wie Methanol oder andere niedere  aliphatische Alkohole, oder Gemische davon.

   Es ist wünschenswert,  aber nicht notwendig, dass das cyclische Amidomethyl-, Thioamidomethyl-  und Amidinomethyl-Pigmentderivat in der Flüssigkeit wenigstens teilweise  unlöslich ist. Zu den geeigneten Flüssigkeiten gehören Wasser und/oder  mit Wasser mischbare organische Flüssigkeiten; dazu gehören zum Beispiel  niedere aliphatische Alkohole, wie Methanol; Ketone und Ketoalkohole,  wie Aceton, Methylethylketon und Diacetonalkohol; Amide, wie Dimethylformamid  und Dimethylacetamid; Ether, wie Tetrahydrofuran und Dioxan; Alkylenglycole  und Triole, wie Ethylenglycol und Glycerin; sowie weitere solche  organischen Flüssigkeiten, die in der Technik bekannt sind. Auch  andere organische Flüssigkeiten können verwendet werden, sind jedoch  im Allgemeinen weniger bevorzugt.

   Die Temperatur, bei der das nasse  Vermischen durchgeführt wird, ist im Allgemeinen nicht entscheidend,  wird jedoch gewöhnlich zwischen etwa 5 DEG C und etwa 60 DEG C gehalten  (vorzugsweise unter dem Siedepunkt der Flüssigkeit). 



   Bei einem dritten bevorzugten Verfahren, das für die Herstellung  von Chinacridon-Pigmentzusammensetzungen besonders gut geeignet ist,  wird ein geeignetes cyclisches Amidomethyl-, Thioamidomethyl- und/oder  Amidinomethyl-Pigmentderivat während oder auch vor der Synthese des  behandelten organischen Pigments hinzugefügt, sodass der Reaktions-  und der Behandlungsvorgang, wenigstens zum Teil, in situ stattfinden  können, während das organische Pigment gebildet wird.

   Bei der Herstellung  von Chinacridonpigmenten umfasst ein bevorzugtes Herstellungsverfahren    zum Beispiel (a) das Erhitzen eines Reaktionsgemischs, das (i)  2,5-Dianilinoterephthalsäure, 2,5-Dianilino-3,6-dihydroterephthalsäure,  2,5-Dianilino-3,6-dioxo-1,4-cyclohexadien-1,4-dicarbonsäure oder  ein Derivat davon, das in wenigstens einem Anilinring einen oder  mehrere Substituenten trägt, ein Salz oder Ester der Säure oder ein  Derivat derselben oder ein Gemisch davon, (ii) etwa 0,1 bis etwa  15 Gew.-% (vorzugsweise 0,1 bis 10 Gew.-%), bezogen auf Komponente  (a)(i), eines geeigneten cyclischen Amidomethyl-, Thioamidomethyl-  und/oder Amidinomethyl-Pigmentderivats und (iii) etwa 3 bis etwa  20 Gewichtsteile (vorzugsweise 3 bis 10 Gewichtsteile), pro Teil  der Komponente (a)(i), eines Dehydratisierungsmittels (vorzugsweise  Polyphosphorsäure) umfasst,

   auf eine Temperatur von etwa 80 DEG C  bis etwa 145 DEG C (vorzugsweise 100 DEG C bis 130 DEG C), mit der  Massgabe, dass Reaktionsschritt (a) zusätzlich einen Oxidationsschritt  umfasst (der die zunächst gebildete Dihydrochinacridon-Zwischenstufe  in das entsprechende Chinacridon umwandelt), wenn entweder Komponente  (a)(i) oder Komponente (a)(ii) eine 2,5-Dianilino-3,6-dihydroterephthalsäure  oder ein Derivat davon ist; (b) das Ausfällen des Reaktionsgemischs  aus Schritt (a) durch Hinzufügen des Reaktionsgemischs zu etwa 3  bis etwa 15 Gewichtsteilen (vorzugsweise 5 bis 10 Gewichtsteilen),  pro Teil der Komponente (a)(i), einer Flüssigkeit, in der das Chinacridonpigment  im Wesentlichen unlöslich ist; sowie (c) das Isolieren des Chinacridonpigments.                                                



   Jedes der obigen Verfahren kann in Gegenwart von einem oder mehreren  zusätzlichen in der Technik bekannten Pigmentderivaten durchgeführt  werden, insbesondere Sulfonsäure- und Sulfonamidderivaten. 



   Unabhängig davon, welches der obigen Verfahren verwendet wird, wird  die resultierende Pigmentzusammensetzung mit in der Technik bekannten  Verfahren gewonnen, vorzugsweise durch Filtration mit einem anschliessenden  Waschschritt, um restliche Säure zu entfernen. Weitere in der Technik  bekannte Gewinnungsverfahren, wie Zentrifugation oder sogar einfaches  Dekantieren, sind geeignet, aber im Allgemeinen weniger bevorzugt.  Dann wird die Pigmentzusammensetzung zur Verwendung oder für weitere  Manipulationen vor der Verwendung getrocknet. 



     Pigmentzusammensetzungen gemäss der Erfindung können durch Konditionieren  organischer Pigmente in Gegenwart eines cyclischen Amidomethyl-,  Thioamidomethyl- und/oder Amidinomethyl-Pigmentderivats erhalten  werden, das entweder an Stelle von oder zusätzlich zu den oben beschriebenen  Herstellungsverfahren durchgeführt wird. Es ist selbstverständlich  auch möglich, ein oder mehrere zusätzliche in der Technik bekannte  Pigmentderivate mitzuverwenden, insbesondere Sulfonsäure- und Sulfonamidderivate.  Das Konditionieren kann unter Verwendung verschiedener in der Technik  bekannter Verfahren durchgeführt werden, wie Lösungsmittelbehandlung  oder Vermahlen in Kombination mit Lösungsmittelbehandlung. Die endgültige  Teilchengrösse des Pigments kann durch Variieren des Verfahrens der  Nachbehandlung gesteuert werden.

   Zum Beispiel können Pigmente transparenter  gemacht werden, indem man die Teilchengrösse reduziert, oder undurchsichtiger,  indem man die Teilchengrösse erhöht. Zu den geeigneten Mahlverfahren  gehören trockene Mahlverfahren, wie Sandmahlen, Kugelmahlen und dergleichen,  mit oder ohne Additive sowie nasse Mahlverfahren, wie Salzkneten,  Vermahlen mit Kügelchen und dergleichen, in Wasser oder organischen  Lösungsmitteln, mit oder ohne Additive. 



   Die Färbekraft und Transparenz des Pigments kann auch durch eine  Lösungsmittelbehandlung beeinflusst werden, die durch Erhitzen einer  Dispersion der Pigmentzusammensetzung, häufig in Gegenwart von Additiven,  in einem geeigneten Lösungsmittel durchgeführt wird. Zu den geeigneten  Lösungsmitteln gehören organische Lösungsmittel, wie Alkohole, Ester,  Ketone und aliphatische und aromatische Kohlenwasserstoffe und Derivate  davon, sowie anorganische Lösungsmittel, wie Wasser. Zu den geeigneten  Additiven gehören Zusammensetzungen, die die Flockenbildung reduzieren  oder vermeiden, die Dispersionsstabilität erhöhen und die Beschichtungsviskosität  reduzieren, wie polymere Dispergiermittel (oder Tenside). Siehe z.B.  US-Patente 4 455 173, 4 758 665, 4 844 742, 4 895 948 und 4 895 949.                                                           



   Während oder nach dem wahlfreien Konditionierungsschritt ist es häufig  wünschenswert, verschiedene andere wahlfreie Bestandteile zu verwenden,  die verbesserte Eigenschaften ergeben. Beispiele für solche wahlfreien  Bestandteile sind Fettsäuren mit wenigstens 12 Kohlenstoffatomen,  wie Stearinsäure oder Behensäure, oder ent   sprechende Amide, Ester  oder Salze, wie Magnesiumstearat, Zinkstearat, Aluminiumstearat oder  Magnesiumbehenat, quartäre Ammoniumverbindungen, wie Tri[(C 1 -C  4 -Alkyl)benzyl]ammoniumsalze, Weichmacher, wie epoxidiertes Sojabohnenöl,  Wachse, wie Polyethylenwachs, Harzsäuren, wie Abietinsäure, Harzseife,  hydriertes oder dimerisiertes Terpentinharz; C 12 -C 18 -Paraffindisulfonsäuren,  Alkylphenole, Alkohole, wie Stearylalkohol, Amine, wie Laurylamin  oder Stearylamin, und aliphatische 1,2-Diole, wie Dodecan-1,2-diol.

    Solche Additive können in Mengen im Bereich von etwa 0,05 bis 20  Gew.-% (vorzugsweise 1 bis 10 Gew.-%), bezogen auf die Menge des  Pigments, hinzugefügt werden. 



   Wegen ihrer Lichtstabilitäts- und Wanderungseigenschaften sind die  Pigmentzusammensetzungen gemäss der vorliegenden Erfindung für viele  verschiedene Pigmentanwendungen geeignet. Zum Beispiel können Pigmentzusammensetzungen  gemäss der Erfindung als Färbemittel (oder als eines von zwei oder  mehr Färbemitteln) für sehr lichtechte pigmentierte Systeme verwendet  werden. Beispiele sind pigmentierte Gemische mit anderen Materialien,  Pigmentzubereitungen, Farben, Druckfarben, gefärbtes Papier oder  gefärbte makromolekulare Materialien. Der Ausdruck "Gemische mit  anderen Materialien" soll zum Beispiel Gemische mit anorganischen  Weisspigmenten, wie Titandioxid oder Zement, oder anderen anorganischen  Pigmenten umfassen.

   Beispiele für Pigmentzubereitungen sind ausgeschwemmte  Pasten mit organischen Flüssigkeiten oder Pasten und Dispersionen  mit Wasser, Dispergiermitteln und gegebenenfalls Konservierungsstoffen.  Beispiele für Farben, in denen Pigmentzusammensetzungen der Erfindung  verwendet werden können, sind zum Beispiel physikalisch oder oxidativ  trocknende Lacke, Einbrennlacke, Reaktivfarben, zwei-komponentige  Farben, Farben auf Lösungsmittel- oder Wasserbasis, Emulsionsfarben  für wetterfeste Lackierungen sowie Temperafarben. Zu den Druckfarben  gehören die zur Verwendung beim Papier-, Textil- und Weissblechdruck  bekannten.

   Zu den geeigneten makromolekularen Substanzen gehören  solche natürlichen Ursprungs, wie Kautschuk, solche, die man durch  chemische Modifikation erhält, wie Acetylcellulose, Cellulosebutyrat  oder Viskose, oder synthetisch erzeugte, wie Polymere, Polyadditionsprodukte  und Polykondensate. Beispiele für synthetisch erzeugte makromolekulare  Substanzen sind Kunststoffe, wie Polyvinylchlorid, Polyvinylacetat  und    Polyvinylpropionat, Polyolefine, wie Polyethylen und Polypropylen,  hochmolekulare Polyamide, Polymere und Copolymere von Acrylaten,  Methacrylaten, Acrylnitril, Acrylamid, Butadien oder Styrol, Polyurethane  und Polycarbonate. Die mit den Pigmentzusammensetzungen der vorliegenden  Erfindung pigmentierten Materialien können jede gewünschte Gestalt  oder Form haben. 



   Die gemäss dieser Erfindung hergestellten Pigmentzusammensetzungen  sind in hohem Masse wasserfest, ölbeständig, säurebeständig, kalkbeständig,  alkalibeständig, lösungsmittelbeständig, beständig gegenüber Überlackieren,  Übersprühen und Sublimieren, hitzebeständig und beständig gegenüber  Vulkanisieren und ergeben dennoch eine sehr gute Färbeausbeute und  sind leicht dispergierbar (zum Beispiel in Kunststoffen). 



   Die folgenden Beispiele erläutern Einzelheiten der Herstellung und  Verwendung der Zusammensetzungen dieser Erfindung. Die Erfindung,  die in der obigen Offenbarung dargelegt ist, ist weder ihrem Wesen  noch ihrem Umfang nach durch diese Beispiele eingeschränkt. Der Fachmann  wird leicht verstehen, dass bekannte Variationen der Bedingungen  und Vorgehensweisen der folgenden Herstellungsverfahren verwendet  werden können, um diese Zusammensetzungen herzustellen. Wenn nichts  anderes angegeben ist, sind alle Temperaturen in Grad Celsius, und  alle Prozente sind Gewichtsprozente.    Beispiele     Herstellung cyclischer Amidomethylchinacridon-Derivate  



   Die gemäss der Erfindung verwendeten cyclischen Amidomethylchinacridon-Derivate  wurden wie folgt hergestellt.   (1-Methyl-2.4-imidazolidindion-3-yl)methylchinacridon  



   
EMI18.1
 



   Zu 220 g 100%iger Schwefelsäure wurden bei 10 DEG C 3,0 g (0,10 mol)  Paraformaldehyd gegeben, und dann wurden langsam 11,4g (0,10 mol)  1-Methylhydantoin hinzugefügt, während die Temperatur unter 25 DEG  C gehalten wurde. Das Reaktionsgemisch wurde zwei Stunden lang bei  einer Temperatur unter 30 DEG C gerührt und dann auf 10 DEG C abgekühlt.  Zu diesem Gemisch gab man bei einer unter 15 DEG C gehaltenen Temperatur  langsam 31,3 g (0,10 mol) Chinacridon. Das Gemisch wurde 19 Stunden  bei einer Temperatur unter 30 DEG C und drei Stunden bei 60-65 DEG  C gerührt. Nach dem Abkühlen auf Raumtemperatur wurde das Reaktionsgemisch  langsam in 2 kg Eiswasser gegossen, während die Temperatur unter  15 DEG C gehalten wurde. Die resultierende Aufschlämmung wurde 30  Minuten gerührt, und danach wurde der Feststoff durch Filtration  isoliert und mit Wasser gewaschen.

   Der nasse Presskuchen wurde wieder  mit Wasser aufgeschlämmt und dreissig Minuten auf 60 DEG C erhitzt,  und danach wurde der Feststoff durch Filtration isoliert und mit  Wasser gewaschen. Der nasse Presskuchen wurde getrocknet, was 37,6  g (1-Methyl-2,4-imidazolidindion-3-yl)methylchinacridon ergab.    (1-Ethyl-2-benzimidazolidonyl)methylchinacridon  



   
EMI19.1
 



   Zu 210 g 100%iger Schwefelsäure wurden bei 8 DEG C 3,0 g (0,10 mol)  Paraformaldehyd gegeben. Das Gemisch wurde zehn Minuten gerührt,  und danach wurden langsam 16,2 (0,10 mol) 1-Ethylbenzimidazolidon  hinzugefügt, während die Temperatur unter 25 DEG C gehalten wurde.  Das Reaktionsgemisch wurde zwei Stunden bei Raumtemperatur gerührt  und dann auf 5 DEG C abgekühlt. Zu diesem Gemisch gab man langsam  31,2 g (0,10 mol) Chinacridon. Das Gemisch wurde eine Stunde bei  einer Temperatur unter 10 DEG C und eine Stunde bei 60 DEG C gerührt.  Nach dem Abkühlen auf Raumtemperatur wurde das Reaktionsgemisch langsam  in 2 kg Eiswasser gegossen. Die resultierende Aufschlämmung wurde  30 Minuten gerührt, und danach wurde der Feststoff durch Filtration  isoliert und mit Wasser gewaschen.

   Der nasse Presskuchen wurde wieder  mit Wasser aufgeschlämmt und dreissig Minuten auf 60 DEG C erhitzt,  und danach wurde der Feststoff durch Filtration isoliert und mit  Wasser gewaschen. Der nasse Presskuchen wurde getrocknet, was 37,8  g (1-Ethyl-2-benzimidazolidonyl)methylchinacridon ergab.   Beispiele  1-5  



   Die Herstellung und das Testen der Pigmentzusammensetzungen sind  in den Beispielen 1-5 beschrieben. 



   Unterschiede im Farbton und in der Farbsättigung wurden für gemäss  den Beispielen hergestellte Pigmente unter Verwendung eines Applied  Color System Spectral Sensor (Hunt Associated Laboratories, Fairfax,  Virginia) gemessen.     Tests mit Farben auf Lösungsmittelbasis  



   Tests mit Farben auf Lösungsmittelbasis wurden unter Verwendung eines  generischen Alkyd-Melamin-Lacksystems durchgeführt. Pigmentdispersionen  wurden hergestellt, wobei man ein Gemisch von 33% Alkydharz AROPLAZ<  <TM> > 1453-X-50 (Reichhold Chemicals, Inc.), 63% Xylol und 4% Pigment  verwendete, was ein Pigment-Bindemittel-Verhältnis von 4:33 und einen  Gesamtfeststoffgehalt von 37% ergab. Das Pigment-Bindemittel-Verhältnis  wurde durch Zugabe von 2,3% Alkydharz AROPLAZ< <TM> > 1453-X-50 und  6,5% Melaminharz RESIMENE< <TM> > 717 (Monsanto) auf 1:10 reduziert,  was einen Gesamtfeststoffgehalt von 40% ergab. Vollton- und Transparenzmessungen  erfolgten unter Verwendung von Filmen, die mit einer Nassfilmdicke  von 152  mu m bzw. 38  mu m aufgetragen und 30 Minuten bei Raumtemperatur  sowie 30 Minuten bei 121 DEG C Flash-getrocknet wurden. 



   Aus der oben beschriebenen Dispersion mit einem Pigment-Bindemittel-Verhältnis  von 4:33 wurden hellgetönte Farben hergestellt, indem man 31% einer  Dispersion, die aus 30% Alkydharz AROPLAZ< <TM> > 1453-X-50, 20%  Xylol, 5% NUOSPERSE< <TM> > 657 (Hüls America) und 50% TiO 2 -Pigment  TI-PURE< <TM> > R-960 (DuPont) hergestellt wurde, 21% Alkydharz AROPLAZ<  <TM> > 1453-X-50 und 7% Melaminharz RESIMENE< <TM> > 717 hinzufügte,  was ein Pigment-Bindemittel-Verhältnis von 1:2, einen Gesamtfeststoffgehalt  von 50% und ein TiO 2 -Pigment-Verhältnis von 90:10 ergab. Farbmessungen  erfolgten unter Verwendung von Filmen, die mit einer Nassfilmdicke  von 76  mu m aufgetragen und 30 Minuten bei Raumtemperatur sowie  30 Minuten bei 121 DEG C Flash-getrocknet wurden. 



   Aus der oben beschriebenen Dispersion mit einem Pigment-Bindemittel-Verhältnis  von 4:33 wurden Metallicfarben hergestellt, indem man eine Aluminiumpaste  (erhältlich als 5251 AR von Silberline Manu-facturing Co., Inc.),  Alkydharz AROPLAZ< <TM> > 1453-X-50 und Melaminharz RESIMENE< <TM>  > 717 in solchen Mengen verwendete, dass man ein Pigment-Bindemittel-Verhältnis  von 1:9, ein Aluminium-Pigment-Verhältnis von 20:80 und einen Gesamtfeststoffgehalt  von 41% erhielt. Farbmessungen erfolgten unter Verwendung von Filmen,  die mit einer Nassfilmdicke von 76  mu m aufgetragen und 30 Minuten  bei Raumtemperatur sowie 30 Minuten bei 121  DEG C Flash-getrocknet  wurden.  Tests mit Farben auf Wasserbasis  



   Tests mit Farben auf Wasserbasis wurden unter Verwendung eines Systems  mit einem Grundlack auf Wasserbasis und einem Klarlack auf Lösungsmittelbasis  durchgeführt. Wässrige Dispersionen wurden hergestellt, wobei man  ein Gemisch von 12,4% Acrylharz AROLON< <TM> > 559-G4-70 (Reichhold  Chemicals, Inc.), 3,2% Hyperdispergiermittel SOLSPERSE< <TM> > 27000  (Zeneca, Inc.), 1,6% 2-Amino-2-methyl-1-propanol (Angus Chemical)  und 18% Pigment verwendete, was ein Pigment-Bindemittel-Verhältnis  von 18:12 und einen Gesamtfeststoffgehalt von 30% ergab.

   (An dieser  Stelle wurden Proben von einigen der Dispersionskonzentrate für Viskositätsbestimmungen  entnommen.) Dann wurde das Pigment-Bindemittel-Verhältnis mit zusätzlichem  Acrylharz AROLON< <TM> > 559-G4-70 (Gesamtmenge 26%) und 25% Melamin-Formaldehyd-Harz  CYMEL< <TM> > 325 (Cytec Industries) auf 10:40 reduziert, was einen  Gesamtfeststoffgehalt von 50% ergab. Vollton- und Transparenzmessungen  erfolgten unter Verwendung von Filmen, die mit einer Nassfilmdicke  von 76  mu m bzw. 38  mu m aufgetragen wurden und die man 15 Minuten  bei Raumtemperatur sowie 5 Minuten bei 100 DEG C stehen liess.

   Dann  wurden Klarlacke, die ein Gemisch von 80% Alkydharz AROPLAZ< <TM>  > 1453-X-50 und 20% Melamin-Formaldehyd-Harz CYMEL< <TM> > 325 mit  einem Gesamtfeststoffgehalt von 57% enthielten, mit einer Nassfilmdicke  von 76  mu m über die Grundlackierung aufgetragen, und es wurde 15  Minuten bei Raumtemperatur sowie 15 Minuten bei 121 DEG C stehen  gelassen. 



   Aus den oben beschriebenen reduzierten wässrigen Dispersionen mit  einem Pigment-Bindemittel-Verhältnis von 10:40 wurden hellgetönte  Farben hergestellt, indem man zusätzliches Acrylharz AROLON< <TM>  > 559-G4-70, Melamin-Formaldehyd-Harz CYMEL< <TM> > 325 und 35% Weissdispersion  TINT-AYD< <TM> > CW-5003 (Daniel Products Company) hinzufügte, was  ein Pigment-Bindemittel-Verhältnis von 1:1,1, einen Gesamtfeststoffgehalt  von 55% und ein TiO 2 -Pigment-Verhältnis von 90:10 ergab. Farbmessungen  erfolgten unter Verwendung von Filmen, die mit einer Nassfilmdicke  von 38  mu m aufgetragen wurden und die man 15 Minuten bei Raumtemperatur  sowie 5 Minuten bei 100 DEG C stehen liess. Dann wurden Klarlacke  aufgetragen und gebrannt wie oben beschrieben. 



     Aus der oben beschriebenen Dispersion mit einem Pigment-Bindemittel-Verhältnis  von 18:12 wurden Metallicfarben hergestellt, indem man ein in Wasser  dispergierbares Aluminiumpigment (erhältlich als HYDRO PASTE< <TM>  > 8726 von Silberline Manufacturing Co., Inc.), Acrylharz AROLON<  <TM> > 559-G4-70 und Melamin-Formaldehyd-Harz CYMEL< <TM> > 325 in  solchen Mengen verwendete, dass man ein Pigment-Bindemittel-Verhältnis  von 1:2, ein Aluminium-Pigment-Verhältnis von 20:80 und einen Gesamtfeststoffgehalt  von 43% erhielt. Farbmessungen erfolgten unter Verwendung von Filmen,  die mit einer Nassfilmdicke von 38  mu m aufgetragen und wie oben  beschrieben gebrannt wurden. Dann wurden Klarlacke aufgetragen und  gebrannt wie oben beschrieben. 



   Die Viskosität wurde an Dispersionsproben gemessen (die vor dem Reduzieren  des Pigment-Bindemittel-Verhältnisses genommen wurden), wobei man  ein Rheometer Haake RheoStress RS100 verwendete, das mit einer Temperatursteuerung  (Fision Instruments, Paramus, New Jersey) ausgestattet war. Die Viskositäten  wurden als Scherbelastung (mPa s) bei einer Schergeschwindigkeit  von 4 s<-><1> und einer Temperatur von 25 DEG C bestimmt.   Beispiel  1 (Vergleich)  



   2,9-Dimethylchinacridon-Pigment wurde in Abwesenheit eines Pigmentderivats  gemäss der Erfindung hergestellt. 



   Zu 300 g Polyphosphorsäure (112% Phosphorsäure), die man auf 88 DEG  C erhitzte, wurden im Verlaufe von 35 Minuten 68,2 g 2,5-Di(4-methylanilino)terephthalsäure  gegeben, wobei die Temperatur durch Anpassung der Zugabegeschwindigkeit  unter 120 DEG C gehalten wurde. Das Reaktionsgemisch wurde zwei Stunden  auf 123 DEG C erhitzt. Die Schmelze wurde auf 93 DEG C abgekühlt  und dann langsam in 526 g Methanol gegossen, wobei die Temperatur  durch Kühlung von aussen und Anpassung der Zugabegeschwindigkeit  der Schmelze unter 64 DEG C gehalten wurde. Die Aufschlämmung wurde  eine Stunde unter Rückfluss erhitzt, auf unter 60 DEG C abgekühlt,  mit Wasser verdünnt, und der Feststoff wurde durch Filtration gewonnen  und mit Wasser säurefrei gewaschen. Der resultierende Presskuchen  wurde wieder in Wasser aufgeschlämmt.

   Nach der Einstellung des pH-Werts    auf über 7 wurden 5,5 g 50%iges Natriumhydroxid hinzugefügt, und  die resultierende Aufschlämmung wurde eine Stunde auf 90 DEG C erhitzt.  Die Aufschlämmung wurde abgekühlt, filtriert, und der Feststoff wurde  mit Wasser alkalifrei gewaschen und dann wieder in Wasser aufgeschlämmt.  Nach der Einstellung des pH-Werts auf 9,5 wurde die Aufschlämmung  zwei Stunden in einem geschlossenen System (z.B. einem Druckreaktor)  auf 143 DEG C erhitzt und dann auf 40 DEG C abgekühlt. Nachdem die  Aufschlämmung auf einen pH-Wert von 3,3 angesäuert worden war, wurde  eine Emulsion aus 2,2 g eines anionischen Tensids, 30 g eines Petroleumdestillats  und 80 g Wasser hinzugefügt, und die Aufschlämmung wurde drei Stunden  lang gerührt. Der nasse Kuchen kann für spezielle Anwendungen getrocknet  oder so, wie er ist, verwendet werden.

   In diesem Fall wurde der nasse  Kuchen in einem Ofen bei 60 DEG C getrocknet, was ungefähr 60 g 2,9-Dimethylchinacridon  als Magentapigment ergab.  Beispiel 2  



   2,9-Dimethylchinacridon, das nach dem Verfahren von Vergleichsbeispiel  1 hergestellt worden war, wurde mit 10 Gew.-% (1-Methyl-2,4-imidazolidindion-3-yl)methylchinacridon  trocken vermischt. Eine wie oben beschrieben hergestellte Farbe auf  Wasserbasis zeigte im Vergleich zu einer Farbe, die unter Verwendung  des Vergleichspigments von Beispiel 1 hergestellt worden war, eine  reduzierte Viskosität.  Beispiel 3  



   2,9-Dimethylchinacridon, das nach dem Verfahren von Vergleichsbeispiel  1 hergestellt worden war, wurde mit 10 Gew.-% (1-Ethyl-2-benzimidazolidonyl)methylchinacridon  trocken vermischt. Eine wie oben beschrieben hergestellte Farbe auf  Wasserbasis zeigte im Vergleich zu einer Farbe, die unter Verwendung  des Vergleichspigments von Beispiel 1 hergestellt worden war, eine  reduzierte Viskosität.  Beispiel 4 (Vergleich)  



   Das in Beispiel 2 und 3 beschriebene Verfahren wurde wiederholt,  ausser dass das 2,9-Dimethylchinacridon von Beispiel 1 mit 10 Gew.-%  Phthalimidomethylchinacridon (das nach dem im US-Patent 3 275 637  beschriebenen Verfahren hergestellt worden war) trocken vermischt  wurde. 



   Eine wie oben beschrieben hergestellte Farbe auf Wasserbasis zeigte  eine höhere Viskosität als Farben, die unter Verwendung von (1-Methyl-2,4-imidazolidindion-3-yl)methylchinacridon  (Beispiel 2) und (1-Ethyl-2-benzimidazolidonyl)methylchinacridon  (Beispiel 3) gemäss der Erfindung hergestellt worden waren.   Beispiel 5 (Vergleich)  



   Das in Beispiel 2 und 3 beschriebene Verfahren wurde wiederholt,  ausser dass getrennte Portionen des 2,9-Dimethylchinacridons von  Beispiel 1 mit 5 bzw. 10 Gew.-% (1-Aza-2-oxocyclohept-1-yl)methylchinacridon  (das generisch im US-Patent 5 207 829 offenbart ist, das aber nach  dem Verfahren hergestellt worden war, das oben für (1-Ethyl-2-benzimidazolidonyl)methylchinacridon  beschrieben ist, wobei Caprolactam an Stelle von 1-Ethylbenzimidazolidon  verwendet wurde) trocken vermischt wurden. 



   Farben auf Wasser- und auf Lösungsmittelbasis, die aus diesen Vergleichsgemischen  wie oben beschrieben hergestellt worden waren, wurden verglichen  mit Farben auf Wasserbasis, die aus Pigmentgemischen gemäss der Erfindung  hergestellt worden waren, die 5 Gew.-% (1-Methyl-2,4-imidazolidindion-3-yl)methylchinacridon  enthielten, und mit Farben auf Lösungsmittelbasis, die aus Pigmentgemischen  gemäss der Erfindung hergestellt worden waren, die 5 bzw. 10 Gew.-%  (1-Methyl-2,4-imidazolidindion-3-yl)methyl-chinacridon enthielten.

    Die Viskositäten von Paaren entsprechender Farbenproben waren zwar  vergleichbar, doch war die Farbe auf Wasserbasis, die unter Verwendung  des Pigmentgemischs hergestellt worden war, das 5 Gew.-% des Additivs  gemäss der Erfindung enthielt, etwas transparenter und zeigte eine  etwas grössere Metallic-Farbkraft als die entsprechende Vergleichsfarbe  auf Wasserbasis, und die Farbe auf Lösungs   mittelbasis, die unter  Verwendung des Pigmentgemischs hergestellt worden war, das 10 Gew.-%  des Additivs gemäss der Erfindung enthielt, zeigte einen etwas tieferen  Vollton und eine etwas grössere Metallic-Farbkraft als die entsprechende  Vergleichsfarbe auf Lösungsmittelbasis.

Claims

1. Pigmentzusammensetzung, die ein behandeltes organisches Pigment umfasst, wobei das behandelte organische Pigment erhältlich ist, indem ein organisches Pigment mit 0,1 bis 20 Gew.-%, bezogen auf das organische Pigment, eines Pigmentderivats mit der Formel (I) EMI26.1 behandelt wird, wobei Q eine organische Pigment-Struktureinheit darstellt; X O, S oder N-R<1> ist; Y N-R<2>, O oder eine direkte Bindung ist; Z -CO-, -Alk-, -Ar- oder chemisch sinnvolle Kombinationen davon darstellt; Alk C 1 -C 5 -Alkylen, C 2 -C 5 -Alkenylen oder C 4 -C 5 -Alkadienylen oder substituierte Derivate davon darstellt; Ar Arylen ist; R<1> Wasserstoff, C 1 -C 6 -Alkyl, C 7 -Ci 6 -Aralkyl oder -CN ist; und R<2> Wasserstoff, C 1 -C 6 -Alkyl, C 5 -C 7 -Cycloalkyl, C 7 -C 16 -Aralkyl oder C 6 -C 10 -Aryl ist;

mit den Massgaben, dass (1) die durch die Formel EMI27.1 dargestellte cyclische Struktureinheit ein Vier- bis Siebenring sein muss; (2) Z nur dann eine C=O-Gruppe neben dem Stickstoffatom der Q-CH 2 -N-Struktureinheit enthalten kann, wenn Y N-R<2> oder O ist; und (3) X nur dann O sein kann, wenn Y N-R<2> oder O ist.

2. Pigmentzusammensetzung gemäss Anspruch 1, wobei das behandelte organische Pigment erhältlich ist, indem das organische Pigment mit 1 bis 10 Gew.-% des Pigmentderivats behandelt wird.

3. Pigmentzusammensetzung gemäss Anspruch 1, wobei die durch die Formel EMI27.2 dargestellte cyclische Struktureinheit ein Fünf- oder Sechsring ist.

4.

Pigmentzusammensetzung gemäss Anspruch 1, wobei das Pigmentderivat die Formel EMI27.3 hat, wobei Q eine organische Pigment-Struktureinheit darstellt, Z -CO-Alk-, wobei Alk Methylen oder Ethylen oder ein substituiertes Derivat davon ist, oder -CO-Ar-, wobei Ar ortho-Phenylen oder ein substituiertes Derivat davon ist, ist und R<2> Wasserstoff oder C 1 -C 6 -Alkyl ist.

5. Pigmentzusammensetzung gemäss Anspruch 1, wobei das Pigmentderivat die Formel EMI28.1 oder EMI28.2 hat.

6. Pigmentzusammensetzung gemäss Anspruch 5, wobei das organische Pigment ein Chinacridon ist.

7.

Pigmentzusammensetzung gemäss Anspruch 1, wobei das behandelte organische Pigment erhältlich ist, indem das organische Pigment dadurch mit dem Pigmentderivat behandelt wird, dass man (a) ein rohes organisches Pigment in einer starken Mineralsäure mit dem Pigmentderivat mischt; (b) ein rohes oder fertiges organisches Pigment nass oder trocken mit dem Pigmentderivat vermischt; (c) das Pigmentderivat während der Synthese des organischen Pigments hinzugibt; (d) ein organisches Pigment in Gegenwart des Pigmentderivats konditioniert; oder (e) eine Kombination von zwei oder mehreren der Verfahren (a), (b), (c) und (d) anwendet.

8. Pigmentierte Farbe, die eine Pigmentzusammensetzung gemäss Anspruch 1 enthält.

9. Pigmentierter Kunststoff der eine Pigmentzusammensetzung gemäss Anspruch 1 enthält.

10.

Tinte, die als Pigment eine Pigmentzusammensetzung gemäss Anspruch 1 enthält.

11. Toner, der als Pigment eine Pigmentzusammensetzung gemäss Anspruch 1 enthält.